NO845237L - Fremgangsmaate ved fremstilling av polystyren med forbedret motstandsdyktighet mot sprekkdanelse - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av polystyren med forbedret motstandsdyktighet mot sprekkdanelseInfo
- Publication number
- NO845237L NO845237L NO845237A NO845237A NO845237L NO 845237 L NO845237 L NO 845237L NO 845237 A NO845237 A NO 845237A NO 845237 A NO845237 A NO 845237A NO 845237 L NO845237 L NO 845237L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- parts
- rubber
- solution
- styrene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 32
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 26
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 24
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 17
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 17
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 16
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 12
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 7
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 6
- RMPAXPOFLJVREM-UHFFFAOYSA-N (1-phenylcyclobutyl)benzene Chemical compound C1CCC1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RMPAXPOFLJVREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YASDJUXENMYIBH-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-3-phenyl-1,2-dihydroindene Chemical compound C1CC2=CC=CC=C2C1(C)C1=CC=CC=C1 YASDJUXENMYIBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LGLDSEPDYUTBNZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenylbuta-1,3-dien-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=C)C(=C)C1=CC=CC=C1 LGLDSEPDYUTBNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical class CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 10
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 5
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 4
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 2
- 229920004511 Dow Corning® 200 Fluid Polymers 0.000 description 2
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 2
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCDMUZZVRLCTLQ-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(C=1C(=CC(O)=C(C=1)C(C)(C)C)C)(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C FCDMUZZVRLCTLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007930 Oxalis acetosella Species 0.000 description 1
- 235000008098 Oxalis acetosella Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene group Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009489 vacuum treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av støpematerialer på basis av polystyren. Nærmere bestemt angår oppfinnelsen en fremgangsmåte for fremstilling av slagfast polystyren med forbedret motstandsdyktighet mot sprekkdannelse under spenningspåkjenning og/eller i kontakt med korrosive substanser.
Det er kjent at støpte gjenstander fremstilt av styrenpolymerer spenningssprekker når de anbringes i lengre tids kontakt med kjemiske substanser som utløser dette spenningsfe-nomen. Disse substanser er spesielt oljer og fett, samt organiske halogenerte blåsemidler, såsom f.eks. Freon ^. I prak-sis observeres denne korrosjon både i emballasje for nærings-middelfett og i forbindelse med produksjon av kjøleskap fremstilt av slagfast polystyren. I det sistnevnte tilfelle sprek-ker kjøleskapkamrene under ekspansjonen av polyurethanet ved hjelp av et blåsemiddel, såsom Freon<®>.Denne ulempe ved slagfast polystyren er desto mer uheldig som freon-angrepet finner sted etter at kjøleskapet er ferdig, slik at kjøleskapet enten må skrotes eller underkastes en kostbar demontering og ny mon-tering .
For å løse dette problem er det blitt foreslått å be-legge kjøleskapets vegger i kontakt med Freon ® med en freon-resistent film, f.eks. av en acrylnitril-butadien-styren-ter-polymer (ABS). Imidlertid resulterer et slikt beskyttelses-system i kraftig økte kostnader. Det er også blitt foreslått å erstatte en del av ABS-materialet med polyethylenfilmer. Uheldigvis er det meget vanskelig å oppnå god adhesjon mellom disse thermoplaster. Det har likeledes vært foreslått å øke motstanden mot sprekkdannelse ved ytterligere påføring av en annen gummi. Dessverre er det kun oppnådd små forbedringer, selv ved bruk av store mengder gummi.
Det er nu funnet frem til en fremgangsmåte for fremstilling av støpematerialer som oppviser gode egenskaper med hensyn til sprekkdannelse under spenningspåkjenning og/eller i kontakt med korrosive substanser.
I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes det således
en fremgangsmåte for fremstilling av gummimodifiserte styrenpolymerer som oppviser forbedret motstandsdyktighet mot sprekk-
dannelse ved spenningspåkjenning og gode lavtemperaturegenskaper. Fremgangsmåten utmerker seg ved at man massepolymeriserer en oppløsning av en gummi i styren, i hvilken oppløsning gummien er et anionisk polybutadien med et innhold av 1,2-vinyl-isomer på mellom 10 og 12%, en høy molekylvekt på minst 300 000 og en viskositet på minst 140 cP, målt i en 5%ig oppløsning i styren, hvilken oppløsning inneholder mellom 7 og 10 vekt% gummi, og at man utfører polymerisasjonen i nærvær av en CK-methylstyrendimer eller en forbindelse valgt blant n-dodecylmercaptan, ter-dodecylmercaptan, difenyl-1,3-butadien, cis-difenylcyclobuten, trans-difenylcyclobuten, methylfenylindan, difenylcyclobutan og blandinger av to eller flere av disse forbindelser, anvendt i en mengde av fra 0,08 til 0,3 vekt%, beregnet på totalvekten av samtlige komponenter, i nærvær av cyclohexan , Isopar (^ R)eller ethylbenzen anvendt i en mengde av minst 7 vekt%, beregnet på totalvekten av samtlige komponenter i oppløsningen. I henhold til et annet viktig trekk ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen benyttes fra 0,5 til 1 vekt%, beregnet på totalvekten av komponentene i oppløsningen, av et additiv valgt blant mono- og/eller di- og/eller triglycerider av stearinsyre, blant polyethylenvokser, blant additiver inneholdende polyethylenglycolfunksjonen eller blant additiver på siliconoljebasis. Ved bruk av begge additiver lettes fremstil-lingen av polymerene. Fortrinnsvis tilsettes disse additiver etter polymerisasjonen, f.eks. i interne blandere.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjør det mulig å oppnå polymerer som ikke bare oppviser god slagfasthet, men som spesielt er lite utsatt for sprekkdannelse under spenningspåkjenning og/eller i kontakt med korrosive substanser, og som likeledes oppviser gode egenskaper ved lave temperaturer under 0°C. Kombinasjonen av disse egenskaper gjør det mulig å benytte dem uten beskyttende tilleggsbehandling for fremstilling av foringer og dørtetninger i kjøleskap og fryseskap og for fremstilling av komponenter for kjøkkenutstyr og baderomsutstyr som er beregnet på å skulle vaskes ofte med vaskemidler. Deres motstandsdyktighet overfor korrosive substanser gjør det også mulig å anvende dem for fremstilling av fiskekasser, spesielt for transport av fisk, samt for fremstilling av emballasje for næringsmidler, spesielt for fettprodukter.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen muliggjør fremstilling av polymerer med en svelleindeks høyere enn 10. Denne svelleindeks bestemmes ved at man oppløser den erholdte polymer i toluen og deretter sentrifugerer og dekanterer oppløs-ningen. Den erholdte faste fraksjon veies fuktig, hvoretter den tørres og veies påny. Svelleindeksen er pr. definisjon forholdet:
Denne indeks gjør det mulig å uttrykke graden av tverrbinding av gummien. Den kan betraktes som den inverse verdi av en vektkonsentrasjon, og følgelig er graden av tverrbinding av gummien desto lavere jo høyere svelleindeksen er.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen resulterer i polymerer med et gelinnhold som er høyere enn 30. Dette gelinnhold gir uttrykk for andelen av gummi, og den er gitt ved det føl-gende uttrykk, redusert til 1 gram polymer:
Et annet karakteristisk trekk ved polymerene fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er at den midlere diameter av partiklene i den dispergerte gummifase - bestemt i henhold til elektronmikroskopieringsmetoden beskrevet av Kato i J. Electro. Micros. 14, 19865 (20) - er større enn 8^um og høyst 13^um. Denne diameter bestemmes i henhold til metodene beskrevet av Craig (J. Polym. Sei. Polym. Chem. Ed 15, 433 (1977) og James (Polym. Eng. Sei. 8, 241 (1968). Disse målemetoder gjør det mulig å bestemme den midlere størrelse av elastomernodulene som er dispergert i polystyrengrunnmas-sen, samt partikkelstørrelsesfordelingen. Apparatet som det er mest vanlig å benytte for bestemmelse av størrelsen og av stør-relsesfordelingen av elastomerkulene dispergert i styrengrunn-massen er "Coulter"-telleren, som produseres av firmaet Coultronics.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gir en polymer med den spesielle egenskap at elastomerfasen bare oppviser én enkelt glassomvandling. Denne glassomvandling måles i henhold til kjente metoder for måling av viskoelastisiteten og justeres til verdier lavere enn eller lik -80°C. Den erholdte polymer oppviser ingen sekundær omvandling ved temperatur mellom -70°C
og 0°C. Målingen av glassomvandlingen utføres ved hjelp av en Rheovibron DDV-IIC viskoelastisitetsmåler eller en Metravib viskoelastisitetsmåler (målemetodene er beskrevet av Nielsen i Mechanical Properties of Polymer and Composites, 2. bind, 1974, Marcel Derker Inc. N.Y. og likeledes av J. Boyer, Mac-romol. Sei. Phys. B9 (2) 187 (1974). Glassomvandlingsspektret for gummifasen er spredt over et visst temperaturområde som svarer til et frekvensområdet som er karakteristisk for fre-kvensene for støt frembragt ved høy hastighet.
I henhold til oppfinnelsen foretas massepolymerisasjon av en oppløsning av en gummi i styren, idet det benyttes en gummi bestående av anionisk polybutadien med en molekylvekt på mellom 300 000 og 400 000 og en viskositet høyere enn 140
cP og lavere enn 220 cP, idet viskositeten bestemmes for en oppløsning av 5 vektdeler av gummien i 9 5 vektdeler. Ved bruk av en gummi med en viskositet ever 220 cP fås en oppløsning som er for viskøs og vanskelig å håndtere i industriell måle-stokk, mens det ved bruk av en gummi med viskositet lavere enn 140 cP fås en polymer med en partikkelstørrelse som er for liten, idet den er godt under 10 ^ u. I henhold til oppfinnelsen er mengden av gummi som benyttes, mellom 7 og 10 vekt%, beregnet på den anvendte mengde styren. Ved bruk av en gummimengde ut-over 10% fås polymerer som er for elastiske, som har middel-mådige mekaniske egenskaper, og som spesielt oppviser for liten stivhet. I henhold til oppfinnelsen skal de anioniske poly-
butadiener forstås som de gummimaterialer som fremstilles etter en fremgangsmåte av den "anioniske" type.
I henhold til et annet trekk ved oppfinnelsen utføres polymerisasjonen i nærvær av en<X-methylstyrendimer eller en forbindelse valgt blant n-dodecylmercaptan, ter-dodecylmercaptan, difenyl-1,3-butadien, cis-difenylcyclobuten, trans-difenylcyclobuten, methylfenyl-indan, difenylcyclobutan og blandinger av to eller flere av disse forbindelser, benyttet i en mengde av mellom 0,08 og 0,3 vekt%, beregnet på oppløsningens totalvekt.
I henhold til et annet viktig trekk ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres polymerisasjonen i nærvær av cyclohexan, Isopar ^ eller ethylbenzen, anvendt i en mengde av minst 7 vekt%, beregnet på oppløsningens totalvekt. I henhold til oppfinnelsen benyttes der ulike mengder, alt etter oppløsnings-midlet. Fortrinnsvis benyttes 8% ethylbenzen, 10% cyclohexan og 13% Isopar<®>, som er et kommersielt produkt bestående av isoalifatiske hydrocarboner (jfr. Condensed Chemical Dictio-nary, Rose, Reinhold). I henhold til et annet viktig trekk ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres polymerisasjonen i nærvær av fra 0,5 til 1%, beregnet på totalvekten, av et additiv valgt blant monoglycerider og/eller diglycerider og/eller triglycerider av stearinsyre og blandinger derav, blant polyethylenvokser, blant additiver inneholdende polyethylenglycolfunksjonen og blant additiver på basis av siliconolje. Di-og/eller triglyceridene av stearinsyre er forbindelser med et smeltepunkt på ca. 60°C og et flashpunkt høyere enn 150°C. De føres i handelen f.eks. under varemerket Atmos ^150 (ICI America Inc.). Polyethylenvoksene er polymere voksprodukter som selges av firmaet Hiils. Polyethylenvokser er produkter med et drypp-punkt på mellom 70 og 80°C, en densitet på 0,86-0,88 og en midlere molekylvekt på ca. 2500. De selges f.eks. av firmaet CdF Chimie. Siliconvokser er produkter som oppløselige i di fleste organiske oppløsninger. De selges under betegnelsen "Dow Corning 200 Fluid" av firmaet Dow Corning. Bruken av slike additiver letter den senere anvendelse av de erholdte polymerer og forbedrer egenskapene av de ferdige produkter. Fortrinnsvis tilsettes disse additiver etter polymerisasjonen i interne blandere, f.eks. i en blander av typen "GK 5", som leveres av firmaet Werner-Pfleiderer. Justering av smelteindeksen oppnås ved tilsetning av 1-3% myknere, bestående spesielt av flytende parafin. Målingen av smelteindeksen utføres i henhold til ASTM Standard D 1238.
Polymerisasjonen som foretas ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres i henhold til kjent teknikk. Det benyttes en autoklav utstyrt med en rører, en oppvarmningsinnretning og et kjølesystem. Samtlige av reaktantene og additivene som benyttes er kjemiske produkter som benyttes i massepolymerisa-sjonsprosesser: antioxydasjonsmidler, såsom 2,6-ditertbutyl-para-cresol, 2,2-methylenbis-(4-methyl-6-tertbutylfenol), octadecyl-3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyfenyl)-propionat,tri-(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylfenyl)-butan, triethylengly-col-bis-3-(3-tert-buty1-4-hydroxy-5-methylfenyl)-propionat, eller blandinger av fenoliske antioxydasjonsmidler og fos-fater, polymerisasjonsinitiatorer, såsom benzoylperoxyd eller di-tert-butylperoxyd, cyclohexanperoxyd eller tert-butylpe-roxyisopropylcarbonat eller dicumylperoxyd eller tert-butyl-perbenzoat. Alle disse additiver benyttes i små mengder. Det benyttes høyst 0,5 vekt%, beregnet på styrenet, hva antioxy-das jonsmidlene angår, og høyst 0,3 vekt%, beregnet på styrenet, hva peroxydene angår. De sistnevnte anvendes enkeltvis eller som blandinger. Det er også mulig å tilsette ander kon-vensjonelle additiver, såsom parafinoljer, i en mengde av høyst 5 vekt%, beregnet på styrenet. Bruk av slike forbindelser gjør det mulig å fremstille polymerer med gode thermiske og rheologiske egenskaper på samme tid og gjør det også lett å anvende de fremstilte polymerer.
Med unntak av peroxydene blir samtlige reaktanter inn-ført i autoklaven og oppvarmet under omrøring ved en temperatur i området rundt 40°C i 3 timer, slik at gummien oppløses i de øvrige reaktanter. Etter dette trinn hvor gummien opplø-ses, oppvarmes blandingen ved en temperatur mellom 80 og 250 °C i ca. 8 timer. Etter polymerisasjonen underkastes den erholdte polymer en varmebehandling. Den befries så for flyktige bestanddeler og granuleres.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. Alle mengder er uttrykt på vektbasis.
Eksempel1
En reaktor anvendt for massepolymerisasjon og utstyrt med et omrøringssystem, en oppvarmningsinnretning og et kjøle-system tilføres:
- 83,30 vektdeler styren
7,5 vektdeler polybutadiengummi som er fremstilt . ved en anionisk prosess, og som er karakteristisk ved at den har et innhold av 1,2-vinylisomer på mellom 10% og 12%, en molekylvekt på 350 000 og en viskositet på 190 cP,målt for en 5 vekt% oppløsning i styren,
0,15 vektdel cx-methylstyrendimer,
8 vektdeler ethylbenzen,
1 vektdel parafin.
Det tilsettes så 0,05 vektdel av antioxydasjonsmiddel bestående av octadecyl-3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyfenyl)-propionat. Reaksjonsblandingen underkastes så oppvarmning i flere trinn, slik at sluttemperaturen kommer opp i 175°C etter 7h 50.
Etter dette oppvarmningstrinn fåes 80 vektdeler fast stoff, som varmbearbeides i 1h 50. Etter avdrivning av flyktige bestanddeler, hvilket foretas ved at polymeren underkastes en varmebehandling ved en temperatur mellom 200 og 240°C under et vakuum på 730-740 mm Hg, granuleres polymeren. Dens egenskaper er oppsummert i den etterfølgende tabell.
- Vicat-punktet måles i henhold til standarden
DIN 53460. - Smelteindeksen bestemmes i henhold til ASTM Standard D 1238. - Slagfastheten bestemmes i henhold til ASTM Standard D 256. - Gelinnholdet beregnes ved at man omrører den erholdte polymer i toluen uten oppvarmning og deretter sentrifugerer blandingen, hvilket gjør det mulig å bestemme mengden av gel som er uoppløselig i toluen. Tørrvek- ten av den uoppløselige polymer bestemmes ved at den erholdte gel på forhånd underkastes en vakumbehand-ling. Den prosentvise mengde gel i forhold til prø-ven uttrykker gelinnholdet.
- Svelleindeksen er lik forholdet mellom gelmengden
og mengde av tørr harpiks.
- Partikkelstørrelsesfordelingen bestemmes i henhold til Kato<1>s teknikk, som er omtalt ovenfor, under anvendelse av James' metoder, som likeledes er omtalt ovenfor. - Strekkfastheten bestemmes i henhold til standarden DIN 53455. - Motstandsdyktigheten mot sprekkdannelse ved spennings-korrosjon bestemmes i henhold til standarden AGK 31, som er en standard utarbeidet av en arbeidsgruppe bestående av produsenter av kjøleskap og thermoplaster. Denne standard uttrykker for et sprøytestøpt prøvestykke den prosentvise restforlengelse etter en belastning på 75 kg/cm 2. Den prosentvise restforlengelse må ikke være mindre enn 75% med hensyn til et halogenert hydrocarbon (Freon når prøvestykket er sprøytestøpt. Den prosentvise restforlengelse må ikke være mindre enn 50% når prøvestykket er fremstilt ved ekstrudering. Sluttelig må den prosentvise restforlengelse ikke være mindre enn 40% når prøvestykket er presstøpt.
Eksempel 2
Eksempel 1 gjentas, men det anvendes 81,08 vektdeler styren, 10 vektdeler ethylbenzen, 6,85 vektdeler av den polybutadiengummi som ble benyttet i eksempel 1, 0,1 vektdel &-méthylstyrendimer og 1,97 vektdeler parafinolje. Egenskapene av den erholdte polymer er sammenfattet i den nedenstående tabell.
Eksempel 3
Eksempel 2 gjentas, men det benyttes 80,98 vektdeler styren og 0,2 vektdel tX-methylstyrendimer istedenfor 0,1 vektdel. Egenskapene av den erholdte polymer er oppsummert i den nedenstående tabell.
Eksempel 4
Eksempel 1 gjentas, idet det benyttes:
79,18 vektdeler styren,
11 vektdeler ethylbenzen,
0,15 vektdel °C-methylstyrendimer,
3,83 vektdeler parafinolje,
5,8 vektdeler fullstendig anionisk polybutadiengummi,
og
0,042 vektdel octadecy1-3-(3,5-ditertbutyl-4-hydroxy-feny1)propionat.
Egenskapene av den fremstilte polymer er angitt i den nedenstående tabell.
Eksempel 5
Eksempel 1 gjentas, idet det anvendes:
- 82,9 vektdeler styren,
- 7,5 vektdeler ethylbenzen,
- 0,10 vektdel ( X-me thy ls ty rend ime r,
- 2,3 vektdeler parafinolje,
- 1 vektdel av en blanding av glycerol-mono- og
-distearat,
- 6,2 vektdeler polybutadien.
Egenskapene er angitt i den etterfølgende tabell.
Eksempel 6
Eksempel 1 gjetas, men ved anvendelse av:
- 78,06 vektdeler styren,
- 6,82 vektdeler gummi,
- 13 vektdeler Isopar<®>,
- 0,15 vektdel GC-methylstyrendimer,
- 1,97 vektdeler olje, og
- 0,5 vektdel av en blanding av glycerol-mono- og
-distearat.
Egenskapene er angitt i den etterfølgende tabell.
Eksempel 7
Eksempel 1 gjentas, men under anvendelse av:
- 79,18 vektdeler styren,
- 0,042 vektdel antioxydasjonsmiddel markedsført under varemerket Irganox ®,
- 3,83 vektdeler parafinolje,
- 5,8 vektdeler anionisk polybutadien,
- 11 vektdeler ethylbenzen,
- 0,10 vektdel<<>X-methylstyrendimer, og
- 0,042 vektdel octadecyl-3-(3,5-ditert-buty1-4-hyd-roxyfenyl)-propionat.
Eksempel 8
Eksempel 1 gjentas, idet det benyttes:
- 83,6 9 vektdeler styren,
7,5 vektdeler ethylbenzen,
0,083 vektdel C<-methylstyrendimer,
1,91 vektdélér parafinolje,
0,5 vektdel polyethylenvokser med en midlere molekylvekt på 2500, en viskositet på 60-100 cP ved 120°C, en densitet på 0,86 og et drypp-punkt på mellom 70 og 80°C, og
6,82 vektdeler anionisk polybutadien. Egenskapene er oppført i den etterfølgende tabell.
Eksempel 9 (sammenligningseksempel)
Produktet fremstilles under anvendelse av de følgende reaktantmengder:
- 83,69 vektdeler styren,
7,5 vektdeler ethylbenzen,
6,82 vektdeler polybutadien bestående av en blanding i mengdeforholdet 50:50 av et anionisk polubutadien (med 10-12% 1,2-vinyl) og Ziegler-polybutadien (med 97% av 1,4-cis-iso-meren) istedenfor et enkelt anionisk polybutadien ,
0,973 vektdel OC-methylstyrendimer, og 1,91 vektdeler parafinolje.
Eksempel 10
En polymer fremstilles ut fra de følgende bestanddeler:
- 83,69 vektdeler styren,
7,5 vektdeler ethylbenzen,
6,82 vektdeler polybutadiengummi fremstilt ved en anionisk prosess og med et innhold av 1,2-vinylisomer på mellom 10 og 12%, med en molekylvekt på 350 000 og med en viskositet på 190 cP, målt for en 5 vekt% oppløsning i styren, 0,083 vektdel<X-methylstyrendimer,
1,91 vektdeler parafinolje, og
0,5 vektdel syntetisk voks med et smeltepunkt på
140°C, markedsført under varemerket "Nopcowax 22 DS" av firmaet Diamond Shamrock.
Egenskapene av den fremstilte polymer er oppført i den etterfølgende tabell.
Eksempel 11
Eksempel 10 gjentas, men den syntetiske voks erstattes med 1 vektdel av en voks markedsført under varemerket "Poly-wax 2000" av firmaet Hiils.
Egenskapene av den fremstilte polymer er angitt i den etterfølgende tabell.
Eksempel 12
Eksempel 10 gjentas, idet man erstatter voksen "Nopo-wax 22 DS" med 1 vektdel polyethylenvoks med en midlere molekylvekt på 2500, en viskositet på 60-100 cP ved 120°C, en densitet på 0,86 og et drypp-punkt på mellom 70 og 80°C.
Egenskapene av den fremstilte polymer er angitt i den etterfølgende tabell.
Eksempel 13
Eksempel 10 gjentas, idet voks — andelen på 0,5 vektdel erstattes med 1 vektdel siliconolje markedsført av firmaet Dow Corning under varemerket "Dow Corning 200 Fluid".
Egenskapene av det fremstilte produkt er angitt i den
etterfølgende tabell.
Eksempel 14
Eksempel 10 gjentas, idet siliconoljen erstattes med 0,5 vektdel fast polymervoks "800", markedsført av firmaet Hiils.
Egenskapene av det fremstilte produkt er angitt i den etterfølgende tabell.
Eksempel 15 (sammenligningseksempel)
Det fremstilles en polymer ut fra:
- 83,70 vektdeler styren,
7,5 vektdeler ethylbenzen,
0,073 vektdel £<-methylstyrendimer,
1,91 vektdeler parafinolje og
6,82 vektdeler anionisk polybutadien inneholdende 11% 1,2-vinyl-isomer og med en oppløsnings-viskositet på 95 cP og en midlere molekylvekt på 273 000.
Eksempel 16
Det benyttes:
- 81,03 vektdeler styren,
- 10 vektdeler ethylbenzen,
6,85 vektdeler av polybutadiengummien benyttet i
eksempel 1,
0,10 vektdel£X-methylstyrendimer,
1,97 vektdeler parafinolje,
0,05 vektdel antioxydasjonsmiddel på basis av octa-decyl-3-(3,5-ditertbuty1-4-hydroxyfenyl)-pro-pionat ,
0,5 vektdel av en blanding av glycerol-mono- og
-distearat.
Eksempel 17
Det benyttes:
- 81,03 vektdeler styren,
- 10 vektdeler ethylbenzen,
6,85 vektdeler av polybutadienet ifølge eksempel 1, 0,10 vektdelCX-methylstyrendimer,
1,97 vektdeler parafinolje, og
0,5 vektdel siliconolje.
Eksempel 18
Eksempel 1 gjentas, men det benyttes en blanding bestående av difenyl-1,3-butadien, cis-difenylcyclobuten, trans-difenylcyclobuten, methylfenylindan og difenylcyclobutan istedenfor oc-methylstyrendimer.
Egenskapene er angitt i den etterfølgende tabell.
De følgende forkortelser er benyttet i den nedenstående tabell:
S.f. = Strekkfasthet
E. m. = Elastisitetsmodul
B.b. = Bruddbelastning
F. g. = Flytegrense
B.f. = Bruddforlengelse
R. f. = Restforlengelse
E.p. = Ekstruderte prøvestykker
S.p. = Støpte prøvestykker
- 01jeresistensen ble bestemt med Livio olivenolje.
- Dimensjonene av de ekstruderte prøvestykker var
200 x 20 x 2 mm.
Motstandsdyktigheten mot spenningssprekkdannelse som følge av korrosjon er uttrykt ved restbruddforlengelsen, reg-net i prosent, og definert ved relasjonen:
Claims (1)
1• Fremgangsmåte for fremstilling av gummimodifiserte styrenpolymerer som oppviser forbedret motstandsdyktighet mot spenningssprekkdannelse og gode lavtemperaturegenskaper, karakterisert ved at man massepolymeriserer en oppløsning av en gummi i styren, i hvilken oppløs-ning gummien er et anionisk polybutadien med et innhold av 1 ,2-vinylis.omer på mellom 10 og 12%, en høy molekylvekt på minst 300 000 og en viskositet på minst 140 cP, målt i en 5%-ig oppløsning i styren, hvilken oppløsning inneholder mellom 7 og 10 vekt% gummi, at man utfører polymerisasjonen i nærvær av en oc-methylstyrendimer eller en forbindelse valgt blant n-dodecylmercaptan, tert-dod ecy 1 mercapten, difenyl-1,3-butadien, cis-difenylcyclobuten, trans-difenylcyclobuten, methylfenylindan,difenylcyclobutan og blandinger av to eller flere av disse forbindelser, anvendt i en mengde av fra 0,08 til 0,3 vekt%, beregnet på totalvekten av samtlige komponenter, i nærvær av cyclohexan, Isopar <®> eller ethylbenzen, anvendt i en mengde av minst 7 vekt%, beregnet på totalvekten av samtlige komponenter i oppløsningen, og at man anvender fra 0,5 til 1 vekt%, beregnet på totalvekten av komponentene i oppløsningen, av et additiv valgt blant mono- og/eller di- og/eller triglycerider av stearinsyre, blant polyethylenvokser, blant additiver innholdende polyethylenglycolfunksjonen eller blant additiver på siliconoljebasis.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8321059A FR2557575B1 (fr) | 1983-12-30 | 1983-12-30 | Procede de preparation de polystyrene-choc presentant un bon comportement aux agents corrosifs |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO845237L true NO845237L (no) | 1985-07-01 |
Family
ID=9295733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO845237A NO845237L (no) | 1983-12-30 | 1984-12-27 | Fremgangsmaate ved fremstilling av polystyren med forbedret motstandsdyktighet mot sprekkdanelse |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60158212A (no) |
| KR (1) | KR920006762B1 (no) |
| AT (1) | AT394369B (no) |
| BE (1) | BE901418A (no) |
| CA (1) | CA1241484A (no) |
| CH (1) | CH662815A5 (no) |
| DE (1) | DE3446592A1 (no) |
| DK (1) | DK626184A (no) |
| FR (1) | FR2557575B1 (no) |
| GB (1) | GB2153370B (no) |
| IT (1) | IT1177474B (no) |
| LU (1) | LU85713A1 (no) |
| NL (1) | NL191336C (no) |
| NO (1) | NO845237L (no) |
| SE (1) | SE465879B (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3686681B2 (ja) * | 1992-03-10 | 2005-08-24 | 住友化学株式会社 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
| ES2181836T5 (es) | 1995-10-25 | 2006-07-16 | Fina Technology, Inc. | Polimero monovinilaromatico con resistencia al agrietamiento por fatiga mejorada. |
| US7638559B2 (en) | 2005-05-10 | 2009-12-29 | Nova Chemicals Inc. | Expandable resins |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2646418A (en) * | 1951-05-25 | 1953-07-21 | Dow Chemical Co | Process for polymerizing monovinyl aromatic compounds with rubber |
| BE619901A (no) * | 1960-01-25 | 1900-01-01 | ||
| DE1495638B2 (de) * | 1960-09-07 | 1973-03-22 | Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von schlagfestem polystyrol |
| NL279121A (no) * | 1961-06-01 | |||
| GB1025573A (en) * | 1962-12-24 | 1966-04-14 | Foster Grant Co Inc | Improvements in or relating to polymer processes and compositions |
| FR1351613A (fr) * | 1963-01-07 | 1964-02-07 | Dow Chemical Co | Compositions polymérisées oléfiniques à base de résines et d'élastomères et leur procédé d'obtention |
| CA936297A (en) * | 1963-08-15 | 1973-10-30 | Dart Industries Inc. | Impact resistant graft copolymers |
| DE1495837C3 (de) * | 1964-09-30 | 1974-02-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung thermoplastisch-elastischer Formmassen |
| GB1229409A (no) * | 1967-05-11 | 1971-04-21 | ||
| WO1980002144A1 (en) * | 1979-03-29 | 1980-10-16 | Dow Chemical Co | Improved impact styrene polymer |
| JPS5919577B2 (ja) * | 1980-08-25 | 1984-05-07 | 日本エラストマ−株式会社 | 耐衝撃性ポリスチレンの製造方法 |
| DE3047303A1 (de) * | 1980-12-16 | 1982-07-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von mit kautschuk modifizierten polymerisaten von vinylaromaten, verwendung derselben zum spritzgiessen, sowie formteile aus diesen |
| FR2505342A1 (fr) * | 1981-05-07 | 1982-11-12 | Bp Chemical Ltd | Procede de fabrication d'un polymere vinyl-aromatique tres tenace |
-
1983
- 1983-12-30 FR FR8321059A patent/FR2557575B1/fr not_active Expired
-
1984
- 1984-12-13 GB GB08431498A patent/GB2153370B/en not_active Expired
- 1984-12-20 IT IT24147/84A patent/IT1177474B/it active
- 1984-12-20 DE DE3446592A patent/DE3446592A1/de not_active Ceased
- 1984-12-21 DK DK626184A patent/DK626184A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-12-21 CA CA000470934A patent/CA1241484A/fr not_active Expired
- 1984-12-24 NL NL8403940A patent/NL191336C/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-12-27 NO NO845237A patent/NO845237L/no unknown
- 1984-12-27 LU LU85713A patent/LU85713A1/fr unknown
- 1984-12-27 CH CH6193/84A patent/CH662815A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-12-28 BE BE0/214272A patent/BE901418A/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-12-28 SE SE8406665A patent/SE465879B/sv unknown
- 1984-12-28 AT AT0412184A patent/AT394369B/de not_active IP Right Cessation
- 1984-12-29 KR KR1019840008533A patent/KR920006762B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-12-29 JP JP59282028A patent/JPS60158212A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2153370B (en) | 1987-12-23 |
| JPS6343413B2 (no) | 1988-08-30 |
| LU85713A1 (fr) | 1985-07-24 |
| GB8431498D0 (en) | 1985-01-23 |
| NL191336B (nl) | 1995-01-02 |
| AT394369B (de) | 1992-03-25 |
| IT1177474B (it) | 1987-08-26 |
| DE3446592A1 (de) | 1985-07-11 |
| NL8403940A (nl) | 1985-07-16 |
| FR2557575B1 (fr) | 1987-02-06 |
| SE8406665D0 (sv) | 1984-12-28 |
| GB2153370A (en) | 1985-08-21 |
| FR2557575A1 (fr) | 1985-07-05 |
| BE901418A (fr) | 1985-06-28 |
| JPS60158212A (ja) | 1985-08-19 |
| KR920006762B1 (ko) | 1992-08-17 |
| DK626184A (da) | 1985-07-01 |
| IT8424147A0 (it) | 1984-12-20 |
| SE465879B (sv) | 1991-11-11 |
| SE8406665L (sv) | 1985-07-01 |
| NL191336C (nl) | 1995-06-01 |
| DK626184D0 (da) | 1984-12-21 |
| ATA412184A (de) | 1991-09-15 |
| KR850004786A (ko) | 1985-07-27 |
| CH662815A5 (fr) | 1987-10-30 |
| CA1241484A (fr) | 1988-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wünsch | Polystyrene: Synthesis, production and applications | |
| EP1022296B1 (en) | Linear block copolymer and resin composition containing the same | |
| US6822046B2 (en) | Monovinylaromatic polymer with improved stress crack resistance | |
| KR100522237B1 (ko) | 고도로 그래프트화된 고무를 함유하는 중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 하우징 및 투명 필름 | |
| US4144204A (en) | Impact-resistant thermoplastic molding compositions with increased stress crack resistance | |
| JP2004536936A (ja) | 高度に線状な高分子量ポリブタジエンベースのモノビニリデン芳香族ポリマー及びその製造方法 | |
| RU2161164C2 (ru) | Способ получения винилароматических сополимеров, усиленных каучуком, винилароматические сополимеры | |
| FI111851B (fi) | Koostumus, joka sisältää jonkin vinyyliaromaattisen polymeerin ja jonkin kumin, ja menetelmä sen valmistamiseksi | |
| CA1077188A (en) | Polymeric polyblend composition | |
| NO845237L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av polystyren med forbedret motstandsdyktighet mot sprekkdanelse | |
| KR101288783B1 (ko) | 냉장고 내부 라이너 | |
| US4563505A (en) | Process for producing thermoplastic graft copolymer resin containing nitrile | |
| WO2002050183A1 (en) | Thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance and easy vacuum formability | |
| KR100298107B1 (ko) | 고내충격성스티렌계수지를포함하는수지조성물 | |
| CA1272844A (en) | Preparation of impact-resistant poly(alkyl)styrene | |
| EP0160974A2 (en) | Modified impact-resistant vinyl-aromatic polymers | |
| WO2010033489A1 (en) | Improved monovinylidene aromatic polymer compositions comprising poly-alpha-olefin additives | |
| Martin et al. | Preparation, properties and applications of high‐impact polystyrene | |
| KR100413355B1 (ko) | 대전방지성과표면광택성이우수한스티렌계열가소성수지조성물 | |
| US3632681A (en) | Block copolymers comprising an nphenyl maleimide and either a diolefin or cyclic oxide | |
| JPS61185550A (ja) | スチレン系樹脂組成物 | |
| JPH0471087B2 (no) | ||
| JPH0559144B2 (no) | ||
| KR20020082011A (ko) | 개량된 응력 균열 저항을 나타내는 모노비닐방향족 중합체 | |
| JPH0471940B2 (no) |