FI105472B - Monilietemenetelmä lannoitteen valmistamiseksi - Google Patents

Monilietemenetelmä lannoitteen valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI105472B
FI105472B FI981087A FI981087A FI105472B FI 105472 B FI105472 B FI 105472B FI 981087 A FI981087 A FI 981087A FI 981087 A FI981087 A FI 981087A FI 105472 B FI105472 B FI 105472B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
slurry
reactor
eller
prepared
granulation
Prior art date
Application number
FI981087A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI981087A0 (fi
FI981087L (fi
Inventor
Osmo Juutinen
Original Assignee
Kemira Agro Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kemira Agro Oy filed Critical Kemira Agro Oy
Publication of FI981087A0 publication Critical patent/FI981087A0/fi
Priority to FI981087A priority Critical patent/FI105472B/fi
Priority to TR2000/03382T priority patent/TR200003382T2/xx
Priority to UA2000116345A priority patent/UA70324C2/uk
Priority to PL99344009A priority patent/PL188601B1/pl
Priority to RU2000128710/12A priority patent/RU2196758C2/ru
Priority to EEP200000668A priority patent/EE200000668A/xx
Priority to DK99925048T priority patent/DK1080054T3/da
Priority to PCT/FI1999/000418 priority patent/WO1999059938A1/fi
Priority to DE69913340T priority patent/DE69913340T2/de
Priority to EP99925048A priority patent/EP1080054B1/en
Priority to PT99925048T priority patent/PT1080054E/pt
Priority to CNB998062294A priority patent/CN1161302C/zh
Priority to ES99925048T priority patent/ES2212562T3/es
Priority to AU41472/99A priority patent/AU4147299A/en
Priority to AT99925048T priority patent/ATE255550T1/de
Priority to HU0102114A priority patent/HUP0102114A3/hu
Publication of FI981087L publication Critical patent/FI981087L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI105472B publication Critical patent/FI105472B/fi
Priority to NO20005752A priority patent/NO321215B1/no

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2/00Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
    • B01J2/02Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops
    • B01J2/04Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops in a gaseous medium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05BPHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B19/00Granulation or pelletisation of phosphatic fertilisers, other than slag
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05GMIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/10Solid or semi-solid fertilisers, e.g. powders
    • C05G5/12Granules or flakes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Description

105472
Monilietemenetelmä lannoitteen valmistamiseksi Tämä keksintö koskee lannoitteen valmistusmenetelmää, ns. monilietemenetelmää, jolla - normaalin yhden raaka-aineliet-5 teen menetelmästä poiketen - lannoite valmistetaan kahdesta tai useammasta koostumukseltaan erilaisesta raaka-ainelietteestä. Monilietemenetelmässä erikseen valmistetut raaka-ainelietteet syötetään rakeistimeen erillisinä tai yhdistettyinä välittömästi ennen rakeistusta.
10
Lannoitteiden valmistuksen tavanomaiset vaiheet ovat raaka-ainelietteen valmistaminen, lietteen rakeistus, rakeiden kuivaus, seulonta, tuotekokoa suurempien rakeiden murskaus, tuo-tekoosta poikkeavien rakeiden kierrätys takaisin rakeistimeen 15 sekä tuotteen jäähdytys ja pinnoitus.
Seoslannoitteiden yhtenä keskeisenä luokitteluperusteena on tapa, jolla fosfaatti- tai apatiittirikasteen fosfori tai ainakin osa siitä saatetaan kasveille käyttökelpoiseen eli 20 liukoiseen muotoon.
• · I —— [· .' Ns. "Mixed Acid Process" (Booklet No. 8 of 8: "Production of :.: NPK fertilizers by mixed acid route", EFMA, 1995 s. 13-15.) I · . . .
on yleisesti tunnettu yhden lietteen menetelmä, jolla esim.
114«« 25 NPK-seoslannoitteen raaka-aineliete valmistetaan sarjaan kyt- t « « *·*·* ketyssä reaktorisysteemissä liuottamalla fosfaattirikaste • ·» : typpihappoon, jolloin syntyy fosforihappoa ja kalsiumnitraat- tia sisältävä hapan liuos. Liuosta neutraloidaan ammoniakilla :V: ja siihen lisätään tuotteesta riippuen muut raaka-aineet, 30 kuten esim. fosfori- ja rikkihappo, ammoniumfosfaatit, super- - .*. fosfaatit, ammoniumsulfaatti, kaliumraaka-aineet, hivenai- • · · *".* neet, jne. Edellä mainittuja aineita voidaan lisätä myös en- • · - ’···* nen lietteen neutralointia tai neutraloinnin aikana.
: Lopputuloksena muodostuu ylikylläinen suolaliuos, raaka- ·;··· 35 aineliete, joka syötetään rakeistimeen.
2 105472
Fosforihapon neutralointituotteena muodostuva monoammonium-fosfaatti kiteytyy voimakkaasti pH-alueella 3-5, aiheuttaen raaka-ainelietteessä voimakkaan viskositeetin nousun. Fosforia sisältäviä lannoiteita ei yleensä voidakaan valmistaa 5 yhden lietteen menetelmällä em. mainitulla pH-alueella lietteen huonon juoksevuuden takia.
Viskositeettiongelman välttämiseksi lietteen valmistuksessa pH on pidettävä määrätyllä, kapealla pH-alueella (5.0-6.0), 10 eikä tuotteen suolakoostumukseen ja siitä riippuviin kemiallisiin ja fysikaalisiin ominaisuuksiin näin ollen pystytä pH:n säädöllä merkittävästi vaikuttamaan. Viskositeettiongelman välttämiseksi joudutaan lietteeseen lisäämään myös vettä, niin että valmiin lietteen vesipitoisuus ennen rakeistimeen 15 syöttämistä muodostuu korkeaksi, ollen lajikkeesta riippuen jopa 15 - 30 %. Korkea vesipitoisuus aiheuttaa ongelmia ja lisäkustannuksia rakeistus- ja kuivausvaiheessa.
Esimerkiksi suomalainen patenttijulkaisu FI 50963 kuvaa yhä 20 käytössä olevaa menetelmää valmistaa typpeä, fosforia ja kaliumia sisältäviä, erilaisten seoslannoitteiden valmistukseen • I < soveltuvia raaka-ainelietteitä. Myös siinä kuvatun menetelmän I ( c l.!< ongelmana on tarve säätää pH tarkasti prosessin eri vaiheissa sekä tarve lisätä vettä raaka-ainelietteen juoksevuuden tur- ‘ / 25 vaamiseksi.
• · · • · « • · · * Erityisesti sulfaattipohjaisten NPK-lannoitteiden valmistus yhden lietteen menetelmällä on osoittautunut lietteen visko- siteettiongelmien ja/tai tuotteen laatuongelmien takia yleen- 30 sä mahdottomaksi, jos raaka-aineena käytetään kaliumsulfaat- . tia, eikä kiinteiden raaka-aineiden syöttö suoraan rakeis- • · · *".* timeen ole pöly- tai muiden ongelmien takia mahdollista.
« < I I I « · • j j Fosforipitoisen lannoitteen valmistuksessa yleensä tavoittee- ·;··: 35 na on, että mahdollisimman suuri osa tuotteen sisältämästä fosforista on vesiliuokoisessa muodossa. Valmistettaessa lannoitetta yhden lietteen menetelmällä neutralointivaiheessa 3 105472 tapahtuva fosforin sitoutuminen veteen liukenemattomiksi kai-siumyhdisteiksi (fosforin taantuminen) alentaa vesiliukoisen fosforin määrää tuotteessa.
5 Nyt esillä oleva keksintö koskee lannoitteen valmistusmenetelmää, ns. monilietemenetelmää, jolla - normaalin yhden raa-ka-ainelietteen menetelmästä poiketen - lannoite valmistetaan kahdesta tai useammasta raaka-ainelietteestä. Koostumukseltaan erilaiset raaka-ainelietteet valmistetaan rinnankytke-10 tyissä reaktoreissa tai reaktorisysteemeissä ja syötetään rakeistimeen erillisinä tai yhdistettyinä välittömästi ennen rakeistusta.
Hakemuksen mukaiselle keksinnölle on tunnusomaista se, mikä 15 selviää patenttivaatimuksista.
Tämän keksinnön, niin kutsutun monilietemenetelmän mukaisesti erillisissä, rinnankytketyissä reaktoreissa tai reaktorisysteemeissä valmistetaan kaksi tai useampi, koostumukseltaan 20 erilaista raaka-ainelietettä, jotka syötetään rakeistimeen erillisinä tai yhdistettyinä toisiinsa välittömästi ennen rakeistusta.
( ( r I i i
Erilliset lietteet voidaan valmistaa myös liuottamalla kiin- « ( ( C « 25 teää raaka-ainetta, kuten ammoniumfostaattia tai muita tavan-* « 9 • · · ’·*·' omaisia raaka-aineita, veteen. Kiinteitä raaka-aineita voi- • ·· : daan lietteiden ohella syöttää myös suoraan rakeistimeen, jos syöttö on rakeistintyypistä riippuen mahdollista.
• « • · · • · « • · 30 Monilietemenetelmää käyttämällä voidaan saavuttaa mm. seuraa- m . via etuja: Koska eri lietteisiin syötetyt raaka-aineet pääse- • · · **!.* vät kosketuksiin toistensa kanssa vasta rakeistusvaiheessa • « *··.·* tai välittömästi ennen sitä, niiden viipymä nestefaasissa yhdistettyinä jää lyhyeksi. Tällöin eri lietteisiin syötetty-:*·· 35 jen raaka-aineiden keskinäiset reaktiot ja näin ollen myös tuotteen suolakoostumus muodostuvat erilaisiksi kuin valmistettaessa samaa tuotetta normaalilla yhden lietteen menetel- 105472 4 mällä. Suolakoostumusta muuttamalla voidaan vaikuttaa tuotteen kemiallisiin ja fysikaalisiin ominaisuuksiin ja parantaa niitä.
5 Monilietemenetelmän periaatteen mukaisesti voidaan esim. NPK-lannoite valmistaa siten, että fosforihappo neutraloidaan eri reaktorissa tai reaktorisysteemissä kuin muut hapot (typpi-ja rikkihappo). Fosforihapon neutralointi voidaan tällöin jättää tasolle, jolla neutraloinnissa muodostuvan monoammo-10 niumfosfaatin kiteytyminen ei vielä aiheuta viskositeetin jyrkää nousua (pH<3). Toisessa reaktorissa tai reaktorisysteemissä valmistettu raaka-aineliete voidaan neutraloida ylemmälle pH-tasolle (pH>5). Kun raaka-ainelietteet yhdistetään rakeistusvaiheessa tai välittömästi ennen sitä, tuotteen 15 pH asettuu välille 3-5. Tuotteen pH:n säätämisellä voidaan vaikuttaa sen rakeistuvuuteen ja laatuun. Viskositeettiongel-man takia, normaalilla yhden raaka-ainelietteen menetelmällä, ei fosforipitoisen lietteen neutralointi pH-välille 3-5, eikä näin ollen lannoitteen valmistaminen ko. pH-alueella yleensä 20 ole mahdollista.
I « I 4 <
Monilietemenetelmää käyttämällä voidaan ratkaista viskosi-teettiongelmia myös tapauksissa, joissa tietyt raaka-aineet nestefaasissa yhdistettyinä muodostavat viskositeettia voi-| ' 25 makkaasti nostavia yhdisteitä. Monilietemenetelmän mukaisesti *.·.* ko. raaka-aineet syötetään eri reaktoreihin tai reaktorisys- V · teemeihin, eivätkä ne näin ollen pääse reagoimaan keskenään nestefaasissa.
• · • · * • « · • · ·’;*· 30 Edelleen, neutraloitaessa fosforihappo monilietemenetelmän . *. mukaisesti erillisessä reaktorissa tai reaktorisysteemissä, • · · veteen liukenemattomien fosforiyhdisteiden muodostuminen eli ’···' fosforin taantuminen vähenee ja vastaavasti vesiliukoisen i fosforin osuus tuotteessa kasvaa.
4 · · · 35
Sama vesiliukoisen fosforin osuus tuotteen kokonaisfosfori-määrästä saavutetaan monilietemenetelmällä pienemmällä fosfo- 5 105472 rihapon määrällä, kuin yhden lietteen menetelmällä. Näin ollen monilietemenetelmää käytettäessä voidaan fosforihapon määrää vähentää ja fosforihappoa halvemman fosforiraaka-aineen, kuten fosfaatti- tai apatiittirikasteen määrää lisä-5 tä, jolloin raaka-ainekustan-nuksissa voidaan fosforiraaka-aineen osalta saavuttaa huomattavia säästöjä.
Seuraavassa selvennetään keksintöä esimerkkien avulla kuitenkaan rajaamatta sitä vain mainittuihin esimerkkeihin.
10
Esimerkit .....
Keksinnön toimivuuden osoittamiseksi on suoritettu seuraavat koeajot Kemira Agro Oy:n Espoon tutkimuskeskuksessa pilotmit-15 takaavassa (esimerkit 1 ja 2) sekä Kemira Agro Oy:n Uudenkaupungin tehtaalla tuotantomittakaavassa (esimerkki 3). Esimerkissä 4 on esitetty monilietemenetelmällä valmistettujen tehdastuotteiden analyysejä ja fysikaalisia ominaisuuksia.
20 Esimerkki 1. Sulfaattipohjaisen NPK-lannoitteen 12-12-17 valmistaminen monilietemenetelmällä kahdesta erillisestä raa- i t « * i , ka-ainelietteestä.
<11 (I < « f |
Taulukko 1. Resepti.
* I I < I
' ' 25 • « *.*.* typpihappo 197 kg/t V· fosfaatti 77 kg/t rikkihappo 45 kg/t fosforihappo (P205) 95 kg/t • · 30 ammoniakki 96 kg/t - ,*t kaliumsulfaatti 343 kg/t • · · magnesiumsulfaatti 15 kg/t - täyteaine (hiekka) 58 kg/t • · • · 4 * < « « · · · 35 Happojen määrät on esitetty reseptissä 100 prosenttisina. Koeajossa käytetyn typpihapon väkevyys oli 60 p-%, rikkihapon 93 p-% ja fosforihapon 50 p-% (P205).
6 105472
Raaka-aineliete 1 valmistettiin jatkuvatoimisesta kolmen yli-juoksureaktorin sarjaankytketyssä systeemissä seuraavasti:
Reaktorisysteemin ensimmäisessä reaktorissa fosfaatti liuo-5 tettiin typpihappoon. Toiseen reaktoriin syötettiin rikkihappo ja liuosta neutraloitiin ammoniakilla pH-arvoon 2.4. Kolmanteen reaktoriin syötettiin kaliumsulfaatti sekä magnesium-sulfaatti ja liuos neutraloitiin ammoniakilla pH-arvoon 6.3. Lietteen lämpötila ennen rakeistusta oli 117 oC ja vesipitoi-10 suus 9 %.
Raaka-aineliete 2 valmistettiin neutraloimalla fosforihappoa ammoniakilla erillisessä reaktorissa pH-arvoon 1.9. Lietteen lämpötila ennen rakeistusta oli 115 oC ja vesipitoisuus 19 %. Raaka-ainelietteet yhdistettiin ruiskutussuuttimessa välittö-15 mästi ennen ruiskuttamista rakeistin-kuivaimeen.
Normaalilla yhden raaka-ainelietteen menetelmällä tehdyssä vertailukoeajossa lietteen viskositeetti kaliumsulfaatin lisäämisen jälkeen nousi niin korkeaksi, että lietettä ei pys-20 tytty ruiskuttamaan rakeistimeen edes 30 %:n vesipitoisuudes- ; sa, eikä tuotetta näin ollen pystytty valmistamaan.
t | r ( r i f i r i
Taulukko 2. Tuotteen analyysi.
25 N (%) 11.5 • · · N03 (%) 4.6 NH4 (%) 6.9 .. P205 (%) 11.8 P205-V1 (%) 10.8 V ; 30 P205-V1/ P205 (%) 91.5 j K2o (%) 18.0 .···. K20-vl (%) 17.9 S (%) 8.4 ; Mg (%) 0.51 35 H20 (%) 0.27 pH ( ) 3.7
Taulukko 3. Tuotteen fysikaalisia ominaisuuksia.
7 105472 raelujuus (N) 91 hiertymä (%) 1.2 5 pöly (mg/kg) 100 litrapaino (kg/1) 1.068 paakkuuntuminen (%) 0 / kosteus (%) 0.36 paakkuuntuminen (%) 0 10 / kosteus (%) 0.62 paakkuuntuminen (%) 0 / kosteus (%) 0.80 palavuus (cm/h) 0 15
Esimerkki 2. Sulfaattipohjaisen NPK-lannoitteen 20-6,9-3.6+5Na valmistaminen.
Taulukko 4. Resepti.
20 • '· typpihappo 409 kg/t : V: fosfaatti 26 kg/t
I I
rikkihappo 12 kg/t I 4 « fosforihappo (P205) 59 kg/t tv< 25 ammoniakki - 133 kg/t • · « kaliumsulfaatti 73 kg/t m · · ’ natriumsulfaatti 156 kg/t magnesiumsulfaatti 43 kg/t • i t '·’·* mangaanisulfaatti 31 kg/t ··· V * 30 kolemaniitti 8 kg/t • · • · · • · » • · · · .·*·. Happojen määrät on esitetty reseptissä 100 prosenttisina.
Koeajossa käytetyn typpihapon väkevyys oli 60 p-%, rikkiha-: pon 93 p-% ja fosforihapon 50 p-% (P205) .
35 8 105472
Normaalilla yhden raaka-ainelietteen menetelmällä tehdyssä vertailukoeajossa liete valmistettiin jatkuvatoimisesti kolmen ylijuoksureaktorin sarjaankytketyssä systeemissä seuraavasti : 5
Reaktorisysteemin ensimmäisessä reaktorissa fosfaatti liuotettiin typpihappoon. Toiseen reaktoriin syötettiin rikkihappo ja liuosta neutraloitiin ammoniakilla pH-arvoon 4.8. Kolmanteen reaktoriin syötettiin fosforihappo, kaliumsulfaatti, 10 natriumsulfaatti, magnesiumsulfaatti, mangaanisulfaatti sekä kolemaniitti ja liuos neutraloitiin ammoniakilla pH-arvoon 5.2. Lietteen lämpötila ennen rakeistusta oli 130 oC ja vesi-pitoisuus 8.9 %. Valmis raaka-aineliete ruiskutettiin rakeis-tin-kuivaimeen.
15
Monilietemenetelmällä tehdyssä koeajossa erilliset raaka-ainelietteet valmistettiin seuraavasti: Liete 1 valmistettiin jatkuvatoimisesti kolmen ylijuoksureaktorin sarjaankytketyssä systeemissä. Reaktorisysteemin ensimmäisessä reaktorissa fos-20 faatti liuotettiin typpihappoon. Toiseen reaktoriin syötet- : tiin rikkihappo ja liuos neutraloitiin ammoniakilla pH-arvoon :Y: 5.4. Kolmanteen reaktoriin syötettiin kaliumsulfaatti, nat- riumsulfaatti, magnesiumsulfaatti, mangaanisulfaatti sekä kolemaniitti ja liuos neutraloitiin ammoniakilla pH-arvoon > 25 6.0. Lietteen lämpötila ennen rakeistusta oli 133 oC ja vesi- • · · I.I pitoisuus 6.9 %.
• · · 1 ' Liete 2 valmistettiin neutraloimalla fosforihappoa ammonia killa erillisessä reaktorissa pH-arvoon 2.1. Lietteen lämpö- • 1 · ’·’·1 tila ennen rakeistusta oli 100 oC ja vesipitoisuus 28 %.
• · · V · 30 Lietteet yhdistettiin ruiskutussuuttimessa välittömästi ennen ! ruiskuttamista rakeistin-kuivaimeen.
• · i • ·· · • ·· • · « f • « · · • · « • · · • · · « « • · 9 105472
Taulukko 5. Tuotteiden analyysit.
yhden lietteen moniliete- menetelmä menetelmä 5 N (%) 20.8 20.6 N03 (%) 9.6 9.8 NH4 (%) 11.2 10.8 P205 {%) 7.1 6.7 10 P205-V1 (%) 5.0 6.3 P205-V1/P205 (%) 70.4 94.0 K20 (%) 3.5 3.6 K20-vl (%) 3.5 3.6
Na (%) 5.1 4.8 15 Na-vl {%) 4.9 4.8 S (%) 6.7 6.7
Mg (%) 0.95 0.99
Mg-vl (%) 0.89 0.98
Mn {%) 1.0 0.89 20 B (%) 0.081 0.092
Cl (%) 0.07 0.05 IV: H20 (%) 0.45 0.65 ;'"; pH ( ) 5.2 3.3 rilli • » · • · M» • · · • · · · « · · • I » • · • · « t · « • · · ··=-·- « • _' • · -------—— • · · " ------- * · · ··« · ··* • · • · r I | | • · • · · * · « « » « · t · 10 105472
Taulukko 6. Tuotteiden suolakoostumus (röntgendi f fraktioanalyysi) yhden lietteen moniliete- menetelmä menetelmä 5 NH4H2P04 (%) 6.05 8.19 K2S04 (%) 1.75 0.95 N3 {%) 14.61 42.90 - NH4N03 (%) 88.37 87.46 10 - KN03 (%) 11.63 12.54 3NH4N03*(NH4)2S04 (%) 35.47 16.37 2N04N03*NH4KS04 (%) 11.18 4.36(NH4)2S04 (%) - 2.97
CaHP04 (%) 2.75 2.01 15 Ca5(P04)3F (%) - 0.07
NaN03 (%) 16.38 14.63
Na2S04 (%) 2.30 0.64
MgS04 (%) 3.51 0.91 20
Taulukko 7. Tuotteiden fysikaalisia ominaisuuksia.
« « « « · · lit yhden lietteen moniliete- • I < menetelmä menetelmä I ( 25 ( I | M hiertymä (%) 0.1 0.1 • · · pöly (mg/kg) 400 100 litrapaino (kg/1) 0.926 0.927 pyöreys (%) 3 22 • · · ·.· · 30 paakkuuntuminen (%) 37.4 0 : / kosteus (%) 0.58 0.83 • · · ,···. paakkuuntuminen (%) 81.0 38.4 *" / kosteus (%) 1.45 2.15 t · : palavuus (cm/h) 0 0 35 11 105472
Esimerkki 3. Sulfaattipohjaisen NPK-lannoitteen 15-15-15 valmistaminen monilietemenetelmällä kahdesta erillisestä raaka-ainelietteestä.
5 Taulukko 7. Resepti.
typpihappo 286 kg/t fosfaatti 76 kg/t rikkihappo 4 kg/t 10 fosforihappo (P205) 125 kg/t ammoniakki 107 kg/t kaliumsulfaatti 309 kg/t magnesiumsulfaatti 19 kg/t 15 Happojen määrät on esitetty reseptissä 100 prosenttisina. Koeajossa käytetyn typpihapon väkevyys oli 60 p-%, rikkihapon 70 p-% ja fosforihapon 50 p-% (P205).
Raaka-aineliete 1 valmistettiin jatkuvatoimisesti kahden yli-20 juoksureaktorin sarjaankytketyssä systeemissä seuraavasti: i % t ;V: Ensimmäisessä reaktorissa fosfaatti liuotettiin typpihappoon.
« I
j‘". Toiseen reaktoriin syötettiin rikkihappo sekä kaliumsulfaatti
t t I
ja liuos neutraloitiin ammoniakilla pH-arvoon 5.9. Lietteen « e 25 lämpötila ennen rakeistusta oli 133 oC ja vesipitoisuus 9.6 • · · %.
t « · • · ·
Raaka-aineliete 2 valmistettiin neutraloimalla fosforihappoa • · · ‘•V ammoniakilla erillisessä reaktorissa pH-arvoon 2.5 ja syöttä- • · · - - —:r---- V : 30 mällä lietteeseen magnesiumsulfaatti. Lietteen lämpötila en- • ----- • .·. nen rakeistusta oli 133 oC ja vesipitoisuus 7.9 %.
··· f .·1·, Lietteet ruiskutettiin erillisinä rakeistin-kuivaimeen.
« · • ti % .......
• « • Il I i t « « I · ·
Taulukko 8. Tuoteen analyysi.
12 105472 N (ft) 15.7 N03 (%) 7.3 5 NH4 (¾) 8.4 P205 (%) 14.6 P205-V1 (%) 13.7 P205-V1/P205 (%) 93.8 K20-vl (ft) 14.6 10 S (%) 5.6
Mg (ft) 0.63
Mg-vl (%) 0.61 H20 (ft) 1.0 pH ( ) 3.3 15
Taulukko 9. Tuotteen fysikaalisia ominaisuuksia.
raelujuus (N) 107 20 hiertymä (%) 0.1 pöly (mg/kg) <100
< I I
\ . litrapaino (kg/1) 1.104 < < « paakkuuntuminen (%) 0 kosteus (uuni) (%) 1.15 f r ( ( r 25 paakkuuntuminen (%) 5.5 V.: kosteus (uuni) (%) 1.77 • · · • · t • · ·
Esimerkki 4. Monilietemenetelmällä valmistettujen tehdas- • · .*5*. 30 tuotteiden fysikaalisia ominaisuuksia.
• · • · · » · · « · · · III I < « f f f * • « «
« I
it f «Il i • • ·
Taulukko 10. Tuotteiden analyysit.
13 105472
Lajike 15-15-15 16-16-16 25-7-7 5 N (%) 15.4 15.9 24.9 NH4 (%) 8.3 8.8 12.7 N03 (%) 7.1 7,1 12.2 P205 (%) 14.3 15.2 6.8 P205-vl (%) 13.0 14.4 6.1 10 P205-V1/P205 (%) 90.9 94.7 89.7 K20 (%) 15.9 15.9 6.8 K20-V1 (%) 15.9 15.8 6.8 S (S) 4.6 3.5 2.3
Mg (%) 0.27 0.25 0.61 15 Mg-vl {%) 0.27 0.25 0.60
Cl (ft) 3.3 5.5 1.9 H20 (%) 0.44 0.59 1.4 H20-uutto (%) 0.17 0.15 0.07 pH () 3.8 3.4 3.7 20 \ . Taulukko 11. Tuotteiden fysikaalisia ominaisuuksia.
'; Lajike 15-15-15 16-16-16 25-7-7 « r i t i ' 25 • · \V raelujuus (N) 95 103 89 V : hiertymä (%) 0.2 0.2 0.1 pöly (mg/kg) 200 200 100 :Y: litrapaino (kg/1) 1.144 1.110 1.053 • » 30 pyöreys (%) 77 74 64 ’ . valumisnopeus (kg/min) 7.48 7.63 7.12 • · » *;;· paakkuuntuminen (%) 0 0 0 '···' /kosteus (uuni) (%) 0.34 0.51 0.98 : paakkuuntuminen (%) 2.6 0.3 34.2 « « « « ....: 35 /kosteus (uuni) (%) 0.84 1.11 1.61 palavuus (cm/h) 000 14 105472
Taulukko 12. Tuotteiden fysikaalisia ominaisuuksia 2 kk varastoinnin jälkeen.
5 Lajike 15-15-15 16-16-16 25-7-7 raelujuus (N) 104 83 105 hiertymä (%) 0.1 0 0 pöly (mg/kg) 200 200 100 10 valumisnopeus (kg/min) 7.84 7.84 7.35 paakkuuntuminen (%) 0 0 0 /kosteus (uuni) (%) 0.35 0.48 0.93 paakkuuntuminen (%) 1.4 3.4 38.0 /kosteus (uuni) (%) 1.00 1.33 1.83 15
Fosforihapon ja fosfaatin määriin perustuva laskennallinen odotusarvo vesiliukoisen fosforin osuudelle tuotteiden koko-naisfosforimääristä yhden lietteen menetelmällä valmistettuina oli n. 70 %. Monilietemenetelmällä saavutetut tulokset 20 olivat välillä 89.7-94.7 %. Monilietemenetelmällä valmistettujen tuotteiden tärkeimmät fysikaaliset ominaisuudet olivat 1 11 . varastoinninkin jälkeen erittäin hyvät (esimerkki 4).
1 1 I
1 I I I i i l
Yhden lietteen menetelmällä sekä monilietemenetelmällä val-' ‘ 25 luistettujen tuotteiden ominaisuuksia voidaan vertailla esi- • e merkin 2 perusteella. Yhden lietteen menetelmällä valmiste- • · · V ' tun tuotteen vesiliukoisen fosforin osuus kokonaisfosfori- määrästä oli 70.4 %. Samoilla fosfaatin ja fosforihapon käyttömäärillä monilietemenetelmällä saavutettu tulos oli 30 94.0 %. Röntgendiffraktioanalyyseista on nähtävissä eri mene- , 1. telmillä valmistettujen tuotteiden poikkeavat suolakoostumuk- • · m set. Monilietemenetelmällä valmistetun tuotteen tärkeimmät * t fysikaaliset ominaisuudet olivat yhden lietteen menetelmällä : valmistettun tuotteen ominaisuuksia huomattavasti paremmat.
t I I < 35 «

Claims (2)

1. Uusi seoslannoitteiden valmistusmenetelmä, niin kutsuttu monilietemenetelmä, tunnettu siitä, että lannoite 5 valmistetaan kahdesta tai useammasta koostumukseltaan erilaisesta raaka-ainelietteestä, jotka syötetään rakeistimeen joko erillisinä tai yhdistettyinä välittömästi ennen rakeistusta. 2. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä tunnettu siitä, 10 että fosforihappo neutraloidaan erillisessä reaktorissa tai reaktorisysteemissä ja syötetään rakeistimeen erillisenä tai yhdistetään toiseen raaka-ainelietteeseen tai toisiin raaka-ainelietteisiin välittömästi ennen rakeistusta.
1. Ett nytt förfarande för framställning av blandgödsel, ett s.k. flersuspensionsförfarande, kännetecknat av 20 att gödselmedlet framställs av tvä eller flere tili sinä sam-mansättningar olika räämnes suspensioner som mätäs in i gra-nulatorn antingen separat eller förenade omedelbart före gra-nuleringen. i · I · « f • · 25
2. Förfarande enligt patentkrav 1, kännetecknat « « . av att fosforsyran netraliseras i en separat reaktor eller ett reaktorsystem och mätäs in i granulatorn separat eller • · « "·1 1 förenad med ett annat räämnes suspension eller med flera räämnes suspensioner omedelbart före granuleringen. • · · • · < • · · ·»1 · · • · · · · • · · « « · % « « • t « · ( · i • · • 41 • · · < I1 • · • · • 4 f
FI981087A 1998-05-15 1998-05-15 Monilietemenetelmä lannoitteen valmistamiseksi FI105472B (fi)

Priority Applications (17)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI981087A FI105472B (fi) 1998-05-15 1998-05-15 Monilietemenetelmä lannoitteen valmistamiseksi
DE69913340T DE69913340T2 (de) 1998-05-15 1999-05-14 Verfahren zur herstellung von düngemittelzusammensetzungen
PT99925048T PT1080054E (pt) 1998-05-15 1999-05-14 Processo para a preparacao de fertilizantes compostos
PL99344009A PL188601B1 (pl) 1998-05-15 1999-05-14 Sposób wielozawiesinowy wytwarzania nawozu złożonego zawierającego fosfor
RU2000128710/12A RU2196758C2 (ru) 1998-05-15 1999-05-14 Способ приготовления сложных удобрений
EEP200000668A EE200000668A (et) 1998-05-15 1999-05-14 Liitväetiste valmistamise protsess
DK99925048T DK1080054T3 (da) 1998-05-15 1999-05-14 Fremgangsmåde til fremstilling af gødningsmiddelsammensætninger
PCT/FI1999/000418 WO1999059938A1 (fi) 1998-05-15 1999-05-14 Process for the preparation of compound fertilizers
TR2000/03382T TR200003382T2 (tr) 1998-05-15 1999-05-14 Bileşik gübreleri hazırlama prosesi
EP99925048A EP1080054B1 (en) 1998-05-15 1999-05-14 Process for the preparation of compound fertilizers
UA2000116345A UA70324C2 (en) 1998-05-15 1999-05-14 A method for the preparation of complex fertilizera method for the preparation of complex fertilizers s
CNB998062294A CN1161302C (zh) 1998-05-15 1999-05-14 复合肥料的制备方法
ES99925048T ES2212562T3 (es) 1998-05-15 1999-05-14 Procedimiento para la preparacion de fertilizantes compuestos.
AU41472/99A AU4147299A (en) 1998-05-15 1999-05-14 Process for the preparation of compound fertilizers
AT99925048T ATE255550T1 (de) 1998-05-15 1999-05-14 Verfahren zur herstellung von düngemittelzusammensetzungen
HU0102114A HUP0102114A3 (en) 1998-05-15 1999-05-14 Process for the preparation of compound fertilizers
NO20005752A NO321215B1 (no) 1998-05-15 2000-11-14 Fremgangsmate for fremstilling av sammensatte gjodningsmidler

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI981087A FI105472B (fi) 1998-05-15 1998-05-15 Monilietemenetelmä lannoitteen valmistamiseksi
FI981087 1998-05-15

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI981087A0 FI981087A0 (fi) 1998-05-15
FI981087L FI981087L (fi) 1999-11-16
FI105472B true FI105472B (fi) 2000-08-31

Family

ID=8551738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI981087A FI105472B (fi) 1998-05-15 1998-05-15 Monilietemenetelmä lannoitteen valmistamiseksi

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP1080054B1 (fi)
CN (1) CN1161302C (fi)
AT (1) ATE255550T1 (fi)
AU (1) AU4147299A (fi)
DE (1) DE69913340T2 (fi)
DK (1) DK1080054T3 (fi)
EE (1) EE200000668A (fi)
ES (1) ES2212562T3 (fi)
FI (1) FI105472B (fi)
HU (1) HUP0102114A3 (fi)
NO (1) NO321215B1 (fi)
PL (1) PL188601B1 (fi)
PT (1) PT1080054E (fi)
RU (1) RU2196758C2 (fi)
TR (1) TR200003382T2 (fi)
UA (1) UA70324C2 (fi)
WO (1) WO1999059938A1 (fi)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3366658A1 (en) 2017-02-27 2018-08-29 YARA International ASA Fertilizer particles comprising alternative boron sources
ES3036267T3 (en) 2017-05-17 2025-09-16 Sabic Agri Nutrients Company Anti-caking fertilizer compositions
US12110258B2 (en) 2018-11-20 2024-10-08 SABIC Agri-Nutrients Company Coated fertilizer containing urease inhibitor
EP3894373A1 (en) 2018-12-11 2021-10-20 SABIC Global Technologies B.V. Acidified np, pk, npk fertilizer granules for fertigation
EP4182288A1 (en) * 2020-07-14 2023-05-24 SABIC Global Technologies B.V. Acidified fertilizer granules

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1323860A (fr) * 1962-04-24 1963-04-12 Ici Ltd Perfectionnements à la fabrication des compositions d'engrais
NL145465B (nl) * 1964-08-12 1975-04-15 Edison Soc Werkwijze om vaste droge granules te bereiden.
GB1147545A (en) * 1966-07-29 1969-04-02 Exxon Research Engineering Co Production of granular fertilizers
FR2437386A1 (fr) * 1978-09-28 1980-04-25 Jacobs Engineering Group Inc Procede et appareil de fabrication de phosphate diammonique
RU2105742C1 (ru) * 1996-11-13 1998-02-27 Акционерное общество "БХЗ" Способ получения сложных водорастворимых удобрений

Also Published As

Publication number Publication date
DE69913340T2 (de) 2004-10-07
FI981087A0 (fi) 1998-05-15
DE69913340D1 (de) 2004-01-15
PL188601B1 (pl) 2005-02-28
EE200000668A (et) 2002-04-15
TR200003382T2 (tr) 2001-03-21
HUP0102114A3 (en) 2002-11-28
CN1301242A (zh) 2001-06-27
ES2212562T3 (es) 2004-07-16
NO20005752D0 (no) 2000-11-14
EP1080054A1 (en) 2001-03-07
CN1161302C (zh) 2004-08-11
DK1080054T3 (da) 2004-04-05
NO321215B1 (no) 2006-04-03
PL344009A1 (en) 2001-09-24
ATE255550T1 (de) 2003-12-15
WO1999059938A1 (fi) 1999-11-25
EP1080054B1 (en) 2003-12-03
HUP0102114A2 (hu) 2001-10-28
NO20005752L (no) 2000-11-14
FI981087L (fi) 1999-11-16
UA70324C2 (en) 2004-10-15
RU2196758C2 (ru) 2003-01-20
PT1080054E (pt) 2004-04-30
AU4147299A (en) 1999-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1127035B1 (en) A process for the preparation of compound fertilizer granules
CN103130580B (zh) 一种脲硫酸多营养功能性复肥的生产方法
CN102633553B (zh) 一种高塔磷铵复合肥的生产方法
CN104016322A (zh) 一种磷酸氢二铵的生产方法
AU2004308899A1 (en) Extended-release nitrogen-containing granular fertilizer
FI105472B (fi) Monilietemenetelmä lannoitteen valmistamiseksi
CN1292367A (zh) 含中量元素的颗粒状氮磷复合肥料的制造方法
RU2412140C2 (ru) Способ получения сложных удобрений
PL100380B1 (pl) Sposob wytwarzania jednoczesnie kwasu fosforowego lub soli fosforowych i wieloskladnikowego nawozu mineralnego
CN114560744B (zh) 一种制备多形态磷复合肥的方法
IE42012B1 (en) Manufacture of solid ammonium phosphate
RU2221758C1 (ru) Сложное азотно-фосфорное удобрение и способ его получения
RU2378232C1 (ru) Способ получения сложного азотно-фосфорного минерального удобрения
CA1039475A (en) Manufacture of solid ammonium phosphate
RU2174970C1 (ru) Сложное азотно-фосфорное минеральное удобрение и способ его получения
RU2230051C1 (ru) Способ получения сложных удобрений
CA1104790A (en) Solid ammonium polyphosphate compositions and method for the manufacture thereof
RU2411226C1 (ru) Способ получения сложных удобрений
US4568374A (en) Process for the preparation of fertilizers by the partial solubilization of phosphate rocks
RU2314278C1 (ru) Способ получения гранулированного сложного удобрения
RU2223249C1 (ru) Способ получения сложного азотно-фосфорного удобрения
US20050138979A1 (en) Method for producing grandular fertilisers
RU2263652C1 (ru) Способ получения азотно-фосфорного удобрения
RU2407727C1 (ru) Способ получения сульфоаммофоса
CN102408261A (zh) 一种能分解土壤中磷钾的磷酸硫铵复合肥料

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed