PL100826B1 - Sposob krystalizacji amidu kwasu salicylowego - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób krystaliza¬ cji amidu kwasu salicylowego ,z wodnego roztwo¬ ru amoniaku.

Znany jest sposób krystalizacji amidu z wodne¬ go roztworu amoniaku na drodze stopniowego usu¬ wania z ukladu gazowego amoniaku przez desty¬ lacje prózniowa w podwyzszonej temperaturze.

Roztwór po amonolizie estru metylowego kwasu salicylowego ogrzewa sie do temperatury poczat¬ kowo 30°C, a nastepnie 60°C, pod próznia poczat¬ kowo 0,7 ata, a nastepnie 0,1 ata. W miare usu¬ wania gazowego amoniaku rozpuszczalnosc amidu kwasu salicylowego w roztworze maleje i produkt stopniowo krystalizuje. Moment zapoczatkowania krystalizacji rzutuje na wlasciwa postac krystali¬ czna i zwiazana z tym czystosc substancji. Uzalez¬ nione jest to od wielu czynników, miedzy innymi od czasu, temperatury i cisnienia. Roztwór latwo ulega przesyceniu i krystalizuje drobnokrystalicz- ny, zanieczyszczony salicylamid.

Zaszczepienie roztworu nie daje spodziewanych efektów, poniewaz nastepuje rozpuszczenie osrod¬ ków lub gwaltowna krystalizacja.

Otrzymane krysztaly, pomimo jasnej barwy i wlasciwych parametrów fizykochemicznych, na skutek spontanicznej krystalizacji, wynikajacej ze znacznego przesycenia roztworu, zawieraja duzo okluzji i spekan, co prowadzi do adsorpcji nie¬ wielkiej ilosci zanieczyszczen amoniaku, trudnych 2 do odmycia badz desorpcji nawet w warunkach prózniowych i w podwyzszonej temperaturze.

Prowadzac proces wedlug opisu patentowego 44480 stwierdza sie pewne niedogodnosci. Destyla¬ cja amoniaku bez doplywu ciepla do aparatu jest niemozliwa, gdyz na skutek duzego ciepla desorp¬ cji amoniaku nastepuje gwaltowne oziebienie roz¬ tworu do temperatury okolo 0°C, przy czym kry¬ stalizuje mieszanina amidu kwasu salicylowego1 i jego soli almlonowej. Rozipuiszczailnioisc tej soli w wodzie amoniakalnej o stezeniu ponizej 150/* wago¬ wych nawet w podwyzszonej temperaturze jest zbyt mala, azeby uzyskac jej rozpuszczenie. Mie¬ szanine taka mozna jedynie rozpuscic przez pono¬ wne wysycenie roztworu gazowym amoniakiem.

Destylacja w temperaturze okolo 12°C trwa kil¬ kanascie godzin, co jest niekorzystne ze wzgledu na latwa hydrolize amidu do soli amonowej kwa¬ su salicylowego i zwiazane z tym obnizenie wy¬ dajnosci, a otrzymany produkt, pomimo odmycia krysztalów woda destylowana i wysuszeniu w tem¬ peraturze 100°C, przez dlugi okres czasu wynosza¬ cy okolo 15 dni, wydziela w sladowych ilosciach silnie wyczuwalny, gazowy amoniak. Procesu tego nie daje sie przyspieszyc przez dlugotrwale su¬ szenie nawet w temperaturze 100°C i pod obnizo¬ nym cisnieniem, w których to wairunkach naste¬ puje dosyc mocna sublimacja amidu. Taki produkt wymaga stabilizacji w otwartych opakowaniach, co stwarza trudnosci technologiczne i magazynowe. 1008263 100826 4 Dalsza niedogodnoscia znanego rozwiazania jest niemozliwosc oddestylowania nie tylko w poda¬ nych, ale i znacznie podwyzszonych parametrach salicylanu metylu, który nie ulegl reakcji amido- wania. Pozostaly nawet w niewielkich ilosciach f salicylan metylu, który nie ulegnie amidowaniu jeszcze w. pierwszym etapie destylacji amoniaku, powoduje otrzymanie produktu, który silnie pach¬ nie salicylanem metylu i który trzeba powtórnie rozpuscic w 15% roztworze amoniaku i powtórnie 10 wykrystalizowac po zakonczeniu procesu amidowa- nia. Uzyskanie parametru pH na'poziomie 8 w po¬ danych parametrach prózni i temperatury jest trud¬ ne, przy czym calkowite wytracenie amidu kwasu salicylowego uzyskuje sie przy pH w zakresie 15 7,2—7,6.

Trudnosci i niedogodnosci te udalo sie zadowala¬ jaco rozwiazac wedlug sposobu podanego w wy¬ nalazku.

Nieoczekiwanie stwierdzono, ze wprowadzenie do / 20 roztworu amidu kwasu salicylowego w wodzie a- moniakalnej, poddanego krystalizacji, emulsji wod¬ no olejowej oleju silikonowego w okreslonym ste¬ zeniu, pozwala sterowac krystalizacja. Emulsja wprowadzona tdo roztworu prawdopodobnie two- 25 rzy osrodki krystalizacji, przy czym nie nastepuje przesycenie roztworu i gwaltowana krystalizacja, która jest odpowiedzialna za zla jakosc produk¬ tu. Otrzymany produkt wykazuje w przyblizeniu jednorodny pozadany wymiar krysztalów. 30 Dodatkowym efektem stosowania takiego roz¬ wiazania jest mozliwosc usuwania amoniaku przy wyzszych parametrach temperatury bez pogorsze¬ nia barwy. Ilosc produktów hydrolizy jest niewiel¬ ka na skutek skrócenia czasu destylacji i zwiek- 35 szonej odpornosci amidu kwasu salicylowego na hydrolize, co ma istotne znaczenie ze wzgledu na trwalosc produktu.

Znany jest fakt stosowania oleju silikonowego do destylacji roztworów, które sie pienia na sku- 40 tek obecnosci srodków powierzchniowo czynnych.

Omawiany roztwór nie wymaga stosowania sub¬ stancji przeciwpieranych, gdyz nie wykazuje wlas¬ nosci pieniacych w calym zakresie stezen. W li- terafturze nlie oldnoltowiainio stosowania oleju sali- ^ ¦konowego do stosowania procesu krystalizacji.

W (swietle znanylch wlasnosci olejów si¬ likonowych nalezaloby spodziewac sie raczej ten¬ dencji * do wytwarzania przesyconych ukladów i spontanicznej krystalizacji, czyli efektu przeciwne- 50 Silnie zdyspergowana mieszanina wodno olejo¬ wa oleju silikonowego otrzymana w. znany spo¬ sób, wprowadzona do krystalizowanego roztworu, na skutek duzego rozcienczenia i stalego miesza- 55 t Lam 3, wiersz 46. jest: sltosowainda powiinoo byc: sterowania UVi-*, Z.

(Cena i nia, jest trwala. Emulsja wprowadzona do roz- twoirui, zamiim roztwór osiaginie stan przesycania, zapoczatkowuje we wlasciwym czasie proces kry¬ stalizacji. Praktycznie do> uzyskania tego efektu wprowadza sie do 1000 1 krystalizowanego roztwo¬ ru przy podcisnieniu 0,8 ata 3—10 ml oleju mety- losilikonowego o lepkosci 350—1000 cP, zmiesza¬ nego z 300 ml wody destylowanej. Sposób postepo¬ wania wedlug wynalazku ilustruje ponizszy przy¬ klad. f Przyklad. Przesaczony roztwór salicylamidu w wodzie amoniakalnej, uzyskany w wyniku amo- nolizy 300 kg salicylanu metylu i 800 kg wody amoniakalnej 25%, znajdujacy sie w aparacie de¬ stylacyjnym z mieszadlem, do którego dodano 0,5 kg hydrosulfitu i 0,1 kg wersenianu sodowego, poddaje sie procesowi oddestylowania prózniowego, wytwa¬ rzajac próznie poczatkowo okolo 0,7 ata, a nastep¬ nie zwiekszajac temperature do 60°C. Z chwila wy¬ tworzenia podcisnienia w aparacie na poziomie 0,7 do 0,5 ata do aparatu zasysa sie poprzez inzektor zainstalowany na pokrywie aparatu emulsje uzy¬ skana poprzez wytrzasanie 5 ml oleju silikonowego silol-350 z 300 ml wody destylowanej.

Po zamknieciu zaworu inzektora, zalacza sie o- grzewanie i destylacje prowadzi sie poczatkowo przy °C i prózni 0,7 ata i stopniowo zwieksza sie temperature do 60°C i próznie obniza sie do 0,1 ata do calkowitego usuniecia gazowego amoniaku, przy czym pH roztworu wykazuje wartosc 7,2 do 7,6. Otrzymana zawiesine krysztalów, po schlodze- miu do 30°C rozciencza sie 300 1 wody destylowa¬ nej, a nastepnie saczy osad i przemywa dwukrot¬ nie woda destylowana w ilosci 250 1. Wysuszony osad amidu kwasu salicylowego w ilosci 260 kg posiada temperature topnienia od 139°C do 140°C i wyglad snieznobialych blyszczacych krysztalów glównie o wymiarach 0,3—0,5 mm.

Claims (1)

1. Zastrzezende patentowe Sposób krystalizacji amidu kwasu salicylowego z wodnego roztworu amoniaku na drodze stopnio¬ wego usuwania z ukladu gazowego amoniaku przez destylacje prózniowa, znamienny tym, ze do wod- no-amoniakalnego roztworu amidu kwasu salicy¬ lowego przed procesem destylacji wprowadza sie mieszanine oleju metylosilikonowego o lepkosci 350—1000 cP, zawieszonego w wodzie destylowa¬ nej a nastepnie prowadzi sie krystalizacje i wy¬ odrebnienie amidu kwasu salicylowego w znany sposób, przy czym ilosc dodawanego oleju metylo¬ silikonowego wynosi 0,0003—0,001% wagowych w stosunku do roztworu poddawanego krystalizacji, EffilHAITiA procesu kryfetiaHtacjl procesu krylstiafidizaicjd. U0£7IO L6 *l