NO851394L - Katalysator for regulert spaltning av peroksyforbindelser, fremgangsmaate for fremstilling av en slik katalysator, samt anvendelse av katalysatoren - Google Patents

Katalysator for regulert spaltning av peroksyforbindelser, fremgangsmaate for fremstilling av en slik katalysator, samt anvendelse av katalysatoren

Info

Publication number
NO851394L
NO851394L NO851394A NO851394A NO851394L NO 851394 L NO851394 L NO 851394L NO 851394 A NO851394 A NO 851394A NO 851394 A NO851394 A NO 851394A NO 851394 L NO851394 L NO 851394L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
stated
catalyst
carrier material
material comprises
solid
Prior art date
Application number
NO851394A
Other languages
English (en)
Inventor
James Sirikit Namnath
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of NO851394L publication Critical patent/NO851394L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3932Inorganic compounds or complexes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører en blekeakti.vator, fremgangsmåte for fremstilling av den og tørre blekepulvere som denne aktivator inngår i.
Tørre blekepulvere for rengjøring av vasketøy inneholder generelt uorganiske persalter som den aktive komponent. Disse persalter tjener som en kilde for hydrogenperoksyd. I fravær av en aktivator er persalt-blekeaktivitet ikke påviselig hvis temperaturene er under 38°C og utleveringsdoseringer mindre enn 100 ppm aktivt oksygen.
Aktivatorer er anerkjent på fagområdet som et middel til
å bevirke bleking under milde betingelser.
US-patent nr. 3 156 6 54 åpenbarer tungmetallioner som for eksempel kobolt, i kombinasjon med et chelateringsmiddel for å katalysere peroksydspaltning. US-patent nr. 3 53 2 634 fore-slår som effektive persalt-aktivatorer overgangsmetaller med atom nr. 24-29, sammen med et chelateringsmiddel. Ingen av disse prosesser er helt tilfredsstillende. Nakne metallioner, selv hvis de er chelatert, akselererer unyttige spaltnings-reaksjoner som er ikke-bleke-effektive. Under alkaliske betingelser, for eksempel i tøyvaskemiddelblandinger, gjennomgår metallioner irreversibel oksydasjon. På motsigende måte er peroksydblekereaksjonen mest effektiv med høy pH. En annen bekymring når det gjelder løselige metallionsystemer er poten-sialet for avsetning av ioner på tøyet. Missfarvning av tøy kan inntreffe hvis deponerte metallioner gjennomgår påfølgende oksydasjon. Endelig er de metallionkatalysatorer som er kjent fra teknikkens stand ømfintlige overfor vannets hardhet. Deres aktivitet varierer med kalsium- og magnesiuminnholdet i vann-kilden.
Mangan(II) er rapportert å være eksepsjonelt effektiv med hensyn til å aktivere persaltet under milde betingelser. Europeisk patentsøknad nr. 0 082 563 åpenbarer blekepreparater som inneholder mangan(III i tilknytning til karbonatforbindelser. Britisk patentsøknad nr. 82 36005 beskriver mangan(II) i tilknytning til kondensert fosfat/ortofosfat og et aluminosilikat som blekeaktivator-system. Europeisk patentsøknad nr.
0 02 5 608 åpenbarer en peroksydspaltningskatalysator som består
av syrebehandlede zeolitter eller silikater hvis kationer er blitt utbyttet med tunge jnetaller^for eksempel mangan.
Alle de ovenfor nevnte aktivator-systemer lider allikevel av nærvær av løselige mangan (II).-ioner. De løselige ioner avsetter seg på tøy. Sterke oksydasjonsmidler, for eksempel hypokloritter, inkluderer hyppig i tøyvaskemidler. Avsatt mangan vil reagere slik at det dannes sterkt flekksittende mangandioksyd.
Følgelig er det er formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en persaltmangan-blekeaktivator som ikke vil resultere i flekkdannelse på vasketøy.
Et ytterligere formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av mangan-blekeaktivatoren.
Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe et tøyblekepreparat.
En katalysator for styrt spaltning av peroksyforbindelser tilveiebringes, som omfatter et vannløselig mangan(II)-salt adsorbert på et fast uorganisk silisiumbærer-materiale, hvor kombinasjonen er fremstilt ved en pH-verdi på 7,0-11,1.
Videre åpenbares en fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator for styrt spaltning av peroksyforbindelser, omfattende : (a) å oppløse et vannløselig mangan(II)-salt og et fast silisiumbærer-materiale i et løsningsmiddel, hvor forholdet mellom mangan(II) og fast silisiumbærer-materiale varierer fra 1:1000 til 1:10; (b) å justere pH-verdien til en verdi på 7,0-11,1; (c) å separere det faste preparat; (d) å vaske det faste preparat med løsningsmiddel for fjerning
av eventuelle spor av frie mangan(II)-salter; og
(e) å tørke det faste preparat for fjerning av løsningsmiddel og fuktighet.
En alternativt fremgangsmåte for fremstilling av ovennevnte katalysator, hvor mengden av mangan(II) ikke overskrider den adsorptive kapasitet hos det faste silisiumbærer-materiale, finnelse kan stamme fra ethvert mangan(Ill-salt som leverer mangan(liI-ioner i vandig løsning. Mangan(IlJ-sulfat og mangan (II. J_-klor id eller komplekser derav som for. eksempel mangan(III-triacetat er eksempler på slike egnede salter.
Det faste uorganiske silikonbærer-materiale har bare ett
krav - en kapasitet for mangan(II)-adsorpsjon som er større enn 0,1 vekt%. Egnede faste materialer omfatter alumino-silikatene, inklusive den syntetisk dannede varietet som er kjent som zeolitter, silikatene, silikagelene og aluminium-oksydene. Blant silikatene foretrekkes magnesiumsilikat;
dette materiale selges av Floridin Corp. under varmemerket "Florisil".
Leirearter kan også være egnede substrater. To varieteter
av leirematerialer som funksjonerer i det her beskrevne preparat er geologisk kjent som smektitter (eller montmorillo-noider) og attapulgitter (eller palygorskitter.) . Smektitter er tresjiktede leirearter. Det er to distinkte klasser av leirearter av smektitt-type. Den første inneholder aluminiumoksyd, den annen har magnesiumoksyd til stede i silikat-krystallnettverket. Generelle formler for disse smektitter er<Al>2(S<i>205)2(OH)2og Mg3(Si205)(OH)2, som dekker henholds-
vis aluminium- og magnesiumoksyd-typen av leirearter. Kommersielt tilgjengelige smektitt-leirearter inkluderer for eksempel montmorillonitt (bentonitt), volchonskoitt, nontronitt, beidellitt, hektoritt, saponitt, saukonitt og vermikulitt. Attapulgitter er magnesium-rike leirearter med prinsipper for superposisjon av tetrahedrale og oktahedrale enhetscelle-elementer forskjellig fra smektittene. En idialisert sammen-setning av attapulgitt-enhetcellen gis som: (0H2)^(OH)2Mg^Sig02g• 4H20.
Zeolitter er de foretrukne bærer-materialer. Mange kommer-sielle zeolitter er spesifikt sammensatt for bruk i tøyvaske-anvendelser. Følgelig oppviser de de gunstige egenskaper som dispersivitet i vaskeløsning. Videre er deres tendens til å
bli innfanget av tøy lav. Syntetiske zeolitter foretrekkes fremfor de naturlige. Sistnevnte har et betydelig innhold av fremmede metallioner som kan fremkalle unødige peroksyd-
spaltningsreaksjoner.
Den ferdige katalysator vil inneholde fra ca. 0,1 til ca.
5,5 % mangan(II) i vekt av fast bærer. Fortrinnsvis er mengden av mangan(III fra ca. 1 til ca. 2,5 %.
Disse peroksyforbindelse-aktivatorer innlemmes i tøy-blekepreparater. Ved, siden av aktivator omfatter disse preparater en peroksyd-kilde og fosfat-stabilisator. Egnede peroksyforbindelser inkluderer de uorganiske persalter som frigir hydrogenperoksyd i vandig løsning. Disse inkluderer vann-løselige perborater, perkarbonater, perfosfat, persilikater, persulfater og organiske peroksyder. Mengder av peroksyforbindelse i det tørre blekepulver bør variere fra ca. 5 til ca. 30 %. Minst 30 ppm aktivt oksygen bør frigis av persaltet. For eksempel, for natriuraperborat-monohydrat, representerer
dette en minste mengde på 200 mg pr. liter vaskeløsning.
Katalysatoren bør levere et minste nivå av 0,5 ppm mangan
til vasken. For eksempel, hvis en katalysator har 1 vekt% mangan, så kreves minst 0,05 gram katalysator pr. liter vaske-løsning .
Fosfat-stabilisatorer foreslås for kombinasjon med de
tørre blekepulvere. Egnede stabilisatorer inkluderer alkali-metall-saltene av tripolyfosfat, ortofosfat og pyrofosfat. Mengder av fosfat-stabilisator vil variere fra ca. 5 til ca.
3 5 %. Fortrinnsvis bør de være til stede i fra ca. 10 % til
15 %.
Overflateaktive vaskemidler kan være til stede i en mengde
av fra ca. 2 til 50 vekt%, fortrinnsvis 5-30 vekt%. Disse overflateaktive midler kan være anioniske, ikke-ioniske, zwitterioniske, amfotære, kationiske eller blandinger derav.
Blant de anioniske overflateaktive midler er vannløselige salter av alkylbenzen-sulfonater, alkylsulfater, alkyleter-sulfater, paraffin-sulfonater, a-olefin-sulfonater, a-sulfo-karboksylater og deres estere, alkylglyceroleter-sulfonater, fettsyremonoglycerid-sulfater og -sulfonater, alkylfenolpoly-etoksyeter-sulfater, 2-acyloksy-alkan-l-sulfonater og 3-alkoksy-alkan-sulfonater. Såper er også foretrukne anioniske overflateaktive midler.
Ikke-ioniske overflateaktive midler er. vannløselige forbindelser produsert ved kondensering av etylenoksyd med en slik hydrofob forbindelse som alkohol, alkylfenol, polypropoksy-glykol eller polypropoksyetylendiamin.
Kationiske overflateaktive midler inkluderer de kvaternære ammoniumforbindelser som har 1 eller 2 hydrofobe grupper med 8-20 karbonatomer, for eksempel cetyltrimetylammoniumbromid eller -klorid, dioktadecyldimetylammoniumklorid og fettalkyl-aminene.
En videre eksponering av egnede overflateaktive midler
for bruk i forbindelse med foreliggende oppfinnelse fremgår av "Surface Active Agents and Detergents11, av Schwartz, Perry & Berch (Interscience, 19581, hvis åpenbarelse herved inkorpore-res ved referanse.
Vaskeevnebyggere kan kombineres med blekepreparatene. Nyttige byggere kan inkludere hvilke som helst av de konven-sjonelle uorganiske og organiske vannløselige bygger-salter.
Typisk for de velkjente uorganiske byggere er natrium- og kaliumsaltene av følgende: pyrofosfat, tripolyfosfat, ortofosfat, karbonat, bikarbonat, silikat, seskvikarbonat, borat og aluminosilikat.
Blant de organiske vaskeevnebyggere som kan anvendes i forbindelse med oppfinnelsen er natrium- og kaliumsaltene av sitronsyre og nitriltrieddiksyre.
Disse byggere kan anvendes i en mengde av fra 0 og opp til ca. 80 vekt% regnet på materialet, fortrinnsvis fra 10 til 50 vekt%.
Bortsett fra vaskeaktive forbindelser og byggere kan preparater i henhold til foreliggende oppfinnelse inneholde alle vanlige additiver som vanligvis finnes i tøyvaske- eller rengjøringspreparater i mengder som slike additiver normalt.-.'.ale-vendes i. Eksempler på disse additiver er: skumforsterkende midler, for eksempel alkanolamider, spesielt de monoetanolamider som stammer fra palmekjernefettsyrer og kokosnøttfettsyrer; skumundertrykkende midler, for eksempel alkylfosfater, vokser og silikoner; tøymykningsmidler; fyllstoffer; og, vanligvis til stede i svært små mengder, tøyhvitningsmidler, parfyme,
enzymer, germicider og farvemidler.
De følgende eksempler, vil mer fullstendig illustrere ut-førelsesformene av oppfinnelsen. Alle deler, prosenter og andeler som det er referert til her og i de medfølgende krav, er i vekt med mindre annet er angitt.
Eksempel 1
Katalysator - f r ents till ing
Ialt 2,5 gram mangan(II).-klorid-tetrahydrat ble oppløst i 50 ml destillert vann. Et separat kar ble satset med en oppslemning av 50 gram zeolitt (Union Carbide ZB-30.0I og 250 ml vann. Oppslemningens pH—verdi ble justert med enten natriumhydroksyd eller saltsyre-løsning til den passende pH-verdi (se tabell I). Zeolitt-oppslemning og mangan(II]-klorid-løsning ble kombinert og omrørt i minst 10 minutter. Det faste stoff ble så filtrert fra, vasket med vann og tørket ved 110°C i 12 timer.
Eksempel 2
Det ble laget et blekepreparat som omfattet:
Det ble utført bleketester med et 4 pot tergometer fra
US Testing Company. Det. ble fremstilt vaskeløsninger av destillert vann med hardhetsioner tilsatt for å tilveiebringe 80 ppm kalsium og 40 ppm magnesium. Natriumhydroksyd ble an-vendt for å heve forvask-pH-verdien til ca. 10,9. Vaske-volumet var 1 liter. Temperaturen ble holdt på 40°C. Agiter-ing ble tilveiebrakt i hele den 14 minutter lange vaske-periode.
Blekingen ble overvåket ved måling av reflektans på et
0
tørt bomullsklede (10,2 cm jc 15,24 cml. Før bleking var kledet blitt forsynt jevnt med flekker ved hjelp av en te-løsning og vasket flere ganger i et kommersielt syntetisk vaskemiddel. Reflektansen ble målt på et Gardner XL-23 reflekto-meter.
Til det før nevnte blekepreparat ble det tilsatt varierende mengder av blekekatalysator som var fremstilt ved forskjellige pH-verdier, som angitt i tabell I nedenunder. Høyere reflektansendringer betyr større blekeeffektivitet.
Der hvor katalysator ble fremstilt ved pH 5, var bléke-aktiviteten ganske dårlig, hvilket sees i de lave reflékfcans^ verdier. Katalysatorer fremstilt ved pH 7 og over, viste imidlertid signifikant økning i blekeaktivitet.
Eksempel 3
Uorganiske fosfater stabiliserer blekepreparatene i henhold til oppfinnelsen. Et basis materiale ble fremstilt som omfattet 0,35 gram natrlumperborat-monohydrat og 0,08 gram av en 1,5 % mangan-på-zeolitt-katalysator (Union Carbide's AB-100). Ved fremstilling av katalysatoren ble zeolitt behandlet med natriumhydroksyd for oppnåelse av en løsnings-pH på 10,7. Varierende mengder av natriumtripolyfosfat ble blandet med basis-materialet. Teflekkede tøyprøver ble bleket med disse blandinger i et tergotometer. Blekeeffektivitet ble målt ved tøyprøvens reflektansendringer. Disse resultater er oppført i tabell II.
Av tabell II fremgår det at natriumtripolyfosfat som er til stede i fra 0,05 til 0,30 gram pr. liter vaskeløsning stabiliserer blekereaksjonene.
Eksempel 4
Dette eksempel illustrerer effektiviteten ved katalysatorer som inkorporerer metallioner forskjellig fra mangan på faste silisiumbærer-materialer. I henhold til oppfinnelsen ble metallioner adsorbert på zeolitt (Union Carbide ZB-400). De ble fremstilt på en måte i likhet med den som er beskrevet i eksempel 1. Disse katalysatorer ble blandet inn i et blekepreparat som var sammensatt av:
Vaskeløsningene for dette preparat inneholdt 80 ppm kalsium og 40 ppm magnesium. Natriumhydroksyd ble benyttet for å heve vaskeløsningens pH-verdi til 10,7. Tabell III angir effektiviteten ved varierende metallioner. Mangan(II) viste seg å være kobolt-, kobber- og jern-impregnert zeolitt langt overlegen.
Ovenstående beskrivelse og eksempler illustrerer utvalgte utførelsesformer av foreliggende oppfinnelse, og i lys derav vil variasjoner og modifikasjoner bli antydet for en som er fagmann på området, hvorav alle er innen oppfinnelsens ånd og ramme.

Claims (26)

1. Katalysator for regulert spaltning av peroksyforbindelser som omfatter et vannløselig mangan(II)-salt, adsorbert på et fast uorganisk silisiumbærer-materiale, hvor forholdet mellom mangan(II) og uorganisk silisiumbærer-materiale varierer fra 1:1000 til 1:10, idet kombinasjonen er fremstilt ved en pH-verdi på fra 7,0 til 11,1.
2. Katalysator som angitt i krav 1, karakterisert ved at det uorganiske bærer-materiale omfatter en zeolitt.
3. Katalysator som angitt i krav 1, karakterisert ved at det uorganiske bærer-materiale omfatter et magnesiumsilikat.
4. Katalysator som angitt i krav 1, karakterisert ved at det uorganiske bærer-materiale omfatter silisium-dioksydgel eller aluminiumoksyd.
5. Katalysator som angitt i krav 1, karakterisert ved at det uorganiske bærer-materiale omfatter en smektitt-eller attapulgitt-leire.
6. Katalysator som angitt i krav 1, karakterisert ved at peroksyforbindelsen omfatter et natriumperborat-salt.
7. Fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator for regulert spaltning av peroksyforbindelser, omfattende: (a) å oppløse et vannløselig mangan(II)-salt og ét fast silisiumbærer-materiale i et løsningsmiddel, idet forholdet mellom mangan(II) og fast silisiumbærer-materiale varierer fra 1:1000 til 1:10; (b) justere pH-verdien til en verdi på fra 7,0 til 11,1; (c) separere det faste preparat; (d) vaske det faste preparat med løsningsmiddel for fjerning av eventuelle spor av frie mangan (II)-salter'; og (e) tørke det faste preparat for fjerning av løsningsmiddel og fuktighet.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at det faste silisiumbærer-materiale omfatter en zeolitt.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at det faste silisiumbærer-materiale omfatter et magnesiumsilikat.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at det faste silisiumbærer-materiale omfatter silisium-dioksydgel eller aluminiumoksyd.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at det faste silisiumbærer-materiale omfatter en smektitt- eller attapulgitt-leire.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at peroksybærer-materialet omfatter et natriumperborat-salt.
13. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at løsningsmidlet omfatter vann, en alkohol eller blandinger derav.
14. Fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator for regulert spaltning av peroksyforbindelser, omfattende: (a) å oppløse et vannløselig mangan(Il)-salt og et fast silisiumbærer-materiale i et løsningsmiddel, idet mangan(II) er til stede i en mengde som ikke overskrider den adsorptive kapasitet for det faste bærer-materiale; (b) justere pH-verdien til en verdi fra 7,0 til 11,1; og (c) forstøvningstørke den resulterende oppslemning.
15. Fremgangsmåte som angitt i krav 14, karakterisert ved at det faste silisiumbærer-materiale omfatter en zeolitt.
16. Fremgangsmåte som angitt i krav 14, karakterisert ved at det faste silisiumbærer-materiale omfatter et magnesiumsilikat.
17. Fremgangsmåte som angitt i krav 14, karakterisert ved at det faste silisiumbærer-materiale omfatter silisium-dioksydgel eller aluminiumoksyd.
18. Fremgangsmåte som angitt i krav 14, karakterisert ved at det faste silisiumbærer-materiale omfatter en smektitt- eller attapulgitt-leire.
19. Fremgangsmåte som angitt i krav 14, karakterisert ved at peroksybærer-materialet omfatter et natriumperborat-salt.
20. Fremgangsmåte som angitt i krav 14, karakterisert ved at løsningsmidlet omfatter vann, en alkohol eller blandinger derav.
21. Tøyblekepreparat, omfattende: (a) en katalysator som angitt i krav 1; og (b) en peroksyforbindelse, hvor forholdet mellom katalysator og peroksyforbindelse varierer fra 1:100 til 100:1.
22. Tøyblekepreparat som angitt i krav 21, karakterisert ved at det også omfatter et uorganisk fosfatsalt-stabiliseringsmiddel.
23. Tøyblekepreparat som angitt i krav 22, karakterisert ved at fosfat-stabiliseringsmidlet er valgt fra gruppen som består av tripolyfosfat, ortofosfat, pyrofosfat og blandinger derav.
24. Fremgangsmåte for bleking av tøy, omfattende å bringe tøyet i vann og behandle det med et preparat som omfatter: (a) en katalysator i henhold til krav 1 som leverer minst 0,5 ppm mangan(II) pr. liter vaskeløsning; og (b) en peroksyforbindelse som er til stede i en mengde som leverer minst 200 mg pr. liter til vaskeløsningen.
25. Fremgangsmåte som angitt i krav 24, karakterisert ved at den også omfatter et uorganisk fosfatsalt-stabiliserings-middel som er til stede i en mengde som varierer fra ca. 0,05 til 0,3 0 gram pr. liter vaskeløsning.
26. Fremgangsmåte som angitt i krav 25, karakterisert ved at fosfat-saltet er valgt fra gruppen som består av tripolyfosfat, ortofosfat, pyrofosfat og blandinger derav. 27• Fremgangsmåte som angitt i krav 24, karakterisert ved at peroksyforbindelsen er et natriumperborat-salt.
NO851394A 1984-04-09 1985-04-03 Katalysator for regulert spaltning av peroksyforbindelser, fremgangsmaate for fremstilling av en slik katalysator, samt anvendelse av katalysatoren NO851394L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/597,971 US4536183A (en) 1984-04-09 1984-04-09 Manganese bleach activators

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO851394L true NO851394L (no) 1985-10-10

Family

ID=24393713

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO851394A NO851394L (no) 1984-04-09 1985-04-03 Katalysator for regulert spaltning av peroksyforbindelser, fremgangsmaate for fremstilling av en slik katalysator, samt anvendelse av katalysatoren

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4536183A (no)
EP (1) EP0170346A1 (no)
JP (1) JPS61259757A (no)
AU (1) AU571083B2 (no)
CA (1) CA1233809A (no)
NO (1) NO851394L (no)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8329762D0 (en) * 1983-11-08 1983-12-14 Unilever Plc Manganese adjuncts
US4623357A (en) * 1985-04-02 1986-11-18 Lever Brothers Company Bleach compositions
US4601845A (en) * 1985-04-02 1986-07-22 Lever Brothers Company Bleaching compositions containing mixed metal cations adsorbed onto aluminosilicate support materials
EP0224952A3 (en) * 1985-12-06 1988-09-14 Unilever N.V. Bleach catalyst aggregates of manganese cation impregnated aluminosilicates
US4655782A (en) * 1985-12-06 1987-04-07 Lever Brothers Company Bleach composition of detergent base powder and agglomerated manganese-alluminosilicate catalyst having phosphate salt distributed therebetween
US4711748A (en) * 1985-12-06 1987-12-08 Lever Brothers Company Preparation of bleach catalyst aggregates of manganese cation impregnated aluminosilicates by high velocity granulation
US4731196A (en) * 1986-10-28 1988-03-15 Ethyl Corporation Process for making bleach activator
US5141664A (en) * 1987-12-30 1992-08-25 Lever Brothers Company, A Division Of Conopco, Inc. Clear detergent gel compositions having opaque particles dispersed therein
DE4325039A1 (de) * 1993-07-26 1995-02-02 Benckiser Gmbh Joh A Maschinengeschirrspülmittel
US5686014A (en) * 1994-04-07 1997-11-11 The Procter & Gamble Company Bleach compositions comprising manganese-containing bleach catalysts
CA2187175A1 (en) * 1994-04-07 1995-10-19 Stefano Scialla Bleach compositions comprising metal-containing bleach catalysts and antioxidants
US5560748A (en) * 1994-06-10 1996-10-01 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising large pore size redox catalysts
JPH10513214A (ja) * 1995-02-02 1998-12-15 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー コバルトキレート化触媒を含む自動皿洗い組成物
US5968881A (en) * 1995-02-02 1999-10-19 The Procter & Gamble Company Phosphate built automatic dishwashing compositions comprising catalysts
DE69617209T2 (de) * 1995-02-02 2002-07-25 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Verfahren zur entfernung von teeflecken in geschirrspülern mit zusammensetzungen enthaltend kobalt (iii)- katalysator
DE69613842T2 (de) * 1995-06-16 2002-04-04 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Maschinengeschirrspülmittel, die kobaltkatalysatoren enthalten
WO1997000311A1 (en) * 1995-06-16 1997-01-03 The Procter & Gamble Company Bleach compositions comprising cobalt catalysts
US5703034A (en) * 1995-10-30 1997-12-30 The Procter & Gamble Company Bleach catalyst particles
GB2309976A (en) * 1996-02-08 1997-08-13 Procter & Gamble Bleach catalyst particles for inclusion in detergents
US6093343A (en) * 1996-02-08 2000-07-25 The Procter & Gamble Company Detergent particles comprising metal-containing bleach catalysts
GB2310849A (en) * 1996-03-08 1997-09-10 Procter & Gamble Crystalline layered silicate
JP2006504809A (ja) 2002-05-02 2006-02-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 洗剤組成物及びその成分
US6953763B2 (en) * 2003-05-06 2005-10-11 Chk Group, Inc. Solid support stabilized Mn(III) and Mn(VII) and method of preparation
WO2010131230A2 (en) * 2009-05-14 2010-11-18 Ecolab Usa Inc. Compositions, systems and method for in situ generation of alkalinity
CA2916083A1 (en) * 2013-06-20 2014-12-24 Chemsenti Limited Bleach and oxidation catalyst

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3156654A (en) * 1961-06-19 1964-11-10 Shell Oil Co Bleaching
US3325397A (en) * 1963-12-06 1967-06-13 Mobil Oil Corp Catalytic hydrocarbon conversion with the use of a catalyst composite comprising a manganese promoted crystalline aluminosilicate
GB1120944A (en) * 1964-07-24 1968-07-24 Unilever Ltd Catalysts
GB1182143A (en) * 1966-03-01 1970-02-25 United States Borax Chem Bleaching Compositions and Methods.
US3488288A (en) * 1968-03-04 1970-01-06 Peter Strong & Co Inc Denture cleansers
ZA767016B (en) * 1975-12-15 1978-06-28 Colgate Palmolive Co Non-caking bleach
US4064062A (en) * 1975-12-15 1977-12-20 Colgate-Palmolive Stabilized activated percompound bleaching compositions and methods for manufacture thereof
DE2733849A1 (de) * 1977-07-27 1979-02-15 Basf Ag Feste kaltbleichaktivatoren fuer aktivsauerstoff abgebende verbindungen enthaltende wasch- und reinigungsmittel
DE2755229B2 (de) * 1977-12-10 1980-01-10 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Alkenen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen aus Methanol und/oder Dimethyläther
DE2902236A1 (de) * 1978-01-25 1979-07-26 Kao Corp Bleichmittelmischung
EP0025608A2 (de) * 1979-09-18 1981-03-25 Süd-Chemie Ag Katalysator zur kontrollierten Zersetzung von Peroxoverbindungen, seine Herstellung und Verwendung; Wasch- oder Bleichmittel und Verfahren zur Herstellung eines Peroxoverbindungen enthaltenden Wasch- oder Bleichmittels
US4307010A (en) * 1980-01-17 1981-12-22 Pennwalt Corporation Zeolites as smoke suppressants for halogenated polymers
FI822428L (fi) * 1981-07-15 1983-01-16 Unilever Nv Rengoeringsblandning
GR76237B (no) * 1981-08-08 1984-08-04 Procter & Gamble
US4481129A (en) * 1981-12-23 1984-11-06 Lever Brothers Company Bleach compositions
US4488980A (en) * 1982-12-17 1984-12-18 Lever Brothers Company Detergent compositions
US4478733A (en) * 1982-12-17 1984-10-23 Lever Brothers Company Detergent compositions

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0571298B2 (no) 1993-10-06
EP0170346A1 (en) 1986-02-05
CA1233809A (en) 1988-03-08
JPS61259757A (ja) 1986-11-18
AU4246885A (en) 1986-11-20
US4536183A (en) 1985-08-20
AU571083B2 (en) 1988-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO851394L (no) Katalysator for regulert spaltning av peroksyforbindelser, fremgangsmaate for fremstilling av en slik katalysator, samt anvendelse av katalysatoren
EP0201943B1 (en) Bleach compositions
US4601845A (en) Bleaching compositions containing mixed metal cations adsorbed onto aluminosilicate support materials
EP0122763B1 (en) Bleach compositions
CA1079007A (en) Compositions and process for cleaning fabrics
US4478733A (en) Detergent compositions
EP0392592B1 (en) Bleach activation
CA1311982C (en) Washing agent with storage-stabilized bleach system
JPH0768543B2 (ja) 洗浄漂白組成物
JPS6035100A (ja) 洗剤組成物
EP0224952A2 (en) Bleach catalyst aggregates of manganese cation impregnated aluminosilicates
EP1240378B1 (en) Method of treating a textile
JPH0645799B2 (ja) 粒状無リン洗浄漂白組成物
JP2677710B2 (ja) アルミノケイ酸塩を含有する粒状漂白または洗浄組成物
JPH0633419B2 (ja) 強化された漂白作用を有する貯蔵安定化された洗剤
EP0616029A1 (en) Bleach and detergent compositions
EP1383856B1 (en) Detergent composition and method for preparing alkali metal silicate granules
JPH02156000A (ja) 液体清浄組成物及びその製造方法
WO2002081613A1 (en) Composition and method for bleaching a substrate
US4189396A (en) Detergent compositions
CA1226503A (en) Bleaching and laundering composition free of water- soluble silicates
JPS62299563A (ja) 布類の漂白方法および漂白用組成物