NO881951L - Fremgangsmaate for ekstraksjon av gallium. - Google Patents

Fremgangsmaate for ekstraksjon av gallium.

Info

Publication number
NO881951L
NO881951L NO881951A NO881951A NO881951L NO 881951 L NO881951 L NO 881951L NO 881951 A NO881951 A NO 881951A NO 881951 A NO881951 A NO 881951A NO 881951 L NO881951 L NO 881951L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
gallium
solution
concentration
acidic
stated
Prior art date
Application number
NO881951A
Other languages
English (en)
Other versions
NO881951D0 (no
Inventor
Jean-Louis Sabot
Richard Fitoussi
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie filed Critical Rhone Poulenc Chimie
Publication of NO881951D0 publication Critical patent/NO881951D0/no
Publication of NO881951L publication Critical patent/NO881951L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G15/00Compounds of gallium, indium or thallium
    • C01G15/003Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B58/00Obtaining gallium or indium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G15/00Compounds of gallium, indium or thallium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/26Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
    • C22B3/36Heterocyclic compounds
    • C22B3/362Heterocyclic compounds of a single type
    • C22B3/364Quinoline
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/42Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Waveguide Aerials (AREA)
  • Testing Relating To Insulation (AREA)

Abstract

Fremgangsmåte for utvinning av gallium ved hjelp av vaeske-væskeekstråksJon.Fremgangsmåten omfatter ekstrahering, i en væske-vsske-ekstraktor 1, av gallium inneholdt-i en basisk natrium-aluminatløsning (Bayer-væske) ved hjelp av et ekstraheringsmiddel som er kjent under betegnelsen Kelex, oppløst i et organisk løsningsmiddel. Den organiske fase som inneholder gallium underkastes en første væske-væskeekstraksjon 2 ved hjelp av en sur løsning for å eliminere i det minste en stor del av natrium og aluminium, deretter en andre væske-væske-ekstrasjon 3 ved hjelp av en annen sur løsning forå utvinne gallium. Denne sure galliumløsning renses ved ekstraksjon av gallium med et ekstraksjonsmiddel 1 4, idet den sure løsning etter ekstraksjon av gallium resirkuleres til ekstraktoren 2 for å nedsette forbruket av syre i prosessen.

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for utvinning av gallium ved hjelp av væske-væskeekstraksjon, ved å gå ut fra svært basiske løsninger som inneholder gallium,
f. eks. natriumaluminatluter fra Bayer-prosessen for fremstilling av aluminiumoksyd.
Man kjenner, særlig fra franske patenter 2.277.897, 2.307.0^7, 2.307.882, 2.495.601, 2.532.295 og 2.532.296 en fremgangsmåte for utvinning av gallium som er tilstede i vandige alkaliske løsninger ved væske-væskeekstraksjon ved hjelp av en organisk fase inneholdende et ekstraheringsmiddel og et organisk løs-ningsmiddel, og en fremgangsmåte for rensing av galliumløs-ninger som særlig tillater å fjerne visse andre kationer som f. eks. aluminium- og natriumkationene som er ekstrahert sammen med gallium, ved å gå ut fra aluminatlutene som nevnt over.
Fremgangsmåten omfatter at gallium inneholdt i den sterke basiske løsningen overføres i den organiske ekstraksjonsfase ved hjelp av væske-væskeekstraksjon. I et andre trinn behandles denne organiske fase med en første sur løsning for å selektivt ekstrahere i det minste en del av aluminium- og natriumkationene som er ekstrahert sammen med gallium. Dette trinn tillater fjerning av kationer forskjellige fra gallium fra den organiske fase og således nedsette innholdet av for-urensninger i den sure galliumløsningen oppnådd i det tredje trinn. Dette tredje trinn er en ekstraksjon eller utvinning av gallium inneholdt i den organiske fase, ved behandling med en andre sur løsning.
Den sure galliumløsning som således oppnås inneholder likeledes andre metallioner og særlig f. eks. aluminium- og natriumioner som ikke er blitt ekstrahert ved behandling av den organiske fase med den første sure løsning.
For å fjerne disse metallionene, er en rekke fremgangsmåter foreslått og som eksempel skal det særlig nevnes fremgangs- måtene som er beskrevet i franske patenter 2.495.599, 2.495.600 og 2.495.601.
Disse fremgangsmåter omfatter enten å behandle galliumløs-ningen ved å føre den over en sterk basisk ionebytterharpiks eller å ekstrahere gallium ved hjelp av væske-væskeekstraksjon, idet ekstraksjonsmidlene f. eks. kan være kvarternære ammoniumsalter eller alkoholer.
Den oppnådde galliumløsning kan deretter underkastes ytter-ligere renseprosedyrer.
Den endelige galliumløsningen behandles til slutt med forskjellige prosedyrer for å fremstille galliummetall med stor renhet eller galliumlegeringer med andre forbindelser.
Fremgangsmåten som er beskrevet over tillater oppnåelse, med svært gode ekstraksjons- og utvinningsutbytter, av en gallium-løsning med svært stor renhet. Likevel vil det andre frem-gangsmåtetrinn, nemlig behandlingen av den organiske fase med en sur løsning, kreve forbruk av en stor mengde sur løsning som forkastes i form av utstrømning etter anvendelse såvel som den sure løsningen som er utvunnet etter selektiv ekstraksjon av gallium. Disse viktige væskeutstrømningene er en ulempe som krever behandling før de forkastes og øker dermed frem-stillings omkostningene.
I henhold til den foreliggende oppfinnelse har man, særlig for å avhjelpe disse ulemper, foreslått en fremgangsmåte som på den ene side tillater nedsettelse av syreforbruket, og på den annen side nedsetter mengden forkastede utstrømninger i betydelig grad. Således tillater den foreliggende oppfinnelse en betydelig nedsettelse av omkostningene i forbindelse med f remgangsmåten.
Som et resultat av dette foreslår den foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for utvinning av gallium inneholdt i de svært basiske vandige løsninger, ved væske-væskeekstraksjon ved hjelp av en organisk fase som i alt vesentlig består av et ekstraheringsmiddel og et organisk løsningsmiddel, omfattende følgende trinn: (i) gallium i den svært basiske løsning ekstraheres med ovennevnte organiske fase, (ii) nevnte organiske fase inneholdende gallium vaskes med en første sur løsning for å ekstrahere, i det minste delvis og selektivt i forhold til gallium, kationer som er tilstede i den organiske løsning, (iii) gallium i ovennevnte vaskede organiske fase ekstraheres med en andre sur løsning, (iv) konsentrasjonen av halogenidioner i den sure galliumløsning oppnådd i trinn (iii) justeres, (v) gallium i denne sure løsning ekstraheres selektivt, (vi) det således ekstraherte gallium utvinnes,karakterisert vedat den første sure løsning som anvendes i trinn (ii) omfatter minst en del av den sure løsning som er gjenvunnet i trinn (v) etter selektiv ekstraksjon av gallium.
De forskjellige trinn (i) til (vi) er allerede beskrevet i en rekke patenter og særlig de franske patenter 2.277-897, 2.307-047, 2.307.882, 2.495.601, 2.532.295 og 2.532.296, hvis innhold er integrert i den foreliggende ansøkning.
Således er vasking av den organiske løsning inneholdende gallium (trinn ii) gjennomført i overensstemmelse med en fremgangsmåte for væske-væskeekstraksjon i motstrøm med en første sur løsning med en konsentrasjon av H+<->ioner og en til-førselstakt, slik at konsentrasjon av H+<->ioner i den sure løsning som er i kontakt med den organiske løsning som inn-føres i ekstraksjonstrinnet (ii) i motstrøm, er mindre enn omtrent 1, foretrukket mellom 0,1 og 1, og fordelaktig mellom omtrent 0,2 og 0,7.
Som syrer som passende kan anvendes i den foreliggende oppfinnelse kan man f. eks. nevne mineralsyrene slik som svovel-
syre, salpetersyre, saltsyre.
Når man ikke desto mindre opererer i nærvær av kloridioner, kan konsentrasjonen av H+<->ioner velges større enn 1 N, med den betingelse at konsentrasjonen av kloridioner er minst lik 4 M.
Således kan konsentrasjonen av kloridioner være mellom 4 og 10 M, fordelaktig mellom 4 og 5 M, idet konsentrasjonen av H+<->ioner fordelaktig er mellom 4 og 6 N.
I trinn (iii) som omfatter ekstraksjon av gallium i den organiske fase med en andre sur oppløsning, gjennomføres ekstraksjonen likeledes i henhold til en prosedyre for væske-væskeekstraksjon i motstrøm. Som i trinn (ii) over, er til-førselstakten og konsentrasjonen av H+<->ioner i den andre sure oppløsning bestemt for å ha en bestemt konsentrasjon av H+<->ioner i den sure oppløsning som er i kontakt med den organiske løsning som innføres i trinn (iii).
Således må denne konsentrasjon av H+<->ioner være større enn 1,5 N, foretrukket mellom 1 , 5 og 6 N og f ordelaktig ..mellom omtrent 3,5 og 4,5 N.
Likevel, dersom den sure oppløsning inneholder kloridioner, bør konsentrasjonen av kloridioner være mindre enn omtrent 2,5 M.
Trinn (v) for selektiv ekstraksjon av gallium med utgangspunkt i den sure løsning, kan gjennomføres i henhold til en rekke prosedyrer som allerede er beskrevet i nevnte patenter og publikasjoner.
Man kan f. eks. nevne prosedyrene med væske-væskeekstraksjon hvori det som ekstraheringsmiddel anvendes ett eller flere oppløsningsmidler som f. eks. etere, ketoner, alkoholer, estere eller organofosforforbindelser, eller anioniske eks- tråksjonsmidler som f. eks. aminer eller kvaternære ammoniumsalter.
Det er likeledes mulig å ekstrahere gallium selektivt ved å føre den sure galliumløsning over en ionebytterharpiks. Harpiksene som er passende for den foreliggende oppfinnelse er dem av basisk type som er i stand til å tilbakeholde gallium
4-
og som bestemt er i form av et anionisk kompleks GaX ,
hvori X representerer et halogen, foretrukket klor eller brom og fordelaktig klor.
Som eksempel kan man nevne harpiksene som er beskrevet i fransk patent 2.495.601 og som omfatter formlene:
hvori R f. eks. representerer en styrendivinylbenzen- eller akrylsyredivinylbenzenkopolymer. Man anvender f. eks. pro-dukter som er kommersielt tilgjengelige på markedet, Dowex 1, Dowex 2, Dowex 3, Duolite A 101 D, Duolite A 42, Lewatit M 500, Amberlite IRA 400, Amberlite IRA 410, Amberlite
IRA 900, Amberlite IRA 910, Duolite A 14, Amberlite IR 45.
Den organiske fase som anvendes i trinn (i) omfatter et ekstraheringsmiddel som foretrukket er et substituert hydroksykinolin, f. eks. 7-(5,5,7,7-tetrametyl-1-okten-3-yl)-8-hydroksykinolin, hydroksykinolinene som markedsføres under betegnelsene Kelex 100, av Société Schering eller LIX 26 av Société Henkel. Som organisk fase kan man likeledes anvende dem som er beskrevet i franske patenter 2.277.897, 2.307.047, 2.307.882, 2.532.295, 2.532.296, japanske patenter 60.042.234, 59.186 683, 59.500.24, EPO patent 199-905. Vanligvis anvendes oppfinnelsen med enhver organisk fase som muliggjør ekstrahering av gallium i henhold til fremgangsmåten som er gitt i de ovennevnte trinn (i) til (vi).
Kort uttrykt omfatter den organiske fase et ekstraheringsmiddel, et løsningsmiddel som f. eks. kerosen, en eller flere forbindelser med alkoholfunksjoner som de tunge alkoholer eller tunge fenoler, likeledes som forskjellige andre opp-løselige forbindelser som visse fosforsyreestere. Det er likeledes fordelaktig å tilsette forbindelser somøker hastig-heten av galliumekstraksjonen, som forbindelser inneholdende minst en karboksylsyrefunksjon, organofosforforbindelsene eller substituerte sulfater eller sulfonater.
Konsentrasjonen av ekstraksjonsmiddelet er ikke kritisk, og er generelt i størrelsesorden 10 %.
Som organisk fase kan man likeledes anvende en polymer tilsatt en substituert hydroksykinolin som beskrevet i japansk patent 6.042.234, hvori trinnene (ii) og (iii) i fremgangsmåten skriver seg fra elueringsoperasjoner av den tilsatte polymer.
Japansk patent 59.186.683 beskriver anvendelse av en substituert hydroksykinolinblanding, nemlig en blanding av 7-alkyl-8-hydroksykinolin og 7-(5,5,7,7-tetrametyl-1-okten-3-yl)-8-hydroksykinolin.
Den foreliggende oppfinnelse tillater- altså å redusere og endog utelate innføring av syre i trinn (ii). Som et resultat består i det minste størstedelen av løsningen beregnet for vasking av den organiske fase av den sure løsning som er utvunnet i trinn (v).
Denne reduksjon av det totale syreforbruk tillater å forbedre utbyttet av prosessen og nedsette mengden flytende utstrøm-ninger som forkastes.
Resirkulering av syreløsningen i trinn (ii) innvirker ikke på utbyttet av ekstraksjonen, særlig når det gjelder aluminium-og natriumkationer i dette trinn.
I henhold til en annen egenskap av den foreliggende oppfinnelse gjennomføres justering av konsentrasjonen av halogenidioner i trinn (iv) ved tilsetning av et metallhalogenid, enten i form av et fast stoff eller en løsning som fordelaktig er konsentrert, eller av saltsyre i form av gass eller en konsentrert løsning.
Fordelaktig, og særlig når justeringen av kloridkonsentra-sjonen gjennomføres ved tilsetning av et metallhalogenid, resirkuleres hele den sure løsning som er gjenvunnet etter selektiv ekstraksjon av gallium (trinn v) til trinn (ii) for vasking av den organiske fase.
I henhold til denne utførelsesform begrenses forkastningen av de flytende utstrømninger til et minimum og innføres bare i trinn (ii).
I trinn (iv) justeres konsentrasjonen av halogenidioner til en verdi mellom omtrent 3,5 M og 8 M.
Denne justering gjennomføres på kjent måte ved enten tilsetning av en halogenert syre i form av gass eller en konsentrert løsning, eller ved tilsetning av metallhalogenider, fordelaktig halogenider av alkalimetaller eller jordalkalimetaller.
Som halogenidioner foretrukket i overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelse kan nevnes klorid- eller bromidioner, idet kloridionet fordelaktig er foretrukket.
Foretrukket velges som metallhalogenid natriumklorid, særlig når den sterkt basiske løsning inneholdende gallium er en natriumaluminatløsning fra Bayer-prosessen for fremstilling av aluminium.
I henhold til en annen egenskap med den foreliggende oppfinnelse er konsentrasjonen av H+<->og Cl~-ioner og resir-kuleringstakten av den sure løsningen gjenvunnet i trinn (v) kontrollert og justert om nødvendig for å ta hensyn til verdiene av H+<->og Cl~-ionekonsentrasjonene i trinn (ii) beskrevet over.
Andre fordeler, formål og egenskaper med den foreliggende oppfinnelse vil klart fremgå på bakgrunn av den vedføyde figur og de gitte eksempler som illustrerer den foreliggende oppfinnelse.
Figuren representerer en synoptisk oversikt av fremgangsmåten i overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelse.
EKSEMPEL 1.
Til et væske-væskeekstraksjonsanlegg i motstrøm 1, tilføres gjennom ledningen 6, 1000 1 av en organisk fase med følgende sammensetning basert på vekt:
Man tilfører likeledes 1000 1 natriumaluminatoppslutnings-løsning fra Bayer-prosessen anvendt i fremstilling av aluminium. Denne løsning inneholder særlig:
Oppslutningsløsningen, etter blanding med den organiske fase og separering av denne, føres ut gjennom røret 11 for, f. eks. å resirkuleres til Bayer-prosessen. Denne løsning har, etter behandling, følgende sammensetning:
Konsentrasjonene av gallium, aluminiumoksyd og natriumoksyd i den organiske fase er som følger:
Denne organiske fase tilføres deretter til en væske-væske-ekstraktor i motstrøm 2 gjennom røret 6a.
Vasking av den organiske fase gjennomføres ved hjelp av en sur løsning som er tilført gjennom røret 16 og som kommer fra trinn (v) som er gjennomført i ekstraktoren 4. 1 denne ekstraktor 2 bringes 1000 1 av den presipiterte organiske fase i kontakt med 60 1 av den sure løsning som kommer fra ekstraktoren 4 og 40 1 vann.
Denne sure løsning har en H^SO^-konsentrasjon lik
2 mol/l og en HCl-konsentrasjon på 4 mol/l.
Etter omrøring og separasjon av fasene inneholder den organiske fase som utvinnes gjennom røret 6b:
Den sure løsning som utføres gjennom røret 12 inneholder:
Den organiske fase som utvinnes ved utløpet av ekstraktoren 2 tilføres gjennom røret 6b til en ekstraktor 3 hvori den blandes med 100 1 av en sur løsning som er tilført gjennom røret 7 og som har en f^SO^-konsentrasjon på 4 mol/l.
Etter omrøring og separering av fasene utføres den organiske fase gjennom røret 6c til et væske-væskeekstraksjonsbatteri 5 hvori fasen underkastes flere vaskinger med vann før den resirkuleres til ekstraktoren 1 gjennom røret 6, etter eventuell tilsetning av friskt organisk løsningsmiddel gjennom røret 6d.
Den sure løsning som er utvunnet inneholder:
Denne løsning inneholder likeledes en rekke andre metalliske kationer hvis konsentrasjoner er i størrelsesorden 10 til 200 mg/l.
Før gallium ekstraheres fra denne løsning i ekstraktoren 4, justeres konsentrasjonen av kloridioner ved tilsetning av saltsyre gjennom røret 8 til en konsentrasjon på 4 M.
Denne løsning tilføres gjennom røret 15 i overensstemmelse med en takt på 1 l/t, til kolonnene inneholdende 0,6 1 Duolite A 101 harpiks av kvarternær ammoniumtype.
Den sure løsning som utvinnes gjennom røret 16 inneholder: 60 % av denne sure løsning resirkuleres ved hjelp av røret 16 til ekstraktoren 2, og omfatter således løsningen anvendt for vaskingen av den organiske fase.
Således anvendes størstedelen av syren tilført til prosedyren i henhold til oppfinnelsen først for å ekstrahere galliumet i den organiske fase (ekstraktor 3) og deretter for å vaske den organiske fase ved ekstraksjon av særlig aluminium og natrium i ekstraktoren 2, før den utføres som utstrømning gjennom røret 12. Denne dobbelte anvendelse av den sure løsning representerer en viktig nedsettelse av omkostningene for prosessen, i og med forbruket av de sure reaksjonskomponenter såvel som behandlingen av utstrømningene.
Galliumet som holdes tilbake på harpiksen i ekstraktoren 4 utvinnes ved eluering av harpiksen med vann (1 l/t) tilført gjennom røret 13 og utvunnet gjennom røret 14.
Den oppnådde løsning inneholder:
og andre metallkationer i en størrelsesorden på noen mg/l.
Denne konsentrerte galliumløsning kan deretter underkastes på-følgende rensinger i henhold til de kjente metoder, som f.eks. væske-væskeekstraksjon eller behandling på harpiks.
Disse renseprosedyrer har reduserte omkostninger fordi volumet av løsningen som skal behandles er lite i forhold til den høye galliumkonsentrasjonen.
EKSEMPEL 2.
Dette eksempel er identisk med eksempel 1 med unntak av at den sure løsning som tilføres gjennom røret 7 til ekstraktoren 3 inneholder 5 mol/l svovelsyre.
Løsningen som utvinnes ved utløpet av ekstraktoren 3 inneholder:
Innholdet av klorid i denne løsning justeres til en konsentrasjon på 4 M Cl" ved tilsetning av en natriumkloridløsning.
Den nye løsning inneholder:
Denne løsning tilføres til ionebytterharpikskolonnene på samme måte som i eksempel 1 .
Den sure løsning som utvinnes ved utløpet av kolonnene inneholder:
Denne løsning resirkuleres i sin helhet til trinn (ii) i ekstraktor 2 for å vaske den organiske fase og ekstrahere i det minste delvis aluminium og natrium.
Den sure løsning som utvinnes gjennom røret 12 inneholder:
Galliumløsningen som utvinnes etter eluering av harpiksen inneholder:
og andre metalliske kationer i størrelsesorden på noen mg/l.
EKSEMPEL 3-
Dette eksempel er forskjellig fra eksemplene 1 og 2 ved at den sure løsning som tilføres til ekstraktoren 3 har en saltsyrekonsentrasjon på 1,8 N.
Den vandige fase som utvinnes ved utløpet av ekstraktoren 3 inneholder:
Galliumet ekstraheres fra denne løsning ved hjelp av en væske-væskeekstråksjonsprosess som anvender et kvaternært ammonium-salt som ekstraksjonsmiddel, idet saltet fås fra Henkel under betegnelsen Aliquat 336, i løsning i et løsningsmiddel med betegnelsen Solvesso 150, med en konsentrasjon på 0,1 M.
Ekstraksjonen gjennomføres i et batteri av væske-væskeekstrak-torer som er anbragt i serie.
Den sure galliumløsning tilføres til en mellomliggende ekstraktor samtidig med en 12 N saltsyreløsning. Ekstraksjons-middelløsningen vaskes ved utløpet av batteriet med en 6 N saltsyreløsning.
Galliumet reekstraheres fra ekstraksjonsmiddelløsningen ved vasking med vann.
Den vandige løsning som utgår fra batteriet av ekstraktorer har en saltsyrekonsentrasjon på 6 N. 60 % av denne løsning resirkuleres til trinn (ii) gjennom røret 16 for å vaske den organiske fase.
Den sure løsning som utvinnes gjennom røret 12 inneholder:
Likeledes som i eksemplene 1 og 2 blir den sure løsning som anvendes for å ekstrahere gallium i den organiske fase (trinn iii), anvendt for å vaske denne organiske fase for å ekstrahere aluminium og natrium.

Claims (12)

1. Fremgangsmåte for utvinning av gallium inneholdt i svært . basiske vandige løsninger ved væske-væskeekstraksjon ved hjelp av en organisk fase som hovedsakelig består av et organisk ekstraheringsmiddel og en organisk lø sning, omfattende følgende trinn: (i) ekstrahering av gallium i den svært basiske lø sning ved hjelp av ovennevnte organiske fase, (ii) vasking av ovennevnte organiske fase inneholdende gallium med en første sur lø sning, (iii) ekstrahering av gallium i ovennevnte organiske vaskede fase med en andre sur løsning, (iv) justering av konsentrasjonen av, halogenidioner i den sure galliumlø sningnen oppnådd i trinn (iii), (v) selektiv ekstrahering av gallium i denne sure løsning, (vi) utvinning av det således ekstraherte gallium, karakterisert ved at den første sure løsning som anvendes i trinn (ii) omfatter i det minste en del av den sure løsning som er utvunnet i trinn (v) etter selektiv ekstrahering av gallium.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at den første ovennevnte sure lø sning består av hele den ovennevnte sure lø sning som er utvunnet i trinn (v).
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at konsentrasjonen av halogenidioner i trinn (iv) justeres til en verdi mellom 3,5 M og 8 M.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, 2 eller 3, karakterisert ved at justeringen av konsentrasjonen av halogenidioner i trinn (iv) gjennomføres ved tilsetning av saltsyre i form av gass eller lø sning, eller metallhalogenider i ren form eller i lø sning.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 4, karakterisert ved at metallhalogenidene er al-kalikloridene, jordalkalikloridene, foretrukket natriumklorid.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 5, karakterisert ved at den sure galliumløsning fra trinn (iii) har en konsentrasjon av H+ <-> ioner som er større enn 1,5 N og foretrukket mellom 1,5 og 6 N, idet konsentrasjonen av halogenidioner er høyst lik 2,5 N og ved at den sure løsning som utgår fra ovennevnte trinn (ii) har en konsentrasjon av H+ <-> ioner som er mindre enn 1 N.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 5, karakterisert ved at den sure galliumlø sning som utgår fra trinn (iii) har en konsentrasjon av H+ <-> ioner som er større enn 1,5 N og foretrukket mellom 1,5 og 6 N, idet konsentrasjonen av halogenidioner er minst lik 2,5 N, og ved at den sure løsning som utgår fra trinn (ii) har en konsentrasjon av H+ <-> ioner som er større enn 1 N og en konsentrasjon av halogenidioner som er minst lik 4 M og foretrukket mellom 4 og 6 M.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 6 eller 7, karakterisert ved at konsentrasjonen av H+ <-> ioner i den sure galliumlø sning som utgår fra trinn (iii) er mellom 3,5 N og 4,5 N.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 8, karakterisert ved at konsentrasjonen av H+ <-> ioner og halogenider i den sure lø sning fra trinn (v) kon-trolleres før den resirkuleres til trinn (ii).
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 9, karakterisert ved at ovennevnte ekstraheringsmiddel er et substituert hydroksykinolin, ett av dets deri-vater eller en blanding av disse.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 10, karakterisert ved at den selektive ekstrasjon av gallium i trinn (v) gjennomfø res ved at den sure gallium-løsningen tilføres til en basisk ionebytterharpiks.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 10, karakterisert ved den selektive ekstraksjon av gallium i trinn (v) gjennomfø res ved væske-væskeekstraksjon, idet ekstraheringsmiddelet velges blant de anioniske midler eller de oppløsende midler.
NO881951A 1987-05-06 1988-05-04 Fremgangsmaate for ekstraksjon av gallium. NO881951L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8706370A FR2614887B1 (fr) 1987-05-06 1987-05-06 Procede de recuperation de gallium par extraction liquide-liquide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO881951D0 NO881951D0 (no) 1988-05-04
NO881951L true NO881951L (no) 1988-11-07

Family

ID=9350825

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO881951A NO881951L (no) 1987-05-06 1988-05-04 Fremgangsmaate for ekstraksjon av gallium.

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0290318B1 (no)
JP (1) JPS6465023A (no)
KR (1) KR930003637B1 (no)
CN (1) CN1017215B (no)
AT (1) ATE85035T1 (no)
AU (1) AU606153B2 (no)
BR (1) BR8802170A (no)
CA (1) CA1334891C (no)
DE (1) DE3877813T2 (no)
ES (1) ES2043864T3 (no)
FR (1) FR2614887B1 (no)
IE (1) IE59640B1 (no)
IN (1) IN170892B (no)
NO (1) NO881951L (no)
PT (1) PT87418B (no)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2620695B1 (fr) * 1987-09-21 1990-01-05 Rhone Poulenc Chimie Procede de recuperation de gallium par extraction liquide-liquide
JPH0682999U (ja) * 1993-01-07 1994-11-29 良默 林 ロール掛け
CN100418884C (zh) * 2006-01-16 2008-09-17 中国铝业股份有限公司 一种提高拜耳法生产氧化铝循环效率的方法
CN101492777B (zh) * 2008-10-29 2010-06-23 南京金美镓业有限公司 一种制取分子束外延级高纯度金属镓的方法
WO2012157161A1 (ja) * 2011-05-19 2012-11-22 古河機械金属株式会社 半導体製造装置部品の洗浄方法、半導体製造装置部品の洗浄装置および気相成長装置

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2307047A2 (fr) * 1975-04-10 1976-11-05 Rhone Poulenc Ind Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide
FR2307882A2 (fr) * 1975-04-16 1976-11-12 Rhone Poulenc Ind Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide
FR2277897A1 (fr) * 1974-07-12 1976-02-06 Rhone Poulenc Ind Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide
FR2365641A2 (fr) * 1976-09-27 1978-04-21 Rhone Poulenc Ind Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide
FI70693C (fi) * 1980-12-05 1986-10-06 Rhone Poulenc Ind Foerfarande foer rening av en galliumloesning
FR2495601A1 (fr) * 1980-12-05 1982-06-11 Rhone Poulenc Ind Procede de purification de solutions de gallium
FR2495600A1 (fr) * 1980-12-05 1982-06-11 Rhone Poulenc Ind Procede de purification d'une solution de gallium par extraction liquide-liquide a l'aide de sels d'ammonium quaternaires
FR2495599A1 (fr) * 1980-12-05 1982-06-11 Rhone Poulenc Ind Procede de purification d'une solution de gallium par extraction liquide-liquide a l'aide d'alcools
FR2532296B1 (fr) * 1982-08-26 1985-06-07 Rhone Poulenc Spec Chim Procede d'extraction du gallium a l'aide d'hydroxyquinoleines substituees et de composes organophosphores
FR2532295A1 (fr) * 1982-08-26 1984-03-02 Rhone Poulenc Spec Chim Procede d'extraction du gallium a l'aide d'hydroxyquinoleines substituees et de sulfates ou sulfonates substitues
CH655710A5 (de) * 1983-11-17 1986-05-15 Sulzer Ag Verfahren zur fluessig-fluessig-extraktion von gallium aus natriumaluminatloesung mit hilfe eines organischen extraktionsmittels.
DE3508041A1 (de) * 1985-03-07 1986-09-11 Preussag Ag Metall, 3380 Goslar Verfahren zur fluessig-fluessig-extraktion von gallium, germanium oder indium aus waessrigen loesungen

Also Published As

Publication number Publication date
DE3877813D1 (de) 1993-03-11
ATE85035T1 (de) 1993-02-15
FR2614887B1 (fr) 1990-11-30
PT87418A (pt) 1989-05-31
BR8802170A (pt) 1988-12-06
EP0290318B1 (fr) 1993-01-27
KR880014123A (ko) 1988-12-22
DE3877813T2 (de) 1993-06-17
PT87418B (pt) 1992-08-31
JPS6465023A (en) 1989-03-10
CN88102672A (zh) 1988-11-30
CA1334891C (fr) 1995-03-28
IE59640B1 (en) 1994-03-09
IN170892B (no) 1992-06-13
NO881951D0 (no) 1988-05-04
IE872332L (en) 1988-11-06
CN1017215B (zh) 1992-07-01
FR2614887A1 (fr) 1988-11-10
EP0290318A1 (fr) 1988-11-09
AU606153B2 (en) 1991-01-31
ES2043864T3 (es) 1994-01-01
KR930003637B1 (ko) 1993-05-08
JPH0463811B2 (no) 1992-10-13
AU1561588A (en) 1988-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6336469B2 (ja) スカンジウム高含有のスカンジウム含有固体材料の生産方法
JPS604132B2 (ja) ガリウムの回収方法
US3973949A (en) Zinc recovery by chlorination leach
CN114250367B (zh) 一种离子型稀土除杂渣中有价元素综合回收的方法
CN110589858B (zh) 一种用工业级铍制备氟化铍的方法
NO881951L (no) Fremgangsmaate for ekstraksjon av gallium.
US4844808A (en) Liquid/liquid extraction of gallium values
Bautista Processing to obtain high-purity gallium
CN114737069B (zh) 一种从离子型稀土矿山浸出液中除铝的方法
CN115180661A (zh) 一种从铁铝废渣中回收镍钴铜混合硫酸盐的方法
CN110387474B (zh) 熔盐电解法生产铝钪合金过程中产生的电解渣的处理方法
CN109280770B (zh) 一种从含钪钛酸浸液中回收钪和钛的方法
CN108893623B (zh) 从含锂卤水萃取后的负载有机相中反萃锂的方法
NO852826L (no) Fremgangsmaate ved vaeske-vaeske-ekstraksjon av gallium fra basiske, vandige opploesninger ved hjelp av et organisk ekstraksjonsmiddel
CN112680594B (zh) 一种从氟碳铈矿中回收锶制备碳酸锶的方法
US5006319A (en) Process for removing iron, chromium and vanadium from phosphoric acid
US5277883A (en) Recovery of metal values from aqueous solutions
CN114959306B (zh) 一种闭路循环法从沉锂母液中回收锂的方法
CN117758081A (zh) 一种钛白废酸和氢氧化铁渣协同提钪的方法
CN117758074A (zh) 提钛工艺流程产生的含钪废液和废渣中钪的协同回收方法
CN106480329A (zh) 一种高纯硝酸钍的制备方法
CN117737428A (zh) 从氯化法提钛产生的含钪固废中回收钪的方法
CN117758077A (zh) 从钛的氯化法冶炼流程产生的含钪废渣提钪的方法
CN115896465A (zh) 一种从熔盐氯化综合利用副产物中提钪的方法
CN117758076A (zh) 以氯化法提钛产生的含钪固废提钪的方法