CS241004B2 - Palladous catalysts regeneration method - Google Patents
Palladous catalysts regeneration method Download PDFInfo
- Publication number
- CS241004B2 CS241004B2 CS761897A CS189776A CS241004B2 CS 241004 B2 CS241004 B2 CS 241004B2 CS 761897 A CS761897 A CS 761897A CS 189776 A CS189776 A CS 189776A CS 241004 B2 CS241004 B2 CS 241004B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- acid
- palladium
- regeneration
- acetic acid
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 57
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 abstract description 3
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 abstract 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 abstract 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 abstract 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 abstract 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- -1 saturated aliphatic monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N pentanoic acid group Chemical class C(CCCC)(=O)O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 4
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 4
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- JSDZSLGMRRSAHD-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutan-2-ylcyclopropane Chemical compound CC(C)C(C)C1CC1 JSDZSLGMRRSAHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 2
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004729 acetoacetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006137 acetoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L barium acetate Chemical compound [Ba+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- BVTQVYBMHFSYPL-UHFFFAOYSA-L calcium;2-methylpropanoate Chemical compound [Ca+2].CC(C)C([O-])=O.CC(C)C([O-])=O BVTQVYBMHFSYPL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N copper;4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NPFOYSMITVOQOS-UHFFFAOYSA-K iron(III) citrate Chemical compound [Fe+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NPFOYSMITVOQOS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFLFDJSIZCCYIP-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);sulfate Chemical compound [Pd+2].[O-]S([O-])(=O)=O RFLFDJSIZCCYIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M sodium propionate Chemical compound [Na+].CCC([O-])=O JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004324 sodium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010334 sodium propionate Nutrition 0.000 description 1
- 229960003212 sodium propionate Drugs 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/96—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
(54) Způsob regenerace paládiových katalyzátorů
Vynález se týká způsobu regenerace paládióvých katalyzátorů s nosičem, které se používají pro oxacylaci olefinů v plynné fázi a kromě paládia neobsahuje žádný jiný ušlechtilý kov, při kterém se na opotřebovaný paládiový katalyzátor s nosičem nechává.působit směs sestávající hmotnostně z 90 až 99 % nesubstituované nasycené monokarboxylové kyseliny s 2 až 5 atomy uhlíku a z 1 až 10 °/o kysličníků dusíku, kyseliny dusičné nebo peroxidu vodíku, načež se katalyzátor suší při teplotě —170 °C až +90 °C a karboxylové kyselina se odpaří až do zbytkového množství nejvýše hmotnostně 8 %.
. Vynález se týká způsobu regenerace paládiových katalyzátorů s . nosičem, kterých se používá k oxacylaci olefinů v plynné fázi, zvláště při výrobě vinylacetátu z ethylenu, popřípadě allylacetátu z propylenu, octové, kyseliny a kyslíku. U . těchto katalyzátorů· dochází . po delším používán ' k pomalému úbytku aktivity. . Oxacylační katalyzátory tohoto typu byly mnohokrát popsány. V neopotřebeném stavu se rozlišují v podstatě dva typy, z nichž jeden obsahuje paládium v nulovém mocenství nebo v elementární formě, zatímco druhý ve dvojmocné formě jako sůl nebo sloučeninu. Oba typy mohou být regenerovány způsobem podle vynálezu.
‘Katalyzátory jsou zvláště vhodné pro oxacylaci olefinů C-Hon se 2 až 12 uhlíkovými atomy, zejména se 2 až 4 uhlíkovými atomy v molekule, reakcí s nesubstituovanými nasycenými alifatickými monokarboxylovými kyselinami s až 10 uhlíkovými atomy, které lze za reakčních podmínek převést do plynného stavu. Preferovány jsou nesubstituo- . vané nasycené ' alifatické monokarbo.xylové kyseliny s 2 až 5 uhlíkovými atomy, tedy kyselina octová, propionová n- a isomáselná nebo různé valerové kyseliny.
Jako nosiče katalyzátoru přicházejí v úvahu všechny inertní látky, které . za. . podm-nek oxacylace neztrácejí mechanickou pevnost. Vhodné jsou například kyselina křemičitá, silikagel, silikáty, alumosilikáty, aktivní uhlí, kysličník hlinitý, spinely, zirkon, pemza a karbid křemíku. Nosiče katalyzátoru se mohou dále rozlišovat podle fyzikálních vlastností. Vhodným materiálem je například kyselina křemičitá o povrchu 40 až 300 mm2/g a. o středním poloměru pórů mezi 5 a 200 nm.
Jako sloučeniny paládia přicházejí v úvahu všechny soli a komplexy, které jsou zároveň rozpustné a redukovatelné a nezanechávají v hotovém katalyzátoru desaktivující látky jako halogen' nebo síru. Zvláště vhodné jsou paládiumkarboxyláty, zejména soli alifatických monokarboxylových kyselin s 2 až 5 uhlíkovými atomy, například acetát, propionát nebo . butyrát. Dále jsou vhodné například dusičnan a dusitan paládia, hydrát kysličníku paládia, oxalát, sukcinát, benzoát, salicylát, tropolonát, acetylcetonát, acetoacetát paládia. Avšak lze též použít sloučenin, jako · je síran paládia a halogenidy paládia, odstraní-li se před napouštěním pečlivě sírany, například vysrážením octanem barnatým, nebo halogeny, například vysrážením dusičnanem stříbrným, aby se do nosiče nedostaly síranové nebo halogenidové anionty. Díky své rozpustnosti a dostupnosti je zvláště vhodnou sloučeninou paládiumacetát.
Obecně leží obsah paládia v katalyzátoru mezi 0,5 až 5 hmotnostmi °/o, přičemž je podíl kovu vztažen na celkovou hmotnost katalyzátoru včetně nosiče.
Napouštění nosiče katalyzátoru lze provést tak, že se materiál nosiče převrství roztokem sloučeniny paládia a přebytečný roztok se pak slije nebo odfiltruje. Jako rozpouštědla přicházejí v úvahu například karboxylové kyseliny, které mohou též obsahovat vodu.
RoztokL použitý k napouštění nosiče katalyzátoru’, obsahuje zejména kromě sloučeniny paládia navíc soli a sloučeniny jiných kovů, které účinkují jako aktivátory, promotory nebo· kokatalyzátory.. Aktivačními nebo kokatalyzačními přísadami pro oxacylaci olefinů jsou například alkalické karboxyláty a karboxyláty alkalických zemin, jako je octan draselný, octan sodný, octan lithný, natriumpropionát, kalciumisobutyrát, octan hořečnatý, vhodné jsou též ty sloučeniny alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, které za reakčních podmínek přecházejí na karboxyláty, jako jsou hydroxidy, kysličníky, uhličitany. Jako aktivační a kokatalyzační přísady přicházejí dále v úvahu: soli, sloučeniny a komplexní sloučeniny kadmia, vizmutu, mědi, manganu,. železa, kobaltu, ceru, vanadu, uranu, neobsahující halogen nebo· síru, například karboxyláty, kysličníky, hydroxidy, uhličitany, citráty, vínany, dusičnany, acetylacetonáty, .benzoylacetonáty, acetoacetáty. Zvláště .vhodné jsou octan . . kadmia, . octan . vizmutu, acetylacetonát mědi, citrát železa. Je též možno použít směsí různých přísad. Každý jednotlivý aktivátor se přidává obecně v množství 0,01 až 4 hmotnostní °o, přičemž podíl kovu v aktivátoru je vztažen na celkovou hmotnost katalyzátoru včetně nosiče.
Uvedených paládiových katalyzátorů s nosičem lze při oxacylaci použít v redukované nebo neredukované formě.
Oxacylace se provádí obecně . tak, že se · vede karboxylová kyselina, olefin . a kyslík nebo kyslík obsahující plyny při teplotách 100 až 250 cc, výhodně 120· až 220 ~C a za tlaků 0,1 až 2,5 MPa, výhodně 0,1 až 2 MPa, nad hotovým katalyzátorem, přičenm. ‘ ne- zreagované složky mohou být recyklovány. · Přitom je · 'účelné volit koncentrační poměry tak, aby se reakční směs pohybovala mimo; hraniče' explozivity. Účelně se koncentrace kyslíku udržuje nízká, například při použití ethylenu v množství pod '8 objemových % (vztaženo na plynovou směs bez kyseliny octové J. Podle okolností je ale též výhodné zředění inertními plyny jako dusíkem nebo oxidem uhličitým. CO2 je vhodný pro zřeďování při recirkulaci, protože vzniká v malých množstvích během reakce.
Je popsáno mnoho způsobů regenerace kovových paládiových katalyzátorů s nosičem.
Například při regeneraci katalyzátoru, popsané v dOs č. 2 420 374, důležité tyto kroky:
a) opotřebovaný kovový katalyzátor na bázi paládia a nosiče se promyje a napustí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou, obsahující malé množství hydrazinu,
b) promytý katalyzátor se částečně vysuší tak, aby zbytková vlhkost činila 65 až 95%,
c) na ještě vlhký katalyzátor se působí plynným chlorem,
d) nad katalyzátorem se vede vlhký vzduch,
e) na chlorovaný katalyzátor se působí vodným alkalickým redukujícím roztokem,
f) získaný redukovaný katalyzátor se promyje vodným roztokem a
g) vysuší.
Tento postup je sice vhodný v tom, že je při něm vynecháno časově náročné a nákladné oddělování ušlechtilých kovů od nosiče. Sestává však ze sedmi kroků, což je pro provádění v technickém měřítku značně nevýhodné. Podobné výhrady platí i pro ostatní dosud popsané způsoby regenerace.
Předmětem tohoto vynálezu je způsob regenerace paládiových katalyzátorů s nosičem, které se používají pro oxacylaci olefinů v plynné fázi a kromě paládía neobsahují žádný jiný ušlechtilý kov, který se vyznačuje tím, že se na opotřebovaný paládiový katalyzátor s nosičem nechává působit směs sestávající hmotnostně z 90 až 99 % nasycené monokarboxylové kyseliny s 2 až 5 atomy uhlíku, která je za normálních podmínek kapalná, a z 1 až 10 % kysličníků dusíku, kyseliny dusičné nebo peroxidu vodíku, načež se katalyzátor suší při teplotě —170 °C až +90'Ca karboxylové kyselina se odpaří až do zbytkového množství nejvýše hmotnostně 8 %.
Jako monokarboxylové kyseliny s 2 až 5 atomy uhlíku se používá především kyseliny octové. Jakožto druhé složky regenerační směsi se používá především kyseliny dusičné.
Poúžívá-li se jako druhé složky regenerační směsi kysličníků dusíku, je výhodné navíc přidávat ještě kyslík nebo plyny obsahující kyslík.
U katalyzátorů se silnějším úbytkem aktivity, který může být vyvolán tvorbou neaktivních kysličníků paládia, může být účelné opotřebovaný katalyzátor před regenerací zredukovat průchodem vodíku nad katalyzátorem při teplotě mezi 100 a 200 C.
Katalyzátor na bázi paládia a nosiče, regenerovaný způsobem podle vynálezu, má za stejných pokusných podmínek stejnou úroveň výkonu jako čerstvě připravený, neopotřebovaný katalyzátor. Je velmi překvapující, že způsob podle vynálezu nevede к žádné změně nebo přerozdělení přísad účinkujících jako aktivátory, promotory nebo kokatalyzátory.
Při realizaci způsobu podle vynálezu se opotřebovaný katalyzátor na bázi nosiče napouští regenerační směsí. S ohledem na ztráty roztoku a pro zabránění přerozdělení složek katalyzátoru je účelné přidávat množství regenerační směsi nebo roztoku odpovídající objemu pórů katalyzátoru na bázi nosiče. Napouštění může probíhat v ka6 palné fázi nebo nakondenzováním regenerační směsi, nacházející se v plynné fázi. Pro regeneraci je výhodné ponechat napuštěný katalyzátor v klidu nejméně 10 hodin při teplotě mezi 40 a 100 CC. Napouštění a regenerace se přitom mohou provádět ve stejné nádobě.
Je účelné používat regeneračních směsí, ve kterých převládá podíl mastných kyselin. Obecně obsahuje mastná kyselina 0,1 až 20 hmotnostních %, zejména 1 až 10 hmotnostních % ostatních složek.
Vysoušení se provádí výhodně za sníženého tlaku. Nadále se doporučuje provádět vysoušení v proudu inertního plynu, například v proudu dusíku nebo oxidu uhličitého, zejména pracuje-li se za normálního nebo zvýšeného tlaku.
Výhody způsobu podle vynálezu jsou četné. Nehledě к tomu, že je vynecháno nákladné odstraňování aktivní látky od nosiče, je možno regeneraci podle vynálezu provádět nejen mimo acyloxylační reaktor, ale i v něm, čímž se odstraní především časově a cenově náročné vyjímání opotřebeného katalyzátoru.
Příklad 1 list ( = cca 600 g) katalyzátoru na bázi křemičité kyseliny, obsahující 2,1 % paládia a 1,7 o/o kadmia, 1,9 % draslíku a 0,07 % manganu ve formě acetátů (procentické obsahy se vztahují na prvky), jehož výkon 840 g vinylacetátu na litr a hodinu klesl v provozu na 430 g, se přelije a rychle promísí s roztokem 7,5 ml koncentrované kyseliny dusičné ve 350 ml kyseliny octové. Přitom se pohltí veškerý kapalný podíl katalyzátoru. Vlhký katalyzátor se umístí ve volně uzavřené nádobě na 24 hodin při 80 stupních Celsia a pak se vysuší při 26,6 kPa a 60 °C v proudu dusíku do obsahu kyseliny octové 1,2 %.
Tento regenerovaný katalyzátor má za obvyklých pokusných podmínek' (175 až 180 °C, 8 až 9 atm., vsázka na litr a hodinu: 1500 g kyseliny octové, 2 550 norm. 1 ethylenu, 200 norm. 1 kyslíku) výkon 855 g vinylacetátu na litr a hodinu.
Příklad 2
К 4,5 litru katalyzátoru uvedeného v příkladu 1, Částečně desaktivovaného v provozu, se za stálého míchání přikape roztok 1 360 ml kyseliny octové a 34 ml koncentrované kyseliny dusičné. Další zpracování je stejné jako v příkladu 1.
Výkon regenerovaného katalyzátoru: 860 gramů vinylacetátu na litr a hodinu.
Příklad 3 litr opotřebovaného katalyzátoru, uvedeného v příkladu 1, se zahřívá v trubici na °C. Pak se uvádí proud vzduchu, nasyceného při 70 CC kyselinou octovou, dokud se na katalyzátor nenakondenzuje 360 ml kyseliny octové. Pak se k proudu vzduchu přimíchávají kysličníky dusíku, dokud se nespotřebuje 3,5 norm. 1 kysličníků dusíku. Po 3 dnech při 80 T se katalyzátor . vysuší v proudu dusíku při 53,2 kPa a 60 'C do obsahu kyseliny octové 1,6 . °/o. Výkon činí 845 gramů vinylacetátu na litr a hodinu.
P ř í k 1 a d 4 .
I ' · .
litr katalyzátoru, sestávajícího z 1,8 % paládia a 0,8 % vizmutu a 2 % draslíku (ve formě acetátů, procentické obsahy se vztahují na· prvky] na kyselině křemičité, jehož výkon klesl v provozu z hodnoty 750 g na 380 g · allylacetátu na litr . a hodinu, se napustí směsí 3.50 ml kyseliny máselné a. 7,5 mililitru koncentrované kyseliny dusičné a ponechá se 10 hodin při 80 -C. Produkt se pak vysuší jako v příkladu 1 do zbytkového obsahu kyseliny máselné 1,6 %.
Takto regenerovaný katalyzátor má za obvyklých acetoxylačních podmínek výkon 740 gramů allylacetátu na litr a hodinu.
Příklad 5 litr katalyzátoru, sestávajícího z 1,8 % paládia a 0,9 % vanadu (ve formě acetylacetonátu] a 2 % draslíku (ve formě acetátu] (procentické obsahy se vztahují na prvky] na kyselině křemičité, jehož výkon klesl v provozu z 680 g na 180 g. allylacetátu na litr a hodinu, se při 180 CC redukuje směsí 10 objemových % vodíku a 90 objemových % dusíku. Katalyzátor se pak napustí 310 ml kyseliny octové a 55 ml .30% peroxidu · vodíku, která byla předtím 10 hodin udržována na 40 CC. Vlhký katalyzátor se pak ponechá v klidu 5 dní při 60 CC a vysuší jako v příkladu 1,
Výkon . takto regenerovaného katalyzátoru činí 650 g allylacetátu na litr a hodinu.
Příklad 6 litr (tj. cca 600 g] katalyzátoru, obsahujícího · 2,1 · % paládia, 1,7 % kadmia, · 1,9 procenta . draslíku a 0,07 % manganu ve formě acetátů (procentuální obsahy se vztahují . na prvky] na kyselině křemičité, jehož výkon klesl v provozu z 840 na 430 kg vinylacetátu na litr a hodinu, se přelije roztokem 7,4 ml koncentrované kyseliny dusičné ve .360 ml kyseliny octové a rychle se promísí. Přitom se celkové množství kapaliny pohltí katalyzátorem. Vlhký katalyzátor se skladuje 24 hodin při 80 °C ve volně uzavřené nádobě a pak se suší při normálním tlaku a při 60 °C v proudu dusíku do obsahu kyseliny octové 1,1 %.
Takto regenerovaný katalyzátor vykazuje za obvyklých pokusných podmínek (175 až 180 CC, 0,8 až 0,9 MPa, násada na litr a hodinu: 1 500 g kyseliny octové, ·2 550 norm. litrů ethylenu, 200 norm. litrů kyslíku) výkon 576 g vinylacetátu na litr a hodinu.
Příklad 7 ' litr (tj. cca 600 g) katalyzátoru, obsahujícího 2,1 % paládia, 1,7 % kadmia, 1,9 procenta draslíku a 0,07 % manganu ve formě acetátů (procentuální obsahy se vztahují na prvky) na kyselině křemičité, jehož výkon klesl z 840 na 430 kg vinylacetátu na litr a hodinu, se přelije roztokem 7,3 ml koncentrované kyseliny dusičné ve 340 ml kyseliny octové a rychle se promísí. Přitom se celkové množství kapaliny pohltí katalyzátorem. Vlhký katalyzátor se skladuje 24 hodin při 80 ;C ve volně uzavřené nádobě a pak se suší 2 hodiny při normálním tlaku v proudu dusíku. Pak se katalyzátor zmrazí kapalným dusíkem a vysuší při 133 Pa a —170 ?C.
Takto regenerovaný katalyzátor vykazuje za obvyklých pokusných podmínek (175 až 180 °C, 0,8 až 0,9 MPa, násada na litr a hodinu: 1 500 g kyseliny octové, 2 550 norm. litrů ethylenu, 200 norm. litrů kyslíku] výkon 755 g vinylacetátu na litr a hodinu.
Příklad 8 litr katalyzátoru, obsahujícího 1,8 % . paládia, 0,9 % vanadu a 2 . % draslíku na kyselině křemičité, jehož výkon klesl v provozu z 620 na 175 g allylpropionátu na litr a hodinu, se přelije směsí 0,1 %' kyseliny dusičné a 99,9 % kyseliny valerové (365 ml) a udržuje se po dobu 14 hodin v prostředí kyslíku při teplotě 80 CC. Pak se vysuší na zbytkový obsah 0,8 % kyseliny propionové. Takto regenerovaný katalyzátor vykazuje za běžných reakčních podmínek výkon 580 gramů . allylpropionátu na litr a hodinu.
P ř řk1 a d 9 litr katalyzátoru, obsahujícího 1,8 % paládia, 0,9 % vanadu a 2 % draslíku na kyselině . křemičité, jako v příkladu 5, . se přelije roztokem 0,1 % kyseliny dusičné v kyselině valerové, přičemž se katalyzátorem pohltí 373 ml. V klidovém prostředí kyslíku se vlhký katalyzátor udržuje po dobu tří hodin při teplotě 80 CC a pak se vysuší do konstantní hmotnosti jako podle příkladu 1.
Za podmínek, uvedených v příkladu 5, stoupne výkon tohoto . katalyzátoru z . dřívějších 180 na 610 g allylacetátu na litr a hodinu (po regeneraci).
Claims (5)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob regenerace paládiových katalyzátorů s nosičem, které se používají pro oxacylaci olefinů v plynné fázi a kromě paládia neobsahují jiný ušlechtilý kov, vyznačující se tím, že se na opotřebovaný paládiový katalyzátor s nosičem nechává působit směs sestávající hmotnostně z 90 až 99 procent nesubstituované nasycené monokarboxylové kyseliny s 2 až 5 atomy uhlíku a z hmotnostně 1 až 10 % kysličníků dusíku, kyseliny dusičné nebo peroxidu vodíku, načež se katalyzátor suší při teplotě —170 CC až +90 CC a karboxylové kyselina se odpaří až do zbytkového obsahu nejvýše hmotnostně 8 %.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako druhé složky směsi používané pro regeneraci katalyzátoru používá kyseliny dusičné.
- 3. Způsob podle bodu 1. vyznačující se tím, že se jako druhé složky směsi používané pro regeneraci katalyzátoru používá kysličníků dusíku obohacených kyslíkem nebo plyny obsahujícími kyslík.
- 4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že se sušení provádí za tlaku 0,013 až 100 kPa.
- 5. Způsob podle bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že se sušení provádí v proudu inertního plynu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752513125 DE2513125C3 (de) | 1975-03-25 | Verfahren zur Regenerierung von Palladiumkatalysatoren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS189776A2 CS189776A2 (en) | 1985-06-13 |
| CS241004B2 true CS241004B2 (en) | 1986-03-13 |
Family
ID=5942366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS761897A CS241004B2 (en) | 1975-03-25 | 1976-03-24 | Palladous catalysts regeneration method |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4092267A (cs) |
| JP (1) | JPS51119693A (cs) |
| AR (1) | AR216436A1 (cs) |
| AU (1) | AU503064B2 (cs) |
| BE (1) | BE840006A (cs) |
| BG (1) | BG28408A3 (cs) |
| BR (1) | BR7601795A (cs) |
| CA (1) | CA1075220A (cs) |
| CS (1) | CS241004B2 (cs) |
| DD (1) | DD125189A5 (cs) |
| DK (1) | DK129376A (cs) |
| ES (1) | ES446211A1 (cs) |
| FR (1) | FR2305231A1 (cs) |
| GB (1) | GB1533485A (cs) |
| HU (1) | HU179025B (cs) |
| IE (1) | IE42530B1 (cs) |
| IT (1) | IT1058494B (cs) |
| LU (1) | LU74629A1 (cs) |
| NL (1) | NL7602910A (cs) |
| NO (1) | NO146801C (cs) |
| PL (1) | PL101950B1 (cs) |
| RO (1) | RO70539A (cs) |
| SE (1) | SE406279B (cs) |
| SU (1) | SU927101A3 (cs) |
| YU (1) | YU37274B (cs) |
| ZA (1) | ZA761778B (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3102087A1 (de) * | 1981-01-23 | 1982-09-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur regenerierung von palladium und/oder platin und tellur enthaltenden traegerkatalysatoren |
| US4849385A (en) * | 1987-08-26 | 1989-07-18 | Mobil Oil Corporation | Process for dispersing or redispersing a group VIII noble metal species on a porous inorganic support |
| EP0972569A1 (en) * | 1998-06-25 | 2000-01-19 | Engelhard Corporation | Process for regenerating a used precious metal catalyst |
| KR102464147B1 (ko) * | 2020-11-16 | 2022-11-04 | 희성촉매 주식회사 | 과산화수소 합성용 작동용액의 재생 촉매 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA708198A (en) * | 1965-04-20 | Shell Oil Company | Oxidation of metals in organic media | |
| US3260739A (en) * | 1961-12-26 | 1966-07-12 | Union Oil Co | Production of vinyl acetate by oxidation of ethylene with a palladous salt-containing catalyst and catalyst regeneration with oxygen and a nitrite or nitrogen oxide |
| BE642531A (cs) * | 1963-01-17 | 1964-07-15 | ||
| US3290362A (en) * | 1963-08-05 | 1966-12-06 | Union Oil Co | Process for preparing esters and acetals by the oxidation of olefins |
| FR1479886A (fr) * | 1965-05-17 | 1967-05-05 | Standard Oil Co | Perfectionnements au traitement et à la régénération des catalyseurs au palladium, ainsi qu'à ces catalyseurs et aux procédés chimiques les mettant en oeuvre |
| GB1128993A (en) * | 1966-06-07 | 1968-10-02 | Bp Chem Int Ltd | Improvements in or relating to the production of vinyl acetate |
| US3686287A (en) * | 1968-11-12 | 1972-08-22 | Union Oil Co | Hydrocarbon olefin oxidation |
-
1976
- 1976-02-27 SE SE7602766A patent/SE406279B/xx unknown
- 1976-03-18 ES ES446211A patent/ES446211A1/es not_active Expired
- 1976-03-19 NL NL7602910A patent/NL7602910A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-03-22 BG BG032670A patent/BG28408A3/xx unknown
- 1976-03-22 SU SU762335247A patent/SU927101A3/ru active
- 1976-03-23 ZA ZA761778A patent/ZA761778B/xx unknown
- 1976-03-23 IT IT21493/76A patent/IT1058494B/it active
- 1976-03-23 LU LU74629A patent/LU74629A1/xx unknown
- 1976-03-23 US US05/669,484 patent/US4092267A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-03-23 DD DD191987A patent/DD125189A5/xx unknown
- 1976-03-24 RO RO7685283A patent/RO70539A/ro unknown
- 1976-03-24 BR BR7601795A patent/BR7601795A/pt unknown
- 1976-03-24 AU AU12300/76A patent/AU503064B2/en not_active Expired
- 1976-03-24 DK DK129376A patent/DK129376A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-03-24 NO NO761036A patent/NO146801C/no unknown
- 1976-03-24 CA CA248,743A patent/CA1075220A/en not_active Expired
- 1976-03-24 IE IE621/76A patent/IE42530B1/en unknown
- 1976-03-24 PL PL1976188208A patent/PL101950B1/pl unknown
- 1976-03-24 JP JP51031503A patent/JPS51119693A/ja active Pending
- 1976-03-24 CS CS761897A patent/CS241004B2/cs unknown
- 1976-03-24 HU HU76HO1890A patent/HU179025B/hu unknown
- 1976-03-25 BE BE165536A patent/BE840006A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-25 GB GB12138/76A patent/GB1533485A/en not_active Expired
- 1976-03-25 FR FR7608647A patent/FR2305231A1/fr active Granted
- 1976-03-26 AR AR262680A patent/AR216436A1/es active
- 1976-03-27 YU YU0765/76A patent/YU37274B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2305231B1 (cs) | 1979-06-22 |
| IE42530B1 (en) | 1980-08-27 |
| NO761036L (cs) | 1976-09-28 |
| CS189776A2 (en) | 1985-06-13 |
| FR2305231A1 (fr) | 1976-10-22 |
| PL101950B1 (pl) | 1979-02-28 |
| YU37274B (en) | 1984-08-31 |
| NO146801C (no) | 1982-12-15 |
| IT1058494B (it) | 1982-04-10 |
| SE7602766L (sv) | 1976-09-26 |
| BE840006A (fr) | 1976-09-27 |
| DK129376A (da) | 1976-09-26 |
| GB1533485A (en) | 1978-11-29 |
| NL7602910A (nl) | 1976-09-28 |
| AR216436A1 (es) | 1979-12-28 |
| US4092267A (en) | 1978-05-30 |
| RO70539B (ro) | 1983-01-30 |
| ES446211A1 (es) | 1977-06-01 |
| BG28408A3 (en) | 1980-04-15 |
| ZA761778B (en) | 1977-03-30 |
| HU179025B (en) | 1982-08-28 |
| DD125189A5 (cs) | 1977-04-06 |
| RO70539A (ro) | 1983-02-01 |
| BR7601795A (pt) | 1976-09-28 |
| DE2513125B2 (de) | 1977-01-20 |
| IE42530L (en) | 1976-09-25 |
| LU74629A1 (cs) | 1977-01-27 |
| SE406279B (sv) | 1979-02-05 |
| JPS51119693A (en) | 1976-10-20 |
| NO146801B (no) | 1982-09-06 |
| YU76576A (en) | 1983-04-27 |
| DE2513125A1 (de) | 1976-09-30 |
| AU1230076A (en) | 1977-09-29 |
| AU503064B2 (en) | 1979-08-23 |
| CA1075220A (en) | 1980-04-08 |
| SU927101A3 (ru) | 1982-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4093559A (en) | Process for the preparation of a palladium catalyst | |
| US5347046A (en) | Catalyst and process for using same for the preparation of unsaturated carboxylic acid esters | |
| US4902823A (en) | Process for the preparation of vinyl acetate | |
| US5179056A (en) | Production of alkenyl alkanoate catalysts | |
| US6376706B2 (en) | Catalyst and use thereof in the production of vinyl acetate | |
| EP0839793B1 (en) | Prcess for the production of vinyl acetate and process for the preparation of a catalyst | |
| KR100734762B1 (ko) | 비닐 아세테이트 제조용 촉매 및 비닐 아세테이트의제조방법 | |
| US5189004A (en) | Alkenyl alkanoate catalyst process | |
| RU2132230C1 (ru) | Способ получения катализатора для синтеза винилацетата и способ получения винилацетата | |
| RU2214307C2 (ru) | Катализатор для винилацетата, содержащий металлический палладий, медь и золото, и его получение | |
| CZ295988B6 (cs) | Způsob přípravy katalyzátoru | |
| EP1230977A2 (en) | Catalyst and process for preparing vinyl acetate utilizing the catalyst comprising palladium, gold, and any of certain third metals | |
| CZ405098A3 (cs) | Katalysátor, způsob jeho výroby a způsob výroby vinylacetátu za použití tohoto katalysátoru | |
| US20020198404A1 (en) | Catalyst based on palladium, gold, alkali metal and lanthanoid and process for preparing vinyl acetate | |
| US4133962A (en) | Process for the preparation of carboxylic acid alkenyl esters | |
| CZ190492A3 (en) | Process for preparing vinyl acetate | |
| CS241004B2 (en) | Palladous catalysts regeneration method | |
| CN119215984A (zh) | 醋酸乙烯的合成方法和乙烯法合成醋酸乙烯催化剂及其制备方法 | |
| MXPA99004722A (en) | Catalyst and use of the same in the production of vinacetate | |
| MXPA00005755A (en) | Catalyst based on palladium, cadmium, alkali and lanthanoids and a method for producing vinyl acetate |