PL100380B1 - Sposob wytwarzania jednoczesnie kwasu fosforowego lub soli fosforowych i wieloskladnikowego nawozu mineralnego - Google Patents
Sposob wytwarzania jednoczesnie kwasu fosforowego lub soli fosforowych i wieloskladnikowego nawozu mineralnego Download PDFInfo
- Publication number
- PL100380B1 PL100380B1 PL1975178549A PL17854975A PL100380B1 PL 100380 B1 PL100380 B1 PL 100380B1 PL 1975178549 A PL1975178549 A PL 1975178549A PL 17854975 A PL17854975 A PL 17854975A PL 100380 B1 PL100380 B1 PL 100380B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- stream
- plant
- fertilizer
- phosphorus
- partial stream
- Prior art date
Links
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 56
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 40
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims description 28
- 239000011707 mineral Substances 0.000 title claims description 25
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 title claims description 22
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 34
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims description 26
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 26
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 22
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 22
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 21
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 19
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 claims description 8
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 7
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910001778 ammonium mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical class [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 19
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 6
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 5
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 5
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 4
- -1 sulphate ions Chemical class 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 3
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 2
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 2
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003295 industrial effluent Substances 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006012 monoammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000017807 phytochemicals Nutrition 0.000 description 1
- 229930000223 plant secondary metabolite Natural products 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
- C05B11/00—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes
- C05B11/04—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid
- C05B11/08—Fertilisers produced by wet-treating or leaching raw materials either with acids in such amounts and concentrations as to yield solutions followed by neutralisation, or with alkaline lyes using mineral acid using sulfuric acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/234—Purification; Stabilisation; Concentration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/46—Preparation involving solvent-solvent extraction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Description
Opis patentowy opublikowano: 31.01.1979 100 380 Int. Cl.2 C05B 1/00 C01B 25/26 C01B 25/22 Twórcy wynalazku: Jerzy Schroeder, Jerzy Synowiec, Tadeusz Zrubek, Henryk Górecki, Zdzislaw Wolnicki, Roman Hnato- wicz.Uprawniony z patentu: Przedsiebiorstwo Projektowania i Dostaw Kom¬ pletnych Obiektów Przemyslowych „Chemadex" w Warszawie — Oddzial nr 1 w Krakowie, Kraków (Polska) Sposób wytwarzania jednoczesnie kwasu fosforowego lub soli fosforowych i wieloskladnikowego nawozu mineralnego 2 W sposobie wedlug wynalazki1 otrzymuje sie kwas fosforowy o duzym stezeniu i wysokiej czy¬ stosci, przeznaczony zwlaszcza do produkcji fosfo¬ ranów paszowych stosowanych w rolnictwie (ho¬ dowli) oraz soli technicznych specjalnych, stoso¬ wanych w przemysle i jednoczesnie wieloskladni¬ kowy nawóz mineralny, zawierajacy glównie azot, fosfor i potas w stosunku regulowanym do potrzeb, stosowany w rolnictwie jako nawóz wiosenny lub jesienny. W innym wykonaniu sposobu wedlug wynalazku otrzymuje sie — zamiast stezonego kwasu fosforowego — wprost krystaliczne sole fosforowe o wysokiej czystosci (fosforany paszowe lub sole techniczne specjalne) jednoczesnie z wie¬ loskladnikowym nawozem mineralnym.Znany jest sposób wytwarzania kwasu fosforo¬ wego, polegajacy na tym, ze ciagle: — rozklada sie mineralny surowiec fosforowy roztworem reakcyjnym, zawierajacym kwasny i obojetny siarczan amonowy — przetwarza sie odpadowy fosfogups w siar¬ czan amonowy i krede — wysala sie z produktów rozkladu surowce fos¬ forowego obojetny siarczan amonowy przez doda¬ wanie polarnego rozpuszczalnika organicznego w okreslonych warunkach (rozpuszczalnik organicz¬ ny wykazuje nieograniczona rozpuszczalnosc wza¬ jemna z woda i kwasem fosforowym; stosunek ilosciowy rozpuszczalnika organicznego do lugu porozkladowego zawiera sie w granicach od 0,8 jest utrzymywana temperatura ponizej wysolony obojetny do 1,6; °C) — rozklada sie termicznie siarczan amonowy — zawraca sie otrzymany kwasny siarczan amo¬ nowy do procesu rozkladu surowca fosforowego oraz — oczyszcza sie roztwór procesu rozkladu su¬ rowca fosforowego i polarnego rozpuszczalnika or¬ ganicznego przez dodawanie substancji zawieraja¬ cych sole wapnia.Znany jest równiez sposób wytwarzania wielo¬ skladnikowego nawozu mineralnego, zawierajacego glównie azot, fosfor i potas, polegajacy na tym, ze ciagle: — rozklada sie mineralny surowiec fosforowy roztworem reakcyjnym zawierajacym kwas siar¬ kowy i siarczan amonowy w stosunku molowym od 0,7 do 1,0 — przetwarza sie odpadowy fosfogips, dzialajac wodnym roztworem weglanu amonowego, w siar¬ czan amonowy i krede — dodaje sie lugu porozkladowego sól postaso- wa w ilosci zapewniajacej zachowanie stosunku wagowego P205/K2q od 0,8 do 1,2 — amonrzuje sie mieszanine reakcyjna gazowym amoniakiem w ilosci zapewniajacej zachowanie stosunku wagowego N/P205 od 0,3 do 0,9 oraz — zawraca sie w calosci lub w' czesci siarczan amonowy otrzymywany przy przetwarzaniu od- 100 380100 380 3 podowego fosfogipsu do procesu rozkladu surow¬ ca fosforowego.Zaleta pierwszego sposobu jest otrzymywanie kwasu fosforowego o stezeniu i czystosci .umozli¬ wiajacych jego bezposrednie stosowanie do pro¬ dukcji rolniczych (hodowlanych) fosforanów pa¬ szowych i przemyslowych soli technicznych spe¬ cjalnych .co— w porównani z metodami tradycyj¬ nymi — pozwala na unikniecie koniecznosci oczysz¬ czania, l zatezania uzyskanego kwasu fosforowego; zaleta tego sposobu jest równiez wyeliminowanie z procesu wytwarzania kwasu fosforowego konie¬ cznosci stosowania kwasu siarkowego.Zaleta drugiego sposobu jest bezposrednio otrzy¬ mywanie wieloskladnikowego nawozu mineralnego o zawartosci azotu umozliwajacej stosowanie tego nawozu w rolnictwie, bez potrzeby dodawania w procesie produkcyjnym mocznika jako czynnika regulujacego te zawartosc azotu co — w stosun¬ ku do metod tradycyjnych — pozwala na obnize¬ nie o ok. 50% nakladów inwestycyjnych na budo¬ we fabryki nawozów kompleksowych, dzieki unik¬ nieciu koniecznosci równoleglego budowania insta¬ lacji mocznikowej; zaleta tego sposobu jest rów¬ niez obnizenie w procesie wytwarzania wielosklad¬ nikowego nawozu mineralnego ilosci stosowanego kwasu siarkowego o ponad 30%.Wspólna — w porównaniu z tradycyjnymi meto¬ dami — zaleta obu sposobów jest wyeliminowanie bardzo uciazliwego odpadu jakim jest fosfogips, z którego skladowaniem i zagospodarowaniem sa co¬ raz wieksze trudnosci w zwiazku z wysokimi i rygorystycznymi wymogami w stosunku do scie¬ ków i odpadów przemyslowych.Oba sposoby natomiast wykazuja równiez pew¬ ne . wady i niedogodnosci. Niedogodnoscia pierw¬ szego , sposobu jest zuzywanie duzej ilosci energii na krystalizacje siarczanu amonowego z roztworu wodnego otrzymywanego w procesie konwersji fos¬ fogipsu oraz na termiczny rozklad obojetnego siar¬ czanu amonowego do wodorosiarczanu amonowego, jak równiez koniecznosc stosowania specjalnych gatunków stali kwasoodpornych i tworzyw do bu¬ dowy wezla termicznego rozkladu siarczanu amo¬ nowego, wykazujacego wysoka agresywnosc koro¬ zyjna w tych warunkach. Niedogodnoscia drugiego sposobu jest brak mozliwosci wytwarzania tym sposobem samego kwasu fosforowego jako surow¬ ca do produkcji fosforanów paszowych lub soli technicznych specjalnych.Sposób wedlug wynalazku umozliwia wytwarza¬ nie wysokiej czystosci kwasu fosforowego lub- soli fosforowych i wieloskladnikowego nawozu mine¬ ralnego jednoczesnie, laczy wiec zalety obu opisa¬ nych wyzej sposobów i eliminuje lub zmniejsza niedogodnosci wystepujace w kazdym z nich od¬ dzielnie.Istota epaeobu wedlug wynalazku polega na tym, ze po dokonanym znana metoda ciaglym rozkla¬ dzie surowca fosforowego wodnym roztworem mie¬ szaniny siarczanu amonowego i kwasu siarkowe¬ go o fiteeunku molowym /NH4/s30;HcS04 od 0,7 do 1,0 i oczyszczeniu (odfiltrowaniu) powstajacego fosfogipsu, rozdziala sie strumian calkowity lugu porozkladowego, zawierajacego glównie kwas fos- 4 forowy, fosforan jednoamonowy i obojetny siar¬ czan amonowy oraz inne mineralne zanieczyszcze- rabiane strumienie, na strumien^czesciowy instala¬ cji kwasowej (lug I) przerabiany na kwas fosforo- wy oraz na strumien czesciowy instalacji nawozo¬ wej (lug II) przerabiany na wieloskladnikowy na¬ wóz mineralny (nawóz kompleksowy); poniewaz zas jedynym produktem ubocznym jednoczesnego wy¬ twarzania tak kwasu" fosforowego jak i nawozu io kompleksowego ma pozostac kreda nawozowa, dla¬ tego musi byc zachowany odpowiedni wzajemny stosunek miedzy wielkoscia obu czesciowych stru¬ mieni lugu porozkladowego. Strumien czesciowy instalacji kwasowej (lug I) stanowi wagowo 30°/o calosci strumienia lugu porozkladowego, oraz wpro¬ wadza sie zawarty w strumieniu czesciowym in¬ stalacji kwasowej (lugu I) siarczan amonowy, po jego wysolenau i wytraceniu (odfiltrowaniu), do strumienia czesciowego instalacji nawozowej (lu- gu II).Strumien czesciowy instalacji kwasowej podda¬ je si^ dalszej znanej przeróbce — dokonuje sie konwersji uzyskanego fosfogipsu, po odfiltrowaniu od lugu porozkladowego, wodnym roztworem we- glanu amonowego, otrzymujac krede i okolo 40°/o- -owy roztwór siarczanu amonowego, który to roz¬ twór, po odfiltrowaniu kredy, miesza sie z kwa¬ sem siarkowym, zachowujac stosunek molowy /NH4/2S04:H^504 równy od 0,7 do 1,0, otirzymu- jac roztwór reakcyjny sluzacy do rozkladu su¬ rowca fosforowego, nastepnie do tego strumienia czesciowego instalacji kwasowej (lugu I) dodaje sie kwasu siarkowego w ilosci zapewniajacej uzys¬ kanie stosunku molowego N:SC3 równego okolo 2,0 i po adiabatycznym schlodzeniu dodaje sie po¬ larnych rozpuszczalników organicznych wykazuja¬ cych nieograniczona rozpuszczalnosc wzajemna z woda i z kwasem fosforowym, zachowujac stosu¬ nek ilosciowy rozpuszczalnika do strumienia in- 40 stalacji kwasowej (lugu I) w zakresie od okolo 0,8 do 1,6 oraz utrzymujac temperature ponizej °C, w dalszym ciagu wysala sie obojetny siar¬ czan amonowy na dwa czesciowe, oddzielnie prze- nia kwasu fosforowego, a poniewaz w roztworze 45 pozostaje jeszcze pewna niewielka ilosc jonów siarczanowych, usuwa sie je przez dodatek sub¬ stancji zawierajacych sole wapniowe lub fosforo¬ we (np. kredy odpadowej, mleka wapiennego, fos¬ foranu wapniowego). Nastepnie — co juz wyzej 50 przedstawiono jako drugi zasadniczy skladnik isto¬ ty nowego sposobu — siarczan amonowy wysala sie i wytraca ze strumieniem czesciowego instala¬ cji kwasowej (lugu I) celem wprowadzenia go, po odfiltrowaniu wraz z mineralnymi zanieczyszcze- 55 niami do roztworu wodno-rozpuszezalnikowego kwasu fosforowego, do strumienia czesciowego in¬ stalacji nawozowej (lugu II). Roztwór wodno-roz- puszczalnikowy poddaje sie destylacji, otrzymujac bardzo czysty kwas fosforowy o dowolnym steze- oo niu (do okolo 72*/t wagowo P2Os) oraz rozpuszczal¬ nik organiczny, zawracany do procesu wysalania.Sposób wedlug wynalazku otrzymywania bezpo¬ sredniego soli fosforowych o wysokiej czystosci, równoczesnie z wieloskladnikowym nawozem * mi-* 05 neralnym NPK polega na tym, ze mineralny suro-5 100 380 6 wiec fosforowy rozklada sie ciagle wodnym roz¬ tworem mieszaniny kwasu siarkowego i siarczanu amonowego zawracanego do tego procesu' z etapu konwersji weglanem amonowym fosfogipsu na kre¬ de. Uzyskany w procesie rozkladu roztwór zawie¬ rajacy kwas fosforowy, siarczan amonowy i fosfo¬ ran amonowy rozdziela sie na dwa czesciowe, od¬ dzielnie przerabiane strumienie, na strumien czes¬ ciowy instalacji soli fosforowych (lug I) przera¬ biany na wysokiej czystosci sole fosforowe oraz na strumien czesciowy instalacji nawozowej przera¬ biany na wieloskladnikowy nawóz mineralny. Uzys¬ kanie zgodnego z zapotrzebowaniem rolniczym na¬ wozu wymaga stosowalnie wlasciwej proporcji po¬ dzialu strumieni, dlatego strumien lugu przerabia¬ ny na sole fosforowe stanowi wagowo do 30°/o calosci odfiltrowanego lugu porozkladowego.Do strumienia instalacji soli fosforowych (lug I) wprowadza sie kwas siarkowy w ilosci zapewnia¬ jacej uzyskanie stosunku molowego N/S03 równe¬ go 2,0 i po adiabatycznym schlodzeniu wysala sie z niego siarczan amonowy i zanieczyszczenia mine¬ ralne przy stosowaniu polarnych rozpuszczalników organicznych wykazujacych nieograniczona roz¬ puszczalnosc wzajemna z woda i z kwasem fosfo¬ rowym zachowujac stosunek ilosciowy rozpuszczal¬ nika dp strumienia instalacji soli fosforowych (lu¬ gu I) w zakresie od okolo 0,8 do 1,6 oraz utrzy¬ mujac temperature ponizej 30°C. Niewielka ilosc jonów siarczanowych zawartych w wysolonym roz¬ tworze usuwa sie przez dodatek substancji zawie¬ rajacych sole wapniowe lub fosforowe (np. kreda odpadowa, mleko wapienne, fosforan wapniowy).Po odwirowaniu lub odfiltrowaniu wysolone^go osa¬ du, zawierajacego glównie siarczan amonowy oraz zanieczyszczenia mineralne, wprowadza sie go do strumienia nawozowego (lug II), który przerabia sie na nawozy wieloskladnikowe. Roztwór wodno- rozpuszczalnikowy kwasu fosforowego poddaje sie wprost neutralizacji amoniakiem, tlenkami lut) weglanami otrzymujac po odwirowaniu lub odfil¬ trowaniu, a nastepnie wysuszeniu sole fosforowe, które ze wzgledu na niska zawartosc zanieczysz¬ czen moga byc stosowane jako dodatki paszowe.Roztwór wodno-rozpuszczalnikowy rozdestylowuje sie zawracajac rozpuszczalnik organiczny ponow¬ nie do procesu wysalania. Ta odmiana sposobu jest o tyle korzystniejsza, ze rozdestylowanie homoge¬ nicznej mieszaniny rozpuszczalnika i wody jest mniej energochlonne.Sposób wedlug wynalazku zapewnia duza elas¬ tycznosc operacyjna, polegajaca na mozliwosci wprowadzenia zmian w zdolnosciach produkcyj¬ nych kwasu fosforowego, a tym samym fosfora¬ nów paszowych lub soli technicznych z jednej strony oraz mineralnych nawozów wielosjcladnike- wych (nawozów kompleksowych) $ drugiej, prsy zachowaniu stalej ilosci rozkladanego surowca fos-i forowego. Sposób ten zapewnia równiez ogólna wy¬ soka sprawnosc fosforanowa, nie mniejsza niz 98% lacznie z wszystkimi produktami finalnymi.W produkcji kwasu fosforowego sposób wedlug wynalazku, zapewnia optymalne zuzycie energii, eliminuje energochlonny proces termicznego roz¬ kladu obojetnego siarczanu amonowego, jak rów¬ niez jego krystalizacji z roztworów wodnych, po¬ laczonej z odparowaniem znacznych ilosci wody.Zarazem w produkcji kwasu fosforowego, zwlasz¬ cza jako pólproduktu do wytwarzania fosforanów paszowych, wedlug bedacego przedmiotem wyna¬ lazku sposobu, zaoszczedza sie do 25°/o P205 w porównaniu z dotychczas stosowanymi tradycyjny¬ mi metodami dwuwodzianowymi, w których wy^ stepuje koniecznosc zatezania otrzymywanego sla¬ bego kwasu i jego wielostopniowego oczyszcza¬ nia. W wytwarzaniu. tak kwasu fosforowego jak i nawozów kompleksowych, sposób wedlug wynalaz¬ ku pozwala na obnizenie w stosunku do metod tra¬ dycyjnych zuzycia kwasu siarkowego o ponad 30%.Przyklad 1. W reaktorze przelewowym pro¬ wadzi sie rozklad 1000 kg/godz. surowca fosforo¬ wego zawierajacego 31,5% P205, stosujac 3680 kg/ /godz. roztworu wodnego kwasu siarkowego i siar¬ czanu amonowego." Reakcje rozkladu prowadzi sie w temperaturze 80°C, a dozowanie reagentów usta¬ la tak, aby czas przebywania pulpy w reaktorze wynosil 6 godzin, co zapewnia uzyskanie co naj¬ mniej 98%-owego stopnia rozkladu surowca fosfo¬ rowego.Uzyskany w procesie rozkladu fosfogips, po od¬ filtrowaniu i przemyciu, poddaje sie konwersji weglanem amonowym, uzyskujac po odfiltrowaniu i odmyciu 1145,5 kg/godz. kredy nawozowej, za¬ wierajacej ponad 70°/o wagowo CaCOs oraz 2974,8 kg/godz. roztworu zawierajacego wagowo 34,82% siarczanu amonowego. Roztwór ten w calosci, po dodaniu 705,2 kg kwasu siarkowego zawraca $ia do procesu rozkladu jako roztwór reakcyjny. Od^ filtrowany calkowity strumien lugu porozkladowe¬ go w ilosci 2497,3 kg/godz., stanowiacy glównie roz¬ twór fosforanu amonowego, siarczanu amonowego i kwasnego siarczanu amonowego dzieil sie na dwa czesciowe strumienie, z których pierwszy ^- stru¬ mien czesciowy instalacji kwasowej (lug I) — o natezeniu 517,Q kg/godz. lugu jest kierowany dp instalacji wytwarzania kwasu fosforowego, nato¬ miast drugi — strumien czesciowy instalacji na¬ wozowej (lug II) — o natezeniu 1980,3 kg/godz, lugu jes4 klarowany do instalacji wytwarzania wieloskladnikowego nawozu mineralnego typu NPK.Do strumienia czesciowego instalacji kwasowej (lugu I), po adiabatycznym schlodzeniu, dozuje sie metanol w ilosci 711,0 kg/godz. prowadzac wysa- lanie w temperaturze równej 15QC przez o&rea czasu wynoszacy $ godz. W zwiazku z wysoka za¬ wartoscia jonu siarczanowego w rotzworae m¥&-r nolowym kwasu fosforowego, do putoy dozuje flie. 6,6 kg/godz. kredy uzyskanej w procesie kfjpwer^jj, Po odwirowaniu uzyskuje sie wodno-metanojowy reafcw&r kwasu fosforowego, zawiejrajaey $7,7 kg/ /godz. tege kwasu. Eeztwer ttn poddaje sie de«ty^ laeji, uzyskujac; kwas fosforowa o atefceniu * 72'/* wagowo P206. Do strumienia instalacji nawozowej (lugu II) dodaje sie siarczan amonowy, uzyskany w operacji wysalania ze strumienia instalacji kwa¬ sowej (lugu I) w ilosci 166,5 kg/godz. i chlorek potasowy w ilosci 365,5 kg/godz. oraz wytworzona mieszanine amonizuje sie gazowym amoniakiem w il©#ci 111,1 kg/godz. Mase reakcyjna poddaje sie 40 45 50 55 607 100 380 8 nastepnie suszeniu i granulacji, uzyskujac 1550 kg/godz. wieloskladnikowego nawozu mineralnego typu NPK, zawierajacego 14,9% N, 14,9°/o P205, 14,8% K20.Przyklad 2. W reaktorze przelewowym pro¬ wadzi sie rozklad 1000 kg/godz. surowca fosforo¬ wego zawierajacego 31,5% P205, stosujac 3750 kg/ /godz; wodnego roztworu kwasu siarkowego i siar¬ czanu amonowego. Reakcje rozkladu prowadzi sie w temperaturze 90°C, a dozowanie reagentów usta¬ la tak, aby czas przebywania pulpy w reaktorze wynosil 6 godzin, co zapewnia uzyskanie co naj¬ mniej 98% stopnia rozkladu surowca fosforowego.Uzyskany w procesie rozkladu fosfogips, po odfil¬ trowaniu i przemyciu, poddaje sie konwersji we¬ glanem amonowym, uzyskujac — po odfiltrowaniu i odmyciu — 1100 kg/godz. kredy nawozowej, za¬ wierajacej ponad 70% wagowo CaG03 oraz 3444 kg/godz. roztworu, zawierajacego wagowo 30% siar¬ czanu amonowego. Caly ten roztwór, po dodaniu 501,2 kg/godz. kwasu siarkowego oraz roztworu podestylacyjnego z instalacji wytwarzania soli kwasu fosforowego (lugu I), wprowadza sie do pro¬ cesu rozkladu surowca fosforowego.Odfiltrowany calkowity strumien lugu porozkla¬ dowego w ilosci 2387 kg/godz., zawierajacy glów¬ nie roztwór siarczanu amonowego i fosforanu amo¬ nowego, dzieli sie na dwa czesciowe strumienie, z których pierwszy — strumien czesciowy instala¬ cji soli kwasu fosforowego (lug I) — o natezeniu 360 kg/godz. lugu jest kierowany do instalacji wy¬ twarzania soli kwasu fosforowego, natomiast dru¬ gi — strumien czesciowy instalacji nawozowej, o natezeniu 2027 kg/godz. jest kierowany do instala¬ cji wytwarzania wieloskladnikowego nawozu mi¬ neralnego typu NPK. Do strumienia czesciowego instalacji do wytwarzania soli kwasu fosforowego (lugu I) dozuje sie naprzód kwas siarkowy w ilos¬ ci 30,9 kg/godz. a nastepnie — po adiabatycznym schlodzeniu — mieszaniny metanolu i izopropano- lu w ilosci 420,0 kg/godz. zawierajaca wagowo 70% metanolu, prowadzac wysalanie w temperaturze równej 15°C przez okres czasu wynoszacy 2 go¬ dziny. W zwiazku z wysoka zawartoscia jonu siar¬ czanowego w roztworze alkoholowym kwasu fos¬ forowego, do pulpy dozuje sie 2,8 kg/godz. kre¬ dy, uzyskanej w procesie konwersji.Po odwirowaniu uzyskuje sie wodnoalkoholowy roztwór kwasu fosforowego, który nastepnie neu¬ tralizuje sie amoniakiem w ilosci' 10,7 kg/godz. uzyskujac po odwirowaniu i wysuszeniu 72,5 kg/ /godz. fosforanu amonowego. Roztwór wodnoalko¬ holowy poddaje sie nastepnie destylacji, zawra¬ cajac rozpuszczalniki organiczne do procesu wysa- lania, a ciecz podestylacyjna (wode) w ilosci 196 kg/godz. wprowadza sie poprzez etap przemywania kredy do roztworu reakcyjnego w procesie rozkla¬ du surowca fosforowego. Do strumienia instalacji nawozowej (lugu II) dodaje sie osad uzyskany w operacji wysalania ze strumienia instalacji wytwa¬ rzania soli kwasu fosforowego (lugu I) w ilosci 111,3 kg/godz. i chlorek potasowy w ilosci 404,1 kg/godz. zas wytworzona mieszanine amonizuje sie gazowym amoniakiem w ilosci 30,3 kg/godz. Mase reakcyjna poddaje sie nastepnie suszeniu i gra¬ nulacji, uzyskujac 1389,5 kg/godz. wieloskladniko¬ wego nawozu mineralnego typu NPK, zawieraja- cego 13,1% N, 18,2% P205 oraz 18,4% K20. PL PL
Claims (2)
1. Zastrzezenia patentowe 15 1. Sposób wytwarzania jednoczesnie kwasu fos¬ forowego i Wieloskladnikowego nawozu mineralne¬ go zawierajacego glównie azot, fosfor i potas, w którym wyjsciowy surowiec fosforowy ciagle roz¬ klada sie wodnym roztworem mieszaniny kwasu 20 siarkowego i siarczanu amonowego, zawracanego do tego procesu rozkladu z procesu konwersji we¬ glanem amonowym fosfogipsu na krede, znamien¬ ny tym, ze rozdziela sie calkowity strumien lugu porozkladowego na strumien czesciowy instalacji 25 kwasowej przeznaczony do dalszej przeróbki na stezony kwas fosforowy i na strumien czesciowy instalacji nawozowej przeznaczony do dalszej prze¬ róbki na wieloskladnikowy nawóz mineralny, przy czym strumien czesciowy instalacji kwasowej sta- 30 nowi wagowo do 30% calosci strumienia lugu po¬ rozkladowego oraz wprowadza sie wysolony siar¬ czan amonowy ze strumienia czesciowego instala¬ cji kwasowej do strumienia czesciowego instalacji nawozowej.
2. Sposób wytwarzania jednoczesnie soli fosfo¬ rowych i wieloskladnikowego nawozu mineralnego zawierajacego glównie azot, fosfor i potas, w któ¬ rym surowiec fosforowy ciagle rozklada sie wod¬ nym roztworem mieszaniny kwasu siarkowego i siarczanu amonowego zawracanego do tego pro¬ cesu rozkladu z procesu konwersji weglanem amo¬ nowym fosfogipsu na krede, znamienny tym, ze rozdziela sie calkowity strumien lugu porozklado¬ wego na strumien czesciowy instalacji wytwarza¬ nia soli fosforowych i na strumien czesciowy in¬ stalacji nawozowej przeznaczony do wytwarzania wieloskladnikowego nawozu mineralnego, przy czym strumien czesciowy instalacji soli fosforo¬ wych stanowi wagowo do 30% calosci strumienia lugu porozkladowego oraz wprowadza sie wysolo- o . . . . ny siarczan amonowy i zanieczyszczenia mineral¬ ne ze strumienia czesciowego instalacji soli fosfo¬ rowych do strumienia nawozowego, natomiast od¬ dzielony od tego osadu roztwór rozpuszczalnikowy kwasu fosforowego poddaje sie wprost neutraliza- 15 cji otrzymujac sole fosforowe o wysokiej czystosci oraz mieszanine rozpuszczalnika organicznego i wo¬ dy. Bltk 1923/78 r. 95 egz. A4 Cena 45 zl PL PL
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1975178549A PL100380B1 (pl) | 1975-03-06 | 1975-03-06 | Sposob wytwarzania jednoczesnie kwasu fosforowego lub soli fosforowych i wieloskladnikowego nawozu mineralnego |
| AR261996A AR211697A1 (es) | 1975-03-06 | 1976-01-22 | Un procedimiento para la fabricacion simultanea de acido fosforico y sus sales de amonio y alcalinas,fertilizante mineral npk y tiza para el suelo,a partir de un mineral fosdorado |
| CA244,355A CA1084240A (en) | 1975-03-06 | 1976-01-22 | Process for the simultaneous manufacture of phosphoric acid or the salts thereof and a complex multi-component mineral fertilizer |
| IN148/CAL/1976A IN144557B (pl) | 1975-03-06 | 1976-01-28 | |
| GB3622/76A GB1506323A (en) | 1975-03-06 | 1976-01-29 | Process for the concurrent manufacture of phosphoric acid or a salt thereof and a compound mineral fertilizer |
| DE2603652A DE2603652C3 (de) | 1975-03-06 | 1976-01-30 | Kontinuierliches Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von konzentrierter Phosphorsäure oder von Phosphaten und eines granulierten NPK-Düngemittels |
| SU762322334A SU814272A3 (ru) | 1975-03-06 | 1976-02-18 | Способ получени фосфорнойКиСлОТы |
| BR7601086A BR7601086A (pt) | 1975-03-06 | 1976-02-20 | Processo para a fabricacao simultanea de acido fosforico ou dos sais do mesmo e de um fertilizante mineral complexo de multiplos componentes |
| FR7605600A FR2302965A1 (fr) | 1975-03-06 | 1976-02-27 | Procede de fabrication simultanee d'acide phosphorique ou de sels de cet acide, ainsi que d'engrais mineral complexe |
| US05/663,074 US4007030A (en) | 1975-03-06 | 1976-03-02 | Process for the simultaneous manufacture of phosphoric acid or the salts thereof and a complex multi-component mineral fertilizer |
| TR19144A TR19144A (tr) | 1975-03-06 | 1976-03-04 | Ayni esnada fosforik asit veya bunun tuzlarinin ve cok komponantli kompleks bir mineral fertilizoeruenuen imaline mahsus usul |
| IN250/CAL/78A IN145730B (pl) | 1975-03-06 | 1978-03-08 | |
| IN249/CAL/78A IN145729B (pl) | 1975-03-06 | 1978-03-08 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL1975178549A PL100380B1 (pl) | 1975-03-06 | 1975-03-06 | Sposob wytwarzania jednoczesnie kwasu fosforowego lub soli fosforowych i wieloskladnikowego nawozu mineralnego |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL100380B1 true PL100380B1 (pl) | 1978-09-30 |
Family
ID=19971181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1975178549A PL100380B1 (pl) | 1975-03-06 | 1975-03-06 | Sposob wytwarzania jednoczesnie kwasu fosforowego lub soli fosforowych i wieloskladnikowego nawozu mineralnego |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4007030A (pl) |
| AR (1) | AR211697A1 (pl) |
| BR (1) | BR7601086A (pl) |
| CA (1) | CA1084240A (pl) |
| DE (1) | DE2603652C3 (pl) |
| FR (1) | FR2302965A1 (pl) |
| GB (1) | GB1506323A (pl) |
| IN (1) | IN144557B (pl) |
| PL (1) | PL100380B1 (pl) |
| SU (1) | SU814272A3 (pl) |
| TR (1) | TR19144A (pl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL124240B1 (en) * | 1979-06-27 | 1983-01-31 | Politechnika Wroclawska | Method of manufacture of mixed fertilizers |
| US5158594A (en) * | 1982-10-25 | 1992-10-27 | Oxford Ronald E | Granulated nitrogen-phosphorus-potassium-sulfur fertilizer from waste gypsum slurry |
| CH654331A5 (de) * | 1983-08-25 | 1986-02-14 | Gautschi Electro Fours Sa | Verfahren und vorrichtung zum schmelzen von metallschrott und/oder groebe. |
| US4576627A (en) * | 1984-09-04 | 1986-03-18 | Hughes William B | Method of providing fertilizer from brines |
| CN85100187B (zh) * | 1985-04-01 | 1985-09-10 | 陕西省化学肥料工业公司 | 磷矿化学分离法 |
| IT1187659B (it) * | 1985-04-23 | 1987-12-23 | Enichem Agricoltura Spa | Procedimento per la produzione di fosfati d'ammonio da rocce fosfatiche |
| US4634533A (en) * | 1985-04-26 | 1987-01-06 | Somerville Robert L | Method of converting brines to useful products |
| WO2022140804A1 (en) * | 2020-12-21 | 2022-06-30 | Tu Trinh Hong | Method for filtering impurities in concentrated extracted phosphoric acid for enhancement of diammonium phosphate fertilizer content and for treatment of post-filtration solid waste into phosphate fertilizer, np fertilizer or npk fertilizer. |
| CN117361459A (zh) * | 2023-09-14 | 2024-01-09 | 黔南民族师范学院 | 一种磷矿与硫酸铵高温固态反应制备磷酸的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3172751A (en) * | 1965-03-09 | Process for producing nitrogen-phos- | ||
| US2857262A (en) * | 1952-09-11 | 1958-10-21 | Tennessee Valley Authority | Method of manufacturing fertilizers by evaporating slurries containing fertilizer constituents |
| US2942967A (en) * | 1957-05-20 | 1960-06-28 | Lloyd Donald W | Production of a calcium phosphate fertilizer with reduced hygroscopicity |
| GB970947A (en) * | 1960-10-05 | 1964-09-23 | Asahi Chemical Ind | A method for producing chemical fertilizers |
| US3697246A (en) * | 1970-10-16 | 1972-10-10 | Pennzoil United Inc | Potassium phosphate manufacture |
-
1975
- 1975-03-06 PL PL1975178549A patent/PL100380B1/pl unknown
-
1976
- 1976-01-22 CA CA244,355A patent/CA1084240A/en not_active Expired
- 1976-01-22 AR AR261996A patent/AR211697A1/es active
- 1976-01-28 IN IN148/CAL/1976A patent/IN144557B/en unknown
- 1976-01-29 GB GB3622/76A patent/GB1506323A/en not_active Expired
- 1976-01-30 DE DE2603652A patent/DE2603652C3/de not_active Expired
- 1976-02-18 SU SU762322334A patent/SU814272A3/ru active
- 1976-02-20 BR BR7601086A patent/BR7601086A/pt unknown
- 1976-02-27 FR FR7605600A patent/FR2302965A1/fr active Granted
- 1976-03-02 US US05/663,074 patent/US4007030A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-03-04 TR TR19144A patent/TR19144A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR211697A1 (es) | 1978-02-28 |
| SU814272A3 (ru) | 1981-03-15 |
| US4007030A (en) | 1977-02-08 |
| BR7601086A (pt) | 1976-09-14 |
| TR19144A (tr) | 1978-05-31 |
| DE2603652B2 (de) | 1979-08-23 |
| IN144557B (pl) | 1978-05-13 |
| DE2603652A1 (de) | 1976-09-16 |
| GB1506323A (en) | 1978-04-05 |
| CA1084240A (en) | 1980-08-26 |
| FR2302965A1 (fr) | 1976-10-01 |
| DE2603652C3 (de) | 1980-04-30 |
| FR2302965B1 (pl) | 1979-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102126738B (zh) | 一种硝酸分解磷矿生产硝酸磷肥副产石膏的方法 | |
| CN102126740A (zh) | 一种硝酸分解磷矿生产硝硫基复合肥副产石膏的方法 | |
| CN104211485A (zh) | 生产结晶状磷酸二氢钾和硝酸钾大量元素水溶肥的方法 | |
| CN102126737A (zh) | 利用硫酸氢钾生产硝硫基复合肥副产石膏的方法 | |
| US3713802A (en) | Reaction of phosphoric acid, urea, and ammonia | |
| PL100380B1 (pl) | Sposob wytwarzania jednoczesnie kwasu fosforowego lub soli fosforowych i wieloskladnikowego nawozu mineralnego | |
| EA030295B1 (ru) | Фосфор-калий-азотсодержащее npk-удобрение и способ получения гранулированного фосфор-калий-азотсодержащего npk-удобрения | |
| PL124240B1 (en) | Method of manufacture of mixed fertilizers | |
| WO2017176165A1 (ru) | Способ получения комплексных минеральных удобрений из фосфатной руды и установка для его реализации | |
| CN108083877A (zh) | 一种以冷冻法硝酸磷肥工艺副产的硝酸钙为原料生产尿素硝酸钙的方法 | |
| CN116675194B (zh) | 一种利用磷石膏固废清洁生产磷酸二氢铵的方法 | |
| CN102126739B (zh) | 一种硝酸分解磷矿生产硝氯基复合肥副产石膏的方法 | |
| US6821311B1 (en) | Method for treating fertilizer process solutions | |
| FI105472B (fi) | Monilietemenetelmä lannoitteen valmistamiseksi | |
| RU2221758C1 (ru) | Сложное азотно-фосфорное удобрение и способ его получения | |
| Hodge et al. | Production of high-quality liquid fertilizers from wet-process acid via urea phosphate | |
| Sadykov et al. | Technology for manufacturing fertilizer “Superfos” containing nitrogen, phosphorus, sulfur and calcium | |
| RU2628292C1 (ru) | Фосфор-калий-азотсодержащее npk-удобрение и способ получения гранулированного фосфор-калий-азотсодержащего npk-удобрения | |
| CA1104790A (en) | Solid ammonium polyphosphate compositions and method for the manufacture thereof | |
| US2819955A (en) | Treatment of impure calcium nitrate | |
| Hydro | The Norsk Hydro Nitrophosphate Process | |
| RU2314277C1 (ru) | Способ получения азотно-фосфорно-сульфатного удобрения | |
| STEEN et al. | TRYGVE HEGGEBOE | |
| RU2075465C1 (ru) | Способ переработки тетрагидрата нитрата кальция | |
| PL166137B1 (pl) | Sposób wytwarzania wieloskladnikowego nawozu mineralnego PL |