KR100628106B1 - 아크릴 에멀젼 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 ｐｖｃ타일용 접착제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 아크릴 에멀젼 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 PVC 타일용 접착제에 관한 것으로, 접착강도 및 초기 접착력이 우수하고, 내수성이 높은 PVC 타일용 접착제를 제조할 수 있는 아크릴 에멀젼 수지 조성물 및 PVC 타일용 접착제를 제공하는 것이 목적이다.
a) 하기 화학식 1의 아크릴산 에스테르 또는 하기 화학식 2의 메타크릴산 에스테르 50-90중량%와,
[화학식 1]
Figure 112005020175521-pat00001
[화학식 2]
Figure 112005020175521-pat00002
상기 화학식 1과 화학식 2에서 R은 탄소수 1-8의 알킬기이다.
b) 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산에서 선택되는 1 이상의 불포화 카본산 2-10중량%와,
c) 아크릴로니트릴, 아크릴아미드, N-히드록시메틸아크릴아미드, N-부톡시-메틸아크릴 아미드, 스티렌, 비닐 아세테이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 에서 선택되는 1 이상의 모노머 6-30중량%와,
d) 비닐트리알킬 실란(알킬은 탄소수 1-5이다) 2-10중량%의 혼합물을 유화 중합한 후,
e) 상기 모노머 혼합물 100중량부에 대해 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 디부틸프탈레이트, 디부틸말레이트, 글리세린에서 선택되는 1 이상의 화합물 1-5 중량부와,
f) 상기 모노머 혼합물 100중량부에 대해 디에틸아민, 디에탄올아민, 트리에틸아민, 트리에탄올아민, 암모니아에서 선택되는 1 이상의 화합물 1-5 중량부를 혼합한, 비휘발성 고형분이 40-70중량%인 아크릴 에멀젼 수지 조성물.
아크릴 에멀젼, 접착강도, 방수, 실란, 콜로이달 실리카, PVC 타일용 접착제

Description

아크릴 에멀젼 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 ＰＶＣ 타일용 접착제{acrylic emulsion resin composition and adhesive therefrom for PVC tile}
본 발명은 아크릴 에멀젼 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 PVC 타일용 접착제에 관한 것으로, 보다 상세하게는 PVC 타일 및 콘크리트와 강하게 접착되고, 방수성이 뛰어난 PVC 타일용 접착제를 제조할 수 있는 아크릴 에멀젼 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 PVC 타일용 접착제에 관한 것이다.
건물의 바닥 타일로 많이 사용되는 PVC 타일은 이소시아네이트와 폴리올이 주성분인 폴리우레탄계, 비스페놀 A와 아미드로 구성된 2액형 에폭시계 및 클로로프렌 등의 고무계 접착제 등 용제계 접착제로 주로 시공되었으나 최근에는 새로운 환경 기준에도 부합하면서 작업성 향상을 위하여 수성 아크릴계 접착제가 널리 사용되기 시작하였다.
그러나 수성 아크릴계 접착제는 상온에서는 접착강도가 우수하지만 온도가 10℃ 이하로 내려가면 접착강도가 떨어지고, 방수성이 떨어지는 단점이 있다.
수성 아크릴계 접착제에 관한 발명으로, 한국공개특허 1992-0012358호에는 아크릴 시럽, 불포화 에틸렌 카르복실산, 아크릴 모노머 등으로 이루어지는 아크릴 접착제 조성물이 개시되어 있는데 이는 인조 대리석을 제조하기 위한 접착제로 초기 접착성이나 방수성과는 관계가 없다.
한국공개특허 1993-000593호에는 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르, 폴리비닐 알코올 등으로 이루어지는 접착제 조성물이 개시되어 있는데 이는 아크릴계 수성 에멀젼과 함께 다가 이소시아네이트를 사용하는 것이 특징으로, 파티클 보드(particle board) 등 목재용 접착제로 개발된 것이다.
한국공개특허 2003-0046659호에는 본 발명과 동일한 목적을 가지는 PVC 타일용 아크릴계 접착제가 개시되어 있는데 저온 접착력을 개선하는 것을 목적으로 하고 있다.
본 발명의 목적은 접착강도 및 초기 접착력이 우수하고, 내수성이 높은 PVC 타일용 접착제를 제조할 수 있는 아크릴 에멀젼 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 PVC 타일용 접착제를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 아크릴 에멀젼 수지 조성물은,
a) 하기 화학식 1의 아크릴산 에스테르(acrylic acid ester) 또는 하기 화학식 2의 메타크릴산 에스테르(methacrylic acid ester) 50-90중량%와,
Figure 112005020175521-pat00003
Figure 112005020175521-pat00004
상기 화학식 1과 화학식 2에서 R은 탄소수 1-8의 알킬기이다.
b) 아크릴산(acrylic acid), 메타크릴산(methacrylic acid), 크로톤산(crotonic acid), 이타콘산(itaconic acid), 말레산(maleic acid), 푸마르산(fumaric acid)에서 선택되는 1 이상의 불포화 카본산 2-10중량%와,
c) 아크릴로니트릴(acrylonitrile), 아크릴아미드(acrylamide), N-히드록시메틸아크릴아미드(N-hydroxymethylacryl amide), N-부톡시-메틸아크릴 아미드(N-butoxy-me thylacryl amide), 스티렌(styrene), 비닐 아세테이트(vinylacetate), 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트(2-hydroxyethyl(meta)acrylate)에서 선택되는 1 이상의 모노머 6-30중량%와,
d) 비닐트리알킬 실란(vinyltrialkyl silane) (알킬은 탄소수 1-5이다) 2-10중량%의 혼합물을 유화 중합한 후,
e) 상기 모노머 혼합물 100중량부에 대해 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 디부틸프탈레이트, 디부틸말레이트, 글리세린에서 선택되는 1 이상의 화합물 1-5 중량부와,
f) 상기 모노머 혼합물 100중량부에 대해 디에틸아민, 디에탄올아민, 트리에틸아민, 트리에탄올아민, 암모니아에서 선택되는 1 이상의 화합물 1-5 중량부를 혼 합한 것으로, 비휘발성 고형분이 40-70중량%이다.
실란 화합물은 본 발명의 아크릴 에멀젼 수지 조성물에서 가장 특징적인 물질인데 비닐트리알킬 실란을 모노머와 혼합하여 유화 중합하는 대신, 유화 중합 완료 후, 알킬트리에톡시 실란(alkyltriethoxy silane)(알킬은 탄소수 1-5이다.), 에폭시 실란(epoxy silane), 아미노알킬 실란(aminoalkyl silane)(알킬은 탄소수 1-5이다.)에서 선택되는 1 이상의 실란 화합물을 혼합해도 된다.
모노머와 함께 유화 중합되거나 모노머를 유화 중합한 후 배합된 실란 화합물은 아크릴 에멀젼 수지 조성물로부터 제조되는 PVC 타일용 접착제에 내수성을 부여하고, 접착강도, 강근성을 향상시킨다.
유화 중합은 물과 모노머를 계면활성제로 유화시킨 프리에멀젼 용액을 제조하여 먼저 3-5% 정도를 물과 계면활성제 용액이 들어 있는 반응기에 넣고, 개시제를 투입한 후, 프리에멀젼 용액을 조금씩 적하하면서 반응시키는 방법에 의한다.
계면활성제로는 모노머 혼합물 100중량부 당 a) NP 10-50 (polyoxyethylenenonylphenyl ether 10-50mol), OP 10-50(polyoxyethyleneoctylphenyl ether 10-50mol), 상기 NP 10-50 또는 OP 10-50을 음이온화한 화합물에서 선택되는 화합물 2-5중량부와, b) 도데실벤젠설폰산 소듐(sodium dodecylbenzenesulfonate), 도데실벤젠설폰산 암모늄(ammonium dodecylbenzenesulfonate), 알킬아릴설폰산 소듐(sodium alkylarylsulfonate)(알킬은 탄소수 3-15이다.), 디옥틸설포숙신산 소듐(sodium dioctylsulfosuccinate), 도데실설폰산 소듐(sodium dodecylsulfonate), 포스페이트 에스테르(phosphate ester)에서 선택되는 화합물 2-5중량부를 함께 사용하고, 개시제로는 암모늄 퍼설페이트, 포타슘 퍼설페이트, 소듐 퍼설페이트를 사용한다.
80℃에서 3시간 정도에 걸쳐 반응시키면 평균분자량이 300,000 이상의 아크릴 에멀젼이 생성되는데 이를 1-2시간 숙성시킨 후, 알킬트리에톡시 실란 등의 실란 화합물과 에틸렌글리콜 등의 후첨가제를 첨가한다.
에틸렌글리콜 등은 타일을 시공할 때, 건조가 더디게 일어나게 함으로써 작업을 여유 있게 할 수 있게 하고, 어는 온도를 낮춰주며, 얼었다 녹더라도 물성이 저하되는 것을 방지하고, 디에틸아민 등은 pH 조절 및 에멀젼을 안정화한다.
PVC 타일용 접착제는 상기 아크릴 에멀젼 수지 조성물 100중량부에 콜로이달 실리카(colloidal silica) 5-15중량부, 폴리카르복실산 소듐(sodium polycarboxyl acid) 0.2-1.0중량부, 유기질소유황할로겐계 화합물 0.2-1.0중량부, 탄산칼슘 또는 활석(talc) 분말 20-60중량부 및 톨루엔 검로진 용액(gum rosin solution in toluene) 20-30중량부를 혼합하여 제조한다.
배합 순서는 크게 문제되지 않으나 바람직하게는, 분산제인 폴리카르복실산 소듐과 방부제인 유기질소유황할로겐계 화합물을 먼저 혼합하고, 콜로이달 실리카와 충진제인 탄산칼슘 또는 활석 분말을 혼합한 후, 초기접착력 부여제인 톨루엔 검로진 용액을 혼합한다.
후첨가제 중 콜로이달 실리카는 크기 5~50ｕ정도의 실리카 입자를 물 속에 분산시켜 놓은 것 (고형분은 30~45% 정도)으로 본 발명의 또 하나의 특징적인 물질인데 접착강도를 향상시키고, 강도가 향상된다.
본 발명의 구성은 후술하는 실시예로부터 더욱 명확해 질 것이다.
<실시예 1>
모노머와 물과 계면활성제를 혼합하여 아크릴 프리에멀젼을 만들어 이를 계면활성제 수용액에 적하하여 중합시킨 후, 후첨가제를 혼합하여 아크릴 에멀젼 수지 조성물을 제조하였다. 구체적인 과정은 다음과 같다.
A. 아크릴 프리에멀젼의 제조단계
계면활성제로 NP 10-50 20g과 도데실설폰산 암모늄 30g을 물 300g에 녹이고, 만들어진 용액에 모노머로 (a)그룹의 아크릴산 에스테르 700g, (b)그룹의 말레산 50g, (c)그룹의 아크릴로니트릴 200g 및 (d)그룹의 비닐트리메틸 실란 50g을 각각 투입하고 혼합하여 프리에멀젼 용액을 제조하였다.
한편, 반응기에는 물 360g과 계면활성제로 NP 10-50 10g과 도데실설폰산 암모늄 10g을 각각 투입하여 용해시킨 후, 80℃로 가열하였다.
B. 중합단계
반응기에 프리에멀젼 용액 50g을 먼저 투입하고, 개시제로 암모늄 퍼설페이트 20g을 투입한 후, 나머지 프리에멀젼 용액을 3시간에 걸쳐 소량씩 투입하여 중합시켰다. 중합이 이루어지는 동안 온도는 계속하여 80℃로 유지하였으며 반응이 완료된 후에는 2시간 동안 숙성시켰다.
아크릴 에멀젼의 평균분자량은 약 65만이었다.
C. 후첨가제의 혼합
상기 (B)단계에서 제조된 아크릴에멀젼에 후첨가제로 에틸렌글리콜 30g과 디에틸아민 20g을 혼합하였다.
<실시예 2-4>
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되 모노머, 계면활성제 및 후첨가제를 다음과 같이 변경하여 실시하였다. 단, 실시예 3과 실시예 4에서는 (d) 그룹의 실란화합물을 (a) 내지 (c) 그룹의 모노머와 함께 중합시키지 않고, (e) 그룹의 후첨가제와 함께 중합이 완료된 후에 첨가하였다.
중합된 아크릴 에멀젼의 평균분자량을 표 1의 하단에 기재하였다.
구분 실시예 2 실시예 3 실시예 4
모노머 (a) 그룹 메타크릴산 에스테르 700g 아크릴산 에스테르 700g 메타크릴산 에스테르 700g
(b) 그룹 아크릴산 50g 메타크릴산 50g 푸마르산 50g
(c) 그룹 아크릴아미드 200g 비닐아세테이트 200g N-부톡시-메틸 아크릴아미드 200g
(d) 그룹 비닐트리메틸 실란 50g - -
합계 1,000g 950g 950g
계면활성제 (a) NP 10-50 30g (b) 도데실설폰산 암모늄 40g (a) OP 10-50 30g (b) 디옥틸설포숙신산 소듐 40g (a) OP 10-50 30g (b) 도데실벤젠설폰산 암모늄 40g
개시제 암모늄 퍼설페이트 20g 소듐 퍼설페이트 20g 퍼설페이트 20g
후첨가제 (d) 그룹 - 메틸트리에톡시 실란 50g 아미노에틸 실란 50g
(e) 그룹 글리세린 30g 디부틸프탈레이트 30g 디부틸프탈레이트 30g
(f) 그룹 디에탄올아민 20g 디메틸아민 20g 디에탄올아민 20g
평균분자량 약 80만 약 70만 약 85만
<실시예 5-8>
실시예 1-4에서 제조한 각각의 아크릴 에멀젼 수지 조성물로 PVC 타일용 접착제를 제조하였다. (즉, 실시예 1의 아크릴 에멀젼 수지 조성물로 PVC 타일용 접착제를 만든 것은 실시예 5이고, 실시예 2의 아크릴 에멀젼 수지 조성물로 PVC 타일용 접착제를 만든 것은 실시예 6이고, 실시예 3의 아크릴 에멀젼 수지 조성물로 PVC 타일용 접착제를 만든 것은 실시예 7이고, 실시예 4의 아크릴 에멀젼 수지 조성물로 PVC 타일용 접착제를 만든 것은 실시예 8이다.)
각각에 대하여 100중량부당 분산제인 폴리카르복실산 소듐 0.5중량부와 방부제인 유기질소유황할로겐계 화합물 0.5중량부를 먼저 혼합하고, 콜로이달 실리카 10중량부와 충진제인 탄산칼슘 40중량부와 초기접착력 부여제인 톨루엔 검로진 용액 20중량부를 혼합한 후, 기포를 진공펌프로 제거하였다.
<비교예 1>
실란화합물을 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 아크릴 에멀젼 수지 조성물을 제조한 후, 실시예 5-8과 동일한 방법으로 PVC 타일용 접착제를 제조하였다.
<비교예 2>
실시예 1의 아크릴 에멀젼 수지 조성물을 사용하여 실시예 5-8과 동일한 방법으로 PVC 타일용 접착제를 제조하되 콜로이달 실리카를 첨가하지 않았다.
<비교예 3-4>
실시예 1과 동일한 방법으로 아크릴 에멀젼 수지 조성물을 제조하되 실시예 11에서는 계면활성제로 NP 10-50만 70g을 사용하고, 실시예 12에서는 OP 10-50만 70g을 사용하여 제조한 후, 실시예 5-8과 동일한 방법으로 PVC 타일용 접착제를 제조하였다.
<실시예 9>
실시예 5-8 및 비교예 1-4에서 제조된 PVC 타일용 접착제에 대하여 초기 접착강도와 접착강도를 측정하고, 내수성을 측정하였다.
A. 접착강도
슬레이트 판에 접착제를 헤라를 사용하여 두께 1mm로 도포하고, 20분간의 오픈 타임(open time)을 준 후, 25mm × 25mm의 PVC 타일 시편을 압착하여 붙였다. 1시간, 2시간, 24시간 및 72시간 경과 후, 90°박리하여 접착강도를 측정하였다. 온도= 25℃, 상대습도= 70%.
측정 결과를 아래 표 2에 기재하였다.
구분 90°박리 접착강도(Kgf/25mm)
1시간경과 후 2시간 경과 후 24시간 경과 후 72시간 경과 후
실시예 5 2.0 3.3 7.8 9.2
실시예 6 2.1 4.2 8.0 9.8
실시예 7 2.3 3.9 7.8 9.3
실시예 8 2.0 4.0 8.0 7.7
비교예 1 (실란화합물 없음) 1.5 2.9 6.3 7.4
비교예 2 (콜로이달 실리카 없음) 2.2 3.5 5.8 6.5
비교예 3 (비이온계 계면활성제만 사용) 1.3 2.5 7.5 7.8
비교예 4 (음이온계 계면활성제만 사용) 1.8 3.5 7.5 7.9
상기 결과를 보면, 초기 접착력(1시간, 2시간 경과 후)은 콜로이달 실리카를 사용하지 않은 비교예 2를 제외하고는 실시예 5-8에서 제조한 접착제가 접착강도가 높음을 알 수 있다. 또, 하루 이상 경과했을 때의 접착강도는 실시예 8을 제외한 모든 실시예가 비교예보다 높음을 알 수 있다.
B. 내수성
80GSM (g/m2)의 복사용지에 접착제를 두께 1mm로 도포하고, 72시간 경과한 후, 직경 5cm 파이프의 한쪽을 접착제가 도포된 종이로 막고, 파이프에 물을 채워 물이 새나오는 모습과 3일 경과 후의 접착제 상태를 관찰하였다.
그 결과, 실시예 5-8 및 비교예 3-4에서 제조된 접착제의 경우가 물이 전혀 새나오지 않았고, 비교예 2는 새나오지는 않았으나 3일 후 관찰한 결과, 접착제가 물을 흡수하여 부풀어 오르는 팽윤 현상(swelling)이 관찰되었다.
본 발명에 의하면 접착강도 및 초기 접착력이 우수하고, 내수성이 높은 PVC 타일용 접착제를 제조할 수 있는 아크릴 에멀젼 수지 조성물 및 PVC 타일용 접착제가 제공된다.

Claims (4)

  1. a) 하기 화학식 1의 아크릴산 에스테르 또는 하기 화학식 2의 메타크릴산 에스테르 50-90중량%와,
    [화학식 1]
    Figure 112005020175521-pat00005
    [화학식 2]
    Figure 112005020175521-pat00006
    상기 화학식 1과 화학식 2에서 R은 탄소수 1-8의 알킬기이다.
    b) 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산에서 선택되는 1 이상의 불포화 카본산 2-10중량%와,
    c) 아크릴로니트릴, 아크릴아미드, N-히드록시메틸아크릴아미드, N-부톡시-메틸아크릴 아미드, 스티렌, 비닐 아세테이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트에서 선택되는 1 이상의 모노머 6-30중량%와,
    d) 비닐트리알킬 실란(알킬은 탄소수 1-5이다) 2-10중량%의 혼합물을 유화 중합한 후,
    e) 상기 모노머 혼합물 100중량부에 대해 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴 리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 디부틸프탈레이트, 디부틸말레이트, 글리세린에서 선택되는 1 이상의 화합물 1-5 중량부와,
    f) 상기 모노머 혼합물 100중량부에 대해 디에틸아민, 디에탄올아민, 트리에틸아민, 트리에탄올아민, 암모니아에서 선택되는 1 이상의 화합물 1-5 중량부를 혼합한, 비휘발성 고형분이 40-70중량%인 아크릴 에멀젼 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 비닐트리알킬 실란을 혼합하여 유화 중합하는 대신, 알킬트리에톡시 실란(알킬은 탄소수 1-5이다.), 에폭시 실란, 아미노알킬 실란 (알킬은 탄소수 1-5이다.)에서 선택되는 1 이상의 실란 화합물을 유화 중합 후, 비닐트리알킬 실란 (알킬은 탄소수 1-5이다)과 동일한 중량 범위로 혼합한 아크릴 에멀젼 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 유화 중합할 때, 계면활성제로 모노머 혼합물 100중량부 당 a) NP 10-50 (polyoxyethylenenonylphenyl ether 10-50mol), OP 10-50(polyoxyethyleneoctylphenyl ether 10-50mol), 상기 NP 10-50 또는 OP 10-50을 음이온화한 화합물에서 선택되는 화합물 2-5중량부와, b) 도데실벤젠설폰산 소듐, 도데실벤젠설폰산 암모늄, 알킬아릴설폰산 소듐 (알킬은 탄소수 3-15이다.), 디옥틸설포숙신산 소듐, 도데실설폰산 소듐, 포스페이트 에스테르에서 선택되는 화합물 2-5중량부를 함께 사용한 아크릴 에멀젼 수지 조성물.
  4. 제1항, 제2항 또는 제3항의 어느 한 항의 아크릴 에멀젼 수지 조성물 100중량부에 콜로이달 실리카(colloidal silica) 5-15중량부, 폴리카르복실산 소듐 0.2-1.0중량부, 유기질소유황할로겐계 화합물 0.2-1.0중량부, 탄산칼슘 또는 활석 분말 20-60중량부 및 톨루엔 검로진 용액 20-30중량부를 혼합한 PVC 타일용 접착제.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100939467B1 (ko) 2007-09-28 2010-01-29 닛토덴코 가부시키가이샤 편광판, 그 제조 방법, 광학 필름 및 화상 표시 장치
KR100972316B1 (ko) 2009-12-17 2010-07-26 김경구 수용성 스티렌, 아크릴계 수지 조성물을 이용한 무기질 탄성 도막 방수재
WO2012064071A3 (ko) * 2010-11-08 2012-09-07 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
CN105778573A (zh) * 2016-05-03 2016-07-20 江苏摩力顿石油化工有限公司 一种超分散剂及其制备方法和使用方法
KR102065605B1 (ko) * 2019-09-05 2020-01-14 효림이엔아이(주) 하이브리드 표면처리제 조성물 및 이를 이용한 구조물 보수공법
KR102065606B1 (ko) * 2019-09-03 2020-01-14 효림이엔아이(주) 하이브리드 표면처리제 조성물
KR200493445Y1 (ko) * 2021-02-18 2021-04-01 주식회사 알파인랩 태양전지 모듈의 틸팅 장치

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4483951A (en) 1979-06-06 1984-11-20 The Standard Products Company Radiation curable adhesive compositions and composite structures
US4753992A (en) 1985-06-06 1988-06-28 Bp Chemicals Limited Polymer composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4483951A (en) 1979-06-06 1984-11-20 The Standard Products Company Radiation curable adhesive compositions and composite structures
US4753992A (en) 1985-06-06 1988-06-28 Bp Chemicals Limited Polymer composition

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100939467B1 (ko) 2007-09-28 2010-01-29 닛토덴코 가부시키가이샤 편광판, 그 제조 방법, 광학 필름 및 화상 표시 장치
KR100972316B1 (ko) 2009-12-17 2010-07-26 김경구 수용성 스티렌, 아크릴계 수지 조성물을 이용한 무기질 탄성 도막 방수재
WO2012064071A3 (ko) * 2010-11-08 2012-09-07 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
US9816685B2 (en) 2010-11-08 2017-11-14 Lg Chem, Ltd. Pressure-sensitive adhesive composition
CN105778573A (zh) * 2016-05-03 2016-07-20 江苏摩力顿石油化工有限公司 一种超分散剂及其制备方法和使用方法
KR102065606B1 (ko) * 2019-09-03 2020-01-14 효림이엔아이(주) 하이브리드 표면처리제 조성물
KR102065605B1 (ko) * 2019-09-05 2020-01-14 효림이엔아이(주) 하이브리드 표면처리제 조성물 및 이를 이용한 구조물 보수공법
KR200493445Y1 (ko) * 2021-02-18 2021-04-01 주식회사 알파인랩 태양전지 모듈의 틸팅 장치

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