NO881951L - PROCEDURE FOR GALLIUM EXTRACTION. - Google Patents
PROCEDURE FOR GALLIUM EXTRACTION.Info
- Publication number
- NO881951L NO881951L NO881951A NO881951A NO881951L NO 881951 L NO881951 L NO 881951L NO 881951 A NO881951 A NO 881951A NO 881951 A NO881951 A NO 881951A NO 881951 L NO881951 L NO 881951L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- gallium
- solution
- concentration
- acidic
- stated
- Prior art date
Links
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 70
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 70
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 15
- -1 halide ions Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 5
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 4
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical class C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001617 alkaline earth metal chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 4
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000004131 Bayer process Methods 0.000 description 4
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- VOHHCUUIBNXCNP-UHFFFAOYSA-N 7-(5,5,7,7-tetramethyloct-1-en-3-yl)quinolin-8-ol Chemical compound C1=CC=NC2=C(O)C(C(C=C)CC(C)(C)CC(C)(C)C)=CC=C21 VOHHCUUIBNXCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001457 metallic cations Chemical class 0.000 description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWACCMLWVBYNHR-UHFFFAOYSA-N 7-(5-ethylnonan-2-yl)quinolin-8-ol Chemical compound C1=CC=NC2=C(O)C(C(C)CCC(CC)CCCC)=CC=C21 YWACCMLWVBYNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000807 Ga alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical group 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FNXKBSAUKFCXIK-UHFFFAOYSA-M sodium;hydrogen carbonate;8-hydroxy-7-iodoquinoline-5-sulfonic acid Chemical class [Na+].OC([O-])=O.C1=CN=C2C(O)=C(I)C=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 FNXKBSAUKFCXIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G15/00—Compounds of gallium, indium or thallium
- C01G15/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B58/00—Obtaining gallium or indium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G15/00—Compounds of gallium, indium or thallium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/36—Heterocyclic compounds
- C22B3/362—Heterocyclic compounds of a single type
- C22B3/364—Quinoline
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
Fremgangsmåte for utvinning av gallium ved hjelp av vaeske-væskeekstråksJon.Fremgangsmåten omfatter ekstrahering, i en væske-vsske-ekstraktor 1, av gallium inneholdt-i en basisk natrium-aluminatløsning (Bayer-væske) ved hjelp av et ekstraheringsmiddel som er kjent under betegnelsen Kelex, oppløst i et organisk løsningsmiddel. Den organiske fase som inneholder gallium underkastes en første væske-væskeekstraksjon 2 ved hjelp av en sur løsning for å eliminere i det minste en stor del av natrium og aluminium, deretter en andre væske-væske-ekstrasjon 3 ved hjelp av en annen sur løsning forå utvinne gallium. Denne sure galliumløsning renses ved ekstraksjon av gallium med et ekstraksjonsmiddel 1 4, idet den sure løsning etter ekstraksjon av gallium resirkuleres til ekstraktoren 2 for å nedsette forbruket av syre i prosessen.The process comprises recovering gallium by liquid-liquid extraction. The process comprises extracting, in a liquid-liquid extractor 1, gallium contained in a basic sodium aluminate solution (Bayer liquid) by means of an extractant known as Kelex, dissolved in an organic solvent. The organic phase containing gallium is subjected to a first liquid-liquid extraction 2 by means of an acidic solution to eliminate at least a large part of sodium and aluminum, then a second liquid-liquid extraction 3 by means of a second acidic solution before extract gallium. This acidic gallium solution is purified by extraction of gallium with an extractant 14, the acidic solution after extraction of gallium being recycled to the extractor 2 to reduce the consumption of acid in the process.
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for utvinning av gallium ved hjelp av væske-væskeekstraksjon, ved å gå ut fra svært basiske løsninger som inneholder gallium, The present invention relates to a method for extracting gallium by means of liquid-liquid extraction, starting from very basic solutions containing gallium,
f. eks. natriumaluminatluter fra Bayer-prosessen for fremstilling av aluminiumoksyd. e.g. sodium aluminate liquors from the Bayer process for the production of alumina.
Man kjenner, særlig fra franske patenter 2.277.897, 2.307.0^7, 2.307.882, 2.495.601, 2.532.295 og 2.532.296 en fremgangsmåte for utvinning av gallium som er tilstede i vandige alkaliske løsninger ved væske-væskeekstraksjon ved hjelp av en organisk fase inneholdende et ekstraheringsmiddel og et organisk løs-ningsmiddel, og en fremgangsmåte for rensing av galliumløs-ninger som særlig tillater å fjerne visse andre kationer som f. eks. aluminium- og natriumkationene som er ekstrahert sammen med gallium, ved å gå ut fra aluminatlutene som nevnt over. One knows, in particular from French patents 2,277,897, 2,307,0^7, 2,307,882, 2,495,601, 2,532,295 and 2,532,296 a method for extracting gallium which is present in aqueous alkaline solutions by liquid-liquid extraction by by means of an organic phase containing an extractant and an organic solvent, and a method for purifying gallium solutions which in particular allows certain other cations such as e.g. the aluminum and sodium cations extracted together with gallium, starting from the aluminate liquors as mentioned above.
Fremgangsmåten omfatter at gallium inneholdt i den sterke basiske løsningen overføres i den organiske ekstraksjonsfase ved hjelp av væske-væskeekstraksjon. I et andre trinn behandles denne organiske fase med en første sur løsning for å selektivt ekstrahere i det minste en del av aluminium- og natriumkationene som er ekstrahert sammen med gallium. Dette trinn tillater fjerning av kationer forskjellige fra gallium fra den organiske fase og således nedsette innholdet av for-urensninger i den sure galliumløsningen oppnådd i det tredje trinn. Dette tredje trinn er en ekstraksjon eller utvinning av gallium inneholdt i den organiske fase, ved behandling med en andre sur løsning. The method involves the gallium contained in the strong basic solution being transferred into the organic extraction phase by means of liquid-liquid extraction. In a second step, this organic phase is treated with a first acidic solution to selectively extract at least part of the aluminum and sodium cations extracted together with gallium. This step allows the removal of cations other than gallium from the organic phase and thus reducing the content of impurities in the acidic gallium solution obtained in the third step. This third step is an extraction or recovery of the gallium contained in the organic phase, by treatment with a second acidic solution.
Den sure galliumløsning som således oppnås inneholder likeledes andre metallioner og særlig f. eks. aluminium- og natriumioner som ikke er blitt ekstrahert ved behandling av den organiske fase med den første sure løsning. The acidic gallium solution thus obtained also contains other metal ions and in particular e.g. aluminum and sodium ions that have not been extracted by treating the organic phase with the first acid solution.
For å fjerne disse metallionene, er en rekke fremgangsmåter foreslått og som eksempel skal det særlig nevnes fremgangs- måtene som er beskrevet i franske patenter 2.495.599, 2.495.600 og 2.495.601. In order to remove these metal ions, a number of methods have been proposed and, as an example, particular mention should be made of the methods described in French patents 2,495,599, 2,495,600 and 2,495,601.
Disse fremgangsmåter omfatter enten å behandle galliumløs-ningen ved å føre den over en sterk basisk ionebytterharpiks eller å ekstrahere gallium ved hjelp av væske-væskeekstraksjon, idet ekstraksjonsmidlene f. eks. kan være kvarternære ammoniumsalter eller alkoholer. These methods comprise either treating the gallium solution by passing it over a strong basic ion-exchange resin or extracting gallium by means of liquid-liquid extraction, the extraction agents e.g. can be quaternary ammonium salts or alcohols.
Den oppnådde galliumløsning kan deretter underkastes ytter-ligere renseprosedyrer. The resulting gallium solution can then be subjected to further purification procedures.
Den endelige galliumløsningen behandles til slutt med forskjellige prosedyrer for å fremstille galliummetall med stor renhet eller galliumlegeringer med andre forbindelser. The final gallium solution is finally processed by various procedures to produce high purity gallium metal or gallium alloys with other compounds.
Fremgangsmåten som er beskrevet over tillater oppnåelse, med svært gode ekstraksjons- og utvinningsutbytter, av en gallium-løsning med svært stor renhet. Likevel vil det andre frem-gangsmåtetrinn, nemlig behandlingen av den organiske fase med en sur løsning, kreve forbruk av en stor mengde sur løsning som forkastes i form av utstrømning etter anvendelse såvel som den sure løsningen som er utvunnet etter selektiv ekstraksjon av gallium. Disse viktige væskeutstrømningene er en ulempe som krever behandling før de forkastes og øker dermed frem-stillings omkostningene. The method described above allows obtaining, with very good extraction and recovery yields, a gallium solution of very high purity. Nevertheless, the second procedural step, namely the treatment of the organic phase with an acidic solution, will require the consumption of a large amount of acidic solution which is discarded in the form of outflow after use as well as the acidic solution which is recovered after selective extraction of gallium. These important liquid outflows are a disadvantage that require treatment before they are discarded and thus increase manufacturing costs.
I henhold til den foreliggende oppfinnelse har man, særlig for å avhjelpe disse ulemper, foreslått en fremgangsmåte som på den ene side tillater nedsettelse av syreforbruket, og på den annen side nedsetter mengden forkastede utstrømninger i betydelig grad. Således tillater den foreliggende oppfinnelse en betydelig nedsettelse av omkostningene i forbindelse med f remgangsmåten. According to the present invention, in particular to remedy these disadvantages, a method has been proposed which on the one hand allows a reduction in acid consumption, and on the other hand reduces the amount of rejected outflows to a considerable extent. Thus, the present invention allows a significant reduction of the costs in connection with the method.
Som et resultat av dette foreslår den foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for utvinning av gallium inneholdt i de svært basiske vandige løsninger, ved væske-væskeekstraksjon ved hjelp av en organisk fase som i alt vesentlig består av et ekstraheringsmiddel og et organisk løsningsmiddel, omfattende følgende trinn: (i) gallium i den svært basiske løsning ekstraheres med ovennevnte organiske fase, (ii) nevnte organiske fase inneholdende gallium vaskes med en første sur løsning for å ekstrahere, i det minste delvis og selektivt i forhold til gallium, kationer som er tilstede i den organiske løsning, (iii) gallium i ovennevnte vaskede organiske fase ekstraheres med en andre sur løsning, (iv) konsentrasjonen av halogenidioner i den sure galliumløsning oppnådd i trinn (iii) justeres, (v) gallium i denne sure løsning ekstraheres selektivt, (vi) det således ekstraherte gallium utvinnes,karakterisert vedat den første sure løsning som anvendes i trinn (ii) omfatter minst en del av den sure løsning som er gjenvunnet i trinn (v) etter selektiv ekstraksjon av gallium. As a result of this, the present invention proposes a method for extracting gallium contained in the highly basic aqueous solutions, by liquid-liquid extraction using an organic phase which essentially consists of an extractant and an organic solvent, comprising the following steps: (i) gallium in the highly basic solution is extracted with the above-mentioned organic phase, (ii) said organic phase containing gallium is washed with a first acidic solution to extract, at least partially and selectively with respect to gallium, cations present in the organic solution, (iii) gallium in the above-mentioned washed organic phase is extracted with a second acidic solution, (iv) the concentration of halide ions in the acidic gallium solution obtained in step (iii) is adjusted, (v) gallium in this acidic solution is selectively extracted, (vi ) the thus extracted gallium is extracted, characterized in that the first acidic solution used in step (ii) comprises at least part of the acidic solution recovered in step (v) after selective extraction of gallium.
De forskjellige trinn (i) til (vi) er allerede beskrevet i en rekke patenter og særlig de franske patenter 2.277-897, 2.307-047, 2.307.882, 2.495.601, 2.532.295 og 2.532.296, hvis innhold er integrert i den foreliggende ansøkning. The various steps (i) to (vi) are already described in a number of patents and in particular the French patents 2,277-897, 2,307-047, 2,307,882, 2,495,601, 2,532,295 and 2,532,296, the contents of which are integrated in the present application.
Således er vasking av den organiske løsning inneholdende gallium (trinn ii) gjennomført i overensstemmelse med en fremgangsmåte for væske-væskeekstraksjon i motstrøm med en første sur løsning med en konsentrasjon av H+<->ioner og en til-førselstakt, slik at konsentrasjon av H+<->ioner i den sure løsning som er i kontakt med den organiske løsning som inn-føres i ekstraksjonstrinnet (ii) i motstrøm, er mindre enn omtrent 1, foretrukket mellom 0,1 og 1, og fordelaktig mellom omtrent 0,2 og 0,7. Thus, washing of the organic solution containing gallium (step ii) is carried out in accordance with a method for liquid-liquid extraction in countercurrent with a first acidic solution with a concentration of H+<-> ions and a supply rate, so that concentration of H+ <->ions in the acidic solution which is in contact with the organic solution which is introduced in the countercurrent extraction step (ii) is less than about 1, preferably between 0.1 and 1, and advantageously between about 0.2 and 0.7.
Som syrer som passende kan anvendes i den foreliggende oppfinnelse kan man f. eks. nevne mineralsyrene slik som svovel- As acids that can be suitably used in the present invention, one can e.g. mention the mineral acids such as sulfuric
syre, salpetersyre, saltsyre.acid, nitric acid, hydrochloric acid.
Når man ikke desto mindre opererer i nærvær av kloridioner, kan konsentrasjonen av H+<->ioner velges større enn 1 N, med den betingelse at konsentrasjonen av kloridioner er minst lik 4 M. However, when operating in the presence of chloride ions, the concentration of H+<->ions can be chosen greater than 1 N, with the condition that the concentration of chloride ions is at least equal to 4 M.
Således kan konsentrasjonen av kloridioner være mellom 4 og 10 M, fordelaktig mellom 4 og 5 M, idet konsentrasjonen av H+<->ioner fordelaktig er mellom 4 og 6 N. Thus, the concentration of chloride ions can be between 4 and 10 M, advantageously between 4 and 5 M, the concentration of H+<-> ions being advantageously between 4 and 6 N.
I trinn (iii) som omfatter ekstraksjon av gallium i den organiske fase med en andre sur oppløsning, gjennomføres ekstraksjonen likeledes i henhold til en prosedyre for væske-væskeekstraksjon i motstrøm. Som i trinn (ii) over, er til-førselstakten og konsentrasjonen av H+<->ioner i den andre sure oppløsning bestemt for å ha en bestemt konsentrasjon av H+<->ioner i den sure oppløsning som er i kontakt med den organiske løsning som innføres i trinn (iii). In step (iii), which comprises the extraction of gallium in the organic phase with a second acidic solution, the extraction is likewise carried out according to a procedure for liquid-liquid extraction in countercurrent. As in step (ii) above, the supply rate and concentration of H+<-> ions in the second acidic solution are determined to have a specific concentration of H+<-> ions in the acidic solution in contact with the organic solution which is introduced in step (iii).
Således må denne konsentrasjon av H+<->ioner være større enn 1,5 N, foretrukket mellom 1 , 5 og 6 N og f ordelaktig ..mellom omtrent 3,5 og 4,5 N. Thus, this concentration of H+<-> ions must be greater than 1.5 N, preferably between 1, 5 and 6 N and advantageously between approximately 3.5 and 4.5 N.
Likevel, dersom den sure oppløsning inneholder kloridioner, bør konsentrasjonen av kloridioner være mindre enn omtrent 2,5 M. However, if the acidic solution contains chloride ions, the concentration of chloride ions should be less than about 2.5 M.
Trinn (v) for selektiv ekstraksjon av gallium med utgangspunkt i den sure løsning, kan gjennomføres i henhold til en rekke prosedyrer som allerede er beskrevet i nevnte patenter og publikasjoner. Step (v) for the selective extraction of gallium starting from the acidic solution can be carried out according to a number of procedures which have already been described in the aforementioned patents and publications.
Man kan f. eks. nevne prosedyrene med væske-væskeekstraksjon hvori det som ekstraheringsmiddel anvendes ett eller flere oppløsningsmidler som f. eks. etere, ketoner, alkoholer, estere eller organofosforforbindelser, eller anioniske eks- tråksjonsmidler som f. eks. aminer eller kvaternære ammoniumsalter. One can e.g. mention the procedures with liquid-liquid extraction in which one or more solvents such as e.g. ethers, ketones, alcohols, esters or organophosphorus compounds, or anionic extractants such as e.g. amines or quaternary ammonium salts.
Det er likeledes mulig å ekstrahere gallium selektivt ved å føre den sure galliumløsning over en ionebytterharpiks. Harpiksene som er passende for den foreliggende oppfinnelse er dem av basisk type som er i stand til å tilbakeholde gallium It is also possible to selectively extract gallium by passing the acidic gallium solution over an ion exchange resin. The resins suitable for the present invention are those of the basic type capable of retaining gallium
4- 4-
og som bestemt er i form av et anionisk kompleks GaX ,and which is determined to be in the form of an anionic complex GaX,
hvori X representerer et halogen, foretrukket klor eller brom og fordelaktig klor. wherein X represents a halogen, preferably chlorine or bromine and advantageously chlorine.
Som eksempel kan man nevne harpiksene som er beskrevet i fransk patent 2.495.601 og som omfatter formlene: As an example, one can mention the resins described in French patent 2,495,601 and which include the formulas:
hvori R f. eks. representerer en styrendivinylbenzen- eller akrylsyredivinylbenzenkopolymer. Man anvender f. eks. pro-dukter som er kommersielt tilgjengelige på markedet, Dowex 1, Dowex 2, Dowex 3, Duolite A 101 D, Duolite A 42, Lewatit M 500, Amberlite IRA 400, Amberlite IRA 410, Amberlite in which R e.g. represents a styrenedivinylbenzene or acrylic acid divinylbenzene copolymer. One uses e.g. products commercially available on the market, Dowex 1, Dowex 2, Dowex 3, Duolite A 101 D, Duolite A 42, Lewatit M 500, Amberlite IRA 400, Amberlite IRA 410, Amberlite
IRA 900, Amberlite IRA 910, Duolite A 14, Amberlite IR 45.IRA 900, Amberlite IRA 910, Duolite A 14, Amberlite IR 45.
Den organiske fase som anvendes i trinn (i) omfatter et ekstraheringsmiddel som foretrukket er et substituert hydroksykinolin, f. eks. 7-(5,5,7,7-tetrametyl-1-okten-3-yl)-8-hydroksykinolin, hydroksykinolinene som markedsføres under betegnelsene Kelex 100, av Société Schering eller LIX 26 av Société Henkel. Som organisk fase kan man likeledes anvende dem som er beskrevet i franske patenter 2.277.897, 2.307.047, 2.307.882, 2.532.295, 2.532.296, japanske patenter 60.042.234, 59.186 683, 59.500.24, EPO patent 199-905. Vanligvis anvendes oppfinnelsen med enhver organisk fase som muliggjør ekstrahering av gallium i henhold til fremgangsmåten som er gitt i de ovennevnte trinn (i) til (vi). The organic phase used in step (i) comprises an extractant which is preferably a substituted hydroxyquinoline, e.g. 7-(5,5,7,7-tetramethyl-1-octen-3-yl)-8-hydroxyquinoline, the hydroxyquinolines marketed under the names Kelex 100, by Société Schering or LIX 26 by Société Henkel. As an organic phase, those described in French patents 2,277,897, 2,307,047, 2,307,882, 2,532,295, 2,532,296, Japanese patents 60,042,234, 59,186 683, 59,500,24, EPO patent 199 can also be used. -905. Generally, the invention is used with any organic phase which enables the extraction of gallium according to the method given in the above-mentioned steps (i) to (vi).
Kort uttrykt omfatter den organiske fase et ekstraheringsmiddel, et løsningsmiddel som f. eks. kerosen, en eller flere forbindelser med alkoholfunksjoner som de tunge alkoholer eller tunge fenoler, likeledes som forskjellige andre opp-løselige forbindelser som visse fosforsyreestere. Det er likeledes fordelaktig å tilsette forbindelser somøker hastig-heten av galliumekstraksjonen, som forbindelser inneholdende minst en karboksylsyrefunksjon, organofosforforbindelsene eller substituerte sulfater eller sulfonater. Briefly stated, the organic phase comprises an extractant, a solvent such as e.g. the kerosene, one or more compounds with alcohol functions such as the heavy alcohols or heavy phenols, as well as various other soluble compounds such as certain phosphoric acid esters. It is likewise advantageous to add compounds which increase the speed of gallium extraction, such as compounds containing at least one carboxylic acid function, the organophosphorus compounds or substituted sulphates or sulphonates.
Konsentrasjonen av ekstraksjonsmiddelet er ikke kritisk, og er generelt i størrelsesorden 10 %. The concentration of the extractant is not critical, and is generally in the order of 10%.
Som organisk fase kan man likeledes anvende en polymer tilsatt en substituert hydroksykinolin som beskrevet i japansk patent 6.042.234, hvori trinnene (ii) og (iii) i fremgangsmåten skriver seg fra elueringsoperasjoner av den tilsatte polymer. As an organic phase, one can also use a polymer with a substituted hydroxyquinoline as described in Japanese patent 6,042,234, in which steps (ii) and (iii) in the method are derived from elution operations of the added polymer.
Japansk patent 59.186.683 beskriver anvendelse av en substituert hydroksykinolinblanding, nemlig en blanding av 7-alkyl-8-hydroksykinolin og 7-(5,5,7,7-tetrametyl-1-okten-3-yl)-8-hydroksykinolin. Japanese patent 59,186,683 describes the use of a substituted hydroxyquinoline mixture, namely a mixture of 7-alkyl-8-hydroxyquinoline and 7-(5,5,7,7-tetramethyl-1-octen-3-yl)-8-hydroxyquinoline.
Den foreliggende oppfinnelse tillater- altså å redusere og endog utelate innføring av syre i trinn (ii). Som et resultat består i det minste størstedelen av løsningen beregnet for vasking av den organiske fase av den sure løsning som er utvunnet i trinn (v). The present invention thus allows reducing and even omitting the introduction of acid in step (ii). As a result, at least the majority of the solution intended for washing the organic phase consists of the acidic solution recovered in step (v).
Denne reduksjon av det totale syreforbruk tillater å forbedre utbyttet av prosessen og nedsette mengden flytende utstrøm-ninger som forkastes. This reduction of the total acid consumption allows to improve the yield of the process and to reduce the amount of liquid outflows that are rejected.
Resirkulering av syreløsningen i trinn (ii) innvirker ikke på utbyttet av ekstraksjonen, særlig når det gjelder aluminium-og natriumkationer i dette trinn. Recycling of the acid solution in step (ii) does not affect the yield of the extraction, especially when it comes to aluminum and sodium cations in this step.
I henhold til en annen egenskap av den foreliggende oppfinnelse gjennomføres justering av konsentrasjonen av halogenidioner i trinn (iv) ved tilsetning av et metallhalogenid, enten i form av et fast stoff eller en løsning som fordelaktig er konsentrert, eller av saltsyre i form av gass eller en konsentrert løsning. According to another feature of the present invention, adjustment of the concentration of halide ions in step (iv) is carried out by adding a metal halide, either in the form of a solid or a solution that is advantageously concentrated, or of hydrochloric acid in the form of gas or a concentrated solution.
Fordelaktig, og særlig når justeringen av kloridkonsentra-sjonen gjennomføres ved tilsetning av et metallhalogenid, resirkuleres hele den sure løsning som er gjenvunnet etter selektiv ekstraksjon av gallium (trinn v) til trinn (ii) for vasking av den organiske fase. Advantageously, and particularly when the adjustment of the chloride concentration is carried out by adding a metal halide, the entire acidic solution recovered after selective extraction of gallium (step v) is recycled to step (ii) for washing the organic phase.
I henhold til denne utførelsesform begrenses forkastningen av de flytende utstrømninger til et minimum og innføres bare i trinn (ii). According to this embodiment, the faulting of the liquid outflows is limited to a minimum and introduced only in step (ii).
I trinn (iv) justeres konsentrasjonen av halogenidioner til en verdi mellom omtrent 3,5 M og 8 M. In step (iv), the concentration of halide ions is adjusted to a value between approximately 3.5 M and 8 M.
Denne justering gjennomføres på kjent måte ved enten tilsetning av en halogenert syre i form av gass eller en konsentrert løsning, eller ved tilsetning av metallhalogenider, fordelaktig halogenider av alkalimetaller eller jordalkalimetaller. This adjustment is carried out in a known manner by either adding a halogenated acid in the form of gas or a concentrated solution, or by adding metal halides, advantageously halides of alkali metals or alkaline earth metals.
Som halogenidioner foretrukket i overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelse kan nevnes klorid- eller bromidioner, idet kloridionet fordelaktig er foretrukket. As halide ions preferred in accordance with the present invention, mention may be made of chloride or bromide ions, the chloride ion being advantageously preferred.
Foretrukket velges som metallhalogenid natriumklorid, særlig når den sterkt basiske løsning inneholdende gallium er en natriumaluminatløsning fra Bayer-prosessen for fremstilling av aluminium. Sodium chloride is preferably chosen as the metal halide, especially when the strongly basic solution containing gallium is a sodium aluminate solution from the Bayer process for producing aluminium.
I henhold til en annen egenskap med den foreliggende oppfinnelse er konsentrasjonen av H+<->og Cl~-ioner og resir-kuleringstakten av den sure løsningen gjenvunnet i trinn (v) kontrollert og justert om nødvendig for å ta hensyn til verdiene av H+<->og Cl~-ionekonsentrasjonene i trinn (ii) beskrevet over. According to another feature of the present invention, the concentration of H+<-> and Cl~ ions and the recirculation rate of the acidic solution recovered in step (v) are controlled and adjusted if necessary to take into account the values of H+< -> and the Cl~ ion concentrations in step (ii) described above.
Andre fordeler, formål og egenskaper med den foreliggende oppfinnelse vil klart fremgå på bakgrunn av den vedføyde figur og de gitte eksempler som illustrerer den foreliggende oppfinnelse. Other advantages, purposes and characteristics of the present invention will be clearly apparent from the attached figure and the given examples illustrating the present invention.
Figuren representerer en synoptisk oversikt av fremgangsmåten i overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelse. The figure represents a synoptic overview of the method in accordance with the present invention.
EKSEMPEL 1.EXAMPLE 1.
Til et væske-væskeekstraksjonsanlegg i motstrøm 1, tilføres gjennom ledningen 6, 1000 1 av en organisk fase med følgende sammensetning basert på vekt: To a liquid-liquid extraction plant in countercurrent 1, 1000 1 of an organic phase with the following composition based on weight is supplied through line 6:
Man tilfører likeledes 1000 1 natriumaluminatoppslutnings-løsning fra Bayer-prosessen anvendt i fremstilling av aluminium. Denne løsning inneholder særlig: One also adds 1000 1 of sodium aluminate digestion solution from the Bayer process used in the production of aluminium. In particular, this solution contains:
Oppslutningsløsningen, etter blanding med den organiske fase og separering av denne, føres ut gjennom røret 11 for, f. eks. å resirkuleres til Bayer-prosessen. Denne løsning har, etter behandling, følgende sammensetning: The digestion solution, after mixing with the organic phase and separating it, is led out through the pipe 11 for, e.g. to be recycled to the Bayer process. This solution has, after processing, the following composition:
Konsentrasjonene av gallium, aluminiumoksyd og natriumoksyd i den organiske fase er som følger: The concentrations of gallium, aluminum oxide and sodium oxide in the organic phase are as follows:
Denne organiske fase tilføres deretter til en væske-væske-ekstraktor i motstrøm 2 gjennom røret 6a. This organic phase is then supplied to a liquid-liquid extractor in countercurrent 2 through pipe 6a.
Vasking av den organiske fase gjennomføres ved hjelp av en sur løsning som er tilført gjennom røret 16 og som kommer fra trinn (v) som er gjennomført i ekstraktoren 4. 1 denne ekstraktor 2 bringes 1000 1 av den presipiterte organiske fase i kontakt med 60 1 av den sure løsning som kommer fra ekstraktoren 4 og 40 1 vann. Washing of the organic phase is carried out by means of an acidic solution which is supplied through the pipe 16 and which comes from step (v) which is carried out in the extractor 4. 1 this extractor 2, 1000 1 of the precipitated organic phase is brought into contact with 60 1 of the acidic solution coming from the extractor 4 and 40 1 water.
Denne sure løsning har en H^SO^-konsentrasjon likThis acidic solution has an H^SO^ concentration equal to
2 mol/l og en HCl-konsentrasjon på 4 mol/l.2 mol/l and an HCl concentration of 4 mol/l.
Etter omrøring og separasjon av fasene inneholder den organiske fase som utvinnes gjennom røret 6b: After stirring and separation of the phases, the organic phase recovered through tube 6b contains:
Den sure løsning som utføres gjennom røret 12 inneholder: The acidic solution carried through the pipe 12 contains:
Den organiske fase som utvinnes ved utløpet av ekstraktoren 2 tilføres gjennom røret 6b til en ekstraktor 3 hvori den blandes med 100 1 av en sur løsning som er tilført gjennom røret 7 og som har en f^SO^-konsentrasjon på 4 mol/l. The organic phase which is extracted at the outlet of the extractor 2 is supplied through the pipe 6b to an extractor 3 in which it is mixed with 100 1 of an acidic solution which is supplied through the pipe 7 and which has a f^SO^ concentration of 4 mol/l.
Etter omrøring og separering av fasene utføres den organiske fase gjennom røret 6c til et væske-væskeekstraksjonsbatteri 5 hvori fasen underkastes flere vaskinger med vann før den resirkuleres til ekstraktoren 1 gjennom røret 6, etter eventuell tilsetning av friskt organisk løsningsmiddel gjennom røret 6d. After stirring and separating the phases, the organic phase is carried through the pipe 6c to a liquid-liquid extraction battery 5 in which the phase is subjected to several washings with water before it is recycled to the extractor 1 through the pipe 6, after possible addition of fresh organic solvent through the pipe 6d.
Den sure løsning som er utvunnet inneholder:The acidic solution that is extracted contains:
Denne løsning inneholder likeledes en rekke andre metalliske kationer hvis konsentrasjoner er i størrelsesorden 10 til 200 mg/l. This solution also contains a number of other metallic cations whose concentrations are in the order of 10 to 200 mg/l.
Før gallium ekstraheres fra denne løsning i ekstraktoren 4, justeres konsentrasjonen av kloridioner ved tilsetning av saltsyre gjennom røret 8 til en konsentrasjon på 4 M. Before gallium is extracted from this solution in extractor 4, the concentration of chloride ions is adjusted by adding hydrochloric acid through tube 8 to a concentration of 4 M.
Denne løsning tilføres gjennom røret 15 i overensstemmelse med en takt på 1 l/t, til kolonnene inneholdende 0,6 1 Duolite A 101 harpiks av kvarternær ammoniumtype. This solution is supplied through pipe 15 in accordance with a rate of 1 l/h, to the columns containing 0.6 1 Duolite A 101 resin of quaternary ammonium type.
Den sure løsning som utvinnes gjennom røret 16 inneholder: 60 % av denne sure løsning resirkuleres ved hjelp av røret 16 til ekstraktoren 2, og omfatter således løsningen anvendt for vaskingen av den organiske fase. The acidic solution extracted through the pipe 16 contains: 60% of this acidic solution is recycled by means of the pipe 16 to the extractor 2, and thus includes the solution used for washing the organic phase.
Således anvendes størstedelen av syren tilført til prosedyren i henhold til oppfinnelsen først for å ekstrahere galliumet i den organiske fase (ekstraktor 3) og deretter for å vaske den organiske fase ved ekstraksjon av særlig aluminium og natrium i ekstraktoren 2, før den utføres som utstrømning gjennom røret 12. Denne dobbelte anvendelse av den sure løsning representerer en viktig nedsettelse av omkostningene for prosessen, i og med forbruket av de sure reaksjonskomponenter såvel som behandlingen av utstrømningene. Thus, the majority of the acid added to the procedure according to the invention is used first to extract the gallium in the organic phase (extractor 3) and then to wash the organic phase by extracting aluminum and sodium in particular in the extractor 2, before it is carried out as outflow through pipe 12. This double use of the acidic solution represents an important reduction in the costs of the process, including the consumption of the acidic reaction components as well as the treatment of the outflows.
Galliumet som holdes tilbake på harpiksen i ekstraktoren 4 utvinnes ved eluering av harpiksen med vann (1 l/t) tilført gjennom røret 13 og utvunnet gjennom røret 14. The gallium which is retained on the resin in the extractor 4 is extracted by elution of the resin with water (1 l/h) supplied through pipe 13 and extracted through pipe 14.
Den oppnådde løsning inneholder:The solution obtained contains:
og andre metallkationer i en størrelsesorden på noen mg/l. and other metal cations in the order of a few mg/l.
Denne konsentrerte galliumløsning kan deretter underkastes på-følgende rensinger i henhold til de kjente metoder, som f.eks. væske-væskeekstraksjon eller behandling på harpiks. This concentrated gallium solution can then be subjected to subsequent purifications according to the known methods, such as e.g. liquid-liquid extraction or treatment on resin.
Disse renseprosedyrer har reduserte omkostninger fordi volumet av løsningen som skal behandles er lite i forhold til den høye galliumkonsentrasjonen. These cleaning procedures have reduced costs because the volume of the solution to be treated is small in relation to the high gallium concentration.
EKSEMPEL 2.EXAMPLE 2.
Dette eksempel er identisk med eksempel 1 med unntak av at den sure løsning som tilføres gjennom røret 7 til ekstraktoren 3 inneholder 5 mol/l svovelsyre. This example is identical to example 1 with the exception that the acidic solution supplied through the pipe 7 to the extractor 3 contains 5 mol/l sulfuric acid.
Løsningen som utvinnes ved utløpet av ekstraktoren 3 inneholder: The solution recovered at the outlet of the extractor 3 contains:
Innholdet av klorid i denne løsning justeres til en konsentrasjon på 4 M Cl" ved tilsetning av en natriumkloridløsning. The content of chloride in this solution is adjusted to a concentration of 4 M Cl" by adding a sodium chloride solution.
Den nye løsning inneholder: The new solution contains:
Denne løsning tilføres til ionebytterharpikskolonnene på samme måte som i eksempel 1 . This solution is supplied to the ion exchange resin columns in the same way as in example 1.
Den sure løsning som utvinnes ved utløpet av kolonnene inneholder: The acidic solution recovered at the outlet of the columns contains:
Denne løsning resirkuleres i sin helhet til trinn (ii) i ekstraktor 2 for å vaske den organiske fase og ekstrahere i det minste delvis aluminium og natrium. This solution is recycled in its entirety to step (ii) in extractor 2 to wash the organic phase and extract at least partially aluminum and sodium.
Den sure løsning som utvinnes gjennom røret 12 inneholder: The acidic solution which is extracted through the pipe 12 contains:
Galliumløsningen som utvinnes etter eluering av harpiksen inneholder: The gallium solution recovered after elution of the resin contains:
og andre metalliske kationer i størrelsesorden på noen mg/l. and other metallic cations in the order of a few mg/l.
EKSEMPEL 3-EXAMPLE 3-
Dette eksempel er forskjellig fra eksemplene 1 og 2 ved at den sure løsning som tilføres til ekstraktoren 3 har en saltsyrekonsentrasjon på 1,8 N. This example differs from examples 1 and 2 in that the acidic solution supplied to the extractor 3 has a hydrochloric acid concentration of 1.8 N.
Den vandige fase som utvinnes ved utløpet av ekstraktoren 3 inneholder: The aqueous phase recovered at the outlet of the extractor 3 contains:
Galliumet ekstraheres fra denne løsning ved hjelp av en væske-væskeekstråksjonsprosess som anvender et kvaternært ammonium-salt som ekstraksjonsmiddel, idet saltet fås fra Henkel under betegnelsen Aliquat 336, i løsning i et løsningsmiddel med betegnelsen Solvesso 150, med en konsentrasjon på 0,1 M. The gallium is extracted from this solution by means of a liquid-liquid extraction process which uses a quaternary ammonium salt as extractant, the salt being obtained from Henkel under the designation Aliquat 336, in solution in a solvent with the designation Solvesso 150, with a concentration of 0.1 M .
Ekstraksjonen gjennomføres i et batteri av væske-væskeekstrak-torer som er anbragt i serie. The extraction is carried out in a battery of liquid-liquid extractors arranged in series.
Den sure galliumløsning tilføres til en mellomliggende ekstraktor samtidig med en 12 N saltsyreløsning. Ekstraksjons-middelløsningen vaskes ved utløpet av batteriet med en 6 N saltsyreløsning. The acidic gallium solution is fed to an intermediate extractor at the same time as a 12 N hydrochloric acid solution. The extractant solution is washed at the outlet of the battery with a 6 N hydrochloric acid solution.
Galliumet reekstraheres fra ekstraksjonsmiddelløsningen ved vasking med vann. The gallium is re-extracted from the extractant solution by washing with water.
Den vandige løsning som utgår fra batteriet av ekstraktorer har en saltsyrekonsentrasjon på 6 N. 60 % av denne løsning resirkuleres til trinn (ii) gjennom røret 16 for å vaske den organiske fase. The aqueous solution leaving the battery of extractors has a hydrochloric acid concentration of 6 N. 60% of this solution is recycled to step (ii) through pipe 16 to wash the organic phase.
Den sure løsning som utvinnes gjennom røret 12 inneholder: The acidic solution which is extracted through the pipe 12 contains:
Likeledes som i eksemplene 1 og 2 blir den sure løsning som anvendes for å ekstrahere gallium i den organiske fase (trinn iii), anvendt for å vaske denne organiske fase for å ekstrahere aluminium og natrium. As in examples 1 and 2, the acidic solution used to extract gallium in the organic phase (step iii) is used to wash this organic phase to extract aluminum and sodium.
Claims (12)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8706370A FR2614887B1 (en) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | LIQUID-LIQUID EXTRACTION GALLIUM RECOVERY PROCESS |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO881951D0 NO881951D0 (en) | 1988-05-04 |
| NO881951L true NO881951L (en) | 1988-11-07 |
Family
ID=9350825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO881951A NO881951L (en) | 1987-05-06 | 1988-05-04 | PROCEDURE FOR GALLIUM EXTRACTION. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0290318B1 (en) |
| JP (1) | JPS6465023A (en) |
| KR (1) | KR930003637B1 (en) |
| CN (1) | CN1017215B (en) |
| AT (1) | ATE85035T1 (en) |
| AU (1) | AU606153B2 (en) |
| BR (1) | BR8802170A (en) |
| CA (1) | CA1334891C (en) |
| DE (1) | DE3877813T2 (en) |
| ES (1) | ES2043864T3 (en) |
| FR (1) | FR2614887B1 (en) |
| IE (1) | IE59640B1 (en) |
| IN (1) | IN170892B (en) |
| NO (1) | NO881951L (en) |
| PT (1) | PT87418B (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2620695B1 (en) * | 1987-09-21 | 1990-01-05 | Rhone Poulenc Chimie | LIQUID-LIQUID EXTRACTION GALLIUM RECOVERY PROCESS |
| JPH0682999U (en) * | 1993-01-07 | 1994-11-29 | 良默 林 | Roll |
| CN100418884C (en) * | 2006-01-16 | 2008-09-17 | 中国铝业股份有限公司 | Process for raising producing aluminium oxide circulating efficiency by Bayer process |
| CN101492777B (en) * | 2008-10-29 | 2010-06-23 | 南京金美镓业有限公司 | Method for producing molecular-beam epitaxy grade high-purity gallium |
| KR101553458B1 (en) | 2011-05-19 | 2015-09-15 | 후루카와 기카이 긴조쿠 가부시키가이샤 | Method for washing semiconductor manufacturing apparatus component, apparatus for washing semiconductor manufacturing apparatus component, and vapor phase growth apparatus |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2307047A2 (en) * | 1975-04-10 | 1976-11-05 | Rhone Poulenc Ind | Gallium prodn from sodium aluminate solns - using liq.-liq. extn with organic phase contg a substd hydroxy-quinoline |
| FR2307882A2 (en) * | 1975-04-16 | 1976-11-12 | Rhone Poulenc Ind | Gallium prodn from sodium aluminate solns - using liq.-liq. extn with organic phase contg a substd hydroxy-quinoline |
| FR2277897A1 (en) * | 1974-07-12 | 1976-02-06 | Rhone Poulenc Ind | Gallium prodn from sodium aluminate solns - using liq.-liq. extn with organic phase contg a substd hydroxy-quinoline |
| FR2365641A2 (en) * | 1976-09-27 | 1978-04-21 | Rhone Poulenc Ind | PROCESS FOR RECOVERING GALLIUM FROM VERY BASIC SOLUTIONS BY LIQUID / LIQUID EXTRACTION |
| FR2495601A1 (en) * | 1980-12-05 | 1982-06-11 | Rhone Poulenc Ind | PROCESS FOR PURIFYING GALLIUM SOLUTIONS |
| FI70693C (en) * | 1980-12-05 | 1986-10-06 | Rhone Poulenc Ind | FOERFARANDE FOER RENING AV EN GALLIUMLOESNING |
| FR2495600A1 (en) * | 1980-12-05 | 1982-06-11 | Rhone Poulenc Ind | PROCESS FOR PURIFYING A GALLIUM SOLUTION BY LIQUID-LIQUID EXTRACTION USING QUATERNARY AMMONIUM SALTS |
| FR2495599A1 (en) * | 1980-12-05 | 1982-06-11 | Rhone Poulenc Ind | PROCESS FOR PURIFYING A GALLIUM SOLUTION BY LIQUID-LIQUID EXTRACTION USING ALCOHOLS |
| FR2532295A1 (en) * | 1982-08-26 | 1984-03-02 | Rhone Poulenc Spec Chim | PROCESS FOR EXTRACTING GALLIUM USING SUBSTITUTED HYDROXYQUINOLINES AND SUBSTITUTED SULFATES OR SULFONATES |
| FR2532296B1 (en) * | 1982-08-26 | 1985-06-07 | Rhone Poulenc Spec Chim | PROCESS FOR THE EXTRACTION OF GALLIUM USING SUBSTITUTED HYDROXYQUINOLEINS AND ORGANOPHOSPHORUS COMPOUNDS |
| CH655710A5 (en) * | 1983-11-17 | 1986-05-15 | Sulzer Ag | METHOD FOR LIQUID-LIQUID EXTRACTION OF GALLIUM FROM SODIUM ALUMINATE SOLUTION WITH THE AID OF AN ORGANIC EXTRACTION AGENT. |
| DE3508041A1 (en) * | 1985-03-07 | 1986-09-11 | Preussag Ag Metall, 3380 Goslar | METHOD FOR LIQUID-LIQUID EXTRACTION OF GALLIUM, GERMANIUM OR INDIUM FROM AQUEOUS SOLUTIONS |
-
1987
- 1987-05-06 FR FR8706370A patent/FR2614887B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-31 IE IE233287A patent/IE59640B1/en not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-04-27 ES ES88401027T patent/ES2043864T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-27 DE DE8888401027T patent/DE3877813T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-27 AT AT88401027T patent/ATE85035T1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-04-27 EP EP88401027A patent/EP0290318B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-03 IN IN284/MAS/88A patent/IN170892B/en unknown
- 1988-05-04 NO NO881951A patent/NO881951L/en unknown
- 1988-05-04 BR BR8802170A patent/BR8802170A/en unknown
- 1988-05-05 AU AU15615/88A patent/AU606153B2/en not_active Expired
- 1988-05-05 PT PT87418A patent/PT87418B/en not_active IP Right Cessation
- 1988-05-05 CA CA000566063A patent/CA1334891C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-05-05 CN CN88102672A patent/CN1017215B/en not_active Expired
- 1988-05-06 JP JP63109295A patent/JPS6465023A/en active Granted
- 1988-05-06 KR KR1019880005281A patent/KR930003637B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN170892B (en) | 1992-06-13 |
| PT87418A (en) | 1989-05-31 |
| JPS6465023A (en) | 1989-03-10 |
| ATE85035T1 (en) | 1993-02-15 |
| KR880014123A (en) | 1988-12-22 |
| EP0290318A1 (en) | 1988-11-09 |
| ES2043864T3 (en) | 1994-01-01 |
| KR930003637B1 (en) | 1993-05-08 |
| CN88102672A (en) | 1988-11-30 |
| IE59640B1 (en) | 1994-03-09 |
| IE872332L (en) | 1988-11-06 |
| JPH0463811B2 (en) | 1992-10-13 |
| DE3877813T2 (en) | 1993-06-17 |
| BR8802170A (en) | 1988-12-06 |
| FR2614887A1 (en) | 1988-11-10 |
| AU1561588A (en) | 1988-11-10 |
| FR2614887B1 (en) | 1990-11-30 |
| NO881951D0 (en) | 1988-05-04 |
| EP0290318B1 (en) | 1993-01-27 |
| AU606153B2 (en) | 1991-01-31 |
| CN1017215B (en) | 1992-07-01 |
| PT87418B (en) | 1992-08-31 |
| CA1334891C (en) | 1995-03-28 |
| DE3877813D1 (en) | 1993-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2013362874B2 (en) | Method for producing a solid scandium-containing material of enhanced scandium content | |
| JPS604132B2 (en) | How to recover gallium | |
| US3973949A (en) | Zinc recovery by chlorination leach | |
| CN110589858B (en) | Method for preparing beryllium fluoride from industrial-grade beryllium | |
| NO881951L (en) | PROCEDURE FOR GALLIUM EXTRACTION. | |
| Bautista | Processing to obtain high-purity gallium | |
| US4844808A (en) | Liquid/liquid extraction of gallium values | |
| CN110387474B (en) | Method for treating electrolytic slag generated in process of producing aluminum-scandium alloy by molten salt electrolysis method | |
| CN109280770B (en) | Method for recovering scandium and titanium from scandium-containing titanic acid immersion liquid | |
| CN108893623B (en) | Method for back extracting lithium from loaded organic phase after lithium-containing brine extraction | |
| NO852826L (en) | PROCEDURE FOR WASTE-WASTE EXTRACTION OF GALLIUM FROM BASIC, Aqueous SOLUTIONS USING AN ORGANIC EXTRACTIVE AGENT | |
| CN112680594B (en) | Method for preparing strontium carbonate by recovering strontium from bastnaesite | |
| US5006319A (en) | Process for removing iron, chromium and vanadium from phosphoric acid | |
| CN114737069B (en) | Method for removing aluminum from ion type rare earth mine leaching solution | |
| US5277883A (en) | Recovery of metal values from aqueous solutions | |
| CN114959306B (en) | Method for recycling lithium from lithium precipitation mother liquor by closed cycle method | |
| CN117758081A (en) | Method for extracting scandium from titanium white waste acid and ferric hydroxide slag in cooperation | |
| CN117758074A (en) | Synergistic recovery method of scandium in scandium-containing waste liquid and waste residue generated in titanium extraction process flow | |
| CN106480329A (en) | A kind of preparation method of high pure nitric acid thorium | |
| CN117737428A (en) | Method for recycling scandium from scandium-containing solid waste generated by extracting titanium by chlorination process | |
| CN117758077A (en) | Method for extracting scandium from scandium-containing waste residues generated in titanium chlorination process smelting process | |
| CN115896465A (en) | Method for extracting scandium from by-product of molten salt chlorination comprehensive utilization | |
| CN117758076A (en) | Method for extracting scandium from scandium-containing solid waste generated by extracting titanium by chlorination process | |
| CN117344161A (en) | Method for recycling scandium from scandium-containing calcium fluoride material | |
| CN116219208A (en) | Method for extracting scandium by combining titanium white waste acid and low-temperature chloridized dust collection slag |