PL101487B1 - Sposob otrzymywania nowych zolcieni reaktywnych rozpuszczalnych w wodzie - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jeslt sposób otrzymywa¬ nia nowych zólcieni reaktywnych rozpuszczalnych w wodzie, nadajacych sie do druku i do ciaglych metod barwienia o ogólnym wzorze 1, w którym B oznacza reszte zóltego barwnika wierajacego co najmniej jedna grupe hydrofilowa, korzystnie sulfonowa, R oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa, zawierajaca 1—4 atomów wegla, a Rt oznacza, grupe alkilowa, zawierajaca I—4 atomów wegla.

Barwniki reaktywne, stosowane do druku i do ciaglych metod barwienia, winny odznaczac sie dobra rozpuszczalnoscia w wodzie, wysokim stop¬ niem zwiazania z wlóknem i dobra spieralnoscia nieutrwalonego bariwnika z barwionego materialu.

Wymienione wlasnosci zaleza nie tylko' od budowy czesci chromoforcwej barwnika, zwiazanego z ukla¬ dem reaktywnym, ale równiez od moderatora. Ro^- dzaj moderatora* w barwnikach reaktywnych po¬ chodnych s-trójazyny decyduje czesto o wlasnos¬ ciach uzytkowych tych barwników oraz o ich za¬ letach technologicznych.

W znanych dotychczas barwnikach reaktywnych role moderatora, spelnia najczesciej reszta kwasu anilinosulfonowego, grupa aminowa lub adkoksylo- wa>, a w szczególnych przypadkach — grupa sul¬ fonowa. Jednym z moderatorów silosowanych do wytwarzania barwników reakltyiwnych jest kwas aminometanosulfonowy. Reszfta kwasu aminometa- nosulfonowego zapewnia barwnikowi reaktywnemu bardzo dobra rozpuszczalnosc w wodzie^ laitwa spieralnosc nieultirwalonego bairwnika z 'barwione¬ go materialu i stosunkowo wysoki stopien zwia¬ zania barwnika* z wlóknem.

Stwierdzono, ze przez wprowadzenie do czastecz¬ ki barwnika reaktywnego jako> moderatora reszty kwasu N^alkiloaminometanosuilfonowego uzyskuje sie nowe barwniki, odznaczajace sie bardzo. do¬ bra rozpuszczalnoscia w wodzie^ laitwa spieralnosc cia nieufcirwalonego barwnika: z barwionego ma¬ terialu, a takze wyzszym, stopniem zwiazania barwnika z wlóknem, niz bariwinliki, w których ja¬ ko moderator zastosowano kwas aminomeitanosul- fonowy. Otrzymywane sposobem wedlug wynalaz¬ ku nowe barwniki przewyzszaja w zwiazku z tym pod wzgledem wydajnosci w druku i ciaglych me¬ todach barwienia barwniiki, zawierajace jako mo¬ derator kwas aminomeitanosulfoaowy.

Sposobem wedlug wynalazku olfcrzyimuje sie no¬ we zólcienie reaktywne rozpuszczalne w wodzie o ogólnym wzorze 1, w którym symbole maija wy¬ zej podane znaczenia, poddajac chlorek cyjaouru reakcja kondensacji w dowolnej kolejnosci, przy równomolowym stosunku reagentów, z barwni¬ kiem aminoazowym o ogólnym wzorze 2, w- któ¬ rym symbole maja wyzej podane znaczenia oraz z kwasem N-ailkiloaiminome^anosulfonowym o ogól¬ nym wzorze 3, w którym Rt ma wyzej podane znaczenie. 101 4873 Nowe zólcienie reaktywne rozpuszczalne w wo¬ dzie o ogólnym wzorze 1, w kitóryim symbole ma¬ ja wyzej podane znaczenia, otrzymuje sie stposo- bem wedlug wynalazku równiez* poddajac chlo¬ rek cyjanuru reakcji kondensacji, prowadizonej w dowolnej kolejnosci, przy równomolowyim stosun¬ ku reagentów, z dwuairiina aromatyczna, zawiera¬ jaca ewentualnie jeifinai lulb wiecej girup sulfono¬ wych, oraz.% kwasem N-alkiloaminomettano&ulfo- nowym o ogólnym wtzprze 3, w którym Rj ma wyzej podane znaczenie \ dwuazujac nastepnie pro¬ dukt kondensacji oraz sprzegajac uzyskany zwia¬ zek dwuazowy ze skladnikiem biernym^ np. po¬ chodna pirazolonu-5, kwasem barbiturowym, 2- -hydrctoy-4HmeJtyio-6-cyjanopiirydcnem-6, 2,4-dwu- hydroksychinoldna lub anilidem acetylooctowyrn albo poddaljac chlorek cyjanuru przy równomolo- wym stosunku reagentów reakcji kondensacji z dwuaimina aromatyczna, zawierajaca co najmniej jedna grupe sulfonowa, dwuazujac produkt kon¬ densacji i sprzegajac uzytskany zwiazek dwuazo- wy ze skladnikiem Wernytm, np. z pochodna pi- rajzolonu-5, kwasem barbiturowym, 2-hydroksy-4- -metylo-5-cyijanopdrydonem-6, 2,4-dwuhydroksy- chinolina albo anilidem acetylooctowyrn, a na¬ stepnie kondensujac otrzymany barwnik z kwa¬ sem N-alkiloaminome)tanosulfonowym o ogólnym wzorze 3, w którym Rj ma wyzej podane znaczenie.

Procesy kondensacji prowadzi sie w kolejnych etapach, w obecnosci srodka wiazacego kwas, ko¬ rzystnie przy pH 5—8. Jako srodka wiazacego kwas uzywa) sie wodorotlenku, weglanu albo kwasnego weglanu sodowego lub potasowego albo fosforanów sodowych. W czasie procesu konden¬ sacji, prowadzonego w pierwszej kolejnosci, ko¬ rzystnym jest utrzymywanie temperatury masy reakcyjnej w granicach 0—10°, a podczas proce¬ su kondensacji, prowadzonego w drugiej kolej¬ nosci — temperatury masy reakcyjnej w grani¬ cach 40—60°.

Kwas N-alkiloaminometancsulfonowy, uzywany w sposobie wedlug wynalazku, mozna otrzymac znanym stposobem na drodze ireakcji dwutlenku siarki z mieszanina formaldehydu i monoalkilo- aminy, ewentualnie na drodze kondensacji wodoro- siarczynu sodowego z formaldehydem i alkilo- amina.

Otrzymane sposobem wedlujg (wynalazku nowe zólcienie reaktywne sa szczególnie przydatne do ciaglych metod barwienia i druku wlókien celu¬ lozowych. Charakteryzuja Sie bardzo dobra roz¬ puszczalnoscia w wodzie, mala substantywnoscia w stosunku do wlókien celulozowych, wysokim stopniem zwiazania barwnika z wlóknem oraz bar¬ dzo dobrymi wlasciwosciami uzytkowymi.

Wynalazek ilustruja, nie ograniczajac jego za¬ kresu, nastejpujace przyklady, w których czesci i procenty oznaczaja czesci i procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsju¬ sza; Przyklad I. W 240 czesciach wody rozpusz¬ cza sie 30*3 czesci kwasu 2-aminonaftaleno-4,8- -dwusulfonowego i zobojetnia weglanem sodowym.

Nastepnie dodaje sie 150 czesci lodu oraz 30 czesci ^/oHowego kwasu solnego i dwuazuje w ternpe- 11487 4 raturze 0—!10° przez wprowadzenie roztworu 6,9 czesci azotynu sodowego w 30 cia^seiach wody. Do otrzymanej zawiesiny zwiazku dwuazowego wfcrap- la sie wodny roztwór 15 czesci l-amino-3-acetylo- aminobenzenu w 200 czesciach wody, dodaje wo¬ doroweglanu sodowego : do osiagniejcaf wartosci pH=4,0—4,5 i miesza do 'zakoncizea^|"'ieatoc& sprze¬ gania. Po zakonczeniu ^przeganiaj dddaje sie */«H>wy roztwór wodny weglamu stktóiwego do uzyskania pH=6,5—7,0, chlodzi lodenf d# tempe¬ ratury 0° i wprowadza1 \ 18,5 czesci chjlorku cyja¬ nuru. Proces kondensacji prowadzi sie w tempe¬ raturze 0—i5°, utrzymujac pH .przez _ stopniowe wkraplanie 10%1-owego wodnego rc^tworu wegla- nu sodowego w granicach %jk~A% Koniec reakcji kondensaciji sprawdza sie v chromattogiiiaiitezhie.

Otrzymany barwnik c^uchlOTOtriazyiiowy wysala sie chlorkiem sodowym i filitrujje. Osad barwnika rozpuszcza sie w 800 czesciach wody, dodaje 12,5 czesci kwasu N-metyloa^ino^etanosulfonowego, ogrzewa do temperatury 50—55° i miesza w tej temperaturze, utrzymujac < wartosc > pH przez wkrajptanie 109/i|-owego wodnego roztworu wegla¬ nu sodowego w granicach 6,5—7,0,, do momentu zakonczenia drugorzedowej reakcji kondensacji.

Barwnik monochlorótriazynowy wysala sie chlor¬ kiem sodowym, odsacza 1 suszy.

Barwienie za pomoca otrzymanego opisanym wy¬ zej sposobem barwnika wykonuje sie w sposób na- a* stepujacy: Tkanine bawelniana napawa sie w temperaturze —25° wodnym rozitworem, zawierajacym w 1 litrze kapieli fairbiarskiej 20 g barwnika, 10 g m- -nitrobenzenosulfonianu sodowego, 0,5 g niejono- wego srodka zwilzajacego, 150 g mocznika i 15 g wodoroweglanu sodowego. Nastepnie tkanine wy¬ zyma sie do zawartosci wilgoci, wynoszacej okolo 80^/ti ciezaru tkaniny i po wistejpnym suszeniu w temperaturze 60^70° ogrzewa w ciaigu 1—3 mi- 40 nut do temSperatiury 140°. Otrzymane w ten sposób wybarwienie plucze sie starannie goraca woda i traktuje w ciagu 20 minut w temperaturze wrze¬ nia roztworem^ zawierajacym w 1 litirze 5 g my¬ dla i 2 g sody. Po wyplukaniu i wySiiiszeniu otrzy- 45 muje sie na tkaninie intensywne zólte wybarwie- nie o odcieniu czerwonym, odznaczajace sie do¬ brymi odtpornosciami na obróbke mokra, tarcie i dzialanie swiatla.

Przyklad II. Postepuje sie sposobem opisa- 50 nym w przykladzie I, zastepujac kwas N^metylo- amiinometanosulfonowy równowazna iloscia kwa¬ su N-etylo-, Nnpropylo-, N4>utyio- lub N-^-hydro- ksyetyloalminometanosulfonowego wzglednie mie¬ szanina tych kwasów. Otrzymuje sie analogiczne 55 barwniki, nadajace sie szczególnie do druku i cia¬ glych metod barwienia materialów celulozowych na kolor zólty o czerwonym odcieniu. iRrzyklad III. Do 7,5 czesci 40f/«|-owej forma¬ liny dodaje sie 10,4 czesci wodorosiarczynu sodo- 80 wego, ogrzewa w ciagu 0,5 godziny w temperatu¬ rze 70^78°, wkrapfla wodny roztwór 3,1 czesci metyloaminy w 10 czesciach wody i miesza do ochlodzenia. Otrzymany roztwór soli sodowej kwasu N^metyloaminomeitanosuilfonowego wkrapla 65 sie do zawiesiny 18,5 czesci chlorku cyjanuru w101 487 50 czesciach wody, 100 -"czesciach lodu i 0,1 cze¬ sci Nekalu BX. Proces kondensacji prowadzi sie w temperaturze 01—5°, utrzymujac wartosc pH przez stopniowe wkraplanie I0tyo»-owego wodnego roztworu weglanu sodowego w granicach 6,5—7,0.

Klarowny roztwór otrzymanego produktu konden¬ sacji kwasu N-metyloaimftnometanosulfonowego z chlorkiem cyjanuiru dodaje sie do roztworu barw¬ nika aniinomonoazowego, otrzymanego sposobem opisanym w pierwszej czesci przykladu I, ogrzewa calosc do temperatury 50—160°, utrzymujac pH ,masy reakcyjnej przez stopniowe dodawanie wo¬ doroweglanu sodowego w granicach 6;6—7,0 i mie¬ sza do zakonczenia drugorzedoweij reakcja konden¬ sacji- Otrzymany barwnik monochlorotiriazynowy wydziela, sie przez wysoleinie chlorkiem sodowym, odsacza i suszy.

Drukowanie tkaniny za pomoca otrzymanego opisanym wyzej sposobem barwnika. wykonuje sie w sposób nastepujacy: 2 czejsci baEfiwr nika miesza sie z 20 czesciami mocznika, rozpusz¬ cza w 28 czesciach wody i (wprowadza, (mieszajac, do 40 czesci 5°/oLowego zagestnika z alginianu so¬ dowego. Nastepnie dodaje sde 10 czesci 10°/o;-owego roztworu weglanu sodowego. Oitrzymana pasta dru¬ kuje sie tkanine bawelniana na drukarce walo¬ wej, suszy i zadrukowany material paruije w cia¬ gu 8—10 minut w temiperalturze 100° nasycona para. Zadrukowana tkanine plucze sie w zimnej, a nastepnie w goracej wodzie i suszy. Otrzymu¬ je sie wydruki koloru zóltego o czerwonym odcie¬ niu, odznaczajace sie wysokimi odpornoscriami na obróbke mokra.

Sposobem opisanym w przykladzie I, na drodze| kondensacji chlorku cyjanuru z barwnikiem amino- azcwym, uzyskanym w znany sposób przioz" tfprze-j ganie zdwuazowanego skladnika czynnego za skladnikiem biernym #oraz kondensacji z .kwasem N-ailkiloaminomeitanosulfoncwyim^. albo sposobem opisanym w przykladzie III, na drodze konden¬ sacji uzyskanego- wspomnianym wyzej znanym ' sposobem barwnika amiLnoazcwego z pierwsizorze- ciowym produktem . kondensapji. Jowasu Nralkiio ;aminomeltanolsulfonowego z chlorkiem cyjanuru, otrzymuje sie nowe zólcienie reaktywne, barwiac ce wlókno celulozowe, przedstawione w' 'rjirzykla-' dach IV—XXXVII w tablicy 1.

Przyklad 1 IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV ; XV XVI XVII XVIII 1 Skladnik czynny 2 Kwas 2-naftyloamino- -4,8-dlwusulfonowy „ >j j» 55 Kwas 12-naftyio-amino- . -4,8-diwusulfonowy 55 " „ •• 55 " " Kwas 2Haminonafta'leno- -4,6,8-trójsulfonowy 1 Tablicar.d , Skladnik bierny 3 3-Aminótoluen j> " 3-iN-metyloamiinOitoluen Kwas l-aiminonaftylo-6- -sulfonowy Kwas l-aminonaftylo-8- -sulfoncwy Mieszanina kwasów 1-amiinonaftylo^6- i 7-sulfonowych 1-Amino-3-metylo-6 - -metoksylbenzen 3-Aminofenylomocznik N-etyloanilinar N-butyloanilina N-(3-hydroksyetyloanilina N-P-cyjanodtyloanilina 1-Amino-3-metylobenzen 1-Amino-3-acetyloamino- benzen '* | '•-.¦¦ Kwas N-aikiloamiino- metanosulfomowy 4 Kwas N-metyloamino- metanosuilfonowy Kwas N-etyloaminó- meltanosulfonowy Kwais Nnp-ihyf^rplksy- etyloaminometano- sulfoncwy » Kwas N-metyiloamino- metainosuli'onowy Kwas Nnmetyloamino- metanosulfonowy - :- - » ¦ Kwas N-butyloamkio- , rnetanosulfomowy Kwas N-metyloamino- meitanosulfonowy " yi • 1 " 1 " 1 Barwa ; zólta » " »/'¦' ¦¦' zólta z odcieniem 1 czerwonym , zólta z odcieniem czerwonym " 1 " 5 '1 zólta " 1 A ,: i czerwonawo-; -zólta •» 1101 487 7 8 c.d. tablicy 1 1 1 XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII 2 » Kwas 2-aminonatftaJleno- -3,6,8-fbrójsulfonoiwy » » Kwas 4-nitro-4'-aimino- sJtiflbetio^,2'-dwusulfo- nowy >» Kwas an!i-lino-2,5-dwu- siilfonowy »> Kwas lnami>no-4-initro- benizeno-^nsulfonowy (po sprzeganiu redukuje sie gruipe Jii-trowa w pozycji 4) >) Kwas l-amdno^-a^eitylo- aminObenzeno-6Hsulfo- nowy (po sprzeganiu zmydla sie grupe aeetylowa) » >» >» Kwas l-afmino-3-acetylo- aminobenzeno -4>-sulfo- tnowy (po sprzeganiu zmydla sie girupa acetylowa) 1-aniino-3-acetyloaimino- benzan (po sprzeganiu zmydla sie grupe aceltylowa) " Kwas l-armino-S-acetylo- arminobenzeno-6-sulfo- nowy (po sprzeganiu zmydla sie grupe acetylowa) " 3 3-Aminofenylomocznik » fl:-Amino-3-acetyloamino- benizen 1-Almino-3Hmetok!syben- zen l-Amino-3-acetyloamino- benzen 3-Amkiofenyilomocznik Kwas 1-aminonaftaleno- -6nsulfonowy 1-Amkio-2Hmetriksy-5- -metylobenuzen l-(4'^sulfofenylo)-3-me- tylopiraCDOlon-5 H4'^suHfofenylo)-3- -kairbóksypirazolon-5 1-(2^5%dlwuioMoro-4'-6ul- fofenylo)-3^metylopirazo- lon^S >» 1-{2'-chloro-5'^suilfoieny- lo)-3-imeltylopirazolon-5 1-C2'-chlorofenylo)-3nme- tylopirazolon-5 1-n(4'-sulfofenylo)-34carbo- ksypiirazolon-5 1 -(2'-chloro-45'-sul:fofeny- lo)-3-metylopiraizolon-'5 l-(2'-,5'-dwuchloro-4'-sul- fofenylo)^3nmeltylopirazo- lon-5 Kwas barbiturowy 2-Hydroksy-4-metylo-5- -eyjanopirolidon-6 4 »? t N-etyloaminometano- sulfonowy >» Kiwias N^metyloamino- metanosulfonowy Kwas N-metyloaimino- rnetanosulfianowy f* fi i> M >» J> Kwas N-etyloamino- metanosulfonowy >> " Kwas N-propyloami- nometanosulfonowy Kwas N-metyloamino- metanosulfonowy »» >> " I " 1 czerwono- -zólta " 1 r » I czerwono- -zólta " » i » I zólta >» 1 zólta f z cdcienieim zielonym 1 " i " " 1 zólta zólta z odcieniem zielonym " 1 " 1 " 1101487 li Przyklad X2fXVIII. Zobojetniony weglanem sodowymi roztwór 2)6,6 czesci kwasu lyi-fenyleno- dwuamino^2,l5-dwusu!lfonowego dodaije sie do wodnej zawiesiny 18,5 czesci chlorku cyjanuru i miesza w temperaturze 0—5°, dodajac stopniowo rozclien- czony roztwór wodorotlenku sodowego w taki spo¬ sób, aby roztwór wykazywal odczyn slaibo kwsny.

Po zakonczeniu kondensacji zakwasza sie mase reakcyjna 30 czesciami 30%1-owego kwasu solne¬ go i dwuazuje 25 czesciami objetosciowymi 4n wodnego roztworu azotynu sodowego. Otrzymany zwiazek dwuazowy dodaje sie do ochlodzonego lodem roztworu 32,5 czesci kwasu l^^jS^^dlwu- chlorofenylo>-3-metylo-5-piTazolono-4'HSiulfonowego, zawierajacego maly nadmiar weglanu sodowego.

Po zakonczeniu sprzegania do mieszaniny reak¬ cyjnej dodaje sie 13,9 czesci kwasu N-etyloamino- metanosulfonowego i zobojetnia weglanem sodo¬ wym do wartosci pH=7,0—(7,5. Nastepnie podgrze¬ wa sie calosc do temperatury 50—60° i miesza w ciagu 2—3 godzin, utrzymujac pH mieszaniny reakcyijnej w granicach 6,5—7,5. Produkt reakcji wysala sie, odsacza i suszy. Otrzymuje sie barw¬ nik monochlorotriazynowy o bardzo dobrej roz¬ puszczalnosci w wodzie.

Barwienie za pomoca otrzymanego opisanym wy¬ zej sposobem barwnika, wykonuje sie w sposób nastepujacy: Tkanine bawelniana napawa sie w temperaturze ° wodnym roztworem, zawierajacym w 1 litrze kapieli 20 g barwnika, 10 g m-nitrobenzenosulfo- nianu sodowego, 15 g kwasnego weglanu sodowego i 1!50 g mocznika^ suszy wstepnie w temperatu¬ rze 60—70°, ogrzewa w ciagu 1—3 minut w tem¬ peraturze 140°, po czym plucze sie i mydli w tem¬ peraturze wrzenia. Tkanina zabarwia sie na ko¬ lor zólty. Uzyskane wybanwienia sa od|porne na obróbke mokra i swiatlo.

Przyklad XXXIX* Postepuje sie sposobem, opisanym w przykladzie XXXVIII, zastepujac kwas N-etyloaminometanosulfonowy równowazna iloscia kwasu N-metylo-, N-propylo-, N-butylo- lub N^-hydiroksyetyloaminometanosulfonowego.

Otrzymuje sie analogiczne barwniki, barwiace wlókna celulozowe na kolor zólty o czystym od¬ cieniu.

Przyklad XL. 9,4 czesci kwasu l,3^dwuami- noIenyleno-6-Sulfonowego rozpuszcza sie w 100 czesciach wody, zobojetnia do osiagniecia war¬ tosci pH=7 i wkrapla do zawiesiny 9,25 czesci chlorku cyjanuru w 60 czesciach acetonu, 100 czesciach wody i 100 czesciach lodu. Calosc mie- sza sie nastepnie w ciagu okolo 1 godziny w tem¬ peraturze 0—5°, utrzymujac pH=6 przez stopnio¬ we wkraplanie lOtyonowego roztlworu weglanu so¬ dowego. Po zakonczeniu reakcji kondensacji do¬ daje sie 6,35 czesci kwasu N-meltyloaminomeftano- sulfonowego, zobojetnia weglanem sodowym, ogrze¬ wa do temiperatury 40—45° i miesza do zakoncze¬ nia drugorzedowej reakcji kondensacji. Mase re¬ akcyjna chlodzi sie nastepnie do temperatury 0°, dodaije do niej 15 czesci 30V*owego kwasu solne- 19 go i dwuazuje, wkraplajac 12,5 czesci objetoscio¬ wych 4n roztworu azotynu sodowego. Otrzymany roztwór zwiazku dwuezowego dodaije sie do ochlo¬ dzonego lodem rozfyyoru 16 czesci kwasu l-(2'^'- -dwucMccofenylo)-3-metylo-5Hpirazolono-4'HSulfona- » wego, zawierajacego nadmiar weglanu sodowego.

Po zakonczeniu sprzegania barwnik wysala sie, odsacza i suszy.

Barwienie za pomoca otrzymanego opisanym wyzej sposobem barwnika wykonuje sie w spo- 26 sób nastejpujacy: 2 czesci barwnika rozpuszcza sie w 100 czesciach wody. Otrzymanym roztworem napawa sie tkanine bawelniana i wyciska nadmiar cieczy w taki spo^ sób, by material zatrzymal roztwór barwnika w » ilosci 75f/^ w stosunku do wagi materialu. Nasitep- nie tkanine suszy sie, najpawa w temperaturze po¬ kojowej roztworem zawierajacym w 1, litrze 10 czesci wodorotlenku sodowego i 30 czesci chlor¬ ku sodowego, wyzyma i paruje w temperaturze 100^105° w ciagu 1—2 m!inu!t. Nafeltepnie plucze sie tkanine woda, traktuje O^/if-owym rozflwo- rem wodoroweglanu sodowego, plucze ponownie, mydli w temperaiturze wrzenia w ciagu 15 minut 0^/ef-owym roztworem niejonowego srodka pomoc- 40 niczego, plucze i suszy. Otrzymuje sie równomierT ne wybarwienia w kolorze zóltym o zielonym od¬ cieniu, odznaczajace sie czystym odcieniem oraz bardzo dobrymi odpornosciami na swiatlo i ob¬ róbke mokra. 45 Sposobami opisanymi w przykladach XXXVIII lub XL otrzymuje sie nowe zólcienie reaktywne, przedstawione w przykladach XLI—LIV w tabli¬ cy 2: Tablica 2 I Przyklad j 1 XLI XLII XLIII Skladnik czynny 2 Kwas 1,3-dwuaminO'feny- leno-6-sulfonowy Kwas 1,3-dwuarninofeny- leno-6HSulfonowy Skladnik bierny Aminokwas 3 | 4 Kwas l-fenylo-34car- boksy-5Hpirazolono-4'- -sulfonowy o-Chloroanilid acetoooto- wy Kwas 1-fenylo-3-metylo- -5Hpirazolono-4-sulfono- wy Kwas N-nmetyloamino- meltanosulfonowy Kwas N-metyloamino- mdtanosulfonowy Barwa zólta zólta z odcieniem . zielonym zólta .101 487 11 c.d. tablicy 2 1 1 XLIV XLV XLVI XLVII XLVIII r xlix L LI LII Lin 1 ,1LIV 1 2 >> » '•• , * jj ¦> - -, * 55 Kwas 1,4-dwiuaimino- fenyleno^6-sulfonowy Kwas 1,4-dwuaminofe- " nyleno^2,6^diwusul£onowy ¦ ¦¦-., . » . , ; - ¦¦ '; • 3 »> 3-Metyiloipirazolon-5 Kwas barbiturowy Kwas M2'-chlorofenylo)- -3-m€!tylo^5npirazolono-5'- -sulfonowy l.J(2'-chlOfrofenylo)-3- ^meltylo-5^pirazolon 2,4Hdwuhydro'ksychino- lina Kwas i-i£enylo-3-ikairibo- k'sy-!5-jpira;zolono-4'-suil- fonowy «.

Kwas l-naftylo-(2')-3- -metylo-5Hpirazolono-4' ,8'- -01wmsulfonowy 2v4^wuhydroksychino- lina p-Krezol 1 4 Kwas N-etyloamino- metanosulfonowy 55 Kwas N-metyloamino- rnetanosulfonowy 55 " ' »'" ¦ . ' > " » " 55 " zólta z odcieniem zielonym 55 1 55 1 - zólta z odcieniem czerwonym 55 ' [ 55 1 zólta i. : 1 55 I

Claims (6)

Zastrzezenia {patentowe

1. Sposób otrzymywania nowych zólcieni reak¬ tywnych rozpuszczalnych w wodzie" o ogólnym wzonze 1, w kltórym B oznacza reszte zóltego barwnika monoazowego, zawierajacego co naj¬ mniej jedna grupe hydrofilowa, korzystnie sulfo¬ nowa, R oznacza altom wodoru lub grupe alkilo¬ wa, zawierajaca 1—4 atomów wegla, a RL ozna¬ cza grupe alkilowa zawierajaca 1!—4 atomów we¬ gla, znamienny tym, ze chlorete Cyjanuru poddaje sie przy równoanolowylm stosunku reagentów re¬ akcji kondensacji z barwnikiem aminOazowym o ogólnym wzorze 2, w którym symtoole maja wyzej podane znaczenia, a nastepnie kondemsuje o/trzymany zwiazek przy równomolcwym stosunku, reagentów z kwasem N-alkiloaminomeltanosulfo- nowyim o ogólnym wzorze 3, w którym RL ma wyzeij podane znaczenie.

2. Spoisób otrzymywania nowych zólcieni reak¬ tywnych rozpuszczalnych w wodzie o ogólnym wzorze 1, w którym B' oznacza reszte zóltego barwnika monoazowego, zawierajacego co naj¬ mniej jedna grupe hydrofilowa, korzystnie sulfo¬ nowa, R oznacza atom wodoru lub grupe alkilo¬ wa, zawierajaca 1—4 atomów wegla, a Rt ozna¬ cza grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomów we¬ gla, znamienny tym, ze chlorek cyjanuru poddaje sie przy równomolowyin stosunku reagentów re¬ akcji kondensacji z kwasem N-alkiloaminometano- sulfonowym o ogólnym wzorze 3, w którym Rx ma wyzej podane znaczenie, a nastepnie konden- suje otrzymany zwiazek przy równomolowym sto¬ sunku reagentów z barwnikieim aminoazowym 40 o ogólnym wzorze 2, w którym symbole maja wy¬ zej podane znaczenia.

3. Spoisób otrzymywania nowych zólcieni reak¬ tywnych rozpuszczalnych w wodzie o ogólnym wzorze 1, w kltórym B oznacza reszte zóltego 45 barwnika monoazowego, zawierajacego co najmniej jedna grupe hydrofilcwa, korzystnie sulfonowa, R oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa, za¬ wierajaca 1—4 * atomów wegla, a, Rt oznacza gru¬ pe alkilowa zawierajaca 1—4 atomów wegla, znamienny tym, ze chlorek cyjanuru poddaje sie przy równomolowym stosunku reagentów, reakcji kondensacji z dwuamina aromatyczna, zawiera¬ jaca co najmniej jedna grupe sulfonowa, dwu- azuje produkt kondensacji i sprzega uzyskany zwiazek dwuazowy ze skladnikiem biernym, np. z pochodna pirazolonu-5, kwasem barbiturowym, 2,4-dwuhydroksychinol;ina, aniilidem acetyloocto- wym albo 2-hydroksy-4-metylo-5-cyjanopirydo- nem-6, a nastepnie poddaje otrzymany barwnik reakcja kondensacji z kwasem N-alkiloaminometa- nosulfonowym o ogólnym, wzorze 3, w którym R± ma wyzej podane znaczenie.

4. Sposób otrzymywania nowych zólcieni reak¬ tywnych rozpuszczalnych w wodzie o ogólnym wzorze 1, w którym B oznacza reszte zóltego '50 55 65101 487 13 barwnika monoazowego, zawierajjacego co najmniej jedna grupe hydrofilowa, korzystnie sulfonowa, R oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa, za¬ wierajaca 1—4 altomów wegla, a R± oiznacza grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomów wegla, zna¬ mienny tym, ze chlorek cyjanuru poddaje sie przy równomolowym stosunku reagentów reakcji kon¬ densacji z dwuamina aromatyczna, zawierajaca jedna lub wiecej grup sulfonowych, a nastepnie kondensuje otrzymany zwiazek przy równomolo¬ wym stosunku reagentów z kwasem N-alkiloami- nometanosulfonowym o ogólnym wzorze 3, w któ¬ rym Rx ma wyzej podane znaczenie, po czym diwu- aizuje sie produkt kondensacji i sprzega uzyskany zwiazek dwuazowy ze skladnikiem biernym, np. z pochodna pirazolonu-5, kwasem barbiturowym, 2,4-dwuhydroksychinolina, anilidem acetyloocto- wym albo 2-hydrctesy-4-metylo-5-cyjanopirydo- nem-6. 14 10 15 29

5. Sposób otrzymywania nowych zólcieni reak¬ tywnych rozpuszczalnych w wodzie o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym B oznacza reszte zóltego barwni¬ ka monoazowego, zawierajacego co naijimniej jed¬ na grupe hydrofilowa, korzystnie sulfonowa, R oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa, zawie¬ rajaca 1—4 atomów wegla, a Rt oznacza grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomów wegla,, znamien¬ ny tym, ze chlorek cyjanuru poddaje sie przy równomolowym stosunku reagentów reakcja kon¬ densacji z kwalsem N-alkjloaminomeitanosulfoino- wym o ogólnym wzorze 3, w którym Rt ma wy¬ zej podane znaczenie, a nastepnie kondensuje otrzymany zwiazek z dwuamina aromatyczna, za¬ wierajaca ewentualnie jedna lufo wiecej grup sul¬ fonowych, po czym dwuazuje sie produktt kon¬ densacji i sprzejga uzyskany zwiazek dwuazowy ze skladnikiem biernym, np. z pochodna pirazo- lonu-5, kwasem barbiturowym, 2,4-dwuhydroksy¬ chinolina, anilidem acetylooctowym aibo 2-hydro- ksy-4-metylo-5-cyjanopdiry(donem-:

6. «> 8 sN-CH2-S03H K a Wzór I. B-NH l R R%- NH-CH2- S03H Wto'r2. Wzór 3.