NO810928L - Fremgangsmaate ved fremstilling av n-methylenether-substituerte 2-halogenacetamider - Google Patents

Description

Denne oppfinnelse angår fremstilling av 2-halogenacetamider.

Fremstilling av diverse etherforbindelser ved omforethring med andre ethere eller alkoholer er kjent. Som eksempler på den kjente teknikk på dette område kan nevnes alkoholyse av 3-alkoxymethyl-ethere for fremstilling av

glycerol (US patentskrift 2 211 626) , omsetning av cykliske formaler av tertiære glycoler med lavere alifatiske alkoholer for fremstilling av tertiære glycolmonoalkylethere (US patentskrift 2 426 015), omsetning av alkoholer med vinyl- eller allylethere (US patentskrifter 2 566 415, 2 760 990 og 3 250 814), omsetning av én ether med en annen ether (US patentskrift 2 746 995) og omforethring av flerverdige alkoholer med en diallylether av en flerverdig alkohol. Ved den fremgangsmåte som benyttes i de ovenfor som eksempler nevnte publikasjoner, gjøres det bruk av en rekke ulike betingelser med hensyn til reaksjonstid, temperatur, katalysatorer, som kan være sure eller basiske, og cokatalysatorer. Imidlertid er det ikke funnet noe i tidligere publikasjoner om den om-forethring av 2-halogenacetamider med alkoholer som skal be-skrives i det nedenstående.

Ved hjelp av den foreliggende oppfinnelsen tilveie-bringes et bekvemt alternativ til mer kompliserte fremgangsmåter for fremstilling av 2-halogenacetamider som på nitrogen-atomet er substituert med en alkoxymethylgruppe eller annen N-methylenethergruppe. Disse forbindelser har meget fordel-

aktig herbicid virkning. De tidligere kjente fremgangsmåter ■-.

for fremstilling av disse herbicider innebar omsetning av det passende substituerte anilin med formaldehyd for dannelse som mellomprodukt av det tilsvarende substituerte fenylazo-methin,som så ble omsatt med et halogenacetyleringsmiddel for dannelse av en N-halogenalky1-forbindelse, som så ble omsatt med en alkohol for dannelse av sluttproduktet.

Oppfinnelsen angår en omforethringsprosess for fremstilling av N-(alkoxymethyl)- og andre N-methylenether-substituerte 2-halogenacetamider ved omsetning av den nødvendige alkohol med et annet N-(alkoxymethyl)- eller N-methylenether-substituert halogenacetamid. Fremgangsmåten utføres i et oppløsningsmiddel (fortrinnsvis den som reaktant anvendte alko hol) ved forhøyede temperaturer, i typiske tilfeller ved til-bakeløpstemperaturen, i nærvær av en sur katalysator. Eventuelt kan der anvendes en molekylsil for å fjerne alkohol og vann erholdt som biprodukter.

Nærmere bestemt angår oppfinnelsen en fremgangsmåte for fremstilling av N-methylenether-substituerte 2-halogenacetamider av formelen:

som omfatter omforethring av N-methylenether-2-halogenacetamider av formelen med en forbindelse av formelen

i hvilke formler

X er klor, brom eller jod,

R er et fenyl- eller cycloalkenylradikal eller et fenyl- eller cycloalkenylradikal substituert med lavere alkyl, alkoxy, polyalkoxy eller alkoxyalkyl med inntil 6 carbonatomer, halogen, N02, ~ CF^ eller 0- eller S-inneholdende heterocyclylmethyloxyradikal inneholdende inntil 6 carbonatomer, og

12

R og R er forskjellige C1-6alkyl-, halogenalky1-, alkenyl-, halogenalkenyl,, alkynyl-, halogenalkyny1-, alkoxyalkyl-, cycloalkyl-, cyanoalkyl- eller lavere alkoxycarboalkylradikaler eller 1,3-dioxolanylmethy1, som kan være substituert med lavere alkylgrupper.

Den foreliggende omforethringsprosess utføres i et inert oppløsningsmiddel (fortrinnsvis forbindelsen av formel III) ved temperaturer i området 0° - 200°C, fortrinnsvis ved temperaturer fra romtemperatur og opp til 150°C, i nærvær av en sur katalysator og eventuelt i nærvær av en molekylsil, f.eks. type 3A. En spesiell fordel som oppnåes ved å anvende en molekylsil er at denne selektivt absorberer bipro-duktene alkohol og vann i nærvær av høyerekokende alkoholer. Disse biprodukter kan også fjernes ved konvensjonell destillasjon.

I foretrukne utførelsesformer er R et 1-cycloalken-1- yl-radikal som er substituert med én eller flere lavere alkylgrupper, fortrinnsvis i 2- eller 6-stillingen, eller et fenylradikal, som også fortrinnsvis er substituert i det minste i én ortho-stilling med et lavere alkyl-, alkoxy-, alkoxymethyl-, halogenradikal eller "CF^ radikal. Dersom der er flere substituenter, kan disse være like eller ulike.

I en foretrukken utførelsesform er den foreliggende fremgangsmåte egnet for omforethring av 2',6<1->diethyl-N-(methoxymethyl)-2-kloracetanilid (trivialnavn alaklor) med n-butanol'for dannelse av den høyere N-alkoxymethylhomologe 2<1>,6'-diethyl-N-(n-butoxymethyl)-2-kloracetanilid (trivialnavn butaklor), et av de fremste herbicider for anvendelse i risavlinger; eller omvendt, dvs. for omforethring av butaklor med methanol for fremstilling av alaklor.

Med betegnelsen "lavere alkyl" menes, slik det her benyttes, en alkylgruppe med 1-6 carbonatomer.

Det særegne og uventede ved oppfinnelsen gir seg til kjenne ved at reaksjoner man skulle forvente, ikke•finner sted når N-(alkoxymethyl)-2-halogenacetamider omforethres med alkoholer i henhold til oppfinnelsen. I de som. utgangsmaterialer anvendte N-alkoxymethy1-2-halogenacetamider som har alkoxy- eller alkoxyalkylradikaler som substituenter på anilidringen-, er der f.eks. to etherbindinger som ville kunne byttes ut med alkoholreaktanten. Imidlertid blir ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen bare den ene etherbinding .i N-methylenether-delen utbyttet, mens den anilidsubstituerte etherbinding forblir uberørt.

Videre er de som N-alkoxymethyl-2-halogenacetamider anvendte utgangsmaterialer amidaminaler, skjønt de for enkel-hets skyld refereres til som N-methylenether-substituerte 2- halogenacetamider. Følgelig var det slett ikke selvfølgelig eller forutsigbart at omforethring ville finne sted, da andre reaksjoner like gjerne ville kunne finne sted, f.eks. spalt-ning av bindingen mellom alkoxymethylradikalet og amidnitrb-genatomet med derav følgende dannelse av et N-hydrogen-2-halogenacetamid og et dialkylformal (R'OCH2OR) som biprodukt. En slik reaksjon finner imidlertid ikke sted ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.

Eksempel 1

6,1 g (0,025 mol) a-klor-N-(2,6-dimethylcyclohexen)-1-yl)-N-(methoxymethy1)-acetamid, 150 ml isobutanol og tre dråper methansulfonsyre ble kokt med tilbakeløpskjøling i en 250 ml kolbe gjennom en soxhlet-ekstraktor fylt med 22 g aktivert molekylsil av type 3A i hylsen. Blandingen ble kokt med tilbakeløpskjøling i 2 timer. De flyktige forbindelser ble fjernet i vakuum, hvorved det ble tilbake en olje som ble vasket med.100 ml 5%-ig vandig Na^O^ og ekstrahert med ether. Etherlaget ble tørret over MgSO^, filtrert og inndampet, hvorved det ble tilbake en olje som ved vakuumdestil-lasjon ved 120°C og 0,1 ml Hg ga 4,0 g (56% utbytte) av en klar, farveløs olje.

Analyse for C15H26C1N02(%):

Produktet ble identifisert som N-(2,6-dimethyl-l-cyclohexen-1-yl)-N-(isobutoxymethyl)-2-kloracetamid.

Eksempel_ 2

5,3 g (0,022 mol) a-klor-N-(2,6-dimethylcyclohexen-1-yl)-N-(methoxymethyl)-acetamid og 0,5 ml methansulfonsyre ble kokt med tilbakeløpskjøling i 150 ml isopropanol gjennom en soxhlet-ekstraktor fylt med 22 g aktivert molekylsil av typen 3A i hylsen. Innholdet ble kokt med tilbakeløpskjøling i 3 timer. Oppløsningsmidlet ble fjernet i vakuum, og residuet ble vasket med 100 ml 5%-ig vandig Na2C03og deretter ekstrahe: med ether, som så ble tørret over MgSO^, filtrert og inndampet, hvorved det ble erholdt en olje som ble ført gjennom silikagel med en blanding av hexan og ether i forholdet 3:2. Fraksjoner inneholdende rent produkt (bestemt ved gass-væske-kromatografi) ble slått sammen og inndampet, hvorved det ble erholdt 3,3 g av en olje som ble Kugelrohr-behandlet

(115°C ved 0,05 ml Hg). Det ble erholdt 3,0 g (50%) av en klar, farveløs olje.

Analyse for C14<H>24C1N02(%):

Produktet ble identifisert som N-(2,6-dimethyl-l-cyclohexen-1-yl)-N-(isopropoxymethyl)-2-kloracetamid.

Eksempel 3

5,4 g (0,022 mol) a-klor-n-(2,6-dimethy1-1-cyclohexen-1-yl)-N-(methoxymethyl)-acetamid, 12 g (0,22 mol) propargyl-alkohol, 5 dråper methansulfonsyre og 200 ml benzen ble kokt med tilbakeløpskjøling gjennom en soxhlet-ekstraktor fylt med 22 g aktivert molekylsil av typen 3A i hylsen. Blandingen ble oppvarmet ved 80°C med tilbakeløpskjøling i 1 time. Den ble så vasket med 100 ml 5%-ig vandig Na^O^- Benzenskiktet ble ekstrahert, og oppløsningsmidlet ble fjernet.i vakuum, hvorved det ble tilbake 5,5 g av en ravgul olje, som ble ført gjennom 75 g silikagel med en blanding av hexari og ether i forholdet 3:2. Fraksjoner inneholdende produkt (bestemt ved . gass-væske-kromatografi) ble inndampet, hvorved det ble erholdt 3,9 g, som ved Kugelrohr-behandling (150°C ved 0,1 mm Hg) ga .3,1 g av en klar, farveløs olje. Utbytte 52%.

Analyse beregnet for C^H^ClNO-j(%):

Produktet ble identifisert som N-(2,6-dimethy1-1-cyclohexen-l-yl) -N-(propargyloxymethyl)-2-kloracetamid.

Eksempel 4

5,1 g (0,02 mol) a-klor-N-(methoxymethy1)-N-(2,6-di-methyl-l-cyclohexen-l-yl)-acetamid, 200 ml t-butanol og 6 dråper methansulfonsyre ble kokt med tilbakeløpskjøling med en spxhlet-ekstraktor som inneholdt en hylse med 22 g aktivert molekylsil av typen 3A. Blandingen ble kokt med tilbake-løpskjøling i 24 timer. De flyktige forbindelser ble fjernet i vakuum. Residuet ble tatt opp i methylenklorid og vasket med vann, tørret over MgSO^og filtrert. Oppløsningsmidlet ble fjernet i vakuum, hvorved det ble tilbake 4,1 g olje.

Oljen ble søylekromatografert gjennom silikagel under anvendelse av en blanding av hexan og ether i forholdet 3:2 som elueringsmiddel. Fraksjonene 2 og 3 inneholdt rent produkt, som vist ved gass-væske-kromatografering. Ved avdestillering av oppløsningsmidlet ble det tilbake 3,2 g olje, som ble Kugel-rphr-behandlet (120°C ved 0,05 mmHg), hvorved det ble erholdt 2,5 g av en klar, farveløs olje. Utbytte 53%.

Analyse beregnet for C15<H>26<C>1N02(%) :

Produktet ble identifisert som N-(2,6-dimethyl-l-cyclohexen-1-yl)-N-(t-butoxymethyl)-2-kloracetamid.

Eksempel 5

5 g (0,019 mol)2<1>,6'-diethyl-N-(methoxymethyl)-2-klor-acetanilid, 6,2 g (0,06 mol) ethylglycolat, 5 dråper methansulfonsyre og 150 ml benzen ble kokt med tilbakeløpskjøling i en soxhlet-ekstraktor med en hylse inneholdende 22 g aktivert molekylsil av typen 3A. Blandingen ble kokt med til-bakeløpsk jøling i 11 timer. Innholdet ble så vasket med 150 1

ml vann. Benzenskiktet ble ekstrahert, og oppløsningsmidlet ble fjernet i vakuum, hvorved det ble tilbake en olje, som ble søylekromatografert gjennom silikagel med en blanding av hexan og ether i forholdet 3:2 som elueringsmiddel. Fraksjoner inneholdende rent produkt (bestemt ved gass-væske-kromatografering) ble inndampet, hvorved det ble erholdt 2,0 g olje som ble Kugelrohr-behandlet (kokepunkt 172°C ved 0^ 05 mm Hg) . Det ble erholdt 1,7 g av en klar, farveløs olje.

Analyse beregnet for C17H2/}C1N04 (%) :

Produktet ble identifisert som 2<1>,6<1->diethyl-N-(1-carboethoxy-methoxymethyl)-2-kloracetanilid.

Eksempel 6

3,0 g N,6'-[bis-(methoxymethyl))]-a-klor-o-acetotoluidid ble oppløst i ca. 75 ml ethanol med 4 mikrodråper CH^SO^H og kokt under en soxhlet-ekstraktor fylt med molekylsil type 3A. Det var nødvendig med oppvarmning natten over for å fullføre reaksjonen. Materialet ble vakuumbehandlet, tatt opp i benzen, vasket med benzen og deretter eluert gjennom en silikagel-søyle (hexan:ether i forholdet 3:2), hvorved det ble erholdt 2,1 g olje. Utbytte 70%.

Analyse beregnet for C14H2QC1N03 (%):

Produktet ble identifisert som 2'-methyl-61 -(methoxymethyl)-N-(ethoxyméthyl)-2-kloracetanilid.

Eksempel. 7

5 g (0,02 mol) a-klor-N-(2,6-dimethyl-l-cyclohexen-l-yl)-N-(methoxymethyl)-acetamid, 10 g (0,12 mol) acetoneyano-hydrin, 10 dråper methansulfonsyre og 100 ml xylen ble kokt med en soxhlet-ekstraktor inneholdende 22 g aktivert molekylsil av typen 3A i hylsen. Blandingen ble kokt med tilbakeløps-kjøling i 2 timer. Den ble så tillatt å avkjøles, ble vasket med 5%-ig Na2C03og destillert i vakuum, hvorved det ble tilbake 6,8 g av en. lys ravfarvet olje.01jen ble søylekromato-grafert gjennom 200 g silikagel med en blanding hexan og ether i forholdet 3:2 som elueringsmiddel. Ved inndampning av fraksjoner 4-6 ble det erholdt 4,5 g av en lysegul olje, som ble Kugelrohr-behandlet (kokepunkt 140°C ved 0,05 mm Hg). Det ble erholdt 2,9 g (49% utbytte) av en lysegul olje.

Analyse beregnet for C^ H^3C1N0202:

Produktet ble identifisert som N-(2,6-dimethyl)-1-cyclohexen-1-yl)-N-(1,1-dimethyl-l-cyanomethoxymethyl)-2-kloracetamid.

Eksempel 8

5 ml 10% bortrifluorid i methanol ble tilsatt en kolbe inneholdende 0,2 g (0,7 mmol) 2<1>,6<1->dimethyl-N-isobutoxy-methyl-2-kloracetanilid, og blandingen ble tillatt å stå ved 10°C i 6 timer. Methanolen ble så fjernet, vann ble tilsatt, og produktet ble tatt opp i ether og vasket med vann. Ved tørring over MgSO^og påfølgende fjerning av oppløsnings-midlet og filtrering av produktet gjennom en "Florisil-søyle ble det erholdt 125,3 mg klar olje, ut fra hvilken det ble krystallisert er kremfarvet fast stoff med smeltepunkt 37 - 38°C.

Analyse beregnet for C12H1(-C1N02(%) :

Produktet ble identifisert ved hjelp av det kjernemagnetiske resonansspektrum og IR-spektret som 2<1>,6'-dimethyl-N-(methoxy-methyl) -2-kloracetanilid.

Eksempel 9

Ved at man gikk frem som beskrevet i det foregående eksempel, men benyttet isopropanol i stedet for methanol og oppvarmet reaksjonsblandingen til 45°C, ble 2',6'-dimethyl-N-(isopropoxymethyl)-2-kloracetanilid fremstilt. Produktet var en farveløs olje med kokepunkt 130 - 132°C (0,4 mm Hg).

i

Analyse'beregnet for C14<H>2Q<C1>N02(%):

Eksempel 10

10 ml n-butanol inneholdende 1 ml bortrifluoridetherat (BF3.(C2H5)20) ble tilsatt en reaktor inneholdende 2,0 g 2',6<1->diethyl-N-(methoxymethyl)-2-kloracetanilid. Blandingen ble tillatt å anta likevekt ved romtemperatur i 2 timer og deretter oppvarmet ved 80 - 85°C i 3 timer under et kalsium- kloridrør. Reaksjonsblandingen ble hellet over is, nøytrali-sert med natriumbicarbonat og deretter ekstrahert med ether> tørret over natriumsulfat og konsentrert til 2,04 g produkt. En prøve av produktet ble analysert ved gasskromatografering. Det ønskede produkt, 2',6'-diethyl-N-(n-butoxymethy1)-2-klor-acetanilid, ble erholdt i 83% utbytte. Kokepunkt 165°C ved 0,5 mm Hg.

Analyse beregnet for C,-,11,, ,C1N0~ (%):

1 / 2b£.

Eksempel 11

Dette eksempel beskriver fremstillingen av 2<1->methoxy-6<1->methyl-N-(isopropoxymethyl)-2-kloracetanilid.

0,025 mol.2<1->methoxy-6'-methyl-N-(methoxymethyl)-2-kloracetanilid i 100 - 150 ml isopropanol inneholdende ca.

0,02 mol methansulfonsyre ble kokt med tilbakeløpskjøling under et soxhlet-ekstraksjonsapparat, hvis hylse inneholdt aktivert molekylsil av typen 3A (25 g) for å absorbere den frigjorte methanol. Reaksjonsforløpet ble fulgt ved gass-væske-kromatografering. Etter fullført reaksjon ble overskuddet av alkohol fjernet i vakuum og residuet tatt opp i ether eller kloroform. Oppløsningen ble vasket med 5%-ig natriumcarbonat-oppløsning, tørret over (Mg2S04) og inndampet. Produktet ble renset ved Kugelrohr-destillasjon. Det ble erholdt et lyst ravfarvet fast stoff i et utbytte av 55%. Smeltepunkt 40 - 51°C.

Analyse beregnet for C14H2QC1N03(%):

Produktet ble identifisert som 2'-methoxy-6'-methyl-N-(iso-propoxymethyl)-2-kloracetanilid.

Eksempler 12 - 77

Ved at man gikk frem på samme måte som beskrevet i eksemplene 1-11, men benyttet andre utgangsmaterialer og dertil egnede reaksjonsbetingelser ble andre 2-halogenacet-'amider i henhold til formel I fremstilt ved omforethring av N-methylenether-2-halogenacetamider med den passende alkohol, hvorved det tilsvarende N-methylenether-2-halogenacetamid ble erholdt. Ved disse utførelser av fremgangsmåten kan man anvende de samme eller ekvivalente oppløsningsmidler, sure katalysatorer og molekylsiler, sammen med egnede temperaturer og reaksjonstider. Typiske andre forbindelser fremstilt.i henhold til de ovenfor beskrevne utførelsesformer av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er oppført i tabell I, sammen med noen av deres fysikalske egenskaper.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har bred anvendelig-het, slik det vil fremgå av de ovenstående utførelseseksemp-ler. Dessuten vil fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen være velegnet for fremstilling av en rekke andre 2-halogehacetamider ut fra passende N-alkoxymethyl-utgangsmaterialer eller andre N-methylenether-utgangsmaterialer. Då reaksjonsstedet under omforethringsprosessen er ved N-methylenether-stillingen,kan. et bredt utvalg av substituenter stå i den andre, ikke-halogen-acetylerte stilling i amidet. Dette vil si at i formel II ovenfor kan der i tillegg til de grupper R som er' eksemplifisert ovenfor, også andre grupper R benyttes. Således kan R være hydrogen, alifatiske, cycloalifatiske, heterocykliske og aromatiske radikaler, deriblant alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, alkylcycloalkyl, N-, 0-, eller S-heterocykliske radikaler, hvilke ovennevnte radikaler kan være substituert med radikaler som ikke innvirker på reaksjonen, f.eks. alkyl, halogen, nitro, amino, CF^, hydroxyl, alkoxy, polyalkoxy, alkoxyalkyl og lignende.

Egnede oppløsningsmidler som kan anvendes ved fremgangsmåten, innbefatter de alkoholer R'0H som er definert ved formel III ovenfor, alifatiske og aromatiske hydrocarboner eller halogenerte hydrocarboner, såsom naftha, dihalogenerte alka ner, f .eks. CCl^, CHCl^, ethylendiklorid, triklorethan, osv., benzen, halogenerte benzener, toluen, xylenene og andre inerte oppløsningsmidler.

Andre sure katalysatorer som kan benyttes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, innbefatter uorganiske syrer, såsom H2S04 °9 H3P04'hydrogenhalogenidene, HCl, HBr og HJ, sulfonsyrer,.såsom sulfaminsyre, benzensulfonsyre, p-toluen-sulfonsyre, osv.; Lewis-syrer, f.eks. BF^, BF^-etherater, osv. Det faller også innenfor rammen av oppfinnelsen å anvende salter av organiske syrer som sure katalysatorer. Eksempler på slike salter er halogenidene og acetatene, oxalatene, osv.,

av bor, kobber og kvikksølv. Det faller likeledes innenfor rammen av oppfinnelsen å anvende sure ionevekslerharpikser, såsom sulfonerte styrenpolymerer eller - copolymerer, som kan inneholde 1-15 vekt% av et tverrbindingsmiddel, såsom divinylbenzen.

Molekylsiler som kan anvendes, innbefatter naturlig forekommende zeolitter (alumino-silikater) eller syntetiske zeolitter, såsom alkalimetall-aluminosilikat-hydrater. Eksempler på slike er type 3A, dvs. K^Na^-[ (A102) 12 ^si02^12'''

27H20, Type 4A, dvs. Na^-[ (Al02) 12 (Si02) 12 ] . 27II20,' Type 5A, dvs. Ca4_5Na3~[(A102)12<]>.<H>20, osv.Kriteriet for valg av molekylsil er at dens intercellulære porestørrelse må være tilstrekkelig liten til å tilbakeholde eller absorbere bipro-duktalkohol, samtidig som den ikke oppfanger større molekyler. Molekylsiler anvendes her fortrinnsvis for å absorbere methanol og vann ved utførelser hvor disse biprodukter dannes.

Som ovenfor angitt har forbindelsene som kan fremstilles ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, vist seg å være effektive som herbicider. Skjønt de fleste av de her beskrevne forbindelser er kjente sådanne, er enkelte av dem nye, og disse er gjenstand for patentbeskyttelse gjennom andre patenter.

l

Claims (19)

1. Fremgangsmåte ved fremstilling av N-methylenether-substituerte 2-halogenacetamider av formelen:

karakterisert ved at N-methylenether-2-halogenacetamid av formel

omforethres med en forbindelse av formelen

i hvilke formler X er klor, brom eller jod, R er et fenyl- eller cycloalkenylradikal eller et fenyl- eller cycloalkenylradikal substituert med' lavere alkyl, alkoxy, polyalkoxy eller alkoxyalkyl med inntil 6 carbonatomer, halogen, N02 , -CF3 eller et 0- eller S-inneholdende heterocyclylmethyloxyradikal inneholdende inntil 6 carbonatomer, og R 1 og R 2 er forskjellige C^ _g a^ yl-, halogenalkyl-, alkenyl-, halogenalkenyl-, alkynyl-, halogenalkynyl-, alkoxyalkyl-, cycloalkyl-, cyanoalkyl- eller lavere alkoxycarboalkylradikaler eller 1,3-dioxolanylmethyl, hvilke kan være substituert med lavere alkylgrupper, idet omforethringen utfø res i et inert opplø sningsmiddel ved forhøyet temperatur og i nærvær av en sur katalysator.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at der anvendes utgangsmaterialer av formler 12 II og III, hvor R og R begge er alkylradikaler med 1-6 carbonatomer.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at der anvendes et utgarigsmateriale av formel II, hvor R er et fenylradikal substituert i minst én ortho-stilling med C^_g alkyl, alkoxy, polyalkoxy eller alkoxymethyl med inntil 6 carbonatomer, halogen NC^," CF^ eller et 0- eller S-inneholdende heterocyclylmethyloxyradikal inneholdende inntil 6 carbonatomer.

4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at fenylradikalet er substituert i begge ortho-stillinger med c-^ _g-alkylradikaler som kan være like eller forskjellige.

5.. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at alkylradikalene uavhengig av hverandre 1 2 er methyl, ethyl eller isopropyl og R og R er ulike C-| __4 alkylgrupper.

6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, for fremstilling av 2 1 ,61 - diethyl-N-(n-butoxymethyl)-2-kloracetanilid, karakterisert ved at 2',6 <1-> diethyl-N-(methoxymethyl)-2-klor-acetanilid omsettes med n-butanol i nærvær av en sur katalysator .

7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, for fremstilling av. 2.', 6 '-dlethyl-N-(methoxymethyl)-2-kloracetanilid, karakterisert ved at 2 <1> ,6 <1-> diethyl-N-(n-butoxymethyl)-2-klor-acetanilid omsettes med methanol i nærvær av en sur katalysator.

8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, for fremstilling av 2'-methyl-6'-ethyl-N-(ethoxymethyl)-2-kloracetanilid, karakterisert ved at 2'-methyl-6 <1-> ethyl-N-(methoxymethyl)-2-kloracetanilid omsettes med ethanol i nærvær av en sur katalysator.

9. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at der anvendes utgangsmaterialer av formler II og III, hvor R er et fenylradikal substituert med methyl, ethyl eller isopropyl i én ortho-stilling og et C,_,-alkoxy-1 2 radikal i den andre ortho-stilling, og R og R er ulike

C^ _4 alkylradikaler.

10. Fremgangsmåte ifølge krav 1, for fremstilling av 2'-methoxy-6 <1-> methyl-N-(isopropoxymethyl)-2-kloracetanilid, karakterisert ved at 2 ' -methoxy-6 ' -methyl-N-(methoxymehliyl) -'-2-kloracetanilid omsettes med ethanol i nærvær av en sur katalysator .

11. Fremgangsmåte ifølge krav 1, for fremstilling av 2 <1-> isobutoxy-6 <1-> methyl-N-(n-propoxymethy1)-2-kloracetanilid, karakterisert ved at 2 <1-> isobutoxy-6'-methyl-N-(methoxymethyl)-2-kloracetanilid omsettes med n-propanol i nærvær av en sur katalysator.

12. Fremgangsmåte ifølge krav 1, for fremstilling av 2'-isobutoxy-6 <1-> ethyl-N-(ethoxymethyl)-2-kloracetanilid, karakterisert ved at 2 <1-> isobutoxy-6 <1-> methyl-N-(methoxymethyl)-2-kloracetanilid omsettes med ethanol i nærvær av en sur katalysator.

13. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at der anvendes utgangsmaterialer av formler li og III, hvor R er et fenylradikal substituert med et radikal -CF., i én ortho-stilling og et methyl- eller ethylradikal 12 i den andre ortho-stilling, og Ri og R er ulike C^ _4 -ålkyl-:. radikaler.

14. Fremgangsmåte ifølge krav 1, for fremstilling av 2'-trifluormethyl-6 <1-> methyl-N-(ethoxymethyl)-2-kloracetanilid, karakterisert ved at 2 <1-> trifluormethyl-6'-methyl-N-(methoxy-methyl) -2-kloracetanilid omsettes med ethanol i nærvær av en sur katalysator.

15. Fremgangsmåte ifølge krav 1, for fremstilling av 2'-trifluormethyl-6'-ethyl-N-(ethoxymethyl)-2-kloracetanilid, karakterisert ved at 2 <1-> trifluormethyl-6 <1-> ethyl-N-(methoxy-methyl) -2-kloracetanilid omsettes med ethanol i nærvær av en sur katalysator.

16. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at der anvendes et utgangsmateriale av formel II, hvor R er et cycloalken-l-yl-radikal substituert med C^_g-alkylradikaler i begge ortho-stillinger.

17. Fremgangsmåte ifølge krav 1, for fremstilling av N-(2,6-dimethyl-l-cyclohexen-l-yl)-N-(isobutoxymethyl)-2-klor-acetanilid, karakterisert ved at N-(2,6-dimethyl-l-cyclohexen-l-yl)-N-(methoxyméthyl)-2-kloracetanilid omsettes med isobutanol i nærvær av en sur katalysator.

18. Fremgangsmåte ifølge krav 1-14 eller 15, karakterisert ved at den utføres i nærvær av en molekylsil.

19. Fremgangsmåte ifølge krav 1-15 eller 16, karakterisert ved at der;som sur katalysator anvendes BF3 *^C2 H5 ^2 ° eHer rnethansulfonsyre.