NO841769L - Transparente slagseige formmasser paa polyvinylkloridbasis - Google Patents

Transparente slagseige formmasser paa polyvinylkloridbasis

Info

Publication number
NO841769L
NO841769L NO841769A NO841769A NO841769L NO 841769 L NO841769 L NO 841769L NO 841769 A NO841769 A NO 841769A NO 841769 A NO841769 A NO 841769A NO 841769 L NO841769 L NO 841769L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
impact
transparent
weight
polyvinyl chloride
molding compound
Prior art date
Application number
NO841769A
Other languages
English (en)
Inventor
Bernhard Stuetzel
Friedrich-Wilhelm Kuepper
Alfred Oberholz
Alfred Wieland
Original Assignee
Huels Chemische Werke Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels Chemische Werke Ag filed Critical Huels Chemische Werke Ag
Publication of NO841769L publication Critical patent/NO841769L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

Transparente slagseige formmasser på polyvinylkloridbasis
Den foreliggende oppfinnelse vedrører slagfaste, transparente formmasser på basis av polyvinylklorid eller blandingspolymerisater som består av opptil 80 vektprosent vinylklorid-enheter.
Det er kjent at slagstyrken for polyvinylklorid kan for-bedres hvis polymeriseringen av vinylkloridet gjennomføres under nærvær av en kautsjuk eller hvis polyvinylkloridet blandes med kautsjukandeler. De tilveiebragte produkter er vanligvis opake.
Formmasser av modifisert polyvinylklorid, som har en viss slagseighet og likevel en viss transparens er tidligere allerede beskrevet i litteraturen.
Således blir det i DE-AS 20 13 020 beskrevet transparente podningsblandingspolymerisater, ved hvis fremstilling det pod-ningspolymeriseres først en monomerblanding av styrol eller oC-metylstyrol i nærvær av tverrbindende komonomerer og av akryl-og metakrylsyrenitril eller av akryl- og metakrylsyreester på
et butyl- eller 2-etylheksylakrylat-polymerisat, og deretter at det i nærvær av de således dannede podningspolymerer gjennom-føres en polymerisering av vinylkloridet i suspensjonen. Bort-sett fra at den beskrevne fremgangsmåte til fremstilling av den kautsjukelastiske fase er komplisert på grunn av antallet skritt og komponenter, er den i eksemplene angitte innsnittslag-seig-hetsverdi relativ lav.
Transparente, slagseige polyvinylklorid-formmasser blir også beskrevet i DE-PS 26 21 522. Disse formmasser består av tre komponenter, nemlig en vinylkloridhomo- eller kopolymer,
en podningskopolymer, ved hvilken det på en butadienkautsjuk podes metylmetakrylat og styrol, og til slutt en kopolymer av 0(-metylstyrol, metylmetakrylat, akrylnitril og eventuelt en ytterligere kopolymeriserbar monomer. På den ene side dreier det seg her om en komplisert flertrinnsmetode ved hvilken det etter søkerens angivelser allerede foreligger en overordentlig kritisk rekkefølge for tilsetning av de tallrike komponenter, allerede ved fremstilling av kautsjukandelen, og for det annet blir det benyttet et stort antall komponenter og dessuten er det oppnådd
formmasser som ikke er værstabile på grunn av butadienandelen (se DE-AS 20 13 020, spalte 1, linje 60 og følgende).
Denne manglende værbestandighet foreligger ikke ved formmasser ved hvilke det for økning av slagstyrken for polyvinylkloridet er tilsatt klorert polyetylen, slik det f.eks. er beskrevet i DE-PS 24 56 278. Ufordelaktig er-her de snevre grenser for klorinnholdet (38-42%), som fremgangsmåteteknisk er vanske-lig å opprettholde. Dertil kommer at det bare kan oppnås små innsnittsslagsseigheter. Således blir f.eks. ved tilsetning av 10 vektprosent av den spesielt klorerte polyetylen kun oppnådd innsnittsslagsseighetsverdier på 7-8.
Ut fra den ovenfornevnte ulempe ved den kjente teknikkens stand har foreliggende oppfinnelse til hensikt å muliggjøre fremstilling av transparente og værstabile formmasser med forbedret slagstyrke, til hvis fremstilling det bare er nødvendig med et relativt lite oppbud.
Overraskende ble det nu funnet at denne hensikt kan oppnås hvis transparente slagseige formmasser på basis av polyvinylklorid eller på basis av blandingspolymerisater som består av minst 80 vektprosent vinylklorid som slagseighetsdannende komponent inneholder homo- og kopolymerer av monomerer med den følgende formel
hvor
x er verdier fra 1 til 4 og—R kan bety H, CH^ og Cl, hvorved forskjellen i brytningsindekser n (målt ved 20°C med Na-D-linjen) mellom basispolymer og slagseighetsdannende komponent er -0,01.
Hensiktsmessig inneholder formmassene de slagseighetsdannende komponenter i mengder på 3-30, fortrinnsvis mellom 6 og 15 og spesielt mellom 8 og 12 vektprosent beregnet ut fra blandingen av polyvinylklorid henholdsvis en vinylkloridbland-ingspolymerisat og slagseighetsdannende komponent. Fortrinnsvis er videre forskjellen i brytningsindeks n (målt ved 20°C med Na-D-linjen) mellom basispolymer og slagseighetsdannende komponent begrenset til -0,005, og spesielt til<±>0,002.
Homo- og kopolymere akrylsyreestere av oxetylater av fenol er foretrukket. Særlig foretrukket er slike med x = 2 henholdsvis 3. Den slagseighetsdannende komponent bør ha en midlere molvekt på My = 5 x 10 4 til 10 7 og kan inneholde 0-30 vektprosent, fortrinnsvis 0-10 vektprosent akrylestere av alifatisk uforgrenede eller - ved mer enn 6 C-atomer - alifatisk ende-forgrenede alkoholer med 4-10 C-atomer som innpolymeriserte komonomerer.
Den slagseighetsdannende komponent kan også være fremstilt i nærvær av 0,1-2,0 vektprosent, fortrinnsvis 0,5-1,0 vektprosent tverrbindende forbindelser eller før sin innarbeid-else bli omsatt med tverrbindende forbindelser. Som tverrbind-ingsmiddel kan det benyttes f.eks. diallylftalat, maleinsyre-diallylester og divinylbenzol.
Polymeriseringen av vinylkloridet kan gjennomføres på vanlig måte. Det kan derved etter ønske benyttes fremgangsmåter i henhold til masse-, emulsjons- eller suspensjonspolymeriser-ing, slik det er beskrevet f.eks. i monografien til Kainer, "Polyvinylchlorid und Vinylchlorid-Mischpolymerisate", Springer-Verlag, Berlin/Heidelberg/New York (1965) på sidene 1-59.
Ved anvendelsen av slagstyrkedannende polymerer av akrylestere av oksetylater av fenol henholdsvis substituerte fenoler blir det tilveiebragt polyvinyl-formmasser ifølge oppfinnelsen med god transparens og delvis betydelig forbedret innsnitts-slagseighet på enklere måte enn ved fremgangsmåten i henhold til teknikkens stand. Sistnevnte krever anvendelsen av polymerer som er bygget opp av flere komponenter og følgelig bare kan fremstilles med et betydelig oppbud og med vanskeligheter.
Monomerene til fremstilling av mykkomponentene som ifølge oppfinnelsen skal tilsettes polyvinylkloridet er derimot lett å oppnå og dermed økonomisk tilgjengelig fra de på grunn av etylenoksidtilsetningen til de tilsvarende fenoler tilgjengelige oksetylater, idet man overfører sistnevnte ved direkte for-estering eller omforestering med akrylsyre henholdsvis dens estere til de ønskede forbindelser. Såvel med hensyn til oksety-lering av fenoler som også fremstillingen av monomere akrylestere skal det vises til den tilgjengelige litteratur av hvilken det f.eks. skal nevnes oversiktsartikkelen i M.J. Schick, "Nonionic Surfactant", Vol. I (1967) og J.K. Haken, "Synthesis of Acrylic Esters by Transesterification" (1967), Noyes Deve-lopment Co.
Tildels er akrylatmonomerer og de derav oppnåelige polymerer allerede beskrevet. Således ble fenoksyetylakrylat og fenoksyetoksyetylakrylat allerede tidligere syntetisert og poly-merisert på forskjellig måte (se US patent nr. 2 396 432, nr. 2 458 888, samt J. Org. Chem. 14 (1949) side 1094). Muligheten for at slike polymerer kan egne seg som mykkomponenter i slagfaste transparente PVC-formmasser ble hverken erkjent den gang eller i mellomtiden. Selv i DE-PS 28 46 573 som beskriver en fremgangsmåte til fremstilling av varmeherdbare kunststoffmasser til erstatning av polyvinylklorid-plastisoler er ikke anvendel-sesområdet i henhold til foreliggende oppfinnelse erkjent. Tidligere var bestandig grunnen for anvendelsen av 2-fenoksy-(poly-eetoksy)-etylakrylater deres lave damptrykk under bearbeidel-sesbetingelser for de ønskede masser eller ønsket om målerettet å påvirke de anvendelsestekniske egenskaper (som f.eks. muligheten for farving) via de polare molekylbestanddeler.
De som slagseighetsdannende komponenter ifølge oppfinnelsen anvendbare polymerer kan fremstilles ved vanlig polymerisering i masse, i løsning eller i emulsjon fra de ovenfor nevnte monomerer på analog måte, slik det er beskrevet i monografien "Acrylic Resins" av Horn, Reinhold Publishing Corp.
(1960), side 26-29 eller i Houben-Weyl, "Methoden der Organ-ischen Chemie ", 4. opplag (1961), bind 14, del 1, side 1010,
og følgende.
Særlig hensiktsmessig er fremstilling av polymerene ved emulsjonspolymerisering.
Som emulgatorer kan det anvendes de kjente typer. Det kommer særlig på tale ionogene slike, f.eks. alkylsulfonater, såsom natriumstearylsulfonat, natriumoleylsulfonat. Videre kommer det på tale alkylsulfater såsom natriumlaurylsulfat, natrium-stearylsulf at og natriumoleylsulfat, såvel som salter av karbon-
syrer, såsom natriumkaprinat, natriumlaurat, natriummyristat
-og natriumpalmitat. Likeledes kan de ovenfor nevnte forbindel-sesklasser benyttes med statistisk fordeling av de alifatiske kjedelengder fra ^ i2~^ 18'
Også akrylalkylsulfonater, f.eks. Na-saltet av p-n-dode-cylbenzolsulfonsyre kommer på tale; også blandinger av emulgatorer kan bli benyttet.
Konsentrasjonen av emulgatorer utgjør 0,3-3 vektprosent, fortrinnsvis 0,5-2,0 vektprosent, beregnet på monomerene.
Som katalysatorer kommer det på tale de ved emulsjons-polymerisasjon vanligvis benyttede vannløselige forbindelser, såsom vannløselige azoinitiatorer, f.eks. 2,2<1->azobis-(2-ami-dino-propan)-dihydroklorid eller lignende, i litteraturen (se f.eks. Nuyken und Kerber, Makromol. Chem. 179 (1978), sidene 2845-2857) beskrevne forbindelser, dessuten persulfater, eventuelt kombinert med en reduserende komponent såsom vannoppløse-lig bisulfit, hydrogenperoksid, kombinert med reduserende komponenter såsom bisulfit, hydrazin eller askorbinsyre. Det kan også benyttes kombinasjoner av de nevnte katalysatorer, eventuelt i nærvær av aktiverende komponenter, som f.eks. kobbersalt-er. Det blir benyttet vanlige konsentrasjoner.
Av de anførte initiatorer er det foretrukket vannløse-lige azoinitiatorer. Særlig foretrukket blir 2,2'-azobis-(2-ami-dinopropan)-dihydroklorid.
Temperaturene bør ved emulsjonspolymerisatene være 40-90°C, fortrinnsvis 50-70°C. Den for enkelte av de anførte initiatorer optimale temperatur kan lett utledes av initiator-desintegrasjonsdataer som kan utleses fra litteraturen. Det samme gjelder for faseforholdet monomer/vann, som bør bevege seg i området 1/10 til 1/1.
Ved løsningspolymerisasjoner kan det f.eks. benyttes følg-ende løsningsmidler: alifatisk mettet karbonsyreester, såsom etylacetat, butylacetat og lignende, aromatiske karbohydrater som toluol, xylol, eter, såsom tetrahydrofuran, dietylester og lignende.
Mengden bør velges slik at det er mulig med en omhygge-lig sammenblanding og på den annen side en problemfri bortføring
av polymerisasjonsvarmen.
Som katalysatorer ved løsningspolymerisering kommer det
på tale f.eks.: organiske peroksider, såsom benzylperoksid, lauroylperoksid og lignende; perkarbonater som isopropylperkar-bonat, cykloheksylperkarbonat, azoforbindelse som azodiisobu-tyronitril etc. Azoinitiatorer er foretrukket. Polymeriserings-temperaturen bør ligge mellom 30 og 110°C.
Også fremstillingen av blandingspolymerisater med opptil
30 vektprosent aLifatiske akrylsyreestere med 4-10 karbonatomer foregår etter de ovenfor beskrevne metoder. Som alifatisk akryl-syreester med 4-10 karbonatomer i alkoholdelen kommer det på tale: n-butylakrylat, n-heksylakrylat, isoheksylakrylat, n-oktyl-akrylat, 2-etyl-heksylakrylat, n-decylakrylat, isodecylakrylat. Foretrukket er n-butylakrylat og 2-etylheksylakrylat.
Innføringen av den slagseighetsdannende komponent i polyvinylkloridet kan gjennomføres ved alle de kjente metoder for modifisering, nemlig ved podningspolymerisering av vinylklorid på den slagseighetsdannende komponent eller ved vilkårlig blanding av polyvinylklorid med den slagseighetsdannende komponent, f.eks. ved blanding i fast tilstand på en valseblander, en "Ban-bury"-blander, en plastograf, en "Compoundier"-ekstruder eller lignende. Eventuelt kan komponentene også forblandes ved hjelp av en ribbeblander eller en "Henschel"-blander. Polyvinylkloridet og den slagseighetsdannende komponent kan også sammenbland-es med hverandre i latexform. Man kan tørke latexen på vanlig måte, f.eks. ved forstøvning. Foretrukket er podningspolymeri-seringen.
Det med den slagseighetsdannende komponent sammenbland-ede polyvinylklorid kan tilsettes vanlige tilsetningsstoffer, såsom stabilisatorer, mykgjørere, glidemidler, pigmenter, fyll-stoffer og lignende. Disse tilsetningsstoffer kan man hensiktsmessig blande inn samtidig med samblandingen av polyvinylklorid og slagstyrkedannende komponent. Nærmere enkelttrekk kan utledes av den kjente faglitteratur, f.eks. monografien Gachter-Muller, "Handbuch der Kunststoff-Additive", Hanser-Verlag, 1979.
Ved bedømmelsen av transparensen må det tas med i betraktning at polyvinylklorid på grunn av sin tendens til oppspalt- ing ved bearbeidelsesprosessen, i sammenligning med andre termoplaster, må stabiliseres på spesiell måte. Herved blir transparensen, sammenlignet med andre termoplaster dårligere. Masse-polyvinylklorid som helt ren polyvinylklorid bør vise den størst mulige transparens ved disse termoplaster. Hvis derfor en slag-fast, dvs. modifisert polyvinylklorid har transparens som når nær opptil transparensen for ren masse-polyvinylklorid, så skulle denne transparens tilnærmet utgjøre det maksimalt mulige på dette område.
Derved må det videre tas med i betraktning at transparensen også ved masse-polyvinylklorid er avhengig av den benyttede sammenblanding, dvs. de (for bearbeidelsen nødvendige) tilsetninger av glidemiddel, stabilisator og lignende og at det bare for absolutt helt like sammensetninger og naturlig-vis like skikttykkelser kan trekke sammenligninger.
For de i det følgende anførte eksempler, som skal gi en nærmere forklaring av oppfinnelsen, blir det benyttet følgende fremstiIlingssammensetning:
Til fremstilling av prøvelegeme ble det først fremstilt valsehuder ved 185°C valsetemperatur og 5 min valsevarighet. Etter pressing til 2 henholdsvis 4 mm tykke plater ble det fore-tatt de i tabell 1 angitte transmisjons-, "Haze"- og innsnitt-slagseighetsmålinger.
Som de etterfølgende eksempler viser har blandingen ifølge oppfinnelsen en høy slagseighet ved høy transparens.
Oppfinnelsen skal i det følgende forklares nærmere ved hjelp av eksempler (VE-vann betyr fullstendig avsaltet vann).
A) Fremstilling av polyakrylsyreester
Eksempel 1
I en 2 1-stålautoklav med røreverk, temperering samt inn-retninger for evakuering, gassfylling med U^, innfylling og tildosering av reaktant (fremstilles f.eks. Fa. SFS/Buechi, Uster, Sveits.) ble det innført
I doseringsinnretningen ble det innført
0,04 deler (0,5 g) 2,2'-azobis-(2-amidinopropan)-hydroklorid
4 deler (50 g) VE-vann
Etter avgassing og spyling med N2blir reaktorinnholdet oppvarmet til 60°C ved et N2~overtrykk på 2 bar. Under oppvarmingen blir det tilsatt 5 ml av initiatoroppløsningen og resten blir tilsatt jevnt i løpet av 120 min frem til slutten av opp-varmingsperioden, og reaksjonstemperaturen holdes på 60°C. Etter ytterligere 30 min er reaksjonen avsluttet. Etter avkjøling får man en hvit, stabil akrylatlatex med 19,6 vektprosent faststoff, dvs. omsetningen utgjør ca. 98 vektprosent. Gelinnholdet i tetrahydrofuran ligger mellom 50 og 65 vektprosent.
Eksempel la
Eksempel 1 ble gjentatt, hvorved det i reaktoren i tillegg innføres 0,2 deler (2,5 g) diallylftalat. Faststoff utgjør 19,7 vektprosent, svarende til ca. 98 vektprosent omsetning. Gelinnholdet i tetrahydrofuran ligger mellom 70 og 85 vektprosent ..
Eksempel 2
I det apparat som er beskrevet i eksempel 1 blir det inn-ført
I to innføringer i doseringsinnretningen blir det tilsatt
innføring 1
Etter avgassing og spyling med N2blir reaktorinnholdet oppvarmet til 60°C under et N2~overtrykk på 2 bar. Under oppvarmingen blir det innført 2 ml initiatorkomponenter fra inn-føring 1 henholdsvis fra innføring 2, resten blir jevnt til-ført i løpet av 120 min etter avslutning av oppvarmingen og
reaksjonstemperaturen holdes på 60°C. Etter ytterligere 30 min er reaksjonen avsluttet. Man lar produktet avkjøles og får en hvit, stabil akrylat-latex med 19,6 vektprosent faststoff, dvs. omsetningen utgjør ca. 98 vektprosent. Gelinnholdet i tetra-hydrof uran ligger mellom 50 og 65 vektprosent.
Eksempel 2a
Eksempel 2 gjentas, hvorved det i reaktoren i tillegg innføres 0,2 deler (2,5 g) diallylftalat. Faststoff utgjør 19,8 vektprosent svarende til ca. 98 vektprosent omsetning. Gelinnholdet i tetrahydrofuran ligger mellom 70 og 85 vektprosent.
Eksempel 3
Eksempel 1 gjentas, hvorved det i stedet for fenoksyetoksyetylakrylat anvendes 20 deler (250 g) fenoksyetoksyetoksyetyl-akrylat. Omsetning og gelinnhold svarer til dé for eksempel 1 angitte verdier.
Eksempel 3a
Eksempel 1 gjentas, hvorved det i stedet for fenoksyetoksyetylakrylat anvendes 20 deler (250 g) fenoksyetoksyetoksyetyl-akrylat og i tillegg i reaktoren 0,2 deler (2,5 g) diallylftalat. Omsetning og gelinnhold svarer til de for eksempel la angitte verdier.
Eksempel 4
Eksempel 1 gjentas, hvorved det i stedet for 20 deler fenoksyetoksyetylakrylat benyttes 17 deler (212,5 g) fenoksyetylakrylat og 3 deler (37,5 g) butylakrylat. I doseringsinn-retningsinnføringen blir det i stedet for 0,04 deler (0,5 g) 2,2'-azobis-(2-amidinopropan)-hydroklorid benyttet 0,04 deler (0,5 g) kaliumpersulfat. Omsetning og gelinnhold svarer til de for eksempel 1 angitte verdier.
Eksempel 4a
Eksempel 1 gjentas, hvorved det i stedet for 20 deler fenoksyetoksyetylakrylat benyttes 17 deler (212,5 g) fenoksyetylakrylat og 3 deler (37,5 g) butylakrylat samt i tillegg 0,2 deler (2,5 g) diallylftalat. I doseringsinnretningsinnfør-ingen blir det i stedet for 0,04 deler (0,5 g) 2,2'-azobis-(2-amidinopropan)-hydroklorid benyttet 0,04 deler (0,5 g) kalium-persulf at. Omsetning og gelinnhold svarer til de for eksempel la angitte verdier.
Eksempel 5
Eksempel 1 gjentas, hvorved det i stedet for 20 deler fenoksyetoksyetylakrylat benyttes en blanding av 18 deler (225
g) fenoksyetoksyetylakrylat og 2 deler (25 g) butylakrylat. Omsetning og gelinnhold svarer til de i eksempel 1 angitte
verdier.
Eksempel. 5a
Eksempel 1 gjentas, hvorved det istedet for 20 deler fenoksyetoksyetylakrylat anvendes en blanding av 18 deler (225
g) fenoksyetoksyetylakrylat og 2 deler (25 g) butylakrylat samt 0,2 deler (2,5 g) diallylftalat. Omsetning og gelinnhold svarer
til de i eksempel la angitte verdier.
B) Fremstilling av en blanding av polyvinylklorid og polyakrylsyreester
a) Podningspolymerisering av vinylklorid med polyakrylsyreester
Eksempler 6- 15
I en 2 1-stålautoklav med den under punkt A) omtalte oppbygging blir det innført
Etter at den innførte blanding er avgasset og spylt med nitrogen blir det under omrøring ved 200-300 omdreininger pr. min trykket inn 90 deler (360 g) vinylklorid i autoklaven og deretter blir omrøringstallet øket til 350 omdreininger pr. min.
Deretter blir det tilført
0,4 deler (1,6 g) hydroksyetylcellulose oppløst i
50 deler (200 g) VE-vann
og satt under et N2-trykk på 2 bar.
Reaktorinnholdet blir oppvarmet til 60°C og utpolymerisert ved denne temperatur frem til et trykkfall på 3 bar i løpet av ca. 6 timer.
Etter kjøling, rest-VC-avgassing, vasking og tørking får man et risledyktig pulver, hvis midlere korndiameter ligger ved 100-150 pm.
Målte verdier for slagseighet og transparens kan utledes av tabell 1. Det ble benyttet de foran angitte stabiliserings-sammensetninger (side 7).
Eksempler 16- 23
I en 2 1-stålautoklav med en oppbygging som beskrevet under A) ble det innført
Etter at den innførte blanding er blitt avgasset og spylt med nitrogen blir det under omrøring med 200-300 omdreininger pr. min trykket inn 92,5 deler (370 g) vinylklorid i autoklaven og deretter økes omrøringstallet til 350 omdreininger pr. min.
Deretter blir det tilsatt
0,4 deler (1,6 g) hydroksyetylcellulose oppløst i
50 deler (200 g) VE-vann
og tilført et ^-trykk på 2 bar. Reaktorinnholdet blir oppvarmet til 60°C og ved denne temperatur utpolymerisert til trykkreduk-sjon med 3 bar i løpet av ca. 6 timer. Etter kjøling, rest-VC-avgassing, vasking og tørking får man risledyktig pulver, hvis midlere korndiameter ligger ved 100-150 pm.
Målte verdier for slagseighet og transparens kan utledes av tabell 1. Det ble benyttet de foran angitte stabiliserings-sammensetninger (side 7).
b) Blanding av PA og emulsjons- polyvinylklorid ( EPVC)
Eksempel 24
blir forstøvningstørket i fellesskap i et "Nubilosa"-labora-torie-forstøvningstørkeanlegg. Man får et begrenset risledyktig
pulver. Målte verdier for slagseighet og transparens kan utledes av tabell 1. Det ble benyttet de på side 7 angitte stabiliser-ingssammensetninger.

Claims (9)

1. Transparent slagseig formmasse på basis av polyvinylklorid eller blandingspolymerisater som består av minst 80 vektprosent vinylklorid-enheter, inneholdende som slagseighetsdannende komponent homo- og kopolymerer av monomerer med følgende formel
i hvilken x har verdier fra 1 til 4, og R kan bety H, CH3 og Cl, hvorved forskjellen i brytningsindekser n ^ (ved 20°C, målt med Na-D-linjen) mellom basispolymer og slagseighetsdannende komponent er maksimalt -0,01, og eventuelt innbefattende andre akrylsyreestere.
2. Transparent slagseig formmasse ifølge krav 1, karakterisert ved at den inneholder slagseighetsdannende komponenter i mengder fra 3-30 vektprosent, beregnet ut fra blandingen av polyvinylklorid henholdsvis vinylklorid-blandingspolymerisat og slagseighetsdannende komponent.
3. Transparent slagseig formmasse ifølge krav 1 og 2, karakterisert ved at den inneholder slagseighetsdannende komponenter i mengder fra 6-15 vektprosent.
4. Transparent slagseig formmasse ifølge krav 1-3, karakterisert ved at den inneholder slagseighetsdannende komponenter i mengder fra 8-12 vektprosent.
5. Transparent slagseig formmasse ifølge krav 1-4, karakterisert ved at den slagseighetsdannende komponent inneholder 0-30 vektprosent alifatisk akrylsyreestér med 4-10 C-atomer i alkoholresten.
6. Transparent slagseig formmasse ifølge krav 1-5, karakterisert ved at forskjellen i brytningsindekser n ^ (ved 20°C målt med Na-D-linjen) mellom basispolymer og slagsei• ghetsdannende komponent er maksimalt -+0 ,005.
7. Transparent slagseig formmasse ifølge krav 1-6, karakterisert ved at forskjellen i brytningsindekser nD<2> ° (ved 20°C målt med Na-D-linjen) mellom basispolymer og slagseighetsdannende komponent er maksimalt <±> 0,002.
8. Transparent slagseig formmasse ifølge krav 1-7, karakterisert ved at x er lik 2 eller 3 og R er lik H i den angitte formel.
9. Anvendelse av polymerisater med formelen
i hvilken x har verdier fra 1 til 3 og R kan bety H., CH^ og Cl, mens n står for et tall fra 50-50.000, som slagseighetsdannende komponent til fremstilling av transparente, slagseige formmasser på basis av polyvinylklorid eller blandingspolymerisater som består av minst 80 vektprosent vinylklorid-enheter.
NO841769A 1983-05-04 1984-05-03 Transparente slagseige formmasser paa polyvinylkloridbasis NO841769L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3316224A DE3316224A1 (de) 1983-05-04 1983-05-04 Transparente schlagzaehe formmassen auf der basis von polyvinylchlorid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO841769L true NO841769L (no) 1984-11-05

Family

ID=6198102

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO841769A NO841769L (no) 1983-05-04 1984-05-03 Transparente slagseige formmasser paa polyvinylkloridbasis

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4581414A (no)
EP (1) EP0124700B1 (no)
JP (1) JPS59207955A (no)
DE (2) DE3316224A1 (no)
NO (1) NO841769L (no)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10647793B2 (en) 2014-03-28 2020-05-12 Synthomer (Uk) Limited Use of a sulphur or phosphorous-containing polymer as a processing aid in a polyvinyl chloride polymer composition
CN114874562B (zh) * 2022-03-28 2023-11-03 金发科技股份有限公司 一种透明耐候pvc组合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2396434A (en) * 1944-07-19 1946-03-12 Nasa Acrylic esters of glycol monoethers
US2458888A (en) * 1946-03-05 1949-01-11 Chessie E Rehberg Acrylic esters of ether-alcohols
US3334156A (en) * 1964-04-22 1967-08-01 Gen Tire & Rubber Co Graft polymers of vinyl chloride onto rubbery crosslinked acrylate backbones
US3448173A (en) * 1965-08-25 1969-06-03 Rohm & Haas Acrylic modifiers which impart impact resistance and transparency to vinyl chloride polymers
DE2013020B2 (de) * 1970-03-19 1979-06-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von schlagfesten, transparenten Vinylchloridpolymerisaten
US3840620A (en) * 1970-04-15 1974-10-08 Stauffer Chemical Co Additives for the preparation of clear,impact resistant vinyl chloride polymer compositions
DE2103438C2 (de) * 1970-07-15 1981-11-26 Lonza Ag, Gampel, Wallis Verfahren zur Herstellung von schlagfesten, transparenten Polymerisaten des Vinylchlorids
US4357435A (en) * 1971-04-23 1982-11-02 Rohm And Haas Company Novel polymers of alkyl methacrylates
US4091106A (en) * 1976-06-09 1978-05-23 American Cyanamid Company 1,2-Dialkyl-3(or 3,5)-N-heterocyclic pyrazolium salts or derivatives thereof as fungicidal agents
DE2846573A1 (de) * 1978-10-26 1980-05-08 Roehm Gmbh Fluessige bis pastenfoermige, haertbare kunststoffmasse
DE3216989A1 (de) * 1982-05-06 1983-11-10 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Hochtransparente schlagzaehe formmassen auf der basis von polyvinylchlorid

Also Published As

Publication number Publication date
DE3316224A1 (de) 1984-11-08
EP0124700B1 (de) 1986-07-30
US4581414A (en) 1986-04-08
DE3460373D1 (en) 1986-09-04
JPS59207955A (ja) 1984-11-26
EP0124700A1 (de) 1984-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3833686A (en) Sequentially produced alkyl acrylate polymers blended with poly(vinyl halides)
US4393172A (en) High-notched-impact core-shell polymers having improved weather resistance
AU758099B2 (en) Processing aid for vinyl chloride resin and vinyl chloride resin composition containing the same
JP2007327073A (ja) アクリロニトリルおよびオレフィン性不飽和モノマーから調製される高ニトリルマルチポリマーの製造方法
EP3083727B1 (en) Process for the preparation of polymers based on vinyl halides
KR102661730B1 (ko) 용융 강도 및 선명성 공정 조제로서 아크릴 코폴리머를 함유하는 열가소성 조성물
US3900529A (en) Rubber modified high nitrile polymers and polymer blends produced thereby
NO166796B (no) Fremgangsmaate til fremstilling av termoplastiske masser for formlegemer med forbedret slagstyrke.
JP2019502804A5 (no)
AU637523B2 (en) Preparation of an impact-resistant polyacrylate/vinyl chloride graft copolymer
FI61706C (fi) Foerfarande foer polymerisering av vinylklorid i mikrosuspension i vilken ingaor ympmedel samt sao framstaelld latex
NO841769L (no) Transparente slagseige formmasser paa polyvinylkloridbasis
JP2018537567A (ja) 潤滑性を有する溶融強度加工助剤として多段コポリマーを含有する熱可塑性組成物
US5187233A (en) Process for emulsion polymerization of graft copolymers
JPH05422B2 (no)
US3092607A (en) Ternary blends of polystyrene-polyethylene-chlorosulfonated polyethylene and processes for making the same
US3692871A (en) Grafting of vinyl halide and long chain aliphatic vinyl monomers onto a rubber-modified vinyl halide graft copolymer
JP7220082B2 (ja) 樹脂組成物の製造方法
JPH02107609A (ja) ポリ塩化ビニル―アクリレートコポリマーから成る耐油性熱可塑性エラストマー
KR20170141109A (ko) 아크릴계 가공조제 및 이를 포함하는 염화비닐계 수지 조성물
NO864121L (no) Fremgangsmaate til fremstilling av polyvinylklorid.
US3629369A (en) Process for the preparation of modified polyvinyl chloride with high impact resistance
JP2824265B2 (ja) スチレン系樹脂組成物
JPH02269709A (ja) 塩化ビニル系共重合体の製造方法
US20220275186A1 (en) Abs molding material obtained by mass or solution polymerization