JPS6035100A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野 本発明は、改善された漂白有効性を有する洗濯漂白／洗
剤組成物に関する。 背景 過酸素漂白剤を布および他の家庭物品を洗浄するのに聞
出することは、以前から既知である。それらは、青色物
、例えば茶、コーヒー、果物、ワインおよび化粧品のじ
みの有意の含量を有するじみを除去するのに特に価値が
ある。通常、漂白剤は、ペルオキシ酸塩、例えば過ホウ
酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウムの形態をとる。こ
れは、典型的には洗濯洗剤組成物に約５〜約３５重量％
の範囲内の１で添加される。 しかし、過酸素漂白剤の有効性は、非常に変化しやすい
ことが既知であり、そして洗浄水中の重金属不純物の量
によって非常に影響される。事実、これらの不純物の不
存在下においては、過酸素漂白剤は、本質上最小限の漂
白活性を有する。一方、多量の重金属不純物は、漂白剤
の多量の分解を促進してガス状酸素を離脱する。この理
由で、金属イオン封鎖剤、例えばエチレンジアミンテト
ラ酢酸（ＥＤＴＡ　）またはその塩を添加して溶液中の
遊離重金禰イオンの更に均−針ヲ与えることが、普通で
ある。しかし、通常の条件下でのこれらの金属イオン封
鎖剤の効果は、漂白剤の分解を制御するだけではなく、
漂白活性の割合および水準を抑制することである。 製造プロセス時に重金属物質を慎重に添加することによ
って深山性能を増進しようとする多数の試みが、技術上
なされている。このように、ＱＢ−Ａ第９８４４５９号
明細書においては、銅塩と−１１から−１５までの範囲
内の銅例離定数を有する金属イオン封鎖剤との組み合わ
せが、水溶性過ホウ酸塩漂白剤と併用されている。錯体
の解離定数は、過ホウ酸塩の活性化用に必要な範囲内の
水準の溶液中遊離鋼イオンを与えるようなものである。 しかし、不都合なことに、この種の系内の金属イオン封
鎖剤の緩衝能力は、比較的弱く、その結果遊離鋼イオン
の量の著しい変動が依然として生じてしまう。一方、よ
り大きいキレート化力の金属イオン封鎖剤、例えばＥＤ
ＴＡが使用される場合には、溶液中の遊離重金属イオン
の置は、漂白剤の活性化が最小限であるような程度、換
言すれば漂白剤が［過安定化］されるような程度に減少
される。 ＧＢ−Ａ第１，５６５，８０７号明細書に記載の別のア
プローチにおいては、予じめ生成された成る種の鉄（Ｉ
Ｉ）／キレート錯体は、過酸化水素漂白剤遊離過酸塩と
併用されることが記載されており、そして過酸素漂白剤
に対して顕著な活性化効果を有すると言われている。記
載された物質は、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、および
ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸の鉄（Ｉｆ
）錯体である。 しかし、このアプローチも欠点を有する。詳細には、鉄
／キレート錯体は、布帛表面における局在化漂白剤結晶
の結果として布帛損傷水準の著しい増大を生ずることが
見い出されている。更に、漂白の増大は理想的条件〔水
硬度なし、「清浄な」洗浄負荷（１ｏａｄ＠ｌ　］にお
いては観察できるが、キレート系は、洗浄負荷または洗
浄液に導入された重金属含着の著しい変動に対処するこ
とができない。換ビすれば、系は、たくましさくｒｏｂ
ｕｓｔｎｅｓｓ）を欠いている。キレート系の他の欠陥
は、例えば不適当な布帛白色度最終結果、低温洗浄サイ
クル（６０℃未満）での本質上塔の漂白の増大、および
低温洗浄性能を増進するのに通常使用される有機漂白剤
活性剤物質との不相容性である。 銅をペースとする有効な依然としてたくましい漂白助剤
系は、アミノポリカルボキシレート金属イオン封鎖剤で
予め錯化された銅を成る種の天然粘土材料と併用するこ
とによって保証できることが今や発見されている。驚異
的なことに、系は、非常に少量の銅において、強いキレ
ート化剤、例えばＥＤＴＡを使用する場合にさえ、漂白
性能を増大する際に有効である。 それ故、本発明は、過酸率漂白剤または洗濯洗剤と併用
される漂白助剤、即ち洗浄温度、水硬塵および汚れ負荷
の範囲にわたって、改善された布帛白色度最終結果と共
に漂白活性の改善された制御を与える助剤を提供する。 本発明は、過酸率漂白剤を更に有効かつ効率良く使用し
、それによって所定量の過酸率漂白剤に対して増大され
た漂白性能を与え、または所定水準の漂白性能の最終結
果に必要な過酸率漂白剤の童を最小限にする洗濯漂白／
洗剤組成物も提供する。本発明は、有機ペルオキシ酸漂
白剤前駆物質と十分に相容性である漂白活性を接触作用
する漂白助剤系も提供する。 発明の概要 従って、本発明は、 （、）　陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽
イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤お
よびそれらの混合物から選択される有機界面活性剤２％
〜６０％、 （ｂ）　サポナイト、ヘクトライト、ナトリウムモンモ
リロナイトおよびカルシウムモンモリロナイトから選択
されるスメクタイト型粘土１チ〜２０チ、（ｃ）少なく
とも１１の対数鋼安定度定数を有するアミノポリカルボ
キシレート金属イオン封鎖剤で予め錯化された銅０．０
０１〜０．４ミリモルチ、（ｄ）　過酸率漂白剤および
（または）そのための過酸率漂白剤前駆物質０．５チ〜
５０チからなる洗剤組成物を提供する。 本発明の組成物は、詳述される。すべての重量％は、特
にことわらない限り、全組成物の重量％である。 本発明の銅錯体は、洗剤組成物の残部との混合前に予め
生成され、そして少なくとも約１１、好ましくは少なく
とも約１５の対数鋼安定度定数を有するアミノポリカル
ボキシレート金属イオン封鎖剤をペースとする。安定度
定数の文献値が、可能ならばとられる（金属イオン錯体
の安定度定数、スペシャル・パブリケーション席６、ザ
・ケミカル・ソサイエテイー、ロンドン）。さもなけれ
ば、安定度定数は、アンダース・リングボン（１９６３
）によって「分析化学における錯化」に記載のガラス電
極測定法を使用して５℃および０．１モルｋｃｌにおい
てめられる。 本発明で好適なアミノポリカルボキシレート金属イオン
封鎖剤は、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチ
レントリアミンペンタ酢酸、ヒドロキシエチルエチレン
ジアミントリ酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミ
ンジ酢酸、ニトリロトリ酢酸およびそれらの水溶性塩、
例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアン
モニウム塩である。エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤ
ＴＡＩおよびその塩が、高度に好ましい。 銅錯体は、一般に約ｏ　、ｏｏｔ〜約０．４　ミリモル
チの範囲内、好ましくは約０．００２〜約０．１ミリモ
ルチ、更に好ましくは約０．００５〜０．０２ミリモル
係の量で存在できる。錯体が非常に少量においてさえ有
効な漂白剤触媒であることが、本発明の特徴である。 本発明の更に他の必須成分は、サポナイト、ヘクトライ
ト、ナトリウムモンモリロナイトおよびカルシウムモン
モリロナイトから選択されるスメクタイト型粘土である
（ナトリウムおよびカルシウムは、粘土の主要無機陽イ
オンを示す）。 前記スメクタイト型粘土のいずれも本発明の組成物に配
合できるが、特に好ましいスメクタイト型粘土は、イオ
ンタ僕容量少なくとも５０ｍｅｑ／粘土ｉｏｏ　ｇ、更
に好ましくは少なくとも７０　ｍｅｑ　７１００ｇ〔例
えば、「粘土の化学および物理」、第２６４頁〜第２６
５１．インターサイエンス（１９７９）に記載のように
測定〕を有する。特に好ましい材料は、次の通りである
。 ナトリウムモンモリロナイト ブロック（Ｂｒｏｃｋ） ポルクレー（Ｖｏ　ｌｃ　ｌａｙ　）　ＢＣゲルホワイ
ト（Ｇｅｌｗｈｌｔｅ）ＧＰチキソ−ジェル（Ｔｈ１ｘ
ｏ−Ｊｅｌ）　１ペン壷エイ会ゲル（Ｂａｎ−Ａ−Ｇｏ
　ｌ　）インバイト（Ｉｍｖｉｔｅ） ナトリウムへクトライト ビーガム（Ｖａ・ｇｕｍ）　Ｆ ラポナイト（ＬａｐｏｎＩｔｅ）　ＳＰナトリウムサポ
ナイト パラシム（Ｂａｒａａｙｍ　）　ＮＡ８１００ソフトｅ
クラーク（５ｏｆｔ　Ｃ１ａｒｋ）ゲルホワイトＬ リチウムへクトライト パラシムＬＩＨ２００ 前記粘土は、一般に組成物の約１〜約加重量％、更に好
ましくは約２〜約ＩＯ重量％の量で存在する。 本発明の組成物は、一般に、陰イオン界面活性剤、非イ
オン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤
、双性界面活性剤およびそれらの混合物から選択される
有機界面活性剤約２チ〜約６０俤、好ましくは約５俤〜
約２０％、水溶性無機または有機金属イオン封鎖剤およ
び（または）水不溶性ゼオライトから選択される洗浄カ
ビルダー約９０％まで、好ましくは約５チ〜約６０チ、
および過酸素漂白剤および（または）そのための漂白剤
前駆物質的０．５％〜約５０チ、好ましくは漂白剤約５
チ〜約３５％および漂白剤前駆物質的０．５％〜約５チ
を含有する。 本発明の洗濯洗剤組成物は、好ましくは少なくとも３種
の粒状成分、即ち粘土、洗浄力ビルダーおよび（または
）界面活性剤からなる第一成分、銅錯体からなる第二成
分、および粒状過酸素漂白剤からなる第三成分の乾燥混
合物として調製される。粒状の銅錯体を乾式混合するこ
とは、組成物の貯蔵安定性を改善するのに価値がある。 銅錯体は、好ましくは、約３０’Ｃよりも高く、特に約
４０℃よりも高い融点を有する水溶性または水分散性有
（１１） 機キャリヤーに配合され：または固体無機希釈剤の水溶
性または水分散性アグロメレーション化マトリックスに
配合できる。或いは、銅錯体と有機キャリヤーとの混合
物は、それ自体固体無機希釈剤でアグロメレーション化
できる。好適な有機キャリヤーは、例えば約１０〜約１
００、好ましくは約１４〜約閉のエチレンオキシド単位
を有する０１６〜Ｃ２４脂肪アルコール（例えば、水素
添加タローアルコール）、分子量約４００〜約４０．０
００　、好ましくは約１．５００〜約ｔＯ，０００を有
するポリエチレングリコール、０１□〜Ｃ１３脂肪酸お
よびそれらのエステルおよびアミド、分子量約４０　、
０００〜約７００．０００を有するＩリビニルビロリド
ン、およびそれらの混合物である。好適な無機希釈剤は
、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモ
ニウムの硫酸塩および塩化物、アルカリ金員の中性およ
び酸性の炭酸塩、オル）　ＩＪン酸塩およびビロリン酸
塩、およびアルカリ金属の結晶性およびガラス状ポリリ
ン酸塩である。好ましい無機希釈剤は、トリポリリン酸
ナトリウムである。永年（１２） 溶性であるが分散性である好適な希釈剤は、例えば微粉
砕天然および合成シリカおよびケイ酸塩、特にスメクタ
イト型粘土およびカオリナイト型粘土、例えばナトリウ
ムモンモリロナイトおよびカルシウムモンモリロナイト
、カオリナイト自体、アルミノケイ酸塩、およびケイ酸
マグネシウムおよび繊維状およびミクロクリスタリンセ
ルロースである。無機希釈剤用に好適なアグロメレーシ
ョン化剤は、例えば前記有機キャリヤー物質、水、前記
無機希釈剤物質の水溶液または分散液、重合体溶液およ
びラテックス、例えばカルボキシメチルセルロースナト
リウム、メチルセルロース、−り酢酸ビニル、ポリビニ
ルアルコール、デキストリン、エチレン酢酸ビニル共重
合体の水溶液およびアクリル系ラテックスである。アグ
ロメレートの他の好適な成分は、例えばポリジメチルシ
ロキサン、ノにラフイン油、ノぞラフインロウ、ミクロ
クリスタリンワックス、疎水性シリカ、酵素、有機漂白
剤活性剤等である。アグロメレートは、銅錯体を有機キ
ャリヤーまたは水性アグロメレーション化剤と混合し、
次いでノぞンアグロメレーター、流動床、シュギ（ｓａ
ｈｕｇｉ）ミキサー等において無機希釈剤上に噴霧する
ことによって調製できる。 望ましくは、アグロメレートは、実質上非結合水を含ま
ない（即ち、アグロメレートは、５℃で風乾によって除
去できる水分約５チ未満、特に１％未満しか含有しない
）が、水和水等の形態の水は、勿論、存在できる。 本組成物で使用するのに好適な過酸素漂白剤は、例えば
過酸化水素、無機過酸化物、ペルオキシ酸塩および過酸
化水素付加化合物、および有機過酸化物およびペルオキ
シ酸である。有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質（漂白剤
活性剤）は、追加的に存在できる。 好適な無機過酸素漂白剤は、例えば過ホウ酸ナトリウム
１水和物および４水和物、過炭酸す）　ＩＪウム、過ケ
イ酸す）　ＩＪウム、尿素−過酸化水素付加生成物およ
び包接化合物４　Ｎａ２８０４：　２Ｈ２０□：１Ｎａ
ｃｌである。好適な有機漂白剤は、例えばペルオキシラ
ウリン酸、ペルオキシオクタン酸、ペルオキシノナン酸
、ペルオキシデカン酸１．ジペルオキシドデカンジオン
酸、ジペルオキシアゼライン酸、七ノーおよびペルオキ
シフタル酸およびモノ−およびジペルオキシイソフタル
酸である。本発明で好適なペルオキシ酸漂白剤前駆物質
は、英国特許第２０４０９８３号明細書に開示されてお
り、過酢酸漂白剤前駆物質、例えばテトラアセチルエチ
レンジアミン、テトラアセチルメチレンジアミン、テト
ラアセチルへキシレンジアミン、ｐ−アセトキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、テトラアセチルグリコウリル
、ペンタアセチルグルコース、オクタアセチルラクトー
ス、およびＯ−アセトキシ安息香酸メチルが、高度に好
ましい。英国特許出願第８２１８８６７号明細書に開示
のＣ６〜Ｃ１９アシル誘導体、特に線状０６〜Ｃ１ｏア
シルオキシペン箸ンスルホネートおよびカルボキシレー
トも、高度に好ましい。漂白剤活性剤は、漂白剤対漂白
剤活性剤のｉｔ比約４０：１から約４：１で添加できる
。ｍＳ的なことに、本発明の漂白助剤は、通常の漂白剤
活性剤と組み合わせて有効であって洗浄温ＩＷの全範囲
にわたって改善された漂白を与えることが見い出されて
いる。 広範囲の界面活性剤が、本洗濯組成物で使用できる。こ
れらの界面活性剤の種類および種の典型的列挙は、米国
特許第３，６６３．９６１号明細書に与えられる。 好適な合成陰Ａオン界面活性剤は、アルキルベンゼンス
ルホン酸、アルキル硫酸、アルキルポリエトキシエーテ
ル硫酸、ノぐラフインスルホン酸、α−オレフィンスル
ホン酸、α−スルホカルボン酸およびそれらのエステル
、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸、脂肪酸モノ
グリセリド硫酸および脂肪酸モノグリセリドスルホン酸
、アルキルフェノールポリエトキシエーテル（ｉｉｌＥ
酸、２−アシルオキシアルカン−１−スルホン酸および
β−アルキルオキシアルカンスルホン酸の水溶性塩であ
る。 特に好適な種類の陰イオン界面活性剤は、例えばそれら
の分子構造内に炭素数約８〜約ｎ、特に約１０〜約加の
アルキル基またはアルカリール基およびスルホン酸エス
テル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成
物の水溶性塩、特にアルカリ金稿塩、アンモニウム塩お
よびアルカノールアンモニウム塩である（「アルキル」
なる用語にはアシル基のアルキル部分が包含される）。 本発明の洗剤組成物の二部分を構成するこの群の合成洗
剤の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫酸
カリウム、特にタローまたはやし油のグリセリドを還元
することにより生成された高級アルコール（Ｃ８〜１８
炭素数）を硫酸化することによって得られるもの、およ
びアルキル基が直鎖または分枝鎖配置内に炭素数約９〜
約１５、特に約１１〜約１３を有するアルキルペンぜン
スルホン酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンスルホン
酸カリウム、例えば米国特許第２　、２２０　、０９９
号明細書および米国特許第２．４７７．３８３号明細書
に記載の種類のもの、および直鎖クロロパラフィン（三
塩化アルミニウム触媒作用を使用）または直鎖オレフィ
ン（フッ化水素触媒作用を使用）でのアルキル化によっ
て得られたアルキルベンゼンから生成されるものである
。アルキル基の平均が炭素数的１１．８である線状直鎖
アルキルベンゼンスルホネート（略称Ｃ，０，８ＬＡＳ
　）およびＣ１□〜Ｃ１５メチル分枝アルキルサルフェ
ートが、特に価値がある。 他の陰イオン洗剤化合物は、Ｃ１ｏ〜１．アルキルグリ
セリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタローおよ
びやし油から誘導される高級アルコールのエーテル；や
し油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウムおよび
やし油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム；および１
分子当たり約１〜約ｌＯ単位のエチレンオキシドを含有
し、かつアルキル基が炭素数約８〜約１２を有するアル
キルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリ
ウム塩またはカリウム塩である。 本発明で有用な他の陰イオン洗剤化合物は、脂肪酸基内
に炭素数的６〜２０を有し、かつエステル基円に炭素数
的１〜ＩＯを有するα−スルホン化脂肪酸エステルの水
溶性塩ニアシル基内に炭素数的２〜９を有し、かつアル
カ／部分内に炭素数約９〜約ルを有する２−アシルオキ
シアルカン−１−スルホン酸の水溶性塩；アルキル基内
に炭素数的ｌＯ〜１８、特に約１２〜１６を有し、かつ
約１〜１２モル、４１ＨＣ１〜６モル、虹に特に１〜４
モルのエチレン、ｔキシｌ”）［ｆるアルキルエーテル
サルフェート：炭素数的１２〜２４、好ましくは約１４
〜

【６を有するオレフィンスルホン酸の水溶性塩、特に
三酸化硫黄と反応させた後に存在する如何なるスルトン
も対応のヒドロキシアルカンスルホネートに加水分解さ
れるような条件下で中和することによって生成されるも
の；炭素数的８〜２４、特に１４〜１８を有すルハラフ
ィンスルホン酸の水溶性塩、およびアルキル基内に炭素
数的１〜３を有し、かつアルカン部分内に炭素数的８〜
２０を有するβ−アルキルオキシアルカンスルホネート
である。 前記非セッケン陰イオン界面活性剤のアルカン鎖は、天
然物、例えばやし油またはタローから誘導でき、または
例えばチーグラー法またはオキソ法を使用して合成的に
生成できる。水溶性は、アルカリ金属、アンモニウムま
たはアルカノールアンモニウム陽イオンを使用すること
によって達成できる。ナトリウムが好ましい。好適な脂
肪酸セッケンは、アルキル鎖内に炭素数約８〜約あ、好
ましくは約１０〜約ｎ１特に約１６〜約ｎを有する高級
脂肪酸の通常のアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウ
ム塩）、アンモニウム塩、およびアルキロールアンモニ
ウム塩から選択できる。好適な脂肪酸は、天然物、例え
ば大豆油、ひまし油、タロー、鯨油および魚油、グリー
ス、ラードおよびそれらの混合物から得られる。脂肪酸
は、合成的にも生成できる（例えば、石油の酸化により
、またはフィッシャートロプシュ法による一酸化炭素の
水素添加により）。樹脂酸、例えばロジンおよびトール
油中の樹脂酸が、好適である。ナフテン酸も好適である
。ナトリウムセッケンおよびカリウムセッケンは、油脂
の直接ケン化により、または別個の製法で生成される遊
離脂肪酸の中和により生成できる。タローおよび水素添
加魚油から誘導される脂肪酸の混合物のナトリウム塩お
よびカリウム塩が、特に有用である。 陰イオン界面活性剤の混合物、特に重量比的５：ｌから
約１：５、好ましくは約５：１から約１：１、史に好ま
しくは約５＝１から約１．５　：　１のスルホネート界
面活性剤とサルフェート界面活性剤との混合物が、本発
明で特に好適である。アルキル基内に炭素ｙ！！１９〜
１５、特に１１〜１３を有するアルキルベンゼンスルホ
ネート（陽イオンはアルカリ金属、好ましくはナトリウ
ムである）と、アルキル基内に炭素数１０−加、好まし
くは１２〜１８を有するアルキルサルフエー）ｔたはア
ルキル基内に炭素数１０〜２０、好ましくはｌＯ〜１６
を有し、かつ平均エトキシ化度１〜６を有するエトキシ
サルフェート（アルカリ金属陽イオン、好ましくはナト
リウムを有する）との混合物が、特に好ましい。 本発明で南用な非イオン界面活性剤は、平均親水性親油
性バランス（ＨＬＢ）約８〜１７、好ましくは約９．５
〜１３．５、更に好ましくは約ｌＯ〜約１２．５を有す
る界面活性剤を与えるエチレンオキシドと疎水性部分と
の縮合物である。疎水性部分は、特性が脂肪族または芳
香族であることができ、そして特定の疎水基と縮合され
るポリオキシエチレン基の鎖長け、容易に調整されて、
親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望のバ
ランスを有する水溶性化合物を生成できる。 好適な非イオン界面活性剤の例は、次の通りである。 １、　アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合
物、例えば直鎖または分枝鎖配置のいずれかに炭素数６
〜１２を有するアルキル基を有するアルキルフェノール
とエチレンオキシドとの縮合物（前記エチレンオキシド
は、アルキルフェノール１モル当たり３〜３０モル、好
ましくは５〜１４モルに等しい量で存在する）。このよ
うな化合物内のアルキル置換基は、例えば重合プロピレ
ン、ジイソブチレン、オクテンおよびノネンから誘導で
きる。他の例は、フェノール１モル当たり９モルのエチ
レンオキシドと縮合されたドデシルフェノール：　フェ
ノール１モル当たすｌ】モルのエチレンオキシドと縮合
されたジノニルフェノール；１３モルのエチレンオキシ
ドと縮合されたノニルフェノールおよびジイソオクチル
フェノールである。 ２、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに炭素数８〜２４
を有する第一級または第二級脂肪族アルコールと、アル
コール１モル当たり２〜約４０モル、好ましくは２〜約
９モルのエチレンオキシドとの縮合物。好ましくは、脂
肪族アルコールは、炭素数９〜１８を有し、そして脂肪
族アルコール１モル当たり２〜９モル、望ましくは３〜
８モルのエチレンオキシドでエトキシ化される。好まし
い界面活性剤は、線状である第一級アルコール（例えば
、天然脂肪から誘導されるか、チーグラー法によってエ
チレンから生成されるもの、例えばミリスチルアルコー
ル、セチルアルコール、ステアリルアルコール）、また
は部分分枝である第一級アルコール、例えば２−メチル
分枝約２５チを有するルチンゾール（Ｌｕｔａｎｓｏｌ
ｍ）、ドパノール（Ｄｏｂｓｒｎｏｌａ）およびネオド
ール（Ｎｅｏｄｏｌｍ）　（ルチンゾールはＢＡＳＦの
商品名であり、ドパノールおよびネオドールはシェルの
商品名である）、または２−メチル分枝約５０俤を有す
ると理解されているシンペロニック（５ｙｎｐｅｒｏｎ
ｉｃｓ　；　シンペロニックはＩＣＩの商品名である）
またはリキチミカによって商品名リアール（Ｌｉａｌ）
で販売されている５０％よりも高い分校構造を有する第
一級アルコールから生成される。本発明の範囲内に入る
非イオン界面活性剤の特定例は、ドパノール４５−４、
Ｆ’パ／　−＃４５−７、ドパノール４５−９、　ドパ
ノール９１−２．５、トノ々ノール９１−３、　ドパノ
ール９１−４、　ドパノール９１−６、ドパノール９１
−８、ドパノール２３−６．５、シンペロニック６、シ
ンペロニック１４、ココナツツアルコールとアルコール
１モル当７’ｊ！ｌｌ平均５〜１２モルのエチレンオキ
シドとの縮合物（ココナツツアルキル部分は炭素数ｌＯ
〜１４を有する）、およびタローアルコールとアルコー
ル１モル当タリ平均７〜１２モルのエチレンオキシドと
の縮合物（タロ一部分は本質上炭素数１６〜２２を有す
る）である。 第二級線状アルキルエトキシレート、特にアルキル基内
に炭素数的９〜１５を有し、かつ１分子当たり約１１個
まで、特に約３〜９個のエトキシ残基を有するタージト
ール系列のエトキシレートも、本組成物で好適である。 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合に
より生成された疎水性ペースとエチレンオキシドとを縮
合することによって生成される化合物。疎水性部分の分
子量は、一般に約１５００〜１８００の範囲内に入る。 このような合成非イオン洗剤は、ワイアンドット・ケミ
カルズ・コーポレーションによって商品名［プルロニッ
ク（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ）Ｊで市販されている。 本発明で使用するのに特に好ましい非イオン界面活性剤
は、アルコール１モル当たり３〜８モルのエチレンオキ
シドを含有するＣ９〜Ｃ１５第一級アルコールエトキシ
レート、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチ
レンオキシドを含有するＣＩ２〜Ｃ１５第２〜アルコー
ルである。 本発明で使用するのに好適な陽イオン界面活性剤は、例
えば第四級アンモニウム界面活性剤および半極性特性の
界面活性剤、例えばアミンオキシドである。好適な第四
級アンモニウム界面活性剤ハ、残りのＮ位がメチル、ヒ
ドロキシエチルまたはヒドロキシプロピルによって置換
されるモノＣ８〜Ｃ１６、好ましくは０１０−ＣＩ４Ｎ
−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤か
ら選択される。好適なアミンオキシドは、残りのＮ位が
またメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピ
ルによって置換されるモノＣ８〜０２０％好ましくはＣ
１０””ＣＩ４　Ｎ−アルキルまたはアルケニルアミン
オキシドおよびプロピレン−１，３−ジアミンジオキシ
ドから選択される。 また、本発明の洗濯組成物は、洗浄カビルダー約９０％
まで、好ましくは約５％〜約６ｏｑｂを含有できる。 本発明で有用な好適な洗剤ビルダー塩は、多価無機型お
よび多価有ＷＡ型、またはそれらの混合型を有すること
ができる。好適な水溶性無機アルカリ性洗剤ビルダー塩
の非限定例は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩、リン
酸塩、ビロリン酸塩、トリポリリン酸塩および重炭酸塩
である。 好適な有機アルカリ性洗浄力ビルダー塩の例は１、　水
溶性ポリカルボキシレート、例えはニトリロトリ酢酸、
乳酸、グリコール酸およびそのエーテル誘導体（Ｂｇ−
Ａ第８２１　、３６８号明細書、第８２１．３６９号明
細書および第８２１　、３７０号明細書に開示）；コハ
ク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）シ酢酸、マレイ
ン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タル）ａｙ酸おＺびフ
マル酸；クエン酸、アコニット酸、シトラコン酸、カル
ボキシメチルオキシコハク酸、ラクトキシコハク酸、お
よび２−オキシ−１，１，３−プロノ９ントリカルボン
酸；オキシジコハク酸、１．１，２．２−エタンテトラ
カルボン酸、１．１．３．３−プロノぞンテトラカルポ
ン酸および１．１．２．３−プロパンテトラカルボン酸
；シクロペンタンｃｉｓ、　ｃｉｓ＋　ｃｉｇ−テトラ
カルボン酸、シクロペンタジエニドペンタカルボン酸、
２．３゜４．５−テトラヒドロフラン−ｃｉｓ、　ｃｉ
ｓ＋　ｃｉａ−テトラカルボン酸、２．５−テトラヒド
ロフラン−ｃｌｓ−ジカルボン酸、１，２，３．４．５
．６−ヘキサン−へキザカルボン酸、メリト酸、ピロメ
リト酸およびフタル酸誘導体（ＧＢ−Ａ第１，４２５．
３４３号明細書に開示）の塩である。 更に別の種類のビルダー塩は、陽イオン交換によって機
能して溶液から多価鉱物硬度および重金属イオンを除去
する不溶性ゼオライト型である。 この型の好ましいビルダーは、式 Ｎａ２（Ａ１０２）、（８ｉ０２）ｙ−ＸＨ２０（式中
、２およびｙは少なくとも６の整数であり、２対ｙのモ
ル比は１．０〜約０．５の範囲内であり、そしてＸは約
１５〜約２６４の整数である）を有する。この型のビル
ダー塩を配合した組成物は、ＧＢ−Ａ第Ｌ４２９＋１４
３号明細書、ＤＥ−Ａ第２．４３３，４８５号明細書お
よびＤＥ−Ａ第２，５２５，７７８号明細書の主題を構
成する。 アルカリ金属またはアルカリ土類金属のケイ酸塩も、存
在できる。アルカリ金属ケイ酸塩は、好ましくは約３チ
〜約１５％である。好適なケイ酸塩固体は、ＳｉＯ□／
Ｍ２０　（Ｍ　：アルカリ金属）のモル比的１．０〜約
３．３、更に好ましくは１．５〜２．０を有する。 本発明の組成物は、すべての洗剤成分および洗濯成分、
例えば抑泡剤、酵素、ケイ光剤、光活性剤、汚れ懸濁化
剤、坑ケーク化剤、顔料、香料、布帛コンディショニン
グ剤等によって補足できる。 抑泡剤は、シリコーン、ロウ、植物油および炭化水素油
訃よびリン酸エステル等の材料によって表わされる。好
適なシリコーン制泡剤は、例えば分子量約２００〜約２
００　、０００および動粘度約加〜約２．０（１０，０
００ｍｍ　７秒、好ましくは約３０００〜約３０．００
０ｍｍ　７秒を有するポリジメチルシロキサン、および
シロキナンと粒径約１０ミリミクロン〜約加ミリミクロ
ンおよび５０　ｍ　／　ｇよりも高い比表面積を有する
疎水性シラン化（好壕しくはトリメチルシラン化）ノリ
力との混合物である。好適なロウは、例えば融点約り５
℃〜約１００℃、分子量約４０００〜１０００、および
ＡＳＴＭ−Ｄ１３２１によって７７℃で測定して少なく
とも６の針入度を有するミクロクリスタリンワックス、
そしてまたパラフィンロウ、合成ロウおよび天然ロウで
ある。好適なリン酸エステルは、例えばモノ−および（
または）ジ−Ｃ１６〜Ｃ２□アルキルまたはアルケニル
リン酸エステル、および１分子当たり６個までのエトキ
シ基を含有する対応上ノーおよび（または）ジーアルキ
ルマタハアルケニルエーテルホスフエートテアる。 本発明で１吏用するのに好適な酵素は、例えば米国特許
第３．５１９，５７０号明細書および米国特許第３．５
３３，１３９号明細書に記載のものである。好適なケイ
党則は、例えばブランコホール（Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ
）ＭＢＢＨ（バイエルＡＧ）およびチノパール（Ｔｉｎ
ｏｐａｌ）ＣＢＳおよびＥＭＳ　（チパ・ガイギー）で
ある。光活性剤は、ＥＰ−Ａ第５７０８８号明細書に記
載されており、高度に好ましい材料は亜鉛フタロシアニ
ントリーおよびテトラ−スルホネートである。好適な布
帛コンディショニング剤は、例えばＧＢ−Ａ第１４００
８９８号明細書に開示のスメクタイト型粘土およびジＣ
１□〜Ｃ２４アルキルまたはアルケニルアミンおよびア
ンモニウム塩、特にシタローおよびは、例えばセルロー
ス誘導体、例えばメチルセルロース、カルボキシメチル
セルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、ポリカ
ルボン酸カ炭素数２以下によって互いに分離されたカル
ボキシル基少なくとも２個を含有する単独重合体または
共重合体ぼりカルボン酸またはそれらの塩である。 この種の重合体は、ＧＢ−Ａ第１　、５９６　、７５６
号明細−に開示されている。好ましい重合体は、例えば
無水マレイン酸トエチレン、メチルビニルエーテル、ア
クリル酸またはメタクリル酸との共重合体またはそれら
の塩である（無水マレイン酸は共重合体の少なくとも加
モルチを構成する）。これらの１合体は、白色度維持、
布帛灰付着、および遷移金属不純物の存在下において粘
土、タンパク質汚れおよび酸化性汚れに対するクリーニ
ング性能を改善するのに価値がある。 以下の例においては、使用された略称は以下の意味を有
する。 ｔ、　Ａｓ　：　Ｈａ　Ｃｔｔ、ｓ　アルキルベンゼン
スルホネート ＡＳ：線状Ｃ１□〜１４アルコール硫酸ナトリウムＴＡ
Ｓ：タローアルコールサルフェートＭＡＯ：Ｃ１□〜Ｃ
１４アルキルジメチルアミンオキシド ＣＡＴＡＢ　：ココナツツアルキルトリメチルアンモニ
ウムプロミド ドパノール４５−Ｅ−ｎニジエルによって市販されてい
るｎモルのエチレンオキシドを有するＣ１４〜１５オキ
ソアルコール ＴＡＥＤ　：テトラアセチルエチレンジアミンケイ酸塩
：ＳｉＯ□対Ｎａ　２０比１．６　：　１を有するケイ
酸ナトリウム ロウ：ミクロクリスタリンワックス−融点８７℃のライ
トコドア（Ｗｉ　ｔｅｏｄｕｒ）　２７２シリコーンプ
リル：５モル割合のエチレンオキシドと縮合されたタロ
ーアルコール０．５６部、およびトリポリリン酸ナトリ
ウム１．３部で造粒されたシラン化シリカとシリコーン
との重量比８５：１５の混合物０．１４重量部からなる
もの ポルフィンニトリ／テトラスルホン化亜鉛フタロシアニ
ン ガントレツツ（Ｇａｎｔｒｅｚ）　ＡＮ１１９　：　Ｇ
ＡＦによって市販されている平均分子量約２４０　、０
００を有すると信じられる無水マレイン酸／ビニルメチ
ルエーテル共市合体の商品名。これは、添加前にＮａＯ
Ｈで予め加水分解された。 ＭＡ／ＡＡ　：平均分子量約８０，０００のマレイン酸
／アクリル酸１：４の共重合体 増白剤：４．４’−ビス（２−モルホリノ−４−アニリ
ツー８−トリアジノ−６−イルアミノ）スｆｌＬ、ペン
ー２：２′−ジスルホン酸ジナトリウムインバイト：Ｉ
ＭＶによって市販されているナトリウムモンモリロナイ
ト ＤＳＭＡニジステアリルジメチルアミン本発明は、以下
の非限定例によって説明される。 例１〜６ 以下の粒状洗濯組成物は、ドパノール界面活性剤、漂白
剤、シリコーンプリル、酵素２よびアグロメレートを除
くすべての成分をクララチャー内において７０℃〜（イ
）℃の範囲内の温度で水性スラリーとして混合し、スラ
リーのクララチャー含量を加〜３８重ｔチの範囲内に調
整し、スラリーを２７５℃〜３３０℃の範囲内の乾燥ガ
ス入口温度において噴霧乾燥し、峨白剤、シリコーンゾ
リル、酵素およびアグロメレートを混合し、そして適当
な場合にはトノシノール界面活性剤を得られた粒状混合
物上に噴霧することによって調製される。すべての数字
は、重ｔ％として与えられる。 （の１ １　２　３　４ ＬＡＳ　５　８　−　６．５ Ａｓ　４　９　− ＴＡＳ　−４−− ＭＡＯ−−１，８− ＣＡＴＡＢ　−２１２ ドパノール４５−Ｅ−７３６５− ドパノール４５−Ｅ−４−−−− タローアルコールＥ−１１−−−Ｉ ＴＡＥＤ　１　６　− ケイ酸塩　６　５　３　７ ０ウ　−　−ｍ− シリコーンプリル　−−２２ ガントレツツＡＮ１１９　−　−　０．８　−ＭＡ／Ａ
Ａ　２　１　１ 増白剤　０．３　０．２　０．４　０．２インバイト　
５　８　１０　２．５ 過ホウ酸ナトリウム　１２　１５　１６　２１アルカラ
ーゼ酵素　０．６　１　０．３トリポリリン酸ナトリウ
ム　３０　２８　２５　２７ＤＳＭＡ　−−−３，５ ポルフイン　−　−−０，０１ アグロメレートＩ　５−−− アグロメレー）１１　−２．２−− アグロメレートＩ　−−１，５− アグロメレートＩＶ　−−−１，５ アグロメレートＶ　−−−− アグロメレー）Ｖｌ　−ｍ−− （３６） ６ ５ −　３ ２　− ５　− ２　− −　３ ４　１０ −　２ 一〇、５ −　ｌ Ｏ，２０，２ ５ １０１５ 一〇、８ ２８　３０ ２．５　− −　３ 残部　残部 前記において、アグロメレート■〜■は、以下に与えら
れた組成を有する。アグロメレートＩ。 ＩＩ、ＩＶおよびＶは、有機成分をトリポリリン酸ナト
リウムの流動床上に噴霧することによって調製され；ア
グロメレート璽および■は、押出によって調製され：そ
してアグロメレートＩは、ドラムアグロメレーターを使
用して調製される。 ７、／′ （３７） アグロメレート ■ Ｃｕ−ＥＤＴＡ　Ｏ，２０，５１０，：ＴＡＢ２５６．
８　１９．５　−　１９．１ＰＥＧ４０００　−　−　
５　− ＴＡＥＤ　−−−− Ｃ□２脂肪酸アミド −−５− ポリビニルピロリドン　−　−１− デキストリン　−４− アルカラーゼ酵素　−一１２− シリコーン　−１０−一 シラン化シリカ　−　０．５　−　１ ０ウ　−−− 融点５０℃のパラフィンロウ　− 一２ ノぞラフイン油　−−４ ポルフイン　−０，５−− トリポリリン酸ナトリウム（無水）　７４　ｓ３　−５
８硫酸ナトリウム　−一１２− 塩化ナトリウム　−−５０− ＴｉＯ□　−−１０＝ 水　１９　１６　−１５ （３８） ７７Ｆ１− ＶＩ シ０．５１ １１１４ １１　− ８５ １１　− ０．５　− ６　− ４７　− １３　− 前記組成物は、優秀な貯蔵安定性、布帛ケアおよび漂白
性型しみに対しこのすべての温度での洗浄性能を兼備す
る。銅−ＥＤＴＡ錯体がジエチレントリアミンペンタ酢
酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ジヒ
ドロキシエチルエチレンジアミンジ酢酸およびニトリロ
トリ酢酸の銅錯体に取り替えられる場合にも、改善され
た性能が得られる。 出願人代理人　猪　股　清 （３９）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　（ａ）　陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性
   剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活
   性剤およびそれらの混合物から選択される有機界面活性
   剤２％−６０俤、 （ｂ）　サボナイト、ヘクトライト、ナトリウム−１−
   ７モＩＪロナイトおよびカルシウムモンモリロナイトか
   ら選択されるスメクタイト型粘土Ｉｓ〜２０ｑ６、 （ｃ）　少なくとも１１の対数鋼安定度定数を有するア
   ミノポリカルボキシレート金属イオン封鎖剤で予め錯化
   された銅ｏ、ｏｏｉ〜０．４ミｌＪモルチ、および （ｄ）　過酸素漂白剤および（または）そのだめの過酸
   素漂白剤前駆物質０．５チ〜５０％によって特徴づけら
   れる洗濯洗剤組成物。 ２、アミノポリカルボキシレート金属イオン封鎖剤が、
   エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペ
   ンタ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸
   、ジヒドロキシエチルエチレンジアミンジ酢酸、ニトリ
   ロトリ酢酸およびそれらの水溶性塩から選択されること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３、少なくとも１５の対数鋼安定度定数を有するアミノ
   ポリカルボキシレート金属イオン封鎖剤で予め錯化され
   た鋼０．００２〜約０．１　ミリモルチによって特徴づ
   けられる特許請求の範囲第１項または第２項に記載の組
   成物。 ４、銅錯体が、３０’Ｃよりも高い融点を有する水溶性
   または水分散性有機キャリヤーおよび（または）固体無
   機希釈剤の水溶性または水分散性アグロメレーション化
   マトリックスに配合されることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項〜第３項のいずれか１つに記載の組成物。 ５、スメクタイト型粘土が、陽イオン交換容量束なくと
   も５０　ｍｅｑ／　１００ｇ　％好ましくは少くとも７
   ゜ｍａｑ／１００ｇ　を有することを特徴とする特許請
   求の範囲第１項〜第４項のいずれ茎？記載の組成物。 ６、　（ａ）　有機界面活性剤５チ〜２５俤、（ｂ）水
   溶性無機または有機金属イオン封鎖剤および（または）
   水不溶性ゼオライトから選択される洗浄カビルダー５％
   〜６０チ、 （ｃ）銅錯体０．００５〜約０．０２ミリモル％、（ｄ
   ）　過酸素漂白剤５％〜３５％、および（、）　場合に
   よって配合される過酸素漂白剤前駆物質０．５％〜５チ によって特徴づけられる特許請求の範囲第１項〜第５項
   のいずれか１つに記載の組成物。