NO993761L - Flytende, vandige vaskemiddelblandinger - Google Patents

Description

Teknisk fagområde

Foreliggende oppfinnelse gjelder rengjøring av forskjellige overflater som hårde overflater, stoffer, klær og lignende.

Bakgrunn

Et bredt variasjonsområde av vaskemidler har blitt utførlig beskrevet i bransjen. Typisk kan vaskemidler deles i vaskemidler for hårde overflater og vaskemidler for vaskerier. Vaskemidler av disse to typene er tradisjonelt meget forskjellige med hensyn til formulering og selges som forskjellige produkter med ulike markedskonsepter. Disse for-skjellene stiller krav til kunden som må kjøpe og bruke minst to forskjellige produkter. Videre kan sammensetningene av de to typene ovenfor, spesielt vaskemidler for hårde overflater, oppdeles i to undertyper.

Faktisk er det tilgjengelig mange forskjellige typer av vaskemidler for hårde overflater, for eksempel vaskemidler for baderum, kjøkken og gulv.

Denne variasjonen i formulering gjøres nødvendig av for-skjellen i natur mellom det smusset som kan finnes på storvask, og på forskjellige hårde overflater i kjøkkener og baderum. Eksempelvis omfatter kjøkkensmuss hovedsakelig matoljer, mens baderumsmuss hovedsakelig omfatter fett og såpeskum, også belegg av kalk; smuss på gulv består hovedsakelig av faste partikler og storvasken kan ha mange forskjellige typer smuss /flekker, inklusive fettflekker (for eksempel olivenolje, majones, vegetabilske oljer), parti-kulære flekker og/eller blekbare flekker (f.eks. te, kaffe) .

Imidlertid er det en trend mot utvikling av flytende vandige vaskemiddelblandinger med bedre ytelse i flere hense-ender, dvs. flytende vandige flerbruks vaskemidler som kan brukes tilfredsstillende på forskjellige overflater så vel som i vaskerier for å fjerne forskjellige typer av smuss og flekker. Slike flerbruks blandinger er, for eksempel, beskrevet i Europeisk Patentsøknad EP-A-598973.

Denne patentsøknaden beskriver virkelig flytende vandige vaskemidler som omfatter hydrogenperoksid med et helt nonionisk system, dvs. minst en nonionisk forbindelse med en HLB over 15, minst en nonionisk forbindelse med en HLB på fra 13 til 15, minst en nonionisk forbindelse med en HLB på fra 9 til 13 og minst en nonionisk forbindelse med en HLB mindre enn 9. Denne patentsøknaden beskriver videre bruken av 2-alkyl alkanoler som skumdempere i nevnte blandinger.

Men, det har blitt funnet at slike flytende vandige blandinger bestående av hydrogenperoksid, en 2-alkyl alkanol og som overflateaktivt system, et spesifikt nonionisk system med minst fire nonioniske, overflateaktive stoffer med forskjellige HLB-verdieir (hydrof il lipofil balanse) som definert her tidligere, ikke tilfredsstillende oppfyller kundenes behov. Slike blandinger basert på et fullstendig nonionisk overflateaktivt system og omfattende et høyt nivå av hydrofobe overflateaktive stoffer, ble faktisk funnet å ha dårlig yteevne på visse typer flekker ved storvask. Skjønt slike hydrofobe, nonioniske overflateaktive stoffer har gode fettreduserende egenskaper og er spesielt effektive på fettet smuss med hydrofob karakter, slik som mineralolje og såpeskum når de brukes i rengjøringsmidler for hårde overflater, har man funnet at når nevnte hydrofobe, nonioniske overflateaktive stoffer brukes i vaskerums- applikasjoner, blir ikke blekbare flekker blekt tilfredsstillende. Fuktningsevnen til flekkene på stoffene blir alvorlig påvirket av hydrofobisiteten i det nonioniske systemet hos nevnte blandinger,dvs. god kontakt forhindres mellom hydrogenperoksid og flekkene på nevnte stoff, og dette resul-terer i en dårlig yteevne på blekbare flekker. Det er også funnet at det er et problem forbundet med bruken av slike ingredienser, dvs. hydrofobe, nonioniske overflateaktive stoffer og 2-alkyl alkanoler, idet de kan forårsake at det ferdige produktet synes å være tåket, noe som indikerer uløselighet og faseseparasjon.

Andre flerbruks rengjørende blandinger har blitt beskrevet lik den som er beskrevet i EP-A-666 308. EP-A-666 308 beskriver blandinger som omfatter hydrogenperoksid eller en kilde til denne, en 2-alkyl alkanol, et hydrofobt, overflateaktivt stoff med en HLB mindre enn 14 og et anionisk overflateaktivt stoff. Imidlertid er det fortsatt plass for å forbedre videre slike flerbruks flytende vandige ren-gjøringsmidler med hensyn til generell vaskeytelse på forskjellige typer flekker, inlusive for eksempel blekbare flekker og fettflekker.

Det er således målet med foreliggende oppfinnelse å frem-bringe en flerbruks flytende,vandig vaskemiddelblanding som gir forbedret blekende ytelse og forbedret ytelse med hensyn til flekker, spesielt av fettflekker, når de brukes til vaske-applikasjoner, inklusive forbehandling av storvask, og/eller ved forskjellige anvendelser i husholdningen (for eksempel rengjøring av hårde overflater typisk funnet i kjøkken eller baderum).

Det er et videre mål med foreliggende oppfinnelse å frem-bringe en forbedret flytende, vandig vaskemiddelblanding som også er en klar blanding i et bredt temperaturområde, dvs. opp til 45°C.

Det har nå blitt funnet at disse målene effektivt kan oppnås ved å formulere en flytende, vandig vaske-middel-blanding med en pH opp til 7 og omfattende et peroksygen blekemiddel, minst et etoksylert nonionisk, overflateaktivt stoff og minst et zwitterionisk betain overflateaktivt stoff med et vektforhold mellom det etoksylerte nonioniske overflateaktive stoffet og det zwitterioniske betain overflateaktive stoffet på fra 0,01 til 20. Det er faktisk ved å kombinere disse ingrediensene i de passende forholdene at det frembringes et flytende, vandig flerbruks rengjørings- middel som oppviser stor fleksibilitet overfor det smusset som det skal fjerne.

Det har nå blitt funnet at en slik blanding når den brukes, for eksempel ved en vaskeapplikasjon, spesielt ved en forbehandling, øker fjerningen av forskjellige typer flekker som omfatter fettflekker som leppestift, olivenolje, majones, vegetabilsk olje, talg, make-up, og mer forbausende blekevirkningen, sammenlignet med flekkfjerningen og blekeytelsen levert av samme blanding bare med ett av disse overflateaktive stoffene (dvs. etoksylert nonionisk eller zwitterionisk betain overflateaktivt stoff) ved samme totale nivå av overflateaktive stoffer. Også blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse øker betydelig fjerningen av kjøkkensmuss når de brukes til å rengjøre hårde overflater, sammenlignet med de samme blandingene som bare omfatter ett av disse overflateaktive stoffene (dvs. etoksylert nonionisk eller zwitterionisk betain overflateaktivt stoff) ved samme totale nivå av overflateaktive stoffer. Faktisk gir blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse utmerket ytelse med hensyn til flekkfjerning på et bredt utvalg av flekker og smuss og har utmerket blekende yteevne når de brukes til enhver vaskeapplikasjon, dvs. som et vaskepulver eller vasketilsetning, og spesielt når de brukes ved en forbehandling av storvaBk, eller selv i andre anvendelser i husholdningen som rengjøring av hårde overflater.

Det er videre en fordel at de vandige blandingene her er fysisk og kjemisk stabile under lang tids lagring.

Enda en annen fordel med blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse er at de er i stand til å virke under varierende forhold, dvs. i hårdt og mykt vann og ublandet eller fortynnet. Det er også fordelaktig at de gir tilfredsstillende blankhet og overflatesikkerhet når de brukes som rengjøringsmidler på hårde overflater og tilfredsstillende tøy- og fargesikkerhet når de brukes som vaskemidler.

Sammendrag av oppfinnelsen

Foreliggende oppfinnelse innbefatter en flytende, vandig blanding med en pH opp til 7 og bestående av fra 0,01 til 20 vekt% av den totale blandingen av et peroksygen blekemiddel, fra 0,001 til 30 vekt% av den totale blandingen av et etoksylert, nonionisk overflateaktivt stoff, fra 0,001 til 20 vekt% ev et zwitterionisk, betain overflateaktivt stoff og et vektforhold mellom det etoksylerte, nonioniske overflateaktive stoffet og det zwitterioniske betain overflateaktive stoffet på fra 0,01 til 20, med det forbehold at nevnte blanding er fri for en antimikrobiell essensiell olje eller en aktiv forbindelse eller en blanding derav.

Foreliggende oppfinnelse omfatter videre prosesser for ren-gjøring av en overflate,for eksempel et stoff eller en hård overflate, idet man starter fra en flytende, vandig blanding som definert her. For eksempel omfatter prosessen for rengjøring av stoffer, skrittene med kontakt av nevnte stoffer med den flytende, vandige blandingen her ublandet eller fortynnet, og påfølgende skylling av nevnte stoffer. I den foretrukne utførelsen når stoffene er forbehandlet, appliseres blandingen ublandet på stoffene, og stoffene vaskes deretter i en normal vaskesyklus.

Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen

Den flytende, vandige rengjøringsblandingen

Blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse er flytende blandinger i motsetning til et fast stoff eller en gass. Som brukt her omfatter "flytende" "pastalignende" blandinger. De flytende blandingene her er vandige blandinger. De flytende blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse har en pH opp til 7, fortrinnsvis fra 1 til 6, og helst fra 2 til 5. Formuleringen av blandingene i samsvar med foreliggende oppfinnelse i det sure pH-området bidrar til blandingenes kjemiske stabilitet og til blan dingenes ytelse når det gjelder flekkfjerning. Blandingens pH kan justeres med et hvert surgjørende middel kjent for fagfolk i bransjen. Eksempler på surgjørende midler er organiske syrer som citronsyre og uorganiske syrer som svo-velsyre .

Som et første essensielt element inneholder blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse et peroksygen blekemiddel eller en blanding av slike. Nærværet av peroksy-genblekemidlet bidrar virkelig til de utmerkede fordelene av nevnte blandinger med hensyn til bleking. Velegnede peroksygen-blekemidler som kan benyttes her, er hydrogenperoksid, vannløselige kilder av denne og blandinger av disse. Som brukt her,betyr en peroksygenkilde enhver forbindelse som produserer perhydroksylioner når nevnte forbindelse er i kontakt med vann.

Velegnede kilder til hydrogenperoksid for bruk her omfatter perkarbonater, persilikater, persulfater som monopersulfat, perborater, peroksysyrer som diperoksydodekandionsyre (DP-DA), magnesium perftalsyre, perlaurinsyre, perbenzoesyre og alkylperbenzoesyrer, hydroperoksider, alifatiske og aromatiske diacylperoksider, og blandinger av disse. Foretrukne peroksygen blekemidler her er hydrogenperoksid, hydroperoksid og/eller diacylperoksid. Hydrogenperoksid er det mest foretrukne peroksygen blekemidlet her.

Velegnede hydroperoksider for bruk her er tert-butyl hydroperoksid, cumyl hydroperoksid, 2,4,4-trimetylpentyl-2-hydroperoksid, di-isopropylbenzenmonohydroperoksid, tert-amyl hydroperoksid og 2,5-dimetylheksan-2,5-dihydroperok-sid. Slike hydroperoksider har fordelen at de er spesielt sikre overfor stoffer og farger mens de gir utmerket blekeytelse når de brukes i enhver form for vaske-applikasjon.

Egnede alifatiske diacyl peroksider for bruk her er dilauroyl peroksid, didekanoyl peroksid, dimyristoyl peroksid eller blandinger av disse. Egnede aromatiske diacyl perok sider for bruk her er for eksempel benzoyl peroksid. Slike diacyl peroksider har den fordel at de er spesielt sikre overfor stoffer og farger mens de gir utmerket blekeytelse når de brukes i enhver form for vaske-operasjon.

Blandingene her utgjør fra 0,01 til 20 vekt% av den totale blandingen av nevnte peroksygen blekemiddel eller blandinger av disse, fortrinnsvis fra 1 til 15 % og mer foretrukket fra 2 til 10%.

Som ét annet essensielt element omfatter blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse et etoksylert nonionisk overflateaktivt stoff eller en blanding av slike på et nivå på fra 0,001 til 30 vekt% av den totale blandingen. Fortrinnsvis består blandingene her av fra 0,01 til 15 vekt% av den totale blandingen av nevnte etoksylerte,nonioniske overflateaktive stoff eller blandinger av slike, mer foretrukket fra 0,5 til 10 %, enda mer foretrukket fra 1 til 9% og helst fra 1 til 6%.

Egnede etoksylerte nonioniske overflateaktive stoffer her er etoksylerte nonioniske overflateaktive stoffer i henhold til formelen RO-(C2H40)nH hvor R er en C6til C22alkylkjede eller en C6til C28alkylbenzenkjede, og hvor n er fra 0 til 20, foretrukket fra 1 til 15 , mer foretrukket fra 2 til 15 og helst fra 2 til 12. De foretrukne R-kjedene for bruk her er Ce til C22alkylkjeder.

Foretrukne etoksylerte nonioniske overflateaktive stoffer er i samsvar med formelen ovenfor og har en HLB (hydrofil-lipofil balanse) under 16, fortrinnsvis under 15, og mer foretrukket under 14. Disse etoksylerte nonioniske overflateaktive stoffene er funnet å ha gode fett-reduserende egenskaper.

I samsvar med dette er passende etoksylerte nonioniske overflateaktive stoffer for bruk her, Dobanol<R>91-2,5 (HLB= 8,1; R er en blanding av C9og Ctl alkylkjeder, n er 2,5) , eller Lutensol<R>T03 (HLB= 8; R er en C13alkylkjede, n er 3), eller Lutensol" A03 (HLB = 8; R er en blanding av C13og C1Salkylkjeder, n er 3) , eller Tergitol<R>25L3 (HLB=7,7;R er i området C12til C15alkylkjedelengder) , eller Dobanol<H>23-3 (HLB = 8,1,-R er en blanding av C12og C13alkylkjeder, n er 3),eller Dobanol* 23-2 (HLB= 6,2;R er en blanding av C12og C13alkylkjeder, n er 2) , eller Dobanol<R>45-7 (HLB=11,6; R er en blanding av C14og C15alkyl-kjeder, n er 7) , Dobanol* 23-6,5(HLB= 11,9; R er en blanding av C12og C13alkylkjeder, n er 7) , eller Dobanol<R>25-7 (HLB= 12; R er en blanding av C12og C15alkylkjeder,n er 7) , eller Dobanol<R>91-5(HLB= 11,6;R er en blanding av C9og Cu alkylkjeder,n er 5), eller Dobanol<R>91-6 (HLB= 12,5;R er en blanding av C9og C1Xalkylkjeder, n er 6), eller Dobanol" 91-8 (HLB= 13,7; R er en blanding av C9og C1Xalkylkjeder,n er 8), Dobanol<R>91-10(HLB=14,2;Rer en blanding av C9til CX1alkyl-kjeder, n er 10) eller blandinger av disse. Foretrukket her er Dobanol<R>91-2 ,5, eller Lutensol<R>T03, eller Lutensol<R>A03, eller Tergitol<R>25L3,eller Dobanol<R>23-3, eller Dobanol<R>23-2, eller blandinger av disse. Disse Dobanol<R>overflateaktive stoffene er kommersielt tilgjengelig fra SHELL. Disse Lutensol R overflateaktive stoffene er kommersielt tilgjengelig fra BASF og disse Tergitol R overflateaktive stoffene er kommersielt tilgjengelig fra UNION CARBIDE.

Egnede kjemiske prosesser for fremstilling av det etoksylerte nonioniske overflateaktive stoffet til bruk her omfatter kondensasjon av tilsvarende alkoholer med alkylen-oksid i ønskede forhold. Slike prosesser er vel kjent for fagfolk i bransjen og har vært utførlig beskrevet av bransjen.

Blandingene her kan ønskelig omfatte en av de etoksylerte nonioniske overflateaktive stoffene eller en blanding av de etoksylerte nonioniske overflateaktive stoffene som har forskjellige HLBer( hydrofil- lipofil balanse). I en foretrukket utførelse omfatter blandingen her et etoksylert nonionisk overflateaktivt stoff i henhold til formelen ovenfor og med en HLB opp til 10 (dvs. et såkalt hydrofobt, etoksylert nonionisk overflateaktivt stoff, foretrukket under 10, og mer foretrukket under 9, og et etoksylert nonionisk overflateraktivt stoff i henhold til formelen ovenfor og med en HLB over 10 til 16 (dvs. et såkalt hydrofilt etoksylert nonionisk overflateaktivt stoff), fortrinnsvis fra 11 til 14. I denne foretrukne utførelsen omfatter blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse typisk fra 0,01 til 15 vekt% av den totale blandingen av nevnte hydrofobe etoksylerte nonioniske overflateaktive stoff, fortrinnsvis fra 0,5 til 10% og fra 0,01 til 15 vekt% av nevnte hydrofile etoksylerte nonioniske overflateaktive stoff, foretrukket fra 0,5 til 10 %.

Slike blandinger av etoksylerte nonioniske overflateaktive stoffer med forskjellige HLBer kan være ønsket idet de tillater optimal ytelse med hensyn til fjerning av fett med et bredere spektrum av fettet smuss med forskjellige hydrofobe/ hydrofile egenskaper.

Som et tredje essensielt element omfatter blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse et zwitterionisk betain overflateaktivt stoff eller en blanding av slike på et nivå av fra 0,001 til 20 vekt% av den totale blandingen. Fortrinnsvis omfatter blandingene her fra 0,01 til 10 vekt% av den totale blandingen av nevnte zwitterioniske betain overflateaktive stoff eller blandinger derav, mer foretrukket fra 0,5 til 8 % og helst fra 1 til 5%.

Egnede zwitterioniske betain overflateaktive stoffer til å brukes her inneholder både en kationisk hydrofil gruppe, dvs. en kvaternær ammoniumgruppe, og en anionisk gruppe på det samme molekylet i et relativt bredt område av pH-ver-dier. De typiske anioniske hydrofile gruppene er karboksylater og sulfonater, skjønt andre grupper som sulfater, fosfonater og lignende kan benyttes. En generisk formel for det zwitterioniske betain overflateaktive stoffet til bruk her er:

Hvor Rx er en hydrofob gruppe, R2er hydrogen, Cx- C6alkyl, hydroksyalkyl eller en annen substituert C1- C6alkylgruppe; R3er Cx - C6alkyl, hydroksyalkyl eller en annen substituert C^- C6alkylgruppe som også forenes med R2til å danne ringstrukturer med N'et, eller en Cx- C6karboksylsyre gruppe eller en C1- C6 sulfonatgruppe; R4er en del som forbinder det kationiske nitrogenatomet med den hydrofile gruppen og er typisk en alkylen-, hydroksy-alkylen-, eller polyalkoksygruppe som inneholder fra 1 til 10 karbonatomer; og X er den hydrofile gruppen som er en karboksylat- eller sulfonatgruppe.

Foretrukne hydrofobe grupper Rx er alifatiske eller aromatiske, mettede eller umettede, substituerte eller usubstituerte hydrokarbonkjeder som kan inneholde forbindende grupper som amidogrupper og estergrupper. Mer foretrukket er Rx en alkylgruppe som inneholder fra 1 til 24 karbonatomer, fortrinnsvis fra 8 til 18, og mer foretrukket fra 10 til 16. Disse enkle alkylgruppene foretrekkes av kost-nads- og stabilitetsgrunner. Den hydrofobe gruppen ^ kan imidlertid også være et amidoradikal med formelen Ra-C(0)-NH-(C(Rb)2)m, hvor Ra er en alifatisk eller aromatisk, mettet eller umettet, substituert eller usubstituert hydrokarbonkjede, fortrinnsvis en alkylgruppe som inneholder fra 8 opp til 20 karbonatomer, foretrukket opp til 18, og mer foretrukket opp til 16, Rbvelges fra gruppen som består av hydrogen og hydroksygrupper, og m er fra 1 til 4, foretrukket fra 2 til 3, og helst 3, med ikke mer enn en hydroksygruppe i noen (C(Rb)2)- del.

Foretrukket R2er hydrogen, eller en C1-C3alkyl og mer

foretrukket metyl. Foretrukket R3er en C^- C4karboksylsyre gruppe eller en C^-Q, sulf onatgruppe, eller en C^-C.3alkyl og mer foretrukket metyl. Foretrukket R4er (CH2)nhvor n er et tall fra 1 til 10, fortrinnsvis fra 1 til 6 og mer foretrukket fra 1 til 3.

Noen vanlige eksempler på betain/sulfobetain er beskrevet i US.Patent Nr. 2,082,275, 2,702,279 og 2,255,082 som er medtatt her som referanse.

Eksempler på spesielt velegnede alkyldimetyl betainer omfatter kokosnøtt-dimetylbetain, lauryldimetylbetain, de-cyldimetylbetain, 2-(N-decyl-N,N-dimetyl -ammonia)acetat, 2-(N-kokos N, N-dimetylammonium)acetat, myristyldimetyl-betain, palmityldimetylbetain, cetyldimetylbetain, stearyl-dimetylbetain. For eksempel Kokosnøtt dimetylbetain er kommersielt tilgjengelig fra Seppic under handelsnavnet Amonyl 265 ®. Laurylbetain er kommersielt tilgjengelig fra Al-bright fcWilson under handlesnavnet Empigen BB/L ®.

Eksempler på amidobetainer omfatter kokosamidoetylbetain, kokosamidopropylbetain eller acylamidopropylen-(hydropro-pylen)sulfobetain av en C10-C14fettsyre. For eksempel sist-nevnte er kommersielt tilgjengelig fra Sherex Company under handelsnavnet "Varion CAS ® sulfobetain".

Et videre eksempel på betain er Lauryl-imino- dipropionat kommersielt tilgjengelig fra Rhone-Poulenc under handelsnavnet Mirataine H2C-HA

Spesielt foretrukne zwitterioniske betain overflateaktive stoffer for bruk her er saltfri, dvs. at råstoffet for det zwitterioniske betain overflateaktive stoffet inneholder mindre enn 5 vekt% salt, fortrinnsvis mindre enn 2 %, mer foretrukket mindre enn 1 % og helst fra 0,01 til 0,5 %.

Med "salter" menes her et hvert material som har som grunn-enhet, et par positive ioner (eller et positivt molekylært ion) og et negativt ion (eller et negativt molekylært ion) som inneholder ett eller flere halogenatomer. Slike salter innbefatter natriumklorid, kaliumkl'orid, natriumbromid og lignende.

Slike saltfri zwitterioniske betain overflateaktive stoffer oppnås ved konvensjonelle fremstillingsprosesser som invers osmose eller fraksjonert utfelling. For eksempel er invers osmose basert på prinsippet om kontakt mellom det zwitterioniske betain overflateaktive stoffet (kommersielt tilgjengelig) med et polart løsemiddel (det er underforstått at et slikt løsemiddel er saltfritt)adskilt av en semiper-meabel membran som for eksempel acetat-cellulose. Et ade-kvat trykk anbringes på systemet for å tillate saltene å migrere fra det overflateaktive råstoffet til den polare løsemiddelfasen. På denne måten renses det zwitterioniske betain overflateaktive råstoffet, dvs. at saltene subtra-heres fra råstoffet.

Fordelaktig er det nå forbausende funnet at bruken av slike saltfri zwitterioniske betain overflateaktive stoffer gir forbedret sikkerhet for tøy og farger når man bleker stoffer med en blanding som inneholder et peroksygen blekemiddel bestående av samme, sammenlignet med bruken av det samme zwitterioniske betain overflateaktive stoffet med større mengde salter. Således omfatter foreliggende oppfinnelse i sitt bredeste utsyn også bruken av en blanding som består av et saltfritt zwitterionisk betain overflateaktivt stoff og et peroksygen blekemiddel for bleking av stoffer hvorved fargesikkerheten (dvs. fargeskader/ avfargingen reduseres) og/eller sikkerheten for stoffet forbedres.

Det zwitterioniske betain overflateaktive stoffet her har evnen til å øke videre ytelsen når det gjelder den flekk-fjerning som oppnås med den etoksylerte nonioniske overflateaktive forbindelsen her på fettflekker, mens den gir forbedret blekeeffekt av den flytende blandingen i henhold til foreliggende oppfinnelse som inneholder et peroksygen blekemiddel.

Faktisk er det observert en signifikant samvirkning mellom disse ingrediensene for å få optimal flekkfjerningseffekt med varierende flekktyper, fra partikulært til ikke-parti kulært smuss fra hydrofobt til hydrofilt smuss ved varierende anvendelser i husholdningen og spesielt ved anvendelser til vask av både hydrofile og hydrofobe stoffer.

Optimal ytelse med hensyn til flekkfjerning og bleking oppnås når det etoksylerte nonioniske og det zwitterioniske betain overflateaktive stoffet er til stede i blandingen i henhold til foreliggende oppfinnelse omfattende et peroksygen blekemiddel (pH opp til 7) i et vektforhold mellom det etoksylerte overflateaktive stoffet og det zwitterioniske betain overflateaktive stoff på fra 0,01 til 20, fortrinnsvis fra 0,1 til 15, mer foretrukket fra 0,5 til 5 og helst fra 0,8 til 3.

Utmerket flekkfjernings- og blekeytelse kan fordelaktig oppnås med blandingene her med et lavt totalt nivå av overflateaktive stoffer. Typisk omfatter blandingene her fra 0,01 til 35 vekt% av den totale blandingen av etoksylert nonionisk og zwitterionisk betain overflateaktive stoffer , fortrinnsvis fra 0,1 til 15%,.mer foretrukket fra 0,5 til 10%, og enda mer foretrukket mindre enn 10% og helst fra 1 til 8 %.

I virkeligheten er foreliggende oppfinnelse basert på oppdagelsen at bruken av et zwitterionisk betain overflateaktivt stoff på toppen av det etoksylerte overflateaktive stoffet i passende forhold , i en flytende, vandig blanding som innbefatter et peroksygen blekemiddel (pH opp til 7), øker blekeytelsen og fjerningen av forskjellige typer flekker, inklusive fettflekker (f.eks. leppestift, olivenolje, majones, vegetabilsk olje, talg, make-up), sammenlignet med den bleke- og flekkfjernings-ytelsen som oppnås med samme blanding basert bare på ett av disse overflateaktive stoffene(dvs. etoksylert nonionisk overflateaktivt stoff eller zwitterionisk betain overflateaktivt stoff) ved samme totale nivå av overflateaktive stoffer. Eksempelvis er det bare ved meget høye nivåer av nonioniske overflateaktive stoffer sammenlignet med det to tale nivået av etoksylert nonionisk overflateaktivt stoff og zwitterionisk betain overflateaktivt stoff til stede i blandingen at man observerer en tilsvarende fordel med hensyn til fettrensing. Det er viktig at fordelen med hensyn til flekk-fjerning og bleking oppnås med en flytende, vandig blanding som er en vannlignende, klar og gjennom-skinnelig blanding.

Utseendet av en blanding kan vurderes via en turbidimetrisk analyse. For eksempel kan gjennomskinneligheten av blandingen vurderes ved å måle dens absorpsjon med et spektro-fotometer ved en bølgelengde på 800 nm.

Ytelsen med hensyn til flekkfjerning kan vurderes med de følgende prøvemetodene på forskjellige typer flekker.

En egnet prøvemetode for vurdering av flekkfjerningsytelsen på et skittent stoff for eksempel ved betingelser for forbehandling er den følgende: En blanding i henhold til foreliggende oppfinnelse appliseres ublandet på et stoff fortrinnsvis på den skitne delen av stoffet, og får virke fra 1 til 10 minutter, og nevnte forbehandlete stoff vaskes deretter i samsvar med vanlige vaskebetingelser, ved en temperatur på fra 30 til 70°C i fra 10 til 100 minutter. Flekkfjerningen vurderes deretter ved å sammenligne side véd side det skitne stoffet forbehandlet med blandingen i henhold til foreliggende oppfinnelse med de som er forbehandlet med referansen, for eksempel den samme blandingen, men bestående bare av et alkoksylert nonionisk overflateaktivt stoff eller bare et zwitterionisk betain overflateaktivt stoff som det eneste overflateaktive stoffet. En visuell gradering kan brukes for å angi forskjeller i panélenheter (psu) i et område fra 0 til 4.

En egnet prøvemetode for vurdering av rengjøringsytelse på en hård overflate er den følgende: syntetisk smuss repre-sentativt for typisk kjøkkensmuss i husholdningen på hårde overflater kan benyttes. Prøvesmussen appliseres på en emaljebelagt metallplate( renset med et vaskemiddel og deretter med alkohol) med en malerulle, og platene bakes deretter ved 130°C i 30 minutter. Etter 24 timer kan de brukes til testen. Denne prøven vurderes i en Gardner rett-linjet skrubbemaskin. Resultatene angis som det antall slag som en gitt blanding trenger for å rengjøre en standard tilsmusset plate. Jo lavere antall slag som trenges, jo mer effektiv er blandingen som brukes for å rengjøre prøve-platene for smusset betegnet som glatt fjerning.

Blekeytelsen kan vurderes på samme måte som flekkfjernings-ytelsen, men flekkene som brukes, er blekbare flekker som kaffe, te og lignende.

En fordel med den flytende vandige blandingen i henhold til foreliggende oppfinnelse er at de er fysisk og kjemisk stabile ved lange lagringstider.

Kjemisk stabilitet hos blandingene her kan vurderes ved å måle konsentrasjonen av tilgjengelig oksygen (ofte for-kortet til Av02) ved en gitt lagringstid etter fremstilling av blandingene. Konsentrasjonen av tilgjengelig oksygen kan måles med kjemiske titreringsmetoder kjent i bransjen, slike som den iodometriske metoden, den thiosulfatimetriske metoden, den permanganometriske metoden og den cerime-triske metoden. Nevnte metoder og kriteriene for valget av den mest hensiktsmessige metoden er beskrevet for eksempel i "Hydrogen Peroxide", W.C.Schumb, C.N.Satterfield <nd R.L.Wentworth, Reinhold Publishing Corporation,New York, 1955 og "Organic Peroxides", Daniel Swern, Editor Wiley Int.Science 1970.

Med "fysisk stabil" menes det her at det ikke skjer noen faseseparasjon i blandingen etter en periode på 7 dager ved 50°C.

Valgfrie ingredienser

Blandingene her kan videre innbefatte en rekke andre valgfrie ingredienser som chelater, byggere, andre overflateaktive stoffer, stabilisatorer, bleke-aktivatorer, stoffer som suspenderer smusset, polyamin-polymerer som suspenderer smuss, polymere smussfrigjørende midler, radikalrensere, katalysatorer, midler for fargeoverføring, løsemidler, optiske blekemidler, parfymer, pigmenter og fargestoffer.

I en foretrukket utførelse av foreliggende oppfinnelse er ionestyrken av blandingen høyere enn lx IO"<4>M, fortrinnsvis større enn 5x IO"<4>M, og mer foretrukket større enn lx10"<3>M. Faktisk har det blitt observert at formulering av blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse med en så høy ionestyrke bidrar videre til deres fordeler,dvs. forbedret flekkfjerningsytelse og forbedret blekeeffekt. Jo høyere ionestyrken er, jo bedre er flekkfjernings- og blekeytelsen. I virkeligheten er det spekulert på om man under pH betingelsene i foreliggende blandinger (surt til nøytralt), spesielt når blandingens pH er høyere enn pka-verdien for det zwitterioniske betain overflateaktive stoffet tilstede deri, har nevnte overflateaktive stoff i en dipolar form og at dets pakning sterkt blir påvirket av ionestyrken.

Ionestyrken i blandingen kan økes ved tilsetning av forskjellige ingredienser som chelater eller blandinger av slike.

I samsvar med dette kan blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse innbefatte et chelat som en foretrukket valgfri ingrediens. Egnede chelater kan være et hvilket som helst av dem som er kjent for fagfolk i bransjen slik som de valgt fra gruppen som omfatter fosfonat chelater, amino-karboksylat chelater, andre karboksylat chelater, poly-funksjonelle- substituerte aromatiske chelater, etylendiamin N,N'- diravsyre, eller blandinger av disse.

Et chelat kan være ønskelig i blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse idet det tillater en å øke ionestyrken av blandingene her og således deres flekk-fjernende og blekende ytelse på forskjellige overflater. Nærværet av chelater kan også bidra til å redusere tapet av strekkstyrke i stoffene og/eller skader på fargene, spesielt ved applisering til forbehandling av vask. I virkeligheten in-aktiverer chelatene metallionene til stede på overflaten av stoffene og/eller i vaskeblandingen (ublandet eller fortynnet) som ellers ville bidra til radikal-nedbrytningen av peroksygen-blekemidlet.

Egnede fosfonat-chelater til bruk her kan omfatte alkalimetall etan 1-hydroksy difosfonat (HEDP), alkylen poly-(alkylenfosfonat), så vel som aminofosfonat- forbindelser, inklusive amino-aminotri(metylen fosfonsyre)(ATPM), nitrilo trimetylenfosfonat (NTP), etylendiamin tetrametylenfosfo-nat, og dietylentriamin pentametylenfosfonat (DTPMP). Fos-fonatforbindelsene kan være til stede enten i sin sure form eller som salter av forskjellige kationer på noen eller alle de sure funksjonelle gruppene.Foretrukne fosfonatchelater til bruk her er dietylentriamin pentametylenfosfonat (DTPMP) og etan 1-hydroksy difosfonat (HEDP). Slike fosfonatchelater er kommersielt tilgjengelig fra Monsanto under handelsnavnet DEQUEST

Polyfunksjonelt substituerte aromatiske chelater kan også være nyttige i blandingene her.Se US.Patent 3,812,044, utstedt Mai 21,1974 til Connor et al. Foretrukne forbindelser av denne typen i sur form er dihydroksy-disulfo-benzenene slik som 1,2-dihydroksy-3,5-disulfobenzen.

Et foretrukket chelat for bruk her som er biologisk ned-brytbart, er etylendiamin N,N'-diravsyre, eller alkalimetall, jordalkalimetall, ammonium eller substituerte ammoniumsalter av dette eller blandinger av disse. Etylendiamin N,N'-diravsyrene, spesielt (S, S)-isomeren har blitt utførlig beskrevet i US.Patent 4,704,233, November 3,1987, til Hartan og Perkins. Etylendiamin N,N'- ravsyrene er, for eksempel, kommersielt tilgjengelig under handelsnavnet ssEDDS ® fra Palmer Research Laboratories.

Egnede aminokarboksylater til bruk her innbefatter etylendiamin tetraacetater, dietylen triamin pentaacetater, dietylen triamin pentaacetat (DTPA), N-hydroksyetyl-etylendiamin triacetater, nitrilotri-acetater, etylendiamin tetrapropionater, trietylen tetraaminheksa-acetater, etanol-diglysiner, propylendiamin tetraeddiksyre (MGDA), begge i deres sure form, eller i deres alkalimetall-, ammonium- eller substituerte ammonium- saltformer. Spesielt egnede aminokarboksylater til bruk her, er dietylen triamin pentaeddiksyre, propylen diamin tetraeddiksyre (PDTA) som for eksempel er kommersielt tilgjengelig fra BASF under handelsnavnet TRILON FS ®, og metylglysin dieddiksyre

(MGDA) .

Andre karboksylat-chelater som kan brukes her, omfatter salicylsyre, asparaginsyre, glutaminsyre, glysin, malonsyre eller blandinger av disse.

Et annet chelat som kan brukes her, har formelen:

hvor Rlf R2, R3, og R4uavhengig velges fra gruppen som består av -H, alkyl, alkoksy, aryl, aryloksy, -Cl, -Br,-NOj. -C(0)R', og -S02R" hvor R' velges fra gruppen som består av -H, -0H, alkyl,alkoksy, aryl og aryloksy; R" velges fra gruppen som består av alkyl, alkoksy, aryl og aryloksy, og Rs, R6, R7og R8uavhengig velges fra gruppen som består av -H og alkyl.

Spesielt foretrukne chelater til bruk her er amino amino-tri(metylenfosfonsyre), dietylen-triamino- pentaeddiksyre, dietylen triamin pentametylenfosfonat, 1-hydroksyetan difosfonat, etylendiamin N,N'-diravsyre, og blandinger av disse.

Typisk omfatter blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse opp til 5 vekt% av et chelat, eller blandinger av slike, fortrinnsvis fra 0,01 til 1,5 vekt% og helst fra 0,01 til 0,5 %.

Blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse kan videre omfatte andre overflateaktive stoffer enn de nevnt her tidligere inklusive andre nonioniske, anioniske, kationiske og/eller amfotære overflateaktive stoffer.

Typisk omfatter blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse fra 0,01 til 30 vekt% av den totale sammen-setningen av et annet overflateaktivt stoff på toppen av det zwitterioniske betain overflateaktive stoffet og det etoksylerte nonioniske overflateaktive stoffet, fortrinnsvis fra 0,1 til 25 % og mer foretrukket fra 0,5 til 20 %.

Egnede nonioniske overflateaktive stoffer som kan brukes her innbefatter polyhydroksyfettsyreamider, eller blandinger av disse i samsvar med formelen:

hvor R<1>er H, eller Cx-C4alkyl, C^-C, hydrokarbyl, 2-hydrok-syetyl,2-hydroksypropyl eller en blanding av disse, R<2>er C5-C31hydrokarbyl, og Z er et polyhydroksy-hydrokarbyl med en lineær hydrokarbylkjede med minst 3 hydroksyler direkte forbundet med kjeden, eller et alkoksylert derivat av denne.

Fortrinnsvis er R<1>Cx-C4alkyl, mer foretrukket Cx eller C2alkyl, og helst metyl, R<2>er en rettkjedet C7-C19alkyl eller alkenyl, foretrukket en rettkjedet C9-C18alkyl eller alkenyl, mer foretrukket en rettkjedet CX1- C18alkyl eller alkenyl, og mest foretrukket en rettkjedet C1X- C14alkyl eller alkenyl, eller blandinger av disse. Z vil fortrinnsvis bli avledet fra et reduserende sukker i en reduserende aminerings-reaksjon; mer foretrukket er Z en gly-sityl. Egnede reduserende sukker omfatter glukose, fruk-tose, maltose, laktose, galaktose, mannose og xylose. Som råstoff kan maissirup med høyt dekstrose-innhold, høyfruk-tose maissirup, og høymaltose maissirup benyttes så vel som de individuelle sUkkertypene som er listet ovenfor. Disse maissirupene kan gi en blanding av sukkerkomponenter for Z. Det er underforstått at det ikke på noen måte er hensikten å ekskludere andre egnede råstoff. Z vil fortrinnsvis bli valgt fra gruppen som består av -CH2-(CHOH)n- CH2OH, -CH-(CH2OH) - (CHOH)n_1-CHaOH, -CH2- (CHOH) 2- (CHOHR' ) (CHOH) -CH2OH, hvor n er et tall fra 3 til 5, inklusive, og R' er H eller en syklisk eller alifatisk monosakkarid, og alkoksylerte derivater av disse. Mest foretrukket er glysityler hvor n er 4, spesielt CH2-(CHOH) 4-CH2OH.

I formelen R2-C (0)-N(R1)-Z, kan R<1>være for eksempel, N-metyl, N-etyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl, N-2-hydrok-syetyl, eller N-2-hydroksypropyl. R<2->C(0)-N< kan være for eksempel kokosamid, stearamid, oleamid, lauramid, myris-tamid, kaprisamid, palmitamid, talgamid og lignende. Z kan være 1-deoksyglusityl, 2-deoksyfruktityl, 1-deoksymatityl, 1-deoksylaktityl, 1-deoksygalaktityl, 1-deoksymannityl, 1-deoksymaltotriotityl og lignende.

Egnede overflateaktive stoffer av polyhydroksyfettsyreamider er kommersielt tilgjengelige under handelsnavnet HOE<®>fra Hoechst.

Metoder for fremstilling av overflateaktive stoffer av polyhydroksyfettsyreamider er kjent i bransjen. Generelt kan de lages ved å la et alkylamin reagere med et reduserende sukker i en reduserende amineringsreaksjon til å gi et tilsvarende N-alkylpolyhydroksyamin, og deretter la dette reagere med en alifatisk fettsyreester eller trigly-serid i et kondensasjons/ amiderings-trinn til å gi produktet N-alkyl, N-polyhydroksyfettsyreamid. Prosesser for fremstilling av sammensetninger som inneholder polyhydrok-syf ettsyreamider er beskrevet, for eksempel i GB patent spesifikasjon 809,060, publisert Februar 18, 1959 av Thomas Hedley &Co.,Ltd, US.patent 2,965,576, utstedt Desember 20, 1960 til E.R.Wilson, US.patent 2,703,798, Anthony M.Schwartz, utstedt Mars 8, 1955, US.patent 1,985,424, utstedt Desember 25,1934 til Piggott og WO 92/06070, som alle er medtatt her som referanser.

Egnede anioniske overflateaktive stoffer som kan brukes her omfatter vannløselige salter eller syrer med formelen ROSOjM hvor R fortrinnsvis er en C10-C24hydrokarbyl, fortrinnsvis en alkyl eller hydroksyalkyl med en C10-C20alkylkomponent, mer foretrukket en C12-C18alkyl eller hydroksyalkyl, og M er H eller et kation,f.eks. et kation av et alkalimetall (f.eks. natrium, kalium, litium), eller ammonium eller substituert ammonium(f.eks. metyl-, dimetyl-, og trimetyl- ammoniumkationer og kvaternære ammoniumkationer, som tetrametylammonium og dimetyl piperidin-kationer og kvaternære ammoniumkationer avledet fra alkyl-aminer som etylamin, dietylamin, trietylamin, og blandinger av disse , og lignende). Typisk foretrekkes alkylkjeder med Ci2-C16^or lavere vasketemperaturer (f.eks. under ca 50°C)°9ci6_ci8alkylkjeder foretrekkes for høyere vasketemperaturer (f.eks. over ca 50°C) .

Andre egnede anioniske overflateaktive stoffer som kan brukes her, er vannløselige salter eller syrer med formelen R0(A)mS03M hvor R er en usubstituert C10-C24alkyl- eller hydroksyalkylgruppe med en C10- C24alkylkomponent, fortrinnsvis en C12-C20alkyl eller hydroksyalkyl, mer foretrukket C12-C18alkyl eller hydroksyalkyl, A er en etoksy-eller propoksyenhet, m er større enn 0, typisk mellom ca 0,5 og ca 6, mer foretrukket mellom ca 0,5 og ca 3, og M er H eller et kation som for eksempel, kan være et metall-kation (f.eks. natrium, kalium, litium, kalsium, magnesium etc), ammonium eller substituerte ammonium- kationer. Alkyl etoksylerte sulfater så vel som alkyl propoksylerte sulfater er innbefattet her. Spesifikke eksempler på substituerte ammonium kationer innbefatter metyl-, dimetyl-, trimetyl-ammonium og kvaternære ammoniumkationer, som tetrametyl-ammonium, dimetylpiperidin og kationer avledet fra alkanolaminer som etylamin, dietylamin, trietylamin. Blandinger av disse og lignende. Eksemplariske overflateaktive stoffer er C12-C18alkyl polyetoksylat(1.0)sulfat, C12-C18E (1. 0) M) , C12-C18alkyl polyetoksylat (2 . 25) sulfat, C12-C1BE(2.25)M), C12-C18alkyl polyetoksylat (3 . 0) sulf at C12-C18E(3.0), og C12-C18alkyl polyetoksylat (4.0) sulfat C12-C18E(4.0)M), hvor M passende velges fra natrium og kalium.

Andre anioniske overflateaktive stoffer nyttige til vaskeformål kan også benyttes her. Disse kan omfatte salter (inklusive, for eksempel, natrium, kalium, ammonium, og substituerte ammoniumsalter som mono-, di- og trietanolamin salter) av såpe, C9- C20lineære alkylbenzensulfonater, Ca-C22primære eller sekundære alkansulfonater, C8-C24olefin-sulfonater, sulfonerte karboksylsyrer fremstilt ved sulfo-nering av pyrolyseproduktet av eitrater av jordalkali-metaller, f.eks. som beskrevet i Britisk Patent spesifikasjon Nr. 1, 082 ,179 , C8-C24alkylpolyglykoleter- sulfater) inneholdende opp til 10 mol etylenoksid); alkylestersul-fonater som C14-C16metylestersulfonater; acylglyserolsul-fonater, fete oleyl glyserolsulfater, alkyl fenoletylen-oksid etersulfater, parafinsulfonater, alkylfosfater, isethionater som acyl isethionatene, N-acyl taurater, alkylsuksinamater og sulfosuksinater, monoestere av sulfosuksinat (spesielt mettede og umettede C12-C18monoestere), diestere av sulfosuksinat (spesielt mettede eller umettede C6-C14diestere) , sulfater av alkylpoly-sakkarider som sul-fatene av alkylpolyglukosid(den nonioniske ikke-sulfaterte forbindelsen som beskrives under), forgrenede primære alkylsulfater, alkylpolyetoksy karboksylater slike som de i henhold til formelen RO (CH2CH20) kCH2COO-M+ hvor R er en C8-C22alkyl, k er et heltall fra 0 til 10, og M er løselige, saltdannende kationer. Harpikssyrer og hydrerte harpikssyrer er også velegnet slik som harpiks, hydrert harpiks og harpikssyrer og hydrerte harpikssyrer til stede i eller avledet fra tallolje. Videre eksempler er gitt i "Surface Active Agents and Detergents" (Vol.I og II ved Schwartz, Perry og Berch). En rekke slike overflateaktive stoffer er også generelt beskrevet i US.Patent 3,929,678, utstedt Desember 30, 1975 til Laughlin, et al. ved kolonne 23,linje 58 til kolonne 29,linje 23( her medtatt som referanse).

Andre velegnede anioniske overflateaktive stoffer som kan brukes her, omfatter også acyl sarkosinat eller blandinger av disse, i sur og/eller salt form, fortrinnsvis langkje-det acyl sarkosinater med følgende formel:

hvor M er hydrogen eller en kationisk del og hvor R er en alkylgruppe med fra11til 15 karbonatomer, fortrinnsvis med fra 11 til 13 karbonatomer. Foretrukket M er hydrogen og salter av alkalimetaller, spesielt natrium og kalium. Nevnte overflateaktive stoffer av acyl sarkosinat er avledet fra naturlige fettsyrer og det aminosure sarkosinatet (N-metyl glysin). Det er egnet til bruk som vandige løsninger av deres salter eller i deres sure form som pulver. Ved å være derivater av naturlige fettsyrer, nedbrytes nevnte acyl sarkosinater hurtig og raskt biologisk og de har god forenlighet med huden.

i henhold til dette innbefatter egnede langkjedete acyl sarkosinater C12acyl sarkosinat (dvs.et acyl sarkosinat i henhold til formelen ovenfor hvor M er hydrogen og R er en alkylgruppe med 11 karbonatomer) og C14acyl sarkosinat

(dvs. et acyl sarkosinat i henhold til formelen ovenfor hvor M er hydrogen og R er en alkylgruppe med 13 karbonatomer) . C12acyl sarkosinat er kommersielt tilgjengelig, for eksempel, som Hamposyl L-3 0® levert av Hampshire. C14acyl sarkosinat er kommersielt tilgjengelig for eksempel, som Hamposyl M-3 0® levert av Hampshire.

Egnede amfotære overflateaktive stoffer til bruk her omfatter aminoksider med den følgende formelen RxR2R3NO hvor hver av RI, R2 og R3 uavhengig er mettete, substituerte eller usubstituerte, lineære eller forgrenete hydrokarbon-kjeder med fra 1 til 3 0 karbonatomer. Foretrukne aminoksid overflateaktive stoffer til bruk i henhold til foreliggende oppfinnelse er aminoksider med den følgende formelen R1R2R3NO hvor RI er en hydrokarbonkj ede med fra 1 til 3 0 karbonatomer, fortrinnsvis fra 6 til 20, mer foretrukket fra 8 til 16, mest foretrukket fra 8 til 12, og hvor R2 og R3 uavhengig er substituerte eller ikke-substituerte, lineære eller forgrenete hydrokarbonkjeder med fra 1 til 4 karbonatomer, fortrinnsvis fra 1 til 3 karbonatomer, og mer foretrukket er metylgrupper. RI kan være en mettet substituert eller ikke-substituert lineær eller forgrenet hydrokarbonkjede. Egnede aminoksider for bruk her er for eksempel -naturlig blandete C8- C10aminoksider så vel som C12-C16aminoksider kommersielt tilgjengelig fra Hoechst.

Sammensetningene i foreliggende oppfinnelse kan omfatte en radikalrenser eller en blanding av slike. Egnede radikalrensere for bruk her omfatter de vel kjente substituerte mono- og dihydroksybenzenene og deres analoger, alkyl og aryl karboksylater og blandinger av disse. Foretrukne slike radikalrénsere for bruk her innbefatter di-tert-butyl hydroksytoluen (BHT), hydrokinon, di-tert-butyl hydrokinon, mono-tert-butyl hydrokinon, tert-butyl-hydroksy anisol, benzoesyre, toluensyre, katekol, t-butyl katekol, benzyl-amin, 1,1,3-tri(2-metyl-4-hydroksy-5-t-butylfenyl)butan, n-propylgallat eller blandinger av disse og høyt foretrukket er di-tert-butyl hydroksytoluen. Slike radikalrénsere som N-propylgallat kan være kommersielt tilgjengelig fra Nipa Laboratories under handelsnavnet Nipanox<®>. Radikalrénsere er, hvis de brukes, typisk til stede her i mengder varierende fra 0 opp til 10 vekt% av den totale blandingen og fortrinnsvis fra 0,001 til 0,5 vekt%.

Nærværet av radikalrénsere kan bidra til redusert tap av strekkstyrke i tøyet og /eller mindre fargeskader når blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse brukes til et hvert vaskeformål, spesielt ved forbehandling av vasken.

Blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse kan videre omfatte en antioksidant eller blandinger av slike. Typisk består blandingene her av opp til 10 vekt% av den totale blandingen av en antioksidant eller blandinger av slike, fortrinnsvis fra 0,002 til 5%, mer foretrukket fra 0,005 til 2% og mest foretrukket fra 0,01 til 1 %.

Egnede antioksidanter som kan brukes her, innbefatter organiske syrer som citronsyre, askorbinsyre, vinsyre, adipin-syre og sorbinsyre, eller aminer som lecitin, eller amino-syrer som glutamin, methionin og cystein, eller estere som askorbilpalmitat, askorbilstearat og trietylcitrat eller blandinger av disse. Foretrukne antioksidanter for bruk her er citronsyre, askorbinsyre, askorbilpalmitat, lecitin eller blandinger av disse.

Som en valgfri ingrediens kan blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse innbefatte en blekeaktivator eller blandinger av slike. Med "blekeaktivator" menes det her en forbindelse som reagerer med hydrogenperoksid til å danne en persyre. Persyren dannet på denne måten utgjør det akti-verte blekemidlet. Egnede blekeaktivatorer til bruk her innbefatter de som tilhører klassen av estere, amider, imider eller anhydrider. Eksempler på velegnede forbindelser av denne typen er beskrevet i Britisk Patent GB 1,586,-769 og GB 2,143,231 og en metode for deres dannelse i en prillet form er beskrevet i Europeisk Publisert Patentsøk-nad EP-A-62,523. Egnede eksempler på slike forbindelser som kan brukes her, er tetracetyl etylendiamin (TAED), natrium 3,5,5 trimetyl-heksanoyl-oksybenzen sulfonat, diperoksy dodekansyre som beskrevet for eksempel i US 4,818,425 og nonylamider av peroksyadipinsyre som beskrevet for eksempel i US 4,259,201 og n-nonanoyloksybenzensulfonat (NOBS).Også velegnet er N-acyl kaprolaktamer utvalgt fra gruppen bestående av substituert eller ikke-substituert benzoyl kaprolaktam, oktanoyl kaprolaktam, nonanoyl kaprolaktam, heksanoyl kaprolaktam, dekanoyl kaprolaktam, undekanoyl kaprolaktam, formyl kaprolaktam, acetyl kaprolaktam, pro-panoyl kaprolaktam, butanoyl kaprolaktam, pentanoyl kaprolaktam eller blandinger av disse. En spesiell familie av blekeaktivatorer av interesse ble beskrevet i EP 624,154, og spesielt foretrukket i denne familien er acetyl trietylcitrat (ATC).Acetyl trietylcitrat har den fordel at det er miljøvennlig idet det eventuelt nedbrytes til citronsyre og alkohol. Videre hår acetyl trietylcitrat god hydrolytisk stabilitet i produktet under lagring, og det er en effektiv blekeaktivator. Blandingene i henhold til foreliggende oppfinnelse kan omfatte fra 0,01 til 20 vekt% av den totale blandingen av nevnte blekeaktivator, eller blandinger av. disse, fortrinnsvis fra 1 til 10 %, og mer foretrukket fra 3 til 7%.

Rengjørende prosesser

I foreliggende oppfinnelse må den flytende vandige ren-gjørende blandingen i henhold til foreliggende oppfinnelse komme i kontakt med overflaten som skal rengjøres.

Med "overflater" menes det her enhver død overflate. Disse døde overflatene omfatter, men er ikke begrenset til, hårde overflater typisk funnet i hus som kjøkken, baderum eller innvendig i biler, f.eks. fliser, vegger, gulver, krom, glass, glatt vinyl, enhver plastoverflate, plastbehandlet trevirke, bordplater, oppvaskkummer, toppen på komfyrer, tallerkener, sanitærarmatur som avløp, dusjanlegg, dusj-forheng, vaskefat, toiletter og lignende, så vel som stoffer som omfatter klær, gardiner, forheng, sengetøy, bade-håndklær, bordduker, soveposer, telt, polstrede møbler og lignende, og tepper. Døde overflater omfatter også hus-holdningsapparater inklusive, men ikke begrenset til, kjøleskap, dypfrysere, vaskemaskiner, automatiske tørker, ovner, mikrobølgeovner, oppvaskmaskiner og så videre.

Således omfatter foreliggende oppfinnelse også en prosess for rengjøring av et material som den døde overflaten. I en slik prosess er blandingen som definert her i kontakt med overflaten som skal rengjøres. Dette kan gjøres enten i en såkalt "forbehandlingsmetode", hvor en blanding som definert her,tilsettes ublandet til nevnte stoff før stoffet skylles, eller vaskes og deretter skylles, eller i en " oppbløtingsmetode" hvor en blanding som definert her, først fortynnes i et vandig bad og stoffene nedsenkes og opp-bløtes før de skylles, eller i en"gjennom vask-metode" hvor en blanding som definert her, tilsettes på toppen av en vaskevæske dannet ved oppløsning eller dispersjon av en typisk detergent. Det er også viktig i begge tilfeller at stoffene blir skylt etterat de har vært i kontakt med nevnte blanding før nevnte blanding fullstendig har tørket ut.

Faktisk er det funnet at fordamping av vann bidrar til å øke konsentrasjonen av frie radikaler på overflaten av stoffene, og følgelig hastigheten på kjedereaksjonen. Det er også spekulert på om det skjer en auto-oksidasjon ved fordampingen av vann når de flytende blandingene får tørke på stoffene. Nevnte auto-oksidasjonsreaksjon genererer peroksy-radikaler som kan bidra til nedbrytningen av cellulose. Ved således ikke å la de flytende blandingene som beskrevet her få tørke på stoffene i en prosess for forbehandling av tilsmussede stoffer, bidrar man til å redusere tapet av strekkstyrke og/eller skadene på fargene når man forbehandler stoffene med flytende blandinger som inneholder peroksygen blekemidler.

I en forbehandlingsmodus omfatter prosessen trinnene med tilsetning av nevnte flytende blanding i sin ublandete form til nevnte stoffer, eller i det minste de tilsmussede delene av disse, og deretter skylle, eller vaske og så skylle nevnte stoffer. I denne metoden kan de ublandete blandingene valgfritt få virke på nevnte stoffer i en periode varierende fra 1 min. til 1 time, før stoffene skylles, eller vaskes og så skylles, forutsatt at blandingen ikke får tørke på nevnte stoffer. For spesielt vanskelige flekker kan det være hensiktsmessig å videre gni eller børste nevnte stoffer med en svamp eller børste, eller ved å gni to tøystykker mot hverandre.

I en annen metode, generelt henvist til som "oppbløting", omfatter prosessen trinnene med å fortynne nevnte flytende blanding i sin ublandete form i et vandig bad så man får en fortynnet blanding. Fortynningsgraden av den flytende blandingen i et vandig bad er typisk opp til 1:85, fortrinnsvis opp til 1:50 og mer foretrukket ca 1:25 (blanding:vann). Stoffene er så i kontakt med det vandige badet som innbefatter den vandige blandingen, og stoffene skylles til slutt, eller vaskes og deretter skylles. Fortrinnsvis i denne utførelsen nedsenkes stoffene i det vandige badet som omfatter den flytende blandingen, og foretrukket, får stoffene oppbløtes der i en periode som kan variere fra 1 minutt til 48 timer, fortrinnsvis fra 1 time til 24 timer.

I enda en annen modus som kan betraktes som en sub-utfør-else av "oppbløting", generelt henvist til som "bleking gjennom vask", brukes den flytende blandingen som et til-setningsstoff til vaskingen. Og i denne utførelsen dannes det vandige badet ved å oppløse eller dispergere et konvensjonelt vaskemiddel i vann. Den flytende blandingen i sin ublandete form settes i kontakt med det vandige badet, og stoffene kommer i kontakt med det vandige badet som inneholder den flytende blandingen. Til slutt skylles stoffene.

I en annen utførelse omfatter foreliggende oppfinnelse også en prosess for rengjøring av hårde overflater, som døde overflater. I en slik prosess,får blandingen som definert her, komme i kontakt med den hårde overflaten som skal ren-gjøres. Foreliggende oppfinnelse omfatter således en prosess for rengjøring av en hård overflate med en blanding som definert her, hvor nevnte prosess omfatter trinnene med å tilsette nevnte blanding til nevnte hårde overflate, fortrinnsvis bare de skitne delene av denne, og valgfritt skylle nevnte hårde overflate.

I prosessen for rengjøring av hårde overflater i henhold til foreliggende oppfinnelse kan blandingen som definert her, appliseres på overflaten som skal rengjøres i sin ublandete form eller i sin fortynnede form typisk opp til 200 ganger sin vekt av vann, fortrinnsvis fra 80 til 2 ganger sin vekt av vann. Og mer foretrukket fra 60 til 2 ganger.

Når blandingene i foreliggende oppfinnelse brukes som rengjøringsmiddel for hårde overflater, er blandingene lett å skylle bort og de gir høy glans på den rengjorte overflaten.

Avhengig av den endelige bruk som man tenker seg, kan blandingene her forpakkes på en rekke beholdere inklusive konvensjonelle flasker, flasker utstyrt med "roll-on", svamp, børste eller spray-anordning.

Oppfinnelsen illustreres videre av de følgende eksemplene.

Eksempler

Følgende blandinger ble fremstilt ved å blande de opplis-tede ingrediensene i de angitte forholdene (vekt% hvis ikke annet er spesifisert).

HEDP er 1-hydroksyetan difosfonat.

DTPMP er dietylen triamin pentametylen fosfonat. Miratain H 2C-HA<®>er Lauryl-imino-dipropionat. Saltfri Betain<*>er Lauryl dimetylbetain med 0,3 vekt% natriumklorid. Dette betainet er oppnådd ved rensing av kommersielt tilgjengelig Lauryl dimetylbetain GENAGEN LAB ® (Hoechst) ( som inneholder 7,5 vekt% natriumklorid).

Blandingene I til XVI viser utmerket ytelse når det gjelder generell flekkfjerning spesielt av fettflekker som leppestift, make-up, olivenolje, majones, talg og lignende, og forbedret blekevirkning.

Når de brukes til forbehandling, appliseres enhver av blandingene I til XVI ublandet på den tilflekkede delen av stoffet og får lov å virke der i 5 minutter. Deretter vaskes stoffet med et konvensjonelt vaskemiddel og skylles.

Når de brukes i en "bleking gjennom vasken" modus, kommer enhver av blandingene I til XVI i kontakt med en oppløsning av en vanlig detergent i vann. Stoffene er deretter i kontakt med det vandige badet som inneholder det flytende vaskemidlet, og stoffet skylles deretter. De kan også brukes i en bløtgjørende modus, hvor 100 ml av den flytende blandingen fortynnes med 10 liter vann. Stoffene er deretter i kontakt med dette vandige badet som inneholder blan dingen og får bløtgjøres der i en periode på 24 timer. Stoffene blir eventuelt skyllet.

Blandingene I til XVI oppviser utmerket generell flekk-fjerningsevne når de brukes til rengjøring av hårde overflater, spesielt med hensyn til fettflekker sammen med kjøkkensmuss.

Blandingene IX til XVI er når de brukes til å vaske farget tøy , sikkert å bruke både med hensyn til tøyet og fargene i enhver vaske-applikasjon og spesielt ved forbehandling av tøyet.

Claims (17)

1. En flytende vandig blanding med en pH opp til 7 og omfattende fra 0,01 til 20 vekt% av den totale blandingen av et peroksygen blekemiddel, fra 0,001 til 30 vekt % av den totale blandingen av et etoksylert nonionisk overflateaktivt stoff, fra 0,001 til 20 vekt% av et zwitterionisk betain overflateaktivt stoff med et vektforhold mellom det etoksylerte nonioniske overflateaktive stoffet og det zwitterioniske betain overflateaktive stoffet på fra 0,01 til 20, med det forbehold at nevnte blanding er fri for en antimikrobiell essensiell olje eller et aktiv av denne eller en blanding av disse.

2. En blanding i henhold til krav 1 hvor nevnte blanding består av fra 0,01 til 15 vekt% av den totale blandingen av nevnte etoksylerte nonioniske overflateaktive stoff eller blandinger av slike, mer foretrukket fra 0,5 til 10 % og helst fra 1 til 6 %.

3. En blanding i henhold til et hvilket som helst foregående krav hvor nevnte blanding består av fra 0,01 til 10 vekt% av den totale blandingen av nevnte zwitterioniske betain overflateaktive stoff eller blandinger av slike, med foretrukket fra 0,5 til 8 % og helst fra 1 til 5%.

4. En blanding i henhold til et hvilket som helst foregående krav hvor nevnte peroksygen blekemiddel er hydrogen peroksid eller en vannløselig kilde for denne, typisk valgt fra gruppen som består av perkarbonater, persilikater, persulfater, perborater, peroksysyrer, hydroperoksider, aromatiske og alifatiske diacyl peroksider og blandinger av disse, foretrukket er hydrogen peroksid, tert-butyl hydroperoksid, cumyl peroksid, 2,4,4-trimetylpentyl-2-hydroperoksid, di-isopropylbenzenmonohydroperoksid, tert-amyl peroksid, 2,5-dimetyl-heksan-2,5-dihydroperoksid, dilauroyl peroksid, didekanoyl peroksid, dimyristoyl peroksid, ben zoyl peroksid eller en blanding av disse, og mer foretrukket er hydrogen peroksid.

5. En blanding i henhold til et hvilken som helst av foregående krav som omfatter fra 1 til 15 vekt% av den totale blandingen av nevnte peroksygen blekemidler eller blandinger av slike, fortrinnsvis fra 2 til 10%.

6. En blanding i henhold til et hvilket som helst foregående krav hvor nevnte zwitterioniske betain overflateaktive stoff er i samsvar med formelen:

Hvor Ry er en alifatisk eller aromatisk, mettet eller umettet, substituert eller ikke-substituert hydrokarbon-kjede som kan inneholde sammenkoplende grupper som amidogrupper, estergrupper, fortrinnsvis en alkylgruppe med fra 1 til 24 karbonatomer, foretrukket fra 8 til 18 og mer foretrukket fra 10 til 16, eller et amidoradikal med formelen Ra-C(0)-NH-(C (Rb) 2) m, hvor Ra er en alifatisk eller aromatisk, mettet eller umettet, substituert eller ikke-substituert hydrokarbonkjede, fortrinnsvis en alkylgruppe med fra 8 opp til 20 karbonatomer, foretrukket opp til 18, og mer foretrukket opp til 16, Rb velges fra gruppen som omfatter hydrogen- og hydroksygrupper, og m er fra 1 til 4, fortrinnsvis fra 2 til 3, mer foretrukket 3, med ikke mer enn en hydroksygruppe i noen (C(Rb )2 ) del; R2 er hydrogen, C^-Cg alkyl,hydroksyalkyl eller en annen substituert Cx -C6 alkyl gruppe; R3 er Ci -Cg alkyl,hydroksyalkyl eller en annen substituert C1- C6 alkyl gruppe som også kan forbindes med R2 til å gi ringstrukturer med N, eller en Cj -Cg karboksylsyregruppe eller en C^ -Cg sulfonatgruppe; R„ er en del som forbinder det kationiske nitrogenatomet med den hydrofile gruppen og er typisk en alkylen, hydroksy alkylen, eller polyalkoksygruppe med fra 1 til 10 karbonatomer ; og X er en karboksylat- eller sulfonatgruppe.

7. En blanding i henhold til et hvilket som helst foregående krav hvor nevnte zwitterioniske betain overflateaktive stoff inneholder mindre enn 5 vekt% salt, fortrinnsvis mindre enn 2%, mer foretrukket mindre enn 1% og helst fra 0,01 til 0,5%.

8. En blanding i henhold til et hvilket som helst foregående krav hvor nevnte etoksylerte nonioniske overflateaktive stoff er i samsvar med formelen RO-(C2 H4 0)n H, hvor R er en C6 til C22 alkylkjede eller en C6 til C28 alkylbenzenkjede, og hvor n er fra 0 til og n er et heltall fra 0 til 20, fortrinnsvis fra 1 til 15, mer foretrukket fra 2 til 15 og helst fra 2 til 12.

9. En blanding i henhold til et hvilket som helst foregående krav hvor nevnte blanding videre omfatter et chelat eller en blanding av slike, typisk opp til 5 vekt% av den totale blandingen, fortrinnsvis fra 0,01 til 1,5 %.

10. En blanding i henhold til krav 9 hvor nevnte chelat er et fosfonatchelat, et aminokarboksylatchelat, et annet karboksylatchelat, et polyfunksjonelt-substituert aromatisk chelat, etylendiamin N,N''diravsyre eller blandinger av slike, og mer foretrukket amino aminotri-(metylenfosfon-syre), dietylen-triamino-pentaeddiksyre, dietylentriamin pentametylenfosfonat, 1-hydroksyetan difosfonat, etylendiamin N,N'-diravsyre eller blandinger av disse.

11. En blanding i henhold til et hvilket som helst av foregående krav hvor nevnte blanding videre omfatter minst en valgfri ingrediens valgt fra gruppen som består av byg gere, andre overflateaktive stoffer enn etoksylerte nonioniske overflateaktive stoffer og zwitterioniske betain overflateaktive stoffer, stabilisatorer, bleke-aktivatorer, stoffer som suspenderer smuss, polyamin polymere som suspenderer smuss, polymere frigjørende midler for smuss, radikalrénsere, katalysatorer, overføringsmidler for farge-stoff, løsemidler, optiske blekemidler, parfymer, farge-stoff, pigmenter og blandinger av disse.

12. En prosess for rengjøring av stoffer som omfatter trinnene med å fortynne en flytende blanding i henhold til et hvilket som helst foregående krav i et vandig bad, i sin ublandete form, la nevnte stoffer være i kontakt med nevnte vandige bad bestående av nevnte flytende blanding, og deretter skylle, eller vaske og så skylle nevnte stoff.

13. En prosess i henhold til krav 12 hvor stoffene får fuktes opp i nevnte vandige bad som omfatter nevnte flytende blanding i en periode som kan variere fra 1 minutt til 48 timer, fortrinnsvis fra 1 til 24 timer.

14. En prosess i henhold til krav 12 hvor nevnte vandige bad dannet ved oppløsning eller dispergering av et konvensjonelt vaskemiddel i vann.

15. Én prosess for forbehandling av stoffer som omfatter trinnene med å applisere en flytende blanding i henhold til et hvilket som helst av kravene 1 til 11, i sin ublandete form, på nevnte stoff, fortrinnsvis bare de tilsmussede delene av dette, før skylling av nevnte stoff, eller vasking og deretter skylling av nevnte stoff.

16. En prosess for rengjøring av en hård overflate med en blanding i henhold til et hvilket som helst av kravene 1 til 11, hvor nevnte prosess omfatter trinnene med å applisere nevnte blanding på nevnte hårde overflate og valgfritt skylle nevnte hårde overflate.

17. Bruken av en blanding som omfatter et saltfritt zwitterionisk betain overflateaktivt stoff og et peroksygen blekemiddel for vasking/ bleking av stoffer hvorved fargesikkerheten og /eller sikkerheten for stoffet forbedres.