NO881951L - Fremgangsmaate for ekstraksjon av gallium. - Google Patents
Fremgangsmaate for ekstraksjon av gallium.Info
- Publication number
- NO881951L NO881951L NO881951A NO881951A NO881951L NO 881951 L NO881951 L NO 881951L NO 881951 A NO881951 A NO 881951A NO 881951 A NO881951 A NO 881951A NO 881951 L NO881951 L NO 881951L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- gallium
- solution
- concentration
- acidic
- stated
- Prior art date
Links
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 70
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 70
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 15
- -1 halide ions Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 5
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 4
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical class C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001617 alkaline earth metal chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 4
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000004131 Bayer process Methods 0.000 description 4
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- VOHHCUUIBNXCNP-UHFFFAOYSA-N 7-(5,5,7,7-tetramethyloct-1-en-3-yl)quinolin-8-ol Chemical compound C1=CC=NC2=C(O)C(C(C=C)CC(C)(C)CC(C)(C)C)=CC=C21 VOHHCUUIBNXCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001457 metallic cations Chemical class 0.000 description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWACCMLWVBYNHR-UHFFFAOYSA-N 7-(5-ethylnonan-2-yl)quinolin-8-ol Chemical compound C1=CC=NC2=C(O)C(C(C)CCC(CC)CCCC)=CC=C21 YWACCMLWVBYNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000807 Ga alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical group 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FNXKBSAUKFCXIK-UHFFFAOYSA-M sodium;hydrogen carbonate;8-hydroxy-7-iodoquinoline-5-sulfonic acid Chemical class [Na+].OC([O-])=O.C1=CN=C2C(O)=C(I)C=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 FNXKBSAUKFCXIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G15/00—Compounds of gallium, indium or thallium
- C01G15/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B58/00—Obtaining gallium or indium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G15/00—Compounds of gallium, indium or thallium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/36—Heterocyclic compounds
- C22B3/362—Heterocyclic compounds of a single type
- C22B3/364—Quinoline
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Waveguide Aerials (AREA)
- Testing Relating To Insulation (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
Fremgangsmåte for utvinning av gallium ved hjelp av vaeske-væskeekstråksJon.Fremgangsmåten omfatter ekstrahering, i en væske-vsske-ekstraktor 1, av gallium inneholdt-i en basisk natrium-aluminatløsning (Bayer-væske) ved hjelp av et ekstraheringsmiddel som er kjent under betegnelsen Kelex, oppløst i et organisk løsningsmiddel. Den organiske fase som inneholder gallium underkastes en første væske-væskeekstraksjon 2 ved hjelp av en sur løsning for å eliminere i det minste en stor del av natrium og aluminium, deretter en andre væske-væske-ekstrasjon 3 ved hjelp av en annen sur løsning forå utvinne gallium. Denne sure galliumløsning renses ved ekstraksjon av gallium med et ekstraksjonsmiddel 1 4, idet den sure løsning etter ekstraksjon av gallium resirkuleres til ekstraktoren 2 for å nedsette forbruket av syre i prosessen.
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for utvinning av gallium ved hjelp av væske-væskeekstraksjon, ved å gå ut fra svært basiske løsninger som inneholder gallium,
f. eks. natriumaluminatluter fra Bayer-prosessen for fremstilling av aluminiumoksyd.
Man kjenner, særlig fra franske patenter 2.277.897, 2.307.0^7, 2.307.882, 2.495.601, 2.532.295 og 2.532.296 en fremgangsmåte for utvinning av gallium som er tilstede i vandige alkaliske løsninger ved væske-væskeekstraksjon ved hjelp av en organisk fase inneholdende et ekstraheringsmiddel og et organisk løs-ningsmiddel, og en fremgangsmåte for rensing av galliumløs-ninger som særlig tillater å fjerne visse andre kationer som f. eks. aluminium- og natriumkationene som er ekstrahert sammen med gallium, ved å gå ut fra aluminatlutene som nevnt over.
Fremgangsmåten omfatter at gallium inneholdt i den sterke basiske løsningen overføres i den organiske ekstraksjonsfase ved hjelp av væske-væskeekstraksjon. I et andre trinn behandles denne organiske fase med en første sur løsning for å selektivt ekstrahere i det minste en del av aluminium- og natriumkationene som er ekstrahert sammen med gallium. Dette trinn tillater fjerning av kationer forskjellige fra gallium fra den organiske fase og således nedsette innholdet av for-urensninger i den sure galliumløsningen oppnådd i det tredje trinn. Dette tredje trinn er en ekstraksjon eller utvinning av gallium inneholdt i den organiske fase, ved behandling med en andre sur løsning.
Den sure galliumløsning som således oppnås inneholder likeledes andre metallioner og særlig f. eks. aluminium- og natriumioner som ikke er blitt ekstrahert ved behandling av den organiske fase med den første sure løsning.
For å fjerne disse metallionene, er en rekke fremgangsmåter foreslått og som eksempel skal det særlig nevnes fremgangs- måtene som er beskrevet i franske patenter 2.495.599, 2.495.600 og 2.495.601.
Disse fremgangsmåter omfatter enten å behandle galliumløs-ningen ved å føre den over en sterk basisk ionebytterharpiks eller å ekstrahere gallium ved hjelp av væske-væskeekstraksjon, idet ekstraksjonsmidlene f. eks. kan være kvarternære ammoniumsalter eller alkoholer.
Den oppnådde galliumløsning kan deretter underkastes ytter-ligere renseprosedyrer.
Den endelige galliumløsningen behandles til slutt med forskjellige prosedyrer for å fremstille galliummetall med stor renhet eller galliumlegeringer med andre forbindelser.
Fremgangsmåten som er beskrevet over tillater oppnåelse, med svært gode ekstraksjons- og utvinningsutbytter, av en gallium-løsning med svært stor renhet. Likevel vil det andre frem-gangsmåtetrinn, nemlig behandlingen av den organiske fase med en sur løsning, kreve forbruk av en stor mengde sur løsning som forkastes i form av utstrømning etter anvendelse såvel som den sure løsningen som er utvunnet etter selektiv ekstraksjon av gallium. Disse viktige væskeutstrømningene er en ulempe som krever behandling før de forkastes og øker dermed frem-stillings omkostningene.
I henhold til den foreliggende oppfinnelse har man, særlig for å avhjelpe disse ulemper, foreslått en fremgangsmåte som på den ene side tillater nedsettelse av syreforbruket, og på den annen side nedsetter mengden forkastede utstrømninger i betydelig grad. Således tillater den foreliggende oppfinnelse en betydelig nedsettelse av omkostningene i forbindelse med f remgangsmåten.
Som et resultat av dette foreslår den foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for utvinning av gallium inneholdt i de svært basiske vandige løsninger, ved væske-væskeekstraksjon ved hjelp av en organisk fase som i alt vesentlig består av et ekstraheringsmiddel og et organisk løsningsmiddel, omfattende følgende trinn: (i) gallium i den svært basiske løsning ekstraheres med ovennevnte organiske fase, (ii) nevnte organiske fase inneholdende gallium vaskes med en første sur løsning for å ekstrahere, i det minste delvis og selektivt i forhold til gallium, kationer som er tilstede i den organiske løsning, (iii) gallium i ovennevnte vaskede organiske fase ekstraheres med en andre sur løsning, (iv) konsentrasjonen av halogenidioner i den sure galliumløsning oppnådd i trinn (iii) justeres, (v) gallium i denne sure løsning ekstraheres selektivt, (vi) det således ekstraherte gallium utvinnes,karakterisert vedat den første sure løsning som anvendes i trinn (ii) omfatter minst en del av den sure løsning som er gjenvunnet i trinn (v) etter selektiv ekstraksjon av gallium.
De forskjellige trinn (i) til (vi) er allerede beskrevet i en rekke patenter og særlig de franske patenter 2.277-897, 2.307-047, 2.307.882, 2.495.601, 2.532.295 og 2.532.296, hvis innhold er integrert i den foreliggende ansøkning.
Således er vasking av den organiske løsning inneholdende gallium (trinn ii) gjennomført i overensstemmelse med en fremgangsmåte for væske-væskeekstraksjon i motstrøm med en første sur løsning med en konsentrasjon av H+<->ioner og en til-førselstakt, slik at konsentrasjon av H+<->ioner i den sure løsning som er i kontakt med den organiske løsning som inn-føres i ekstraksjonstrinnet (ii) i motstrøm, er mindre enn omtrent 1, foretrukket mellom 0,1 og 1, og fordelaktig mellom omtrent 0,2 og 0,7.
Som syrer som passende kan anvendes i den foreliggende oppfinnelse kan man f. eks. nevne mineralsyrene slik som svovel-
syre, salpetersyre, saltsyre.
Når man ikke desto mindre opererer i nærvær av kloridioner, kan konsentrasjonen av H+<->ioner velges større enn 1 N, med den betingelse at konsentrasjonen av kloridioner er minst lik 4 M.
Således kan konsentrasjonen av kloridioner være mellom 4 og 10 M, fordelaktig mellom 4 og 5 M, idet konsentrasjonen av H+<->ioner fordelaktig er mellom 4 og 6 N.
I trinn (iii) som omfatter ekstraksjon av gallium i den organiske fase med en andre sur oppløsning, gjennomføres ekstraksjonen likeledes i henhold til en prosedyre for væske-væskeekstraksjon i motstrøm. Som i trinn (ii) over, er til-førselstakten og konsentrasjonen av H+<->ioner i den andre sure oppløsning bestemt for å ha en bestemt konsentrasjon av H+<->ioner i den sure oppløsning som er i kontakt med den organiske løsning som innføres i trinn (iii).
Således må denne konsentrasjon av H+<->ioner være større enn 1,5 N, foretrukket mellom 1 , 5 og 6 N og f ordelaktig ..mellom omtrent 3,5 og 4,5 N.
Likevel, dersom den sure oppløsning inneholder kloridioner, bør konsentrasjonen av kloridioner være mindre enn omtrent 2,5 M.
Trinn (v) for selektiv ekstraksjon av gallium med utgangspunkt i den sure løsning, kan gjennomføres i henhold til en rekke prosedyrer som allerede er beskrevet i nevnte patenter og publikasjoner.
Man kan f. eks. nevne prosedyrene med væske-væskeekstraksjon hvori det som ekstraheringsmiddel anvendes ett eller flere oppløsningsmidler som f. eks. etere, ketoner, alkoholer, estere eller organofosforforbindelser, eller anioniske eks- tråksjonsmidler som f. eks. aminer eller kvaternære ammoniumsalter.
Det er likeledes mulig å ekstrahere gallium selektivt ved å føre den sure galliumløsning over en ionebytterharpiks. Harpiksene som er passende for den foreliggende oppfinnelse er dem av basisk type som er i stand til å tilbakeholde gallium
4-
og som bestemt er i form av et anionisk kompleks GaX ,
hvori X representerer et halogen, foretrukket klor eller brom og fordelaktig klor.
Som eksempel kan man nevne harpiksene som er beskrevet i fransk patent 2.495.601 og som omfatter formlene:
hvori R f. eks. representerer en styrendivinylbenzen- eller akrylsyredivinylbenzenkopolymer. Man anvender f. eks. pro-dukter som er kommersielt tilgjengelige på markedet, Dowex 1, Dowex 2, Dowex 3, Duolite A 101 D, Duolite A 42, Lewatit M 500, Amberlite IRA 400, Amberlite IRA 410, Amberlite
IRA 900, Amberlite IRA 910, Duolite A 14, Amberlite IR 45.
Den organiske fase som anvendes i trinn (i) omfatter et ekstraheringsmiddel som foretrukket er et substituert hydroksykinolin, f. eks. 7-(5,5,7,7-tetrametyl-1-okten-3-yl)-8-hydroksykinolin, hydroksykinolinene som markedsføres under betegnelsene Kelex 100, av Société Schering eller LIX 26 av Société Henkel. Som organisk fase kan man likeledes anvende dem som er beskrevet i franske patenter 2.277.897, 2.307.047, 2.307.882, 2.532.295, 2.532.296, japanske patenter 60.042.234, 59.186 683, 59.500.24, EPO patent 199-905. Vanligvis anvendes oppfinnelsen med enhver organisk fase som muliggjør ekstrahering av gallium i henhold til fremgangsmåten som er gitt i de ovennevnte trinn (i) til (vi).
Kort uttrykt omfatter den organiske fase et ekstraheringsmiddel, et løsningsmiddel som f. eks. kerosen, en eller flere forbindelser med alkoholfunksjoner som de tunge alkoholer eller tunge fenoler, likeledes som forskjellige andre opp-løselige forbindelser som visse fosforsyreestere. Det er likeledes fordelaktig å tilsette forbindelser somøker hastig-heten av galliumekstraksjonen, som forbindelser inneholdende minst en karboksylsyrefunksjon, organofosforforbindelsene eller substituerte sulfater eller sulfonater.
Konsentrasjonen av ekstraksjonsmiddelet er ikke kritisk, og er generelt i størrelsesorden 10 %.
Som organisk fase kan man likeledes anvende en polymer tilsatt en substituert hydroksykinolin som beskrevet i japansk patent 6.042.234, hvori trinnene (ii) og (iii) i fremgangsmåten skriver seg fra elueringsoperasjoner av den tilsatte polymer.
Japansk patent 59.186.683 beskriver anvendelse av en substituert hydroksykinolinblanding, nemlig en blanding av 7-alkyl-8-hydroksykinolin og 7-(5,5,7,7-tetrametyl-1-okten-3-yl)-8-hydroksykinolin.
Den foreliggende oppfinnelse tillater- altså å redusere og endog utelate innføring av syre i trinn (ii). Som et resultat består i det minste størstedelen av løsningen beregnet for vasking av den organiske fase av den sure løsning som er utvunnet i trinn (v).
Denne reduksjon av det totale syreforbruk tillater å forbedre utbyttet av prosessen og nedsette mengden flytende utstrøm-ninger som forkastes.
Resirkulering av syreløsningen i trinn (ii) innvirker ikke på utbyttet av ekstraksjonen, særlig når det gjelder aluminium-og natriumkationer i dette trinn.
I henhold til en annen egenskap av den foreliggende oppfinnelse gjennomføres justering av konsentrasjonen av halogenidioner i trinn (iv) ved tilsetning av et metallhalogenid, enten i form av et fast stoff eller en løsning som fordelaktig er konsentrert, eller av saltsyre i form av gass eller en konsentrert løsning.
Fordelaktig, og særlig når justeringen av kloridkonsentra-sjonen gjennomføres ved tilsetning av et metallhalogenid, resirkuleres hele den sure løsning som er gjenvunnet etter selektiv ekstraksjon av gallium (trinn v) til trinn (ii) for vasking av den organiske fase.
I henhold til denne utførelsesform begrenses forkastningen av de flytende utstrømninger til et minimum og innføres bare i trinn (ii).
I trinn (iv) justeres konsentrasjonen av halogenidioner til en verdi mellom omtrent 3,5 M og 8 M.
Denne justering gjennomføres på kjent måte ved enten tilsetning av en halogenert syre i form av gass eller en konsentrert løsning, eller ved tilsetning av metallhalogenider, fordelaktig halogenider av alkalimetaller eller jordalkalimetaller.
Som halogenidioner foretrukket i overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelse kan nevnes klorid- eller bromidioner, idet kloridionet fordelaktig er foretrukket.
Foretrukket velges som metallhalogenid natriumklorid, særlig når den sterkt basiske løsning inneholdende gallium er en natriumaluminatløsning fra Bayer-prosessen for fremstilling av aluminium.
I henhold til en annen egenskap med den foreliggende oppfinnelse er konsentrasjonen av H+<->og Cl~-ioner og resir-kuleringstakten av den sure løsningen gjenvunnet i trinn (v) kontrollert og justert om nødvendig for å ta hensyn til verdiene av H+<->og Cl~-ionekonsentrasjonene i trinn (ii) beskrevet over.
Andre fordeler, formål og egenskaper med den foreliggende oppfinnelse vil klart fremgå på bakgrunn av den vedføyde figur og de gitte eksempler som illustrerer den foreliggende oppfinnelse.
Figuren representerer en synoptisk oversikt av fremgangsmåten i overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelse.
EKSEMPEL 1.
Til et væske-væskeekstraksjonsanlegg i motstrøm 1, tilføres gjennom ledningen 6, 1000 1 av en organisk fase med følgende sammensetning basert på vekt:
Man tilfører likeledes 1000 1 natriumaluminatoppslutnings-løsning fra Bayer-prosessen anvendt i fremstilling av aluminium. Denne løsning inneholder særlig:
Oppslutningsløsningen, etter blanding med den organiske fase og separering av denne, føres ut gjennom røret 11 for, f. eks. å resirkuleres til Bayer-prosessen. Denne løsning har, etter behandling, følgende sammensetning:
Konsentrasjonene av gallium, aluminiumoksyd og natriumoksyd i den organiske fase er som følger:
Denne organiske fase tilføres deretter til en væske-væske-ekstraktor i motstrøm 2 gjennom røret 6a.
Vasking av den organiske fase gjennomføres ved hjelp av en sur løsning som er tilført gjennom røret 16 og som kommer fra trinn (v) som er gjennomført i ekstraktoren 4. 1 denne ekstraktor 2 bringes 1000 1 av den presipiterte organiske fase i kontakt med 60 1 av den sure løsning som kommer fra ekstraktoren 4 og 40 1 vann.
Denne sure løsning har en H^SO^-konsentrasjon lik
2 mol/l og en HCl-konsentrasjon på 4 mol/l.
Etter omrøring og separasjon av fasene inneholder den organiske fase som utvinnes gjennom røret 6b:
Den sure løsning som utføres gjennom røret 12 inneholder:
Den organiske fase som utvinnes ved utløpet av ekstraktoren 2 tilføres gjennom røret 6b til en ekstraktor 3 hvori den blandes med 100 1 av en sur løsning som er tilført gjennom røret 7 og som har en f^SO^-konsentrasjon på 4 mol/l.
Etter omrøring og separering av fasene utføres den organiske fase gjennom røret 6c til et væske-væskeekstraksjonsbatteri 5 hvori fasen underkastes flere vaskinger med vann før den resirkuleres til ekstraktoren 1 gjennom røret 6, etter eventuell tilsetning av friskt organisk løsningsmiddel gjennom røret 6d.
Den sure løsning som er utvunnet inneholder:
Denne løsning inneholder likeledes en rekke andre metalliske kationer hvis konsentrasjoner er i størrelsesorden 10 til 200 mg/l.
Før gallium ekstraheres fra denne løsning i ekstraktoren 4, justeres konsentrasjonen av kloridioner ved tilsetning av saltsyre gjennom røret 8 til en konsentrasjon på 4 M.
Denne løsning tilføres gjennom røret 15 i overensstemmelse med en takt på 1 l/t, til kolonnene inneholdende 0,6 1 Duolite A 101 harpiks av kvarternær ammoniumtype.
Den sure løsning som utvinnes gjennom røret 16 inneholder: 60 % av denne sure løsning resirkuleres ved hjelp av røret 16 til ekstraktoren 2, og omfatter således løsningen anvendt for vaskingen av den organiske fase.
Således anvendes størstedelen av syren tilført til prosedyren i henhold til oppfinnelsen først for å ekstrahere galliumet i den organiske fase (ekstraktor 3) og deretter for å vaske den organiske fase ved ekstraksjon av særlig aluminium og natrium i ekstraktoren 2, før den utføres som utstrømning gjennom røret 12. Denne dobbelte anvendelse av den sure løsning representerer en viktig nedsettelse av omkostningene for prosessen, i og med forbruket av de sure reaksjonskomponenter såvel som behandlingen av utstrømningene.
Galliumet som holdes tilbake på harpiksen i ekstraktoren 4 utvinnes ved eluering av harpiksen med vann (1 l/t) tilført gjennom røret 13 og utvunnet gjennom røret 14.
Den oppnådde løsning inneholder:
og andre metallkationer i en størrelsesorden på noen mg/l.
Denne konsentrerte galliumløsning kan deretter underkastes på-følgende rensinger i henhold til de kjente metoder, som f.eks. væske-væskeekstraksjon eller behandling på harpiks.
Disse renseprosedyrer har reduserte omkostninger fordi volumet av løsningen som skal behandles er lite i forhold til den høye galliumkonsentrasjonen.
EKSEMPEL 2.
Dette eksempel er identisk med eksempel 1 med unntak av at den sure løsning som tilføres gjennom røret 7 til ekstraktoren 3 inneholder 5 mol/l svovelsyre.
Løsningen som utvinnes ved utløpet av ekstraktoren 3 inneholder:
Innholdet av klorid i denne løsning justeres til en konsentrasjon på 4 M Cl" ved tilsetning av en natriumkloridløsning.
Den nye løsning inneholder:
Denne løsning tilføres til ionebytterharpikskolonnene på samme måte som i eksempel 1 .
Den sure løsning som utvinnes ved utløpet av kolonnene inneholder:
Denne løsning resirkuleres i sin helhet til trinn (ii) i ekstraktor 2 for å vaske den organiske fase og ekstrahere i det minste delvis aluminium og natrium.
Den sure løsning som utvinnes gjennom røret 12 inneholder:
Galliumløsningen som utvinnes etter eluering av harpiksen inneholder:
og andre metalliske kationer i størrelsesorden på noen mg/l.
EKSEMPEL 3-
Dette eksempel er forskjellig fra eksemplene 1 og 2 ved at den sure løsning som tilføres til ekstraktoren 3 har en saltsyrekonsentrasjon på 1,8 N.
Den vandige fase som utvinnes ved utløpet av ekstraktoren 3 inneholder:
Galliumet ekstraheres fra denne løsning ved hjelp av en væske-væskeekstråksjonsprosess som anvender et kvaternært ammonium-salt som ekstraksjonsmiddel, idet saltet fås fra Henkel under betegnelsen Aliquat 336, i løsning i et løsningsmiddel med betegnelsen Solvesso 150, med en konsentrasjon på 0,1 M.
Ekstraksjonen gjennomføres i et batteri av væske-væskeekstrak-torer som er anbragt i serie.
Den sure galliumløsning tilføres til en mellomliggende ekstraktor samtidig med en 12 N saltsyreløsning. Ekstraksjons-middelløsningen vaskes ved utløpet av batteriet med en 6 N saltsyreløsning.
Galliumet reekstraheres fra ekstraksjonsmiddelløsningen ved vasking med vann.
Den vandige løsning som utgår fra batteriet av ekstraktorer har en saltsyrekonsentrasjon på 6 N. 60 % av denne løsning resirkuleres til trinn (ii) gjennom røret 16 for å vaske den organiske fase.
Den sure løsning som utvinnes gjennom røret 12 inneholder:
Likeledes som i eksemplene 1 og 2 blir den sure løsning som anvendes for å ekstrahere gallium i den organiske fase (trinn iii), anvendt for å vaske denne organiske fase for å ekstrahere aluminium og natrium.
Claims (12)
1. Fremgangsmåte for utvinning av gallium inneholdt i svært . basiske vandige løsninger ved væske-væskeekstraksjon ved hjelp av en organisk fase som hovedsakelig består av et organisk ekstraheringsmiddel og en organisk lø sning, omfattende følgende trinn:
(i) ekstrahering av gallium i den svært basiske lø sning ved hjelp av ovennevnte organiske fase,
(ii) vasking av ovennevnte organiske fase inneholdende gallium med en første sur lø sning,
(iii) ekstrahering av gallium i ovennevnte organiske vaskede fase med en andre sur løsning,
(iv) justering av konsentrasjonen av, halogenidioner i den sure galliumlø sningnen oppnådd i trinn (iii),
(v) selektiv ekstrahering av gallium i denne sure løsning,
(vi) utvinning av det således ekstraherte gallium, karakterisert ved at den første sure løsning som anvendes i trinn (ii) omfatter i det minste en del av den sure løsning som er utvunnet i trinn (v) etter selektiv ekstrahering av gallium.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at den første ovennevnte sure lø sning består av hele den ovennevnte sure lø sning som er utvunnet i trinn (v).
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at konsentrasjonen av halogenidioner i trinn (iv) justeres til en verdi mellom 3,5 M og 8 M.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, 2 eller 3, karakterisert ved at justeringen av konsentrasjonen av halogenidioner i trinn (iv) gjennomføres ved tilsetning av saltsyre i form av gass eller lø sning, eller metallhalogenider i ren form eller i lø sning.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 4, karakterisert ved at metallhalogenidene er al-kalikloridene, jordalkalikloridene, foretrukket natriumklorid.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 5, karakterisert ved at den sure galliumløsning fra trinn (iii) har en konsentrasjon av H+ <-> ioner som er større enn 1,5 N og foretrukket mellom 1,5 og 6 N, idet konsentrasjonen av halogenidioner er høyst lik 2,5 N og ved at den sure løsning som utgår fra ovennevnte trinn (ii) har en konsentrasjon av H+ <-> ioner som er mindre enn 1 N.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 5, karakterisert ved at den sure galliumlø sning som utgår fra trinn (iii) har en konsentrasjon av H+ <-> ioner som er større enn 1,5 N og foretrukket mellom 1,5 og 6 N, idet konsentrasjonen av halogenidioner er minst lik 2,5 N, og ved at den sure løsning som utgår fra trinn (ii) har en konsentrasjon av H+ <-> ioner som er større enn 1 N og en konsentrasjon av halogenidioner som er minst lik 4 M og foretrukket mellom 4 og 6 M.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 6 eller 7, karakterisert ved at konsentrasjonen av H+ <-> ioner i den sure galliumlø sning som utgår fra trinn (iii) er mellom 3,5 N og 4,5 N.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 8, karakterisert ved at konsentrasjonen av H+ <-> ioner og halogenider i den sure lø sning fra trinn (v) kon-trolleres før den resirkuleres til trinn (ii).
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 9, karakterisert ved at ovennevnte ekstraheringsmiddel er et substituert hydroksykinolin, ett av dets deri-vater eller en blanding av disse.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 10, karakterisert ved at den selektive ekstrasjon av gallium i trinn (v) gjennomfø res ved at den sure gallium-løsningen tilføres til en basisk ionebytterharpiks.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 10, karakterisert ved den selektive ekstraksjon av gallium i trinn (v) gjennomfø res ved væske-væskeekstraksjon, idet ekstraheringsmiddelet velges blant de anioniske midler eller de oppløsende midler.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8706370A FR2614887B1 (fr) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | Procede de recuperation de gallium par extraction liquide-liquide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO881951D0 NO881951D0 (no) | 1988-05-04 |
| NO881951L true NO881951L (no) | 1988-11-07 |
Family
ID=9350825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO881951A NO881951L (no) | 1987-05-06 | 1988-05-04 | Fremgangsmaate for ekstraksjon av gallium. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0290318B1 (no) |
| JP (1) | JPS6465023A (no) |
| KR (1) | KR930003637B1 (no) |
| CN (1) | CN1017215B (no) |
| AT (1) | ATE85035T1 (no) |
| AU (1) | AU606153B2 (no) |
| BR (1) | BR8802170A (no) |
| CA (1) | CA1334891C (no) |
| DE (1) | DE3877813T2 (no) |
| ES (1) | ES2043864T3 (no) |
| FR (1) | FR2614887B1 (no) |
| IE (1) | IE59640B1 (no) |
| IN (1) | IN170892B (no) |
| NO (1) | NO881951L (no) |
| PT (1) | PT87418B (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2620695B1 (fr) * | 1987-09-21 | 1990-01-05 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de recuperation de gallium par extraction liquide-liquide |
| JPH0682999U (ja) * | 1993-01-07 | 1994-11-29 | 良默 林 | ロール掛け |
| CN100418884C (zh) * | 2006-01-16 | 2008-09-17 | 中国铝业股份有限公司 | 一种提高拜耳法生产氧化铝循环效率的方法 |
| CN101492777B (zh) * | 2008-10-29 | 2010-06-23 | 南京金美镓业有限公司 | 一种制取分子束外延级高纯度金属镓的方法 |
| KR20150048914A (ko) | 2011-05-19 | 2015-05-07 | 후루카와 기카이 긴조쿠 가부시키가이샤 | 반도체 제조장치부품의 세정방법, 반도체 제조장치부품의 세정장치 및 기상성장장치 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2307047A2 (fr) * | 1975-04-10 | 1976-11-05 | Rhone Poulenc Ind | Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide |
| FR2307882A2 (fr) * | 1975-04-16 | 1976-11-12 | Rhone Poulenc Ind | Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide |
| FR2277897A1 (fr) * | 1974-07-12 | 1976-02-06 | Rhone Poulenc Ind | Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide |
| FR2365641A2 (fr) * | 1976-09-27 | 1978-04-21 | Rhone Poulenc Ind | Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide |
| FR2495601A1 (fr) * | 1980-12-05 | 1982-06-11 | Rhone Poulenc Ind | Procede de purification de solutions de gallium |
| FR2495600A1 (fr) * | 1980-12-05 | 1982-06-11 | Rhone Poulenc Ind | Procede de purification d'une solution de gallium par extraction liquide-liquide a l'aide de sels d'ammonium quaternaires |
| FI70693C (fi) * | 1980-12-05 | 1986-10-06 | Rhone Poulenc Ind | Foerfarande foer rening av en galliumloesning |
| FR2495599A1 (fr) * | 1980-12-05 | 1982-06-11 | Rhone Poulenc Ind | Procede de purification d'une solution de gallium par extraction liquide-liquide a l'aide d'alcools |
| FR2532295A1 (fr) * | 1982-08-26 | 1984-03-02 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'extraction du gallium a l'aide d'hydroxyquinoleines substituees et de sulfates ou sulfonates substitues |
| FR2532296B1 (fr) * | 1982-08-26 | 1985-06-07 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'extraction du gallium a l'aide d'hydroxyquinoleines substituees et de composes organophosphores |
| CH655710A5 (de) * | 1983-11-17 | 1986-05-15 | Sulzer Ag | Verfahren zur fluessig-fluessig-extraktion von gallium aus natriumaluminatloesung mit hilfe eines organischen extraktionsmittels. |
| DE3508041A1 (de) * | 1985-03-07 | 1986-09-11 | Preussag Ag Metall, 3380 Goslar | Verfahren zur fluessig-fluessig-extraktion von gallium, germanium oder indium aus waessrigen loesungen |
-
1987
- 1987-05-06 FR FR8706370A patent/FR2614887B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-31 IE IE233287A patent/IE59640B1/en not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-04-27 AT AT88401027T patent/ATE85035T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-04-27 ES ES88401027T patent/ES2043864T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-27 DE DE8888401027T patent/DE3877813T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-27 EP EP88401027A patent/EP0290318B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-03 IN IN284/MAS/88A patent/IN170892B/en unknown
- 1988-05-04 BR BR8802170A patent/BR8802170A/pt unknown
- 1988-05-04 NO NO881951A patent/NO881951L/no unknown
- 1988-05-05 AU AU15615/88A patent/AU606153B2/en not_active Expired
- 1988-05-05 CN CN88102672A patent/CN1017215B/zh not_active Expired
- 1988-05-05 CA CA000566063A patent/CA1334891C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1988-05-05 PT PT87418A patent/PT87418B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-05-06 JP JP63109295A patent/JPS6465023A/ja active Granted
- 1988-05-06 KR KR1019880005281A patent/KR930003637B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2614887A1 (fr) | 1988-11-10 |
| IN170892B (no) | 1992-06-13 |
| AU606153B2 (en) | 1991-01-31 |
| EP0290318B1 (fr) | 1993-01-27 |
| PT87418B (pt) | 1992-08-31 |
| CN88102672A (zh) | 1988-11-30 |
| ATE85035T1 (de) | 1993-02-15 |
| KR930003637B1 (ko) | 1993-05-08 |
| KR880014123A (ko) | 1988-12-22 |
| AU1561588A (en) | 1988-11-10 |
| CN1017215B (zh) | 1992-07-01 |
| FR2614887B1 (fr) | 1990-11-30 |
| DE3877813T2 (de) | 1993-06-17 |
| JPS6465023A (en) | 1989-03-10 |
| BR8802170A (pt) | 1988-12-06 |
| EP0290318A1 (fr) | 1988-11-09 |
| JPH0463811B2 (no) | 1992-10-13 |
| IE59640B1 (en) | 1994-03-09 |
| PT87418A (pt) | 1989-05-31 |
| DE3877813D1 (de) | 1993-03-11 |
| IE872332L (en) | 1988-11-06 |
| ES2043864T3 (es) | 1994-01-01 |
| NO881951D0 (no) | 1988-05-04 |
| CA1334891C (fr) | 1995-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6336469B2 (ja) | スカンジウム高含有のスカンジウム含有固体材料の生産方法 | |
| JPS604132B2 (ja) | ガリウムの回収方法 | |
| US3973949A (en) | Zinc recovery by chlorination leach | |
| CN114250367B (zh) | 一种离子型稀土除杂渣中有价元素综合回收的方法 | |
| CN110589858B (zh) | 一种用工业级铍制备氟化铍的方法 | |
| NO881951L (no) | Fremgangsmaate for ekstraksjon av gallium. | |
| US4844808A (en) | Liquid/liquid extraction of gallium values | |
| Bautista | Processing to obtain high-purity gallium | |
| CN114737069B (zh) | 一种从离子型稀土矿山浸出液中除铝的方法 | |
| CN115180661A (zh) | 一种从铁铝废渣中回收镍钴铜混合硫酸盐的方法 | |
| CN110387474B (zh) | 熔盐电解法生产铝钪合金过程中产生的电解渣的处理方法 | |
| CN109280770B (zh) | 一种从含钪钛酸浸液中回收钪和钛的方法 | |
| CN108893623B (zh) | 从含锂卤水萃取后的负载有机相中反萃锂的方法 | |
| NO852826L (no) | Fremgangsmaate ved vaeske-vaeske-ekstraksjon av gallium fra basiske, vandige opploesninger ved hjelp av et organisk ekstraksjonsmiddel | |
| CN112680594B (zh) | 一种从氟碳铈矿中回收锶制备碳酸锶的方法 | |
| US5006319A (en) | Process for removing iron, chromium and vanadium from phosphoric acid | |
| US5277883A (en) | Recovery of metal values from aqueous solutions | |
| CN114959306B (zh) | 一种闭路循环法从沉锂母液中回收锂的方法 | |
| CN117758081A (zh) | 一种钛白废酸和氢氧化铁渣协同提钪的方法 | |
| CN117758074A (zh) | 提钛工艺流程产生的含钪废液和废渣中钪的协同回收方法 | |
| CN106480329A (zh) | 一种高纯硝酸钍的制备方法 | |
| CN117737428A (zh) | 从氯化法提钛产生的含钪固废中回收钪的方法 | |
| CN117758077A (zh) | 从钛的氯化法冶炼流程产生的含钪废渣提钪的方法 | |
| CN115896465A (zh) | 一种从熔盐氯化综合利用副产物中提钪的方法 | |
| CN117758076A (zh) | 以氯化法提钛产生的含钪固废提钪的方法 |