NO862240L - Polymerblanding. - Google Patents
Polymerblanding.Info
- Publication number
- NO862240L NO862240L NO862240A NO862240A NO862240L NO 862240 L NO862240 L NO 862240L NO 862240 A NO862240 A NO 862240A NO 862240 A NO862240 A NO 862240A NO 862240 L NO862240 L NO 862240L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- tin
- copolymer
- groups
- polymer
- unsaturated
- Prior art date
Links
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 title 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 57
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 40
- -1 unsaturated silane compound Chemical class 0.000 claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 25
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims description 21
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 18
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 18
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 15
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 11
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 7
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 3
- CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N ethene;ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=C.CCOC(=O)C=C CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(ethenyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)C=C NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 8
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 5
- 239000003707 silyl modified polymer Substances 0.000 description 5
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 3
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- ORIHZIZPTZTNCU-VMPITWQZSA-N 2-[(E)-hydroxyiminomethyl]phenol Chemical compound O\N=C\C1=CC=CC=C1O ORIHZIZPTZTNCU-VMPITWQZSA-N 0.000 description 1
- UDOPITICNQWATG-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(4-chlorophenyl)-2,5-dioxoimidazolidin-4-yl]acetic acid Chemical compound O=C1C(CC(=O)O)NC(=O)N1C1=CC=C(Cl)C=C1 UDOPITICNQWATG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C(C)=C URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADBORBCPXCNQOI-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl acetate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(C)=O ADBORBCPXCNQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDQWJFXZTAWJST-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C=C XDQWJFXZTAWJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZTPAOAMKBXNSH-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl acetate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(C)=O FZTPAOAMKBXNSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004716 Ethylene/acrylic acid copolymer Substances 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006650 Syzygium cordatum Nutrition 0.000 description 1
- 240000005572 Syzygium cordatum Species 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMKZLFMHXZAGTM-UHFFFAOYSA-N [dimethoxy(propyl)silyl]oxymethyl prop-2-enoate Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OCOC(=O)C=C RMKZLFMHXZAGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000002972 grafting catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JHRUIJPOAATFRO-UHFFFAOYSA-N oxo(dipropyl)tin Chemical compound CCC[Sn](=O)CCC JHRUIJPOAATFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000035900 sweating Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/12—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing tin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L43/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L85/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører kryssbindbare organiske polymer-sammensetninger og et nytt tinnholdig polymermateriale som er egnet for bruk i slike sammensetninger. Mer spesielt angår oppfinnelsen kryssbindbare sammensetninger omfattende organiske polymerer inneholdende hydrolyserbare silangrupper, hvilke polymerer kan termoformes til formede gjenstander, f.eks. kabelisolasjon eller —rør, og deretter kryssbindes ved å bringe gjenstandene i kontakt med vann eller damp i nærvær av en såkalt "silanol-kondensasjonskatalysator" omfattende spesielle tinnholdige materialer.
Det er kjent at organiske polymerer inneholdende hydrolyserbare silangrupper kan kryssbindes ved innvirkning av vann, fortrinnsvis i nærvær av en silanol-kondensasjonskatalysator. Det er kjent en rekke metoder for fremstilling av slike kryssbindbare organiske polymerer. En metode omfatter kopolymerisasjon av umettede organiske monomerer med umettede silanforbindelser inneholdende hydrolyserbare grupper. Eksempler på denne metode er beskrevet i GB-A-2028831 og GB-A-2039513 som beskriver fremstilling av kryssbindbare kopolymerer av etylen og en etylenisk umettet silanforbindelse ved kopolymerisasjon av monomerene ved relativt høye temperaturer og trykk og i nærvær av en radikal-polymerisasjonsinitiator. Et annet eksempel på denne kopolymerisasjons-metoden er beskrevet i GB-A-1415194 som beskriver fremstilling av kryssbindbar kopolymer vd å bringe etylen og en terminalt umettet silanforbindelose, eventuelt med en annen olefinisk umettet komonomer, i kontakt med visse definerte Ziegler-katalysatorer under polymerisasjons-betingelser som fortrinnsvis anvender relativt lave tmperaturer og trykk.
Det er også velkjent at polymerer som er kryssbindbare ved innvirkning av vann og en silanol-kondensasjonskatalysator, kan fremstilles ved podning av en umettet silanforbindelse på på forhånd dannede polymere materialer. Podningsprosesser av denne type kan utføres ved oppvarming sammen av en basispolymer, f.eks. polyetylen, en umettet silanforbindelse inneholdende en eller flere hydrolyserbare grupper, en podningsinitiator og eventuelt en silanol-kondensasjonskatalysator, under slike betingelser at den umettede silanforbindelsen podes på basispolymeren. Eksempler på denne metyoden er beskrevet i GB-A-1357549, GB-A-1234034 og GB-A-1286460. Eksempler på kommersielle prosesser som benytter en podnings- reaksjon av denne typen, er SIOPLAS (RTM)- og MONOSIL (RTM) - prosessene. I SIOPLAS-prosessen oppvarmes basispolymeren med den umettede silan i nærvær av en organisk peroksyd-podningsinitiator for dannelse av en silan-podet termoplastisk polymer som ekstruderes og pelletiseres. Den pelletiserte polymer kan deretter sammen med en silanol-kondensasjonskatalysator føres til en termoformingsprosess for fremstilling av formede produkter. De formede produktene kan kryssbindes ved eksponering overfor vann eller damp. I MONOSIL-prosessen blir basispolymeren, den umettede silan, podningskatalysatorene og SILANOL-kondensasjonskatalysatoren samtidig ført til en spesiell ekstruder hvori podning finner sted "in situ", og kryssbindbare produkter, f.eks. kabel eller rør, ekstruderes direkte. Disse produktene kan kryssbindes ved eksponering overfor damp eller vann.
Andre kjente metoder for dannelse av polymere materialer som har hydrolyserbare silangrupper er "esterutvekslings"-metoder hvori en kopolymer som har utvekselbare funksjoner slik som alkoksygrupper (som i etylen/etylakrylat-kopolymer) eller karboksylatgrupper (som i etylen/- vinylacetat-kopolymer) behandles med en egnet silanforbindelse i nærvær av en spesiell ester-utvekslingskatalysator.
I denne metoden kan f.eks. alkoksygruppene som er til stede i en etylen/alkyl(met)akrylat-kopolymer "esterutveksles" (dvs. erstattes med en silansubstituent som inneholder hydrolyserbare grupper) ved omsetning av kopolymeren med en egnet silanforbindelse i nærvær av en katalysator (f.eks. titantetraisopropylat). Eksempler på egnede silanforbindelser er acetoksypropyltrimetoksysilan, acetoksypropyltrietoksysilan, metakryloksy-propyltrimetoksysilan, akryloksypropyltrimetoksysilan, metakryloksypropyl-trietoksysilan og akryloksypropyltrietoksysilan. En annen trans-forestringsmetode omfatter omsetning av en etylen/vinylacetat-kopolymer med en egnet silanforbindelse som inneholder hydrolyserbare grupper, og som har forestrede karboksylgrupper som utveksles med acetatgruppene på kopolymeren. En egnet silanforbindelse for bruk i denne metoden er 4—[tri(m)etoksysilyl]butansyre (m)etylester.
Kryssbindbare organiske polymerer som har hydrolyserbare silangrupper (i det følgende betegnet "silylpolymerer") kan fremstilles i form av en rekke forskjellige nyttige gjenstander ved hjelp av konvensjonelle teknikker, f.eks. slike prosesser som ekstrudering, sprøytestøping, formblåsing og filmformblåsing. Kryssbindingstrinnet utføres generelt etter fremstilling av gjenstanden, fordi den kryssbundede polymer vanligvis ikke kan termoformes på tilfredsstillende måte.
Et problem som er forbundet med silylpolymerer, er at under termo-formingsoperasjoner kan polymeren gjennomgå for tidlig kryssbinding (også kjent innen teknikken som "anvulkanisasjon"), og dette kan lede til vanskeligheter ved fremstilling av gjenstander fra polymeren eller til produksjon av gjenstander som har utilfredsstillende fysikalske og mekaniske egenskaper. Dette problemet er særlig fremtredende når silanpol-kondensasjonskatalysatoren blir inkludert i polymeren forut for eller under termoformingen.
En metode for redusering av for tidlig kryssbinding foreslått i GB-A-1357549, er å støpe eller ekstrudere gjenstander fra silylpolymerer i fravær av silanol-kondensasjonskatalysatoren og deretter bringe den fremstilte gjenstand i kontakt med en vandig dispersjon eller oppløsning av et tinnkarboksylat for å bevirke kryssbindingen. I mange anvendelser er det imidlertid foretrukket å inkludere silanol-kondensasjonskatalysatoren som en komponent i polymersammensetningen, fordi dette generelt leder til høyere kryssbindingshastigheter og til mer fullstendig kryssbinding, spesielt i gjenstander som har et tykt tverrsnitt.
Et formål med foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en forbedret kryssbindbar silylpolymersammensetning. Et ytterligere formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe et nytt tinnholdig polymermateriale egnet for bruk som en silanol-kondensasjonskatalysator i den kryssbindbare silylpolymersammensetningen.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en kryssbindbar sammensetning som innbefatter:
(A) En silylpolymer, og
(B) en silanol-kondensasjonskatalysator omfattende et tinnholdig
polymert materiale som har organiske polymerkjeder, brodannet
intermolekylært og/eller intramolekylært ved tinnholdige broer omfattende enheten:
hvor R<1>og R<2>er like eller forskjellige hydrokarbylgrupper.
Gruppene R<*>og R^ er hydrokarbylgrupper som hensiktsmessig inneholder 1-20, fortrinnsvis 2-8 karbonatomer. Eksempler på slike grupper er metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, n-heksyl, n-oktyl, etylheksyl, cykloheksyl, fenyl eller tolyl. ;De tinnholdige broene danner fortrinnsvis en del av større broenheter som har den generelle formel: ;
Karboksyl (-CO.O-) gruppene festet til Sn^ i den ovenfor angitte generelle formel er fortrinnsvis de "hengende" karboksylene i enheter av (ko)polymerisert umettet karboksylsyrer eller ester hvor de sistnevnte enheter utgjør enheter av organiske polymerkjeder som er brodannet til hverandre ved de tinnholdige broene. ;Broenhetene kan intermolekylært danne bro mellom separate polymer-molekyler og/eller kan være til stede intramolekylært i enkle polymer-molekyler for dannelse av cykliske bindinger. ;Polymerkjedene som er til stede i det tinnholdige polymere materialet, kan oppnås fra f.eks. polymeriserte olefiner, vinylestere, umettede karboksylsyrer, estere av umettede karboksylsyrer eller kopolymerer av to eller flere slike monomerer. Foretrukne polymerkjeder er de som er oppnådd fra umettede karboksylsyrer eller deres estere, f.eks. akrylsyre, etylakrylat, butylakrylat, etylmetakrylat eller butylmetakrylat, eller fra blandinger av de ovennevnte estere med 1-olefiner. Spesielt foretrukne tinnholdige polymere materialer er "Sn-kopolymerene" ifølge oppfinnelsen (beskrevet i det nedenstående), spesielt de fremstilt fra etylen/akryl - syre—, etylen/etylakrylat- og etylen/butylakrylat-kopolymerer. ;Polymere materialer omfattende tinnholdige broer av typen [0 — SnR^R^ — 0] er kjent i den tidligere teknikk. Slike polymere materialer som er egnet for bruk i foreliggende oppfinnelse, er f.eks. polymerene oppnådd ved polymerisasjon av dialkylstannylendimetakrylater eller ved kopolymerisasjon av slike forbindelser med andre monomerer, f.eks. metylmetakrylat, styren, akrylonitril eller cyklopentadien. Fremstillingen av disse polymerene er f.eks. beskrevet i Journal of Polymer Science, Volum 52, side 223-229. ;Andre metoder for fremstilling av polymert materiale inneholdende [0 — SNR<!>r<2>—0]-broer omfatter f.eks. omsetningen av et dialkyl-tinnoksyd eller et dialkyltinndiacetat med polymere materialer inneholdende karboksylsyregrupper eller forestrede karboksylsyregrupper. Slike karboksylsyregrupper kan innføres i en polymer ved hjelp av ;r ;velkjente podningsteknikker eller ved polymerisasjon eller kopolymerisasjon av umettede karboksylsyrer eller deres estere. Kopolymeren eller podningspolymeren inneholdende karboksylsyregruppene eller de forestrede karboksylsyregruppene, kan deretter omsettes med en reaktiv dihydrokarbyltinn(IV)-forbindelse, f.eks. dibutyltinnoksyd eller dibutyl-tinndiacetat, for tilveiebringelse av et polymert materiale hvori par av de "hengende" karboksylgruppene i kopolymeren eller podningskopolymeren er brodannet ved [O — SnR^R^ —0]- enhetene. ;Polymermaterialet inneholdende de definerte tinnbroene har fortrinnsvis en gjennomsnittlig molekylvekt i området 1000-150.000, mest foretrukket i området 1500-75.000. Mengden av tinn som er til stede i polymermaterialet, er hensiktsmessig i området 1-42 vekt-%, fortrinnsvis i området 1-25 vekt-%, mest foretrukket i området 5-20 vekt-%. Silylpolymeren som benyttes i foreliggende sammensetning, er hensiktsmessig en hvilken som helst organisk polymer inneholdende hydrolyserbare silangrupper som er kryssbindbare ved innvirkning av vann i nærvær av en silanol-kondensasjonskatalysator. Eksempler på slike silylpolymerer og henvisninger til fremgangsmåter for deres fremstilling er angitt ovenfor. Foretrukne silylpolymerer er de som fremstilles ved kopolymerisasjon av etylen og en umettet silanforbindelse som har en eller flere hydrolyserbare grupper, eventuelt sammen med en eller flere andre monomerer som er kopolymeriserbare dermed, eller de som fremstilles ved podning av en umettet silan på en basispolymer i nærvær av en podningsinitiator. Den umettede silanforbindelsen som benyttes i slike prosesser, er fortrinnsvis en forbindelse som har den generelle formel R^SiR^nY3_nhvor R<*>representerer en etylenisk umettet hydrokarbyl- eller hydro-karbyloksygruppe; R^ representereren alifatisk mettet hydrokarbylgruppe; Y representerer en hydrolyserbar organisk gruppe; og n representerer 0, 1 eller 2. R<4>kan f.eks. være vinyl, allyl, isopropenyl, butenyl, cyklo-heksenyl eller gamma-metakryloksypropyl. Y kan f.eks. være metoksy, etoksy, formyloksy, acetoksy, propionyloksy, alkylamino eller arylamino. R<5>kan f.eks. være metyl, etyl, propyl, heksyl, oktyl, decyl eller fenyl. R<4>er fortrinnsvis en vinylgruppe, Y er fortrinnsvis metoksy, etoksy eller acetoksy. Foretrukne umettede silanforbindelser er vinyltrimetoksysilan, vinyltrietoksysilan eller vinyltriacetoksysilan.
Silylpolymeren inneholder hensiktsmessig 0,1-10 vekt-%, fortrinnsvis 0,5-5 vekt-% kopolymeriserte eller podede enheter av den umettede silanforbindelsen (basert på silylpolymer).
Mengden av det tinnholdige polymere materiale som benyttes i foreliggende sammensetning, er hensiktsmessig tilstrekkelig til å gi 0,001-3,0, fortrinnsvis 0,003-0,05 gramatomer tinn pr. mol silylenheter i silylpolymeren. Generelt er mengden av tinnforbindelsen i området 0,001-10 vekt-%, fortrinnsvis 0,01-5 vekt-%, f.eks. 0,03-3 vekt-% basert på vekten av silylpolymeren i sammensetningen.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer videre en ny tinnmodifisert kopolymer av en alifatisk alfa-olefin og en umettet karboksyl forbindelse hvori minst noen av karboksyl-karbonatomene i den tinnmodifiserte kopolymeren er bundet sammen intermolekylært og/eller intranmolekylært ved hjelp av broer omfattende enheten:
hvor Ri og R^ er like eller forskjellige hydrokarbylgrupper inneholdende 1-20, fortrinnsvis 1-8 karbonatomer, og hvor den tinnmodifiserte kopolymeren er vesentlig fri for karboksylsyre (-COOH) grupper.
Broene som er til stede i foreliggende tinnmodifiserte kopolymer, danner fortrinnsvis bro mellom karboksyl-karbonatomene i overensstemmelse med enhet-formelen:
hvor C<l>representerer karboksyl-karbonatomene i den kopolymeriserte umettede karboksylforbindelsen.
Den nye tinnmodifiserte kopolymeren ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved en fremgangsmåte omfattende omsetning av en kopolymer av (1) en alifatisk alfa-olefin og (2) en etylenisk umettet organisk karboksylsyre eller ester derav som har den generelle formel CH2= CR6-COOR7, med (3) en fireverdig dihydrokarbyltinnoksydforbindelse med den generelle formel RtøSnO, og fjerning av vann eller eter som biprodukt, hvor R<1>og R<2>har de ovenfor angitte betydninger, og R^ og R<7>er like eller forskjellige substituenter valgt fra hydrogen og Ci_$ alkylgrupper.
Den nye tinnmodifiserte kopolymeren ifølge oppfinnelsen er i det følgende
betegnet "Sn-kopolymer".
Den alifatiske alfa-olefinen (1) i foreliggende "Sn-kopolymer" inneholder fortrinnsvis 1-12 karbonatomer, og kan f.eks. være etylen, propylen eller buten-1. Den er fortrinnsvis etylen. Den etylenisk umettede organiske karboksylsyren eller esteren (2) kan f.eks. være akrylsyre, metakrylsyre, eller metyl-, etyl-, n-propyl- eller n-butyl-estere av disse karboksyl-syrene. Forbindelsen (2) er fortrinnsvis akrylsyre. Kopolymerer av alifatiske alfa-olefiner og etylenisk umettede karboksylforbindelser er velkjente innen teknikken. Disse kopolymerene kan fremstilles f.eks. ved kopolymerisasjon av monomerene ved bruk av en friradikal-initiator ved temperaturer i området 150-350°C og ved et trykk på 1000-4000 bar. Slike kopolymerer kan hensiktsmessig benyttes ved fremstillingen av foreliggende "Sn-kopolymer".
Eksempler på tinnforbindelsen (3) som benyttes i foreliggende fremgangsmåte for fremstilling av "Sn-kopolymeren" er dietyltinnoksyd, dipropyl-tinnoksyd og di-n-butyltinnoksyd.
Reaksjonen mellom kopolymeren (av den alifatiske alfa-olefinen og den etylenisk umettede karboksylforbindelsen) og dihydrokarbyltinnoksydet, utføres fortrinnsvis ved oppløsning av kopolymeren i et egnet inert opp løsningsmiddel, f.eks. toluen eller xylen, om nødvendig ved /forhøyet temperatur, og tilsetning av dihydrokarbyltinnoksydet, fortrinnsvis i oppløsning. Reaksjonsblandingen oppvarmes fortrinnsvis under oppløsningsmiddel-tilbakeløp inntil reaksjonen er vesentlig fullført.
Mengden av benyttet dihydrokarbyltinnoksyd i fremgangsmåten for fremstilling av "Sn-kopolymeren" er hensiktsmessig 0,01-0,6 mol pr. mol karboksylgrupper som er til stede i start-kopolymeren. I det tilfellet start-kopolymeren er en olefin/umettet karboksylsyre-kopolymer, er det foretrukket å benytte minst 0,5 mol av dihydrokarbyltinnforbindelsen pr. mol karboksylsyregrupper for å unngå at det etterlates ureagerte karboksylsyregrupper i produktet.
Biprodukt-vann eller, —eter som oppnås ved reaksjonen, kan separeres fra produktet på konvensjonell måte, f.eks. destillasjon.
Foreliggende "Sn-kopolymer" har fortrinnsvis en molekylvekt i området 1000-150.000, mest foretrukket 1500-75.000. Mengden av tinn som er til stede i "Sn-kopolymeren", er hensiktsmessig i området 1-25 vekt-%, fortrinnsvis i området 5-20 vekt-%.
Sammensetningen ifølge oppfinnelsen kan inneholde additiver som er vanlig benyttet innen teknikken. Eksempler på slike additiver er anti-oksydasjonsmidler, fyllstoffer, metalldeaktivatorer (f.eks. salicylaldehyd-oksimer), smøremidler, vann-tre-inhibitorer, skummemidler, flamme-hemmende midler og pigmenter. Additiver av denne typen blir konvensjonelt inkorporert i sammensetningen enten direkte eller ved en kon-sentratblandingsteknikk. Sammensetningen kan også blandes med andre forenlige polymermaterialer, f.eks. polyetylen, polypropylen, etylen/etylakrylat-kopolymer og etylen/1-olefinkopolymer (f.eks. LLDPE).
Foreliggende sammensetning kan benyttes for å fremstille kryssbundede produkter ved bruk av teknikk som er kjent for fremstilling av gjenstander fra konvensjonelle silanpodede polymerer eller silyl-kopolymerer av denne typen. Sammensetningen kan f.eks. benyttes ved slike teknikker som formblåsing,. sprøytestøping, filmblåsing, kalandrering, ekstrudering, rotasjonsstøping og ekstruderingsbelegging. Sammensetningen er særlig foretrukket for belegging av tråd og kabler. Tråd- og kabelisolasjon fremstilt/ved ekstruderingsbelegging ved bruk av foreliggende sammensetning viser forbedret overflate-finish.
Den polymere silanol-kondensasjons-katalysatoren som benyttes i foreliggende sammensetning, viser generelt god forenlighet ved fremstilling av polymere konsentratblandinger. Foreliggende sammensetning har god lagringsstabilitet ("lagringstid").
Sammensetningen ifølge oppfinnelsen kan fremstille ved sammenblanding av komponentene (A) silylpolymeren og (B) den definerte silanol-kondensasjonskatalysatoren under slike betingelser at det oppnås en homogen blanding'. Om ønsket, kan silanol-kondensasjonskatalysatoren tilsettes som en konsentratblanding i et polymermateriale som er forenlig med silylpolymeren, f.eks. polyetylen av lav densitet eller etylen-etyl akrylat-kopolymer. Blandingen kan utføres f.eks. i konvensjonelt polymerhomogenisertingsapparatur eller sammenblandingsapparatur, f.eks. i en ekstruder eller en Brabender-blander. Silylpolymeren kan benyttes som sådan eller som en forløper for silylpolymeren omfattende f.eks. basispolymer (f.eks. polyetylen eller etylen-kopolymer), umettet silan-monomer og podningsinitiator (f.eks. peroksyd).
Gjenstander fremstilt fra foreliggende sammensetning kan lett kryssbindes ved eksponering overfor vann, damp eller fuktig luft, og generelt oppnås relativt hurtige herdehastigheter. Den polymere silanol-kondensasjonskatalysatoren som benyttes i foreliggende oppfinnelse, blir generelt mindre lett utlutet fra sammensetningen ved innvirkning av vann enn tilfellet er med konvensjonell silanol-kondensasjonskatalysator.
Oppfinnelsen illustreres i følgende eksempler.
Syntese av poly( dibutyltinndi [ etylen/ akrylat- kopolymer] )
Eksempel 1
I en 2 liters kolbe utstyrt med en røreanordning, et nitrogeninnløp og en tilbak eløps kolonne, anbringes 81,1 g av en etylen/akrylsyre-kopolymer (14,5 vekt-% akrylsyre-komonomerenheter, AC5120 fra Allied Chemicals) og 500 ml toluen. Kolben oppvarmes under omrøring inntil polymeren går i oppløsning. En oppløsning av dibutyltinnoksyd (Janssen, 10,5 g i 200 ml toluen) tilsettes langsomt.
Innholdet i kolben oppvarmes under tilbakeløp i 1 time, hvoretter vann/- toluen-azeotropen destilleres og oppsamles. Toluen-oppløsningsmiddelet blir deretter avdestillert under redusert trykk, hvilket gir en hvit rå-forbindelse (i overensstemmelse med den nye "Sn-kopolymeren" ifølge oppfinnelsen) som omkrystalliseres fra toluen. Produktet er vesentlig fritt for frie karboksylyregrupper.
Eksempel 2
Reaksjonen i eksempel 1 gjentas ved bruk av dibutyltinnoksyd og etylenakrylsyre-kopolymer (10,9 vekt-% akrylsyre-komonomerenheter, AC580 fra Allied Chemicals), hvilket gir en polymer som viser fravær av frie syregrupper.
Reaksjonen i eksemplene 1 og 2 kan representeres ved reaksjonsskjema:
I dette reaksjonsskjema representerer "polymer" et segment av^ etylen/- akrylsyre-kjeden inneholdende en karboksylgruppe. Kryssbinding av silanmodifiserte polymerer.
Kryssbinding av silanmodifiserte polymerer
Eksempler 3, 4 og sammenligningsforsøk AQ
Konsentratblandinger ble fremstilt ved sammenblanding av komponentene (se tabell 1) i en Werner og Pf leiderer ZSK 30 dobbeltskrueekstruder ved en skruehastighet på 200 omdr. pr. min. Den totale mengde sammensetning fremstilt i hvert eksempel og i forsøket var 10 kg pr. omgang. Ekstrudertemperaturen var ca 140°C nær traktsonen, og øket til 190°C ved ekstruderhodet. Ekstrudering ble utført for oppnåelse av en tråd som ble oppkuttet for oppnåelse av en pelletisert konsentratblanding.
Den pelletiserte konsentratblandingen (5 vektdeler) ble tørrblandet med 95 vekt-deler av en silylmodifisert polymer fremstilt ved kopolymerisasjon av etylen med vinyltrimetoksysilan under betingelser med høy temperatur og høyt trykk ved bruk av en friradikal-initiator. Den silylmodifiserte polymeren inneholdt 1,8 vekt-% kopolymerisert vinyl - trimetoksysilan, hadde et smelteindeks (190°C, 2,16 kg belastning) på 0,7 og en densitet på 923 kg/nA
Den tørre blandingen ble ført inn i trakten til en Gottfert-ekstruder utstyrt med en 25 mm skrue med L:D på 23:1 og en 5 cm spaltestøpedyse med en 3 mm dyseåpning for fremstilling av et ekstrudert bånd.
Dysetemperaturen var 210°C, og skruehastigheten var 40 omdr./min. Ekstrudatet ble oppsamlet på et transportbånd som beveget seg med en hastighet slik at båndtykkelsen ble holdt ved 1,5 ± 0,1 mm. Det ekstruderte båndet ble herdet ved nedsenking i et vannbad termostatregulert ved 80°C. Visuell undersøkelse av båndene fremstilt ved bruk av foreliggende sammensetning (dvs. eksempler 3 og 4) viste at båndene var relativt frie for overflateufullkommenheter og —defekter forårsaket av for tidlig kryssbinding (dvs. kryssbinding under ekstrudering). Bånd med slike egenskaper ble fortsatt ekstrudert etter 1 times ekstruderingstid. På den annen side viste bånd fremtilt fra sammensetningen i sammen-ligningsforsøk A vesentlig overflateuregelmessighet forårsaket av for tidlig kryssbinding i ekstruderen. Denne overflateuregelmessighet viser seg å fortsette selv når tilsetningen av katalysator-konsentratblandingen i sammenligningsforsøk A har blitt stoppet p.g.a. "utsvetting" av katalysatoren på skruen eller dysen.
Prøver av de kryssbundede ekstruderte bånd ble underkastet varme-forlengelsestesting ifølge IEC 540 (200°C, 20 g/mm^, 15 min.) Varme-forlengelsesverdiene er angitt i tabell 2 for bånd herdet i henholdsvis 1 time, 3 timer, 5 timer og 8 timer.
En ytterligere uventet fordel i eksemplene 3 og 4 var den utmerkede forenlighet for tinnkatalysatorene med den silanmodifiserte polymeren. Når en katalysator ikke er fullstendig forenlig under ekstruderings-betingelsene, så vil den "utsvette" eller "plate ut" i ekstrudersylinderen eller —dysen og danne stillestående katalysatorlommer som kan forårsake uregelmessig polymerstrøm og/eller for tidlig kryssbinding og skrue/dyse-forurensing. Disse stillestående lommene er meget vanskelig å spyle ut av ekstruderingsapparaturen, og krever normalt at ekstruderen stoppes, demonteres og poleres. Katalysatorene i eksemplene 3 og 4 viste ingen tendens til "utsvetting" og muliggjorde derfor lange ekstruderingsperioder med reduserte rensetider.
"Sn-kopolymer P" var en kopolymer fremstilt ved brodannelse av karboksylsyregruppene i den kommersielt tilgjengelige etylen-akrylsyre-kopolymeren AC5120 (Allied Chemicals) med -Sn(IV)Bu2~enheter slik at karboksylsyregruppene er broforbundet som vist i formel A.
"Sn-kopolymer P" inneholdt 10 vekt-% Sn var vesentlig fri for karboksylsyregrupper, og viste et sterkt infrarødt absorpsjonsbånd ved 1590cm~<l>tilsvarende tinnkarboksylatets absorpsjonsbånd.
"Sn-kopolymer Q" var lik "Sn-kopolymer P" med unntagelse for at den førstnevnte var fremstilt fra den kommersielt tilgjengelige kopolymeren AC580 (Allied Chemicals) og inneholdt ca.7% tinn (beregnet på vekt).
Claims (12)
1. Kryssbindbar sammensetning, karakterisert ved at den innbefatter
(A) en silylpolymer, og
(B) en silanol-kondensasjonskatalysator omfattende et tinnholdig polymermateriale som har organiske polymerkjeder broforbundet intermolekylært og/eller intramolekylært ved tinnholdige broer omfattende enheten
hvor Ri og R <2> er like eller forskjellige hydrokarbylgrupper.
2. Kryssbindbar sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at de tinnholdige broene danner en del av større broenheter med den generelle formel:
3. Krysbindbar sammensetning ifølge krav 3, karakterisert ved at karboksylgruppene festet til tinnatomet er karboksylgruppene i enheter av polymerisert eller kopolymerisert umettet karboksylsyre eller ester.
4. Krysbindbar sammensetning ifølge krav 3, karakterisert ved ' at de organiske polymerkjedene er basert på etylen/akrylsyre-, etylen/etylakrylat- eller etylen/butylakrylat-kopolymerer.
5. Krysbindbar sammensetning ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at silylpolymeren er en kopolymer av etylen med en umettet silanforbindelse som har en eller flere hydrolyserbare grupper.
6. Kryssbindbar sammensetning ifølge hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at silylpolymeren er fremstilt ved oppvarming sammen av en basispolymer, en umettet silanforbindelse inneholdende en eller flere hydrolyserbare grupper og en podningsinitiator under sklike betingelser at den umettede silanforbindelsen podes på basispolymeren.
7. Kryssbindbar sammensetning ifølge krav 5 eller 6, karakterisert ved at den umettede silanforbindelsen er valgt fra vinyltrimetoksysilan, vinyltrietoksysilan og vinyltriacetoksysilan, idet kopolymeren inneholder 0,5-5 vekt-% av enhetene av silanen.
8. Tråd- eller kabelisolasjon, karakterisert ved at den omfatter sammensetningen ifølge hvilket som helst av de foregående krav.
9. Tinnmodifisert kopolymer av en alifatisk alfa-olefin og en umettet karboksylforbindelse, karakterisert ved at minst noen av karboksyl-karbonatomene i den tinnmodidiserte kopolymeren er bundet sammen intermolekylært og/eller intramolekylært ved broer omfattende enheten
hvor Ri og R <2> er like eller forskjellige hydrokarbylgrupper inneholdende 1-20 karbonatomer, og ved at den tinnmodifiserte kopolymeren er vesentlig fri for karboksylsyregrupper.
10. Tinnmodifisert kopolymer ifølge krav 9, karakterisert ved at broene er til stede i kopolymeren i overenstemmelse med enhet-formelen:
11. Tinnmodifisert kopolymer ifølge krav 9 eller 10, karakterisert ved at den alifatiske olefinen er etylen, og den umettede karboksylforbindelsen er akrylsyre eller metakrylsyre.
12. Fremgangsmåte for fremstilling av den tinnmodifiserte kopolymeren ifølge hvilket som helst av kravene 9-11, karakterisert ved at man omsetter en kopolymer av (1) en alifatisk alfa-olefin og (2) en etylenisk umettet organisk karboksylsyre eller ester derav med den generelle formel CH2= CR6-COOR7, med (3) en fireverdig dihydrokarbyltinnoksydforbindelse med den generelle formel R^R^SnO, og fjerner vann eller eter som biprodukt, hvor R <1> og R <2> er like eller forskjellige hydrokarbylgrupper inneholdende 1-20 karbonatomer, og R <6> og R <7> er like eller forskjellige substituenter valgt fra hydrogen og Cj— Cg alkylgrupper.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB858514330A GB8514330D0 (en) | 1985-06-06 | 1985-06-06 | Polymer composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO862240D0 NO862240D0 (no) | 1986-06-05 |
| NO862240L true NO862240L (no) | 1986-12-08 |
Family
ID=10580294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO862240A NO862240L (no) | 1985-06-06 | 1986-06-05 | Polymerblanding. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4753992A (no) |
| EP (1) | EP0207627A3 (no) |
| JP (1) | JPS6236402A (no) |
| DK (1) | DK263686A (no) |
| FI (1) | FI862430A (no) |
| GB (1) | GB8514330D0 (no) |
| NO (1) | NO862240L (no) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8729069D0 (en) * | 1987-12-12 | 1988-01-27 | Rapra Techn Ltd | Temperature activated catalysts for liquid polymer cures |
| GB8811615D0 (en) * | 1988-05-17 | 1988-06-22 | Swift Adhesives Ltd | Adhesive compositions |
| US5047476A (en) * | 1989-05-12 | 1991-09-10 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for crosslinking hydrolyzable copolymers |
| SE465165B (sv) * | 1989-12-13 | 1991-08-05 | Neste Oy | Foernaetningsbar polymerkomposition innehaallande hydrolyserbara silangrupper och en syraanhydrid som katalysator |
| CA2061465A1 (en) * | 1991-02-25 | 1992-08-26 | Craig C. Meverden | Filled hydrolyzable copolymer compositions resistant to premature crosslinking |
| AU692167B2 (en) * | 1993-09-21 | 1998-06-04 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Plastic foam material composed of polyolefin based resin and silane-modified polymer and method for making same |
| SE501124C2 (sv) * | 1993-12-20 | 1994-11-21 | Neste Oy | Tennorganisk katalysator med ökad förnätningshastighet för silanförnätningsreaktioner |
| SE502171C2 (sv) * | 1993-12-20 | 1995-09-04 | Borealis Holding As | Polyetenkompatibla sulfonsyror som silanförnätningskatalysatorer |
| CA2156816A1 (en) | 1994-09-07 | 1996-03-08 | Jeffrey S. Borke | Flame retardant insulation compositions having enhanced curability |
| US5492760A (en) * | 1994-12-05 | 1996-02-20 | At Plastics Inc. | Water tree resistant, moisture curable insulation composition for power cables |
| SE504455C2 (sv) | 1995-07-10 | 1997-02-17 | Borealis Polymers Oy | Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning |
| FI106004B (fi) | 1996-04-04 | 2000-11-15 | Nextrom Holding Sa | Suulakepuristusmenetelmä ja suulakepuristin |
| US6165387A (en) * | 1997-02-04 | 2000-12-26 | Borealis A/S | Composition for electric cables |
| CA2245326C (en) * | 1997-09-29 | 2005-04-05 | Elf Atochem North America, Inc. | Heterogeneous organotin catalysts |
| SE9703798D0 (sv) | 1997-10-20 | 1997-10-20 | Borealis As | Electric cable and a method an composition for the production thereof |
| SE513362C2 (sv) | 1997-11-18 | 2000-09-04 | Borealis As | Förfarande för minskning av reaktornedsmutsning |
| SE9802087D0 (sv) | 1998-06-12 | 1998-06-12 | Borealis Polymers Oy | An insulating composition for communication cables |
| SE9802386D0 (sv) | 1998-07-03 | 1998-07-03 | Borealis As | Composition for elektric cables |
| SE9804407D0 (sv) | 1998-12-18 | 1998-12-18 | Borealis Polymers Oy | A multimodal polymer composition |
| DE10016518B4 (de) * | 2000-04-03 | 2009-07-02 | Maschinenfabrik Niehoff Gmbh & Co Kg | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines isolierten Kabels |
| US6441097B1 (en) * | 2000-08-03 | 2002-08-27 | King Industries, Inc. | Alkylaryl and arylalkyl monosulfonic acid catalysts for crosslinking polyethylene |
| US6395837B1 (en) | 2000-08-03 | 2002-05-28 | King Industries, Inc. | Alkylated aryl disulfonic acid catalysts for crosslinking polyethylene |
| WO2003076709A1 (en) * | 2002-03-08 | 2003-09-18 | University Of Southern Mississippi | Waterborne fabric and textile coating or treatment |
| US9125968B2 (en) * | 2005-03-30 | 2015-09-08 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Polymeric/ceramic composite materials for use in medical devices |
| KR100628106B1 (ko) | 2005-04-19 | 2006-09-25 | 정종헌 | 아크릴 에멀젼 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 ｐｖｃ타일용 접착제 |
| US7365126B2 (en) * | 2005-09-16 | 2008-04-29 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical device articles formed from polymer-inorganic hybrids prepared by ester-alkoxy transesterification reaction during melt processing |
| US8008395B2 (en) * | 2005-09-27 | 2011-08-30 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Organic-inorganic hybrid particle material and polymer compositions containing same |
| DE102008041919A1 (de) | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung von Silicium enthaltenden Vorläuferverbindungen einer organischen Säure als Katalysator zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds |
| DE102008041920A1 (de) | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Neue Katalysatoren für die Vernetzung von funktionellen Silanen oder funktionellen Siloxanen, insbesondere mit Substraten |
| DE102008041918A1 (de) | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Silanolkondensationskatalysatoren zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds |
| DE102010002358A1 (de) | 2010-02-25 | 2011-08-25 | Evonik Degussa GmbH, 45128 | Carboxyfunktionalisierte Silicium enthaltende Vorläuferverbindung verschiedener organischer Carbonsäuren |
| CN102924657B (zh) * | 2012-11-02 | 2014-12-24 | 厦门大学 | 含硅聚合物吸油材料及其制备方法 |
| DE102013216502A1 (de) | 2013-08-21 | 2015-02-26 | Evonik Industries Ag | Zinn-freie Zusammensetzung für die Vernetzung von thermoplastischen Polyolefinen |
| DE102013216504A1 (de) | 2013-08-21 | 2015-02-26 | Evonik Industries Ag | Zinn-freie Katalysator-haltige Zusammensetzung für einen Monosil-Prozess mit optimierter Prozesscharakteristik |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3706774A (en) * | 1971-02-02 | 1972-12-19 | M & T Chemicals Inc | Stannous glycoloxides |
| US3792124A (en) * | 1972-02-24 | 1974-02-12 | Shell Oil Co | Blends of certain block copolymers and neutralized copolymers of ethylene and an acrylic acid |
| US3859266A (en) * | 1973-11-14 | 1975-01-07 | Celanese Coatings Co | Alcoholysis products |
| FR2320338A1 (fr) * | 1975-08-04 | 1977-03-04 | Hinterwaldner Rudolf | Matieres durciossables utilisables a des fins d'agglutination, de collage, de masticage, d'etanchement et de revetement, procede pour leur fabrication et leur durcissement |
| JPS5755954A (en) * | 1980-09-19 | 1982-04-03 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Composition |
| GB8320904D0 (en) * | 1983-08-03 | 1983-09-07 | Rubber & Plastic Res Ass | Transformations within polymers |
| GB8400149D0 (en) * | 1984-01-05 | 1984-02-08 | Bp Chem Int Ltd | Polymer composition |
-
1985
- 1985-06-06 GB GB858514330A patent/GB8514330D0/en active Pending
-
1986
- 1986-05-28 US US06/868,255 patent/US4753992A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-29 EP EP86304092A patent/EP0207627A3/en not_active Withdrawn
- 1986-06-04 DK DK263686A patent/DK263686A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-06-05 NO NO862240A patent/NO862240L/no unknown
- 1986-06-06 JP JP61131667A patent/JPS6236402A/ja active Pending
- 1986-06-06 FI FI862430A patent/FI862430A/fi not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI862430A0 (fi) | 1986-06-06 |
| EP0207627A2 (en) | 1987-01-07 |
| DK263686A (da) | 1986-12-07 |
| EP0207627A3 (en) | 1988-04-27 |
| JPS6236402A (ja) | 1987-02-17 |
| FI862430A (fi) | 1986-12-07 |
| NO862240D0 (no) | 1986-06-05 |
| GB8514330D0 (en) | 1985-07-10 |
| DK263686D0 (da) | 1986-06-04 |
| US4753992A (en) | 1988-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO862240L (no) | Polymerblanding. | |
| CA1265285A (en) | Silyl modified polymer composition exhibiting reduced premature crosslinking | |
| EP0193317B1 (en) | Silane-crosslinkable copolymer compositions | |
| US3646155A (en) | Cross-linking of a polyolefin with a silane | |
| EP0169069B1 (en) | Polymer composition | |
| BR112016013042B1 (pt) | Polímero a base de etileno, composição e artigo | |
| SE462752B (sv) | Silanfoernaetningsbar polymerkomposition innehaallande en silanfoerening som motverkar foer tidig haerdning | |
| EP2035467A2 (en) | Process for desactivating polymerization catalyst using phosphoric- or phosphonic acid salts and a catalyst deactivator | |
| KR930009332B1 (ko) | 중합체 조성물 및 그의 제조방법 | |
| EA018406B1 (ru) | Применение соединения, содержащего кремний, в качестве осушающего агента полиолефиновой композиции, содержащей поперечно сшиваемый полиолефин с силановыми группами | |
| NO176279B (no) | Tverrbindbar silylpolymerblanding | |
| US4975480A (en) | Crosslinkable silyl polymer composition | |
| US5371144A (en) | Partially crosslinked plastics materials of propylene copolymers | |
| JPH04320435A (ja) | 架橋性重合体組成物 | |
| EP0541747A1 (en) | Cross linkable polymeric composition | |
| US4959413A (en) | Crosslinkable polymers | |
| KR100491652B1 (ko) | 그래프트된 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 함량이 5%보다 많은폴리올레핀 | |
| JPS6242922B2 (no) | ||
| NO850021L (no) | Polymersammensetning | |
| JPS58173106A (ja) | 新規なシラン付加エチレン系重合体 | |
| JPS61223012A (ja) | シラン架橋エチレン共重合体の製造方法 | |
| NO854337L (no) | Kryssbindbare elastomere materialer. |