PL129316B1 - Process for preparing derivatives of 2-haloacetamide - Google Patents
Process for preparing derivatives of 2-haloacetamide Download PDFInfo
- Publication number
- PL129316B1 PL129316B1 PL1981230208A PL23020881A PL129316B1 PL 129316 B1 PL129316 B1 PL 129316B1 PL 1981230208 A PL1981230208 A PL 1981230208A PL 23020881 A PL23020881 A PL 23020881A PL 129316 B1 PL129316 B1 PL 129316B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chloroacetanilide
- methyl
- acid catalyst
- methoxymethyl
- group
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 64
- -1 cycloalkenyl radical Chemical group 0.000 claims description 35
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 21
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000005690 transetherification reaction Methods 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- HKPHPIREJKHECO-UHFFFAOYSA-N Amichlor Natural products CCCCOCN(C(=O)CCl)C1=C(CC)C=CC=C1CC HKPHPIREJKHECO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical group [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 11
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 10
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 10
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 9
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- FESNGOKJXRUOJM-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(methoxymethyl)-n-(2-methoxy-6-methylphenyl)acetamide Chemical compound COCN(C(=O)CCl)C1=C(C)C=CC=C1OC FESNGOKJXRUOJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VTNQPKFIQCLBDU-UHFFFAOYSA-N Acetochlor Chemical compound CCOCN(C(=O)CCl)C1=C(C)C=CC=C1CC VTNQPKFIQCLBDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000232 haloalkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- FXHNFWMLGPGFKL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-N-(ethoxymethyl)-2-methoxy-N-(2-methylphenyl)acetamide Chemical compound COC(C(=O)N(C1=CC=CC=C1C)COCC)Cl FXHNFWMLGPGFKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PUGCHKNUIYWWAQ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(ethoxymethyl)-n-[2-ethyl-6-(2-methylpropoxy)phenyl]acetamide Chemical compound CCOCN(C(=O)CCl)C1=C(CC)C=CC=C1OCC(C)C PUGCHKNUIYWWAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VJULAACBOCJUCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(ethoxymethyl)-n-[2-ethyl-6-(trifluoromethyl)phenyl]acetamide Chemical compound CCOCN(C(=O)CCl)C1=C(CC)C=CC=C1C(F)(F)F VJULAACBOCJUCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KTFNPLHWDYECSQ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(ethoxymethyl)-n-[2-methyl-6-(trifluoromethyl)phenyl]acetamide Chemical compound CCOCN(C(=O)CCl)C1=C(C)C=CC=C1C(F)(F)F KTFNPLHWDYECSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PVNLWPTVRFSWBY-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(methoxymethyl)-n-[2-methyl-6-(trifluoromethyl)phenyl]acetamide Chemical compound COCN(C(=O)CCl)C1=C(C)C=CC=C1C(F)(F)F PVNLWPTVRFSWBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ORYWLAXCBKOXPW-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-[2-ethyl-6-(trifluoromethyl)phenyl]-n-(methoxymethyl)acetamide Chemical compound CCC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1N(COC)C(=O)CCl ORYWLAXCBKOXPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KBDPMAIYQDDLRP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-[2-methyl-6-(2-methylpropoxy)phenyl]-n-(propoxymethyl)acetamide Chemical compound CCCOCN(C(=O)CCl)C1=C(C)C=CC=C1OCC(C)C KBDPMAIYQDDLRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N Nitrogen dioxide Chemical group O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 19
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 13
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000944 Soxhlet extraction Methods 0.000 description 6
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 6
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical class CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003931 anilides Chemical group 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical group 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Chemical class 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUOGZFIPLSQKQU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2,6-diethylphenyl)-n-(ethoxymethyl)acetamide Chemical compound CCOCN(C(=O)CCl)C1=C(CC)C=CC=C1CC YUOGZFIPLSQKQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEVNOHQIBXLHPL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2,6-dimethylphenyl)-n-(methoxymethyl)acetamide Chemical compound COCN(C(=O)CCl)C1=C(C)C=CC=C1C ZEVNOHQIBXLHPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYLMCARCSCXVNP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2,6-dimethylphenyl)-n-(propan-2-yloxymethyl)acetamide Chemical compound CC(C)OCN(C(=O)CCl)C1=C(C)C=CC=C1C IYLMCARCSCXVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGTYRMDZBFYUCE-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2-methoxy-6-methylphenyl)-n-(propan-2-yloxymethyl)acetamide Chemical compound COC1=CC=CC(C)=C1N(COC(C)C)C(=O)CCl YGTYRMDZBFYUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPGUNQITQPDGGN-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(ethoxymethyl)-n-[2-(methoxymethyl)-6-methylphenyl]acetamide Chemical compound CCOCN(C(=O)CCl)C1=C(C)C=CC=C1COC GPGUNQITQPDGGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VONWPEXRCLHKRJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylacetamide Chemical compound ClCC(=O)NC1=CC=CC=C1 VONWPEXRCLHKRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methylpropanenitrile Chemical compound CC(C)(O)C#N MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIQOEDQVNIYWPQ-UHFFFAOYSA-N Delachlor Chemical compound CC(C)COCN(C(=O)CCl)C1=C(C)C=CC=C1C BIQOEDQVNIYWPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- AZQWARXJQFTYKL-UHFFFAOYSA-N N-(butan-2-yloxymethyl)-2-chloro-N-(2-ethoxy-6-methylphenyl)acetamide Chemical compound C(C)OC1=C(N(C(CCl)=O)COC(CC)C)C(=CC=C1)C AZQWARXJQFTYKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical class [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- DAGTZMKZBKUHPX-UHFFFAOYSA-N benzyl(methyl)diazene Chemical class CN=NCC1=CC=CC=C1 DAGTZMKZBKUHPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- RAHHITDKGXOSCO-UHFFFAOYSA-N ethene;hydrochloride Chemical group Cl.C=C RAHHITDKGXOSCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPBGXQNDNPVCGP-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[(N-(2-chloroacetyl)-2,6-diethylanilino)methoxy]acetate Chemical compound C(C)C1=C(N(C(CCl)=O)COCC(=O)OCC)C(=CC=C1)CC MPBGXQNDNPVCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical group 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/20—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania po¬ chodnych 2-chlorowcoacetamidu o dzialaniu chwastobój¬ czym.Wytwarzanie róznych zwiazków eterowych przez trans- .eteryfikacje innymi eterami lub alkoholami jest znane.Przykladowo mozna wymienic takie procesy jak alkoho¬ liza eterów /?-alkoksymetylowych w celu otrzymania gli¬ ceryny (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2211626), reakcja cyklicznych metali trzeciorzedowych .glikoli z nizszymi alkoholami alifatycznymi dla uzyskania Jednoalkilowych eterów trzeciorzedowych glikoli (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2426015), reakcja alkoholi z eterami winylowymi lub allilowymi {opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Amerykinr 2566415 nr 2760990 i nr 3250814), reakcja jednego eteru z innym eterem (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2746995) i transeteryfikacja alkoholi wielowodorotle- Jiowych eterem dwuallilowym alkoholu wielowodorotleno- wego.Procesy przedstawione w wyzej wymienionych opisach prowadzi sie w róznych warunkach czasu, temperatury, przy uzyciu róznych katalizatorów kwasowych lub zasado¬ wych i kokatalizatorów.Znane sposoby wytwarzania pochodnych 2-chlorowco¬ acetamidu polegaja na reakcji -odpowiednio podstawionej .aniliny z formaldehydem w celu wytworzenia podstawio¬ nego fenyloazometanu, który nastepnie poddaje sie reakcji ze osrodkiem chlorowcoacetylujacym, otrzymujac posredni N-(chlorowcoalkilo) podstawiony 2-chlorowcoacetamid (opi- 10 15 25 30 sy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3630716 i nr 3637847).Zwiazek ten poddaje sie reakcji z alkoholem uzyskujac odpowiedni N-(alkoksymetylo)-2-chlorowcoacetanilid (opi¬ sy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3442945 i 3547620). Znany sposób wytwarzania N-(alkoksymetylo)-2- -chlorowcoacetanilidu jest wiec procesem wielostopniowym wymagajacym przeprowadzenia wielu reakcji.Obecnie niespodziewanie okazalo sie, ze N-alkoksy- metylo- i inne podobne pochodne 2-chlorowcoacetamidu mozna wytworzyc nowym jednoetapowym sposobem, a mianowicie droga transeteryfikacji polegajacej na reakcji niezbednego alkoholu z inna pochodna 2-chlorowcoaceta¬ midu. Proces ten prowadzi sie w rozpuszczalniku, korzystnie alkoholu uzytegojako reagent, wpodwyzszonej temperaturze, zwykle w temperaturze wrzenia, w obecnosci katalizatora kwasowego. Do usuwania alkoholu bedacego produktem ubocznym i wody, moze byc uzyte sito molekularne.Wynalazek umozliwia latwe wytwarzanie pochodnych 2-chlorowcoacetamidu podstawionych przy atomie azotu ugrupowaniami eterowymi, w porównaniu z bardziej skomplikowanymi znanymi procesami.Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie pochodne 2-chlorowcoacetamidu o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R oznacza rodnik fenylowy lub cykloalkenylowy albo rodnik fenylowy lub cykloalkenylowy podstawiony grupa alkilowa, alkoksylowa, polialkoksylowa lub alkoksyalkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla, chlorowcen, grupa NOa, -CF3 lub grupa heterocyklicznometoksylowa zawierajaca tlen lub siarke 129 316129 316 3 i do 6 atomów wegla, a R1 oznacza rodnik Ci—C6 alkilowy, chlorowcoalkilowy, alkenylowy, chlorowcoakenylowy, alki- nylowy, chlorowcoalkinylowy, alkoksyalkilowy, cyklo- alkilowy, cyjanoalkilowy lub nizszy alkoksykarboalkilowy albo rodnik 1,3-dioksolanylometylowy ewentualnie pod¬ stawiony nizszymi grupami alkilowymi.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2. w którym X i R maja wyzej podane znaczenie, a R2 ma znaczenie wyzej podane dla R1, przy czym R1 i R2 sa rózne, poddaje sie transeteryfikacji dzialajac zwiazkiem ogólnym o wzorze 3, w którym R1 ma wyzej podane znaczenie; przy czym proces transeteryfikacji pro¬ wadzi sie w obojetnym rozpuszczalniku, w podwyzszonej temperaturze i w obecnosci katalizatora kwasowego.Proces transeteryfikacji prowadzi sie w obojetnym roz¬ puszczalniku, korzystnie w zwiazku o wzorze 3, w tempera¬ turze 0—200 °C, korzystnie od temperatury pokojowej do 150°C, w obecnosci katalizatora kwasowego i ewentualnie sita molekularnego, na przyklad typu 3A. Szczególnie zale¬ ta sita molekularnego jest jego zdolnosc selektywnego absorbowania produktów ubocznych, tzn. zarówno alko¬ holu jak i wody, w obecnosci wyzej wrzacych alkoholi.Te produkty uboczne równiez moga byc usuwane przez zwykla destylacje.W korzystnych wariantach sposobu stosuje sie zwiazek o wzorze 2, w którym R oznacza rodnik cykloalkenylowy-1 podstawiony jedna lub kilkoma nizszymi grupami alkilo¬ wymi, korzystnie w pozycji 2 lub 6, albo rodnik fenylowy, równiez korzystnie podstawiony w co najmniej jednej po¬ zycji orto nizsza grupa alkilowa, alkoksylowa, alkoksyme- tylowa, chlorowcem lub grupa -CF3. W kazdym przypadku podstawniki, jesli jest ich wiecej niz jeden, moga byc takie same lub rózne.W jednym z korzystnych wariantów sposób wedlug wynalazku jest odpowiedni do transeteryfikacji 2',6'-dwu- etylo-N-(metoksymetylo)-2-chloroacetanilidu (nazwa poto¬ czna alachlor) n-butanolem celem wytworzenia wyzszego homologu N-alkoksymetylowego 2',6'-dwuetylo-N-(n-buto- ksymetyló)-2-chloroacetanilidu (nazwa potoczna butachlor), glównego herbicydu stosowanego w uprawach ryzu; lub odwrotnie, tojest do transeteryfikacji butachloru metanolem i uzyskania alachloru.Stosowane tutaj okreslenie ,,nizsza grupa alkilowa" oznacza grupe alkilowa o 1—6 atomach wegla.Sposób wedlug wynalazku jest nieoczywisty, rozwazajac reakcje, których mozna byloby sie spodziewac, lecz które nie zachodza w tym przypadku. Na przyklad, w wyjscio¬ wych N-alkoksymetylo-2-chlorowcoacetamidach zawieraja¬ cych grupy alkoksylowe lub alkoksyalkilowe podstawione przy pierscieniu anilidowym sa dwa wiazania eterowe, które moga ulegac wymianie z alkoholem jako reagentem.Jednak zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku tylko wiazanie eterowe w ugrupowaniu eterowym ulega wymianie, a pozostaje nietkniete wiazanie eterowe przy pierscieniu anilidowym.Ponadto, N-alkoksymetylo -2-cWorowcoacetamidy stoso¬ wane jako zwiazki wyjsciowe sa amidoanfinalami, chociaz dla udogodnienia moga byc i sa nazywane N-podstawionymi 2-chlorowcoacetamidami.Stosownie do tego, wcale nie jest oczywiste czy spodzie¬ wane, ze transeteryfikacja moglaby w ogóle nastapic, po¬ niewaz moglyby zajsc równie mozliwe i spodziewane reakcje.Na przyklad mogloby nastapic rozszczepienie przy wiazaniu pomiedzy rodnikiem alkoksymetylowym a amidowym atomem azotu, z wytworzeniem N-wodoro-2-chlorow- 4 coacetamidu i dwualkiloformalu (R'-0CH20R)jako produk¬ tu ubocznego, lecztaka reakcja w procesiewedlug wynalazku. nie zachodzi.Sposób wedlug wynalazku ma szerokie zastosowanie, jak pokazano w.przykladach. Ponadto sposób ten mozna- wlasciwie stosowac do wytwarzania róznych innych 2-chlo- rowcoacetamidów z odpowiedniego N-alkoksymetylowego lub innego podobnego N-podstawionego zwiazku wyiscio- wego. Poniewaz miejsce reaktywne w procesie transeteryfi¬ kacji jest w pozycji ugrupowania eteru, róznorodne pod¬ stawniki moga zajmowac druga, nie chlorowcpacetylowa pozycje w amidzie. To jest, w zwiazku o wzorze 2 poza gru¬ pami R przykladowo zilustrowanymi ponizej, moga równiez wystepowac inne grupy.Takwiec, symbol R moze oznaczac atom wodoru, rodniki alifatyczne, cykloalifatyczne, heterocykliczne lub aroma- * tyczne, lacznie z rodnikami alkilowymi, alkenylowymi, alkinylowymi, cykloalkilowymi, alkilocykloalkilowymi, N-, O- lub S-heterocyklicznymi, przy czym rodniki te moga byc niezaleznie podstawione nie zaklócajacymi grupami, na przyklad grupa alkilowa, chlorowcem, grupa nitrowa, aminowa, CF3, wodorotlenowa, alkoksylowa, polialkoksy- lowa, alkoksyalkilowa i tym podobnymi. 25 Odpowiednie rozpuszczalniki, które moga byc sto¬ sowane w tym procesie, obejmuja alkohole RH3H okreslone jak alkohole o wzorze 3, weglowodory alifatyczne i aroma¬ tyczne lub chlorowcowane weglowodory, takie jak benzyna ciezka, chlorowcowane alkany, na przyklad CC14, CHC13, 30 chlorek etylenu, trójchloroetan itd., benzen, chlorowcowana benzeny, toluen, ksyleny i inne obojetne rozpuszczalniki.Inne katalizatory kwasowe, które moga byc stosowane w procesie wedlug wynalazku, obejmuja kwasy nieorganiczne,. takie jak H2S04, H3P04, chlorowcowodory jak HCl, HBr, 35 HJ, kwasy sulfonowe, takie jak kwas amidosulfonowy„ kwas benzenosulfonowy, kwas p-toluenosulfonowy, meta- nosulfonowy itd., kwasy Lewisa, na przyklad BF3, eteraty BF3, korzystnie BF3 • (C2H5)20, ALC13 itd. W zakresie wynalazku takze sa stosowane jako katalizatory kwasowe 40 sole kwasów organicznych.Przykladami takich soli sa halogenki, octany, szczawiany itd. boru, miedzi i rteci. Równiez w zakresie wynalazku, maja zastosowanie kwasowe zywice jonowymienne, jak: sulfonowane polimery lub kopolimery styrenu, które moga 45 zawierac 1—15% wagowych srodka sieciujacego takiega jak dwuwinylobenzen.Sita molekularne, które moga byc stosowane w pro¬ cesie wedlug wynalazku, obejmuja zeolity naturalne (glino- krzemiany) lub zeolity syntetyczne, takie jak uwodnione glinokrzemiany metali alkalicznych, przykladowo typu 3A, to jest K9Na3 [(A102)12(Si02)12] -27 H20, typu 4A, ta jest Na12[(A102) (Si02)12] - 27 H20, typu 5A, to jest Ca4-5 Nas[(A102)i2} • 3 H20 itd. Miernikiem oceny w celu wy¬ boru poszczególnego sita molekularnego jest jego wielkosc 55 miedzykomórkowa porów, która powinna byc wystarcza¬ jaco mala, aby zatrzymac lub zaabsorbowac alkohol star nowiacy produkt uboczny, wylaczajac wieksze czasteczki.Sita molekularne korzystnie stosuje sie do absorbowania - metanolu i wody w przypadku, gdy tworza sie te produ¬ kty uboczne.Jak wspomniano powyzej, zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku sa skuteczne jako herbicydy. Chociaz wiekszosc zwiazków tu opisanych jest znana, niektóre z nich 65 sa nowe. Wynalazek objasniaja nastepujace przyklady.129 316 5 Przyklad I. Mieszanine 6,1 g (0,025 mola) alfa- -chloro -N-(2,6-dwumetylocykloheksenylo-l) -N-(metoksy- mctyloacctamidu, 150 ml izobutanolu i 3 kropli kwasu mctanosulfonowego ogrzewano w kolbie o pojemnosci 250 ml w temperaturze wrzenia w aparacie ekstrakcyjnym So- 5 xhleta z gilza do ekstrakcji napelniona 22 g aktywnego sita molekularnego 3A, w ciagu 2 godzin.Substancje lotne usunieto pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac olej, który przemyto 100 ml 5% wodnego roz¬ tworu Na2C03 i wyekstrahowanoeterem. 10 Warstwe eterowa osuszono nad MgS04, przesaczono i odparowano, a uzyskany olej przedestylowano pod zmniej¬ szonym cisnieniem w temperaturze 120°C (przy 13,33 Pa) otrzymujac 4,0 g (67 % wydajnosci) klarownego, bezbarwne¬ gooleju. 15 Analiza dla C15H26C1N02 (%): 1 Pierwiastek 1 C 1 H 1 N Obliczono 62,59 9,10 4,87 Znaleziono 62,33 9,16 4,78 Produkt zidentyfikowano jako N-(2,6-dwumetylo-l-cyklo- heksenylo-l)-N-(izobutoksymetylo)-2-chloroacetamid.Przyklad II. Mieszanine 5,3 g (0,022 mola) alfa- 25 -chloro -N-(2,6-dwumetylocykloheksenylo-l) -N-(metoksy- metylo)-acetamidu i 0,5 ml kwasu metanosulfonowego w 150 ml izopropanolu ogrzewano w temperaturze wrzenia w aparacie ekstrakcyjnym Soxhleta z gilza do ekstrakcji na¬ pelniona 22 g aktywnego sita molekularnego 3A, w ciagu 30 3 godzin. Rozpuszczalnik usunieto pod zmniejszonym cis¬ nieniem, pozostalosc przemyto 100 ml 5% wodnego roz¬ tworu Na2C03, po czym wyekstrahowano eterem, osuszono nad MgS04, przesaczono i odparowano.Otrzymany olej przepuszczono przez zel krzemionkowy 35 przy uzyciu mieszaniny heksanu i eteru w proporcji 3:2.Frakcje zawierajace czysty produkt (kontrolowane metoda -chromatografii gazowej) polaczono i odparowano. Uzyskano 3,3 g oleju, który przedestylowano w temperaturze 115°C (przy 6,67 Pa), otrzymujac 3,0 g (wydajnosc 50 %) klarownego 40 bezbarwnego oleju.Analiza dla C14H24C1N02 (%): 1 Pierwiastek C H N Obliczono 61,41 8,84 5,12 Znaleziono 61,24 8,86 5,10 Produkt zidentyfikowano jako N-(2,6-dwumetylo-l-cyklo- rheksenylo-1) -N-(izopropoksymetylo) -2-chloroacetamid. 50 Przyklad III. Mieszanine 5,4 g (0,022 mola) alfa- -chloro -N-(2,6-dwumetylo-l-cykloheksenylo-l) -N-(metok- symetylo)-acetamidu, 12 g (0,22 mola) alkoholu propargilo- wego, 5 kropli kwasu metanosulfonowego i 200 ml benzenu ogrzewano w temperaturze 80 °C w ciagu 1 godziny w apara- 55 cie ekstrakcyjnym Soxhleta z gilza do ekstrakcji napelniona 22 g aktywnego sita molekularnego 3A. Mieszanine pore¬ akcyjna przemyto 100 ml 5% wodnego roztworu Na2COs, po czym warstwe benzenowa oddzielono a rozpuszczalnik usunieto pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 5,5 g 60 bursztynowego oleju. Olej przepuszczono przez 75 g zelu krzemionkowego przy uzyciu mieszaniny heksanu i eteru w proporcji 3:2. Frakcje zawierajace produkt (kontrolowane .metoda chromatografii gazowej) odparowano i uzyskano -3,9 g oleju, który przedestylowano w temperaturze 150°C 65 6 (przy 13,33 Pa) otrzymujac 3,1 g klarownego, bezbarwnego oleju, z wydajnoscia 52%.Analiza dla C14H20ClNO2 (%): 1 Pierwiastek C H N Obliczono 62,33 7,47 5,19 1 y Znaleziono 62,15 7,48 5,15 Produkt zidentyfikowano jako N-(2,6-dwumetylo-l-cyklo- heksenylo-1) -N-(propargiloksymetylo) -2-chloroacetamid.Przyklad IV. Mieszanine 5,1 g (0,02 mola) alfa- -chloro-N-(metoksymetylo) -N-(2,6-dwumetylo-l-cyklohekse- nylo-1) acetamidu, 200 ml Ill-rzed.-butanolu i 6 kropli kwasu metanosulfonowego ogrzewano w temperaturze wrzenia w ciagu 24 godzin w aparacie ekstrakcyjnym Soxhleta z gilza do ekstrakcji zawierajaca 22 g aktywnego sita molekularnego 3A. Substancje lotne usunieto pod zmniejszonym cisnieniem a pozostalosc rozpuszczono w chlorku metylenu. Roztwór przemyto woda i osuszono nad MgS04, nastepnie przesaczo¬ no a rozpuszczalnik usunieto pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 4,1 g oleju.Olej oczyszczono w kolumnie chromatograficznej na zelu krzemionkowym, stosujac jako eluent mieszanine heksanu i eteru w proporcji 3:2. Frakcje 2 i 3, jak wykazala analiza metoda chromatografii gazowej, zawieraly czysty zwiazek.Po odparowaniu rozpuszczalnika pozostalo 3,2 g oleju, który przedestylowano w tempeaturze 120°C (przy 6,67 Pa) uzyskujac 2,5 g klarownego bezbarwnego olejuz wydajnoscia 53% Analiza dla C15H26C1N02 (%): Pierwiastek C H N Obliczono 62,59 9,10 4,87 Znaleziono 62,38 9,10 4,83 Przyklad V. Mieszanine 5 g (0,019"mola) 2',6'-dwu- etylo -N-(metoksymetylo) -2-chloroacetanilidu, 6,2 g (0,06 mola) glikolamietylowego, 5 kropli kwasu metanosulfonowe¬ go i 150ml benzenuogrzewano w ciagu 11 godzin w ekstrak- torze Soxhleta z gilza napelniona 22 g aktywowanego sita molekularnego 3A. Mieszanine przemyto 150 ml wody, po czym warstwe benzenowa wyekstrahowano a rozpuszczalnik usunieto pod zmniejszonym cisnieniem.Otrzymany olej oczyszczono w kolumnie chromatogra¬ ficznej na zelu krzemionkowym stosujac jako eluent mie¬ szanine heksanu i eteru (3:2). Frakcje zawierajace czysty produkt (kontrolowane metoda chromatografii gazowej) odparowano, otrzymujac 2,0 g oleju. Produkt ten przedesty¬ lowano w temperaturze wrzenia 172°C (przy 6,67 Pa) otrzymujac 1,7 g klarownego bezbarwnego oleju.Analiza dla C17H24C1N04 (%): 1 Pierwiastek C ¦ H N Obliczono 59,73 7,08 4,10 Znaleziono | 59,52 7,11 4,07 Produkt zidentyfikowano jako 2',6'-dwuetylo-N-(l-kar- boetoksymetoksymetylo) -2-chloroacetanilid.Przyklad VI. W okolo 75 ml etanolu z 5 mikrokrop- lami CH3S03H rozpuszczono 3,0 g N,6-dwu-(metoksy-129 316 7 metylo)-a-chloro-o-acetotoluidyny i ogrzewano w tempera¬ turze wrzenia w aparacie ekstrakcyjnym Soxhleta z gilza napelniona sitem molekularnym 3A.W celu doprowadzenia reakcji do konca nalezalo ogrze¬ wac mieszanine przez cala noc. Mieszanine poreakcyjna odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, po czym po¬ zostalosc wyekstrahowano benzenem i eluowano w kolumnie na zelu krzemionkowym stosujac mieszanine heksanu i eteru (3:2). Otrzymano 2,1 g produktu w postaci oleju, z wydaj¬ noscia 70%.Analiza dla C14H20ClNO3 (%): 1 Pierwiastek C H N Obliczono 58,84 7,05 4,90 Znaleziono 59,86 7,14 4,94 Produkt zidentyfikowano jako 2'-metylo-6'-(metoksy- metylo)-N-(etoksymetylo)-2-chloroacetanilid.Przyklad VII. Mieszanine 5 g (0,02 mola) alfa- chlorb -N-(2,6-dwumetylo -1-cykloheksenylo-l) -N-(metoksy- metylo) acetamidu, 10 g (0,12 mola) cyjanohydryny acetonu, 10 kropli kwasu metanosulfonowego i 100 ml ksylenu ogrzewano w temperaturze wrzenia w aparacie ekstrakcyj¬ nym Soxhleta z gilza do ekstrakcji zawierajaca 22 g aktywne¬ go sita molekularnego, w ciagu 2 godzin. Po ochlodzeniu mieszanine przemyto 5% wodnym roztworem Na2C03 i odpedzono rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 6,8 g jasnobursztynowego oleju.Olej oczyszczono w kolumnie chromatograficznej na 200 g zelu krzemionkowego stosujac jako eluent mieszanine heksanu i eteru (3:2). Po odparowaniu frakcji 4—6 uzys¬ kano 4,5 g jasnozóltego oleju, który przedestylowano w temperaturze wrzenia 140°C (przy 6,67 Pa), otrzymujac 2,9 g (49% wydajnosci) jasnozóltego oleju.Analiza dla C15H23C1N202 (%): 1 Pierwiastek C H N Obliczono 60,29 7,76 9,38 Znaleziono 60,29 7,76 9,37 | Produkt zidentyfikowano jako N-(2,6-dwumetylo-l-cyklo- heksenylo-1) -N-(l, 1-dwumetylo-l-cyjanometoksymetylo)-2- ^chloroacetamid.Przyklad VIII. Do kolby zawierajacej 0,2 g (0,7 mmola) 2',6'-dwumetylo-N-izobutoksymetylo -2-chloroaceta- nilidu dodano 5 ml 10 % roztworu trójfluorkuboru wmetano¬ lu i pozostawiono w temperaturze 10°C na okres 6 godzin.Nastepnie usunieto metanol, dodano wody i wyekstraho¬ wano produkt eterem. Warstwe eterowa przemyto woda, osuszono nad MgS04, po czym usunieto rozpuszczalnik a pozostalosc przepuszczono w kolumnie przez Florisil, uzyskujac 125,3 mg klarownego oleju, z którego wykrysta¬ lizowala kremowa substancja stala o temperaturze topnienia 37—38 °C.Analiza dla C12H16C1N02 (%): [ Pierwiastek C H Cl Obliczono 59,6 6,7 14,7 Znaleziono 59,7 6,8 14,9 Produkt zidentyfikowano za pomoca widm NMR i IR jako 2',6'-dwumetylo -N-(metoksymetylo)-2-chloroacetanilid. 8 Przyklad IX. Postepujac jak w poprzednim przy¬ kladzie, lecz zastepujac metanol izopropanolem i ogrzewajac mieszanine reakcyjna do temperatury 45 °C, wytworzona 2',6'-dwumetylo -N-(izopropoksymetylo) -2-chloroocetanilid. 5 Otrzymany zwiazek byl bezbarwnym olejem o temperaturze wrzenia 130—132°C (przy 53,33 Pa).Analiza dla C14H20ClNO2 (%): | Pierwiastek C H Cl Obliczono 62,3 7,6 13,1 Znaleziono 1 62,2 7,6 13,3 Przyklad X. Do reaktora zawierajacego 2,0 g 15 2',6'-dwuetylo -N-(metoksymetylo) -2-chloroacetanilidu do¬ dano 10 ml n-butanolu zawierajacego 1 ml eteratu trójflu- .orku boru (BF3 • (C2H5)20). Mieszanine reakcyjna pozos¬ tawiono w temperaturze pokojowej w ciagu 2 godzin do ustalenia sie równowagi chemicznej, po czym ogrzewana 20 w temperaturze 80—85°C w ciagu 3 godzin, przy uzyciu zabezpieczajacej przed wilgocia rurki z chlorkiem wapnia* Mieszanine poreakcyjna wylano na lód, zobojetniono wodoroweglanem sodowym, nastepnie wyekstrahowano eterem i osuszono nad siarczanem sodowym, po czym 25 odparowano, otrzymujac 2,04 g produktu, którego próbke zanalizowano metoda chromatografii gazowej. Zadany zwiazek 2'6'-dwuetylo -N-(n-butoksymetylo)-2-chloroaceta- nilid, otrzymano z wydajnoscia 83 % i mial on temperature wrzenia 165 °C (przy 66,66 Pa). 30 Analiza dla C17H26C1N02 (%): Pierwiastek C H N Obliczono 65,5 8,4 11,4 Znaleziono 65,6 8,6 11,4 Przyklad XI. Przyklad ten opisuje sposób wytwarza¬ nia 2'-metoksy-6'-metylo -N-(izopropoksymetylo)-2-chloro- acetanilidu.Roztwór 0,025 mola 2'-metoksy-6'-metylo-N-(metoksy- metylo)-2-chloroacetanilidu w 100—150 ml izopropanolu zawierajacego okolo 0,02 mola kwasu metanosulfonowego ogrzewano w temperaturze wrzenia w aparacie ekstrakcyj¬ nym Sohhleta z gilza do ekstrakcji zawierajaca 25 g aktywowa¬ nego sita molekularnego 3A w celu absorbowania wyzwalaja¬ cego sie metanolu.Przebieg reakcji kontrolowano metoda chromatografii gazowej. Po zakonczeniu reakcji usunieto nadmiar alkoholu przez odparowanie pod zmniejszonym cisnieniem a pozo¬ stalosc wyekstrahowano eterem lub chloroformem. Roztwór przemyto 5% wodnym roztworem weglanu sodowego,, osuszono nad MgS04 i odparowano.Produkt oczyszczono przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymano z wydajnoscia 55% jasnoburszty- nowa substancje stala o temperaturze topnienia 40—51 °C.Analiza dla C14H20ClNO3 (%): 1 Pierwiastek C H N Cl Obliczono 58,84 7,05 4,90 12,41 Znaleziono t 58,85 7,08 4,89 12,45 | Produkt zidentyfikowano jako zwiazek okreslony na 65 poczatku tego przykladu.129 316 9 Przyklady XII—LXXIX. Postepujac tak samo jak w przykladach I—XI, lecz stosujac odpowiednie sub¬ stancje wyjsciowe (np. odpowiednie zwiazki o wzorze, w których grupa OR2 oznacza grupe metoksylowa) i warunki reakcji, wytwarza sie inne 2-chlorowcoacetamidy o wyzej okreslonym wzorze 1 przez transeteryfikacje N-metyleno- -etero-2-chlorowcoacetamidów odpowiednim alkoholem, uzy- 10 skujac wlasciwy N-metylenoetero-2-chlorowcoacetamid, W przykladach tych stosuje sie te same lub równowazne roz¬ puszczalniki, katalizatory kwasowe i sita molekularne, oraz odpowiednia temperature i czas reakcji. Charakterystyczne, inne zwiazki wytworzone zgodnie z powyzszymi sposobami postepowania sa przedstawione w tablicy wraz z ich okreslo¬ nymi wlasnosciami fizycznymi.Tablica 1 Przyklad Nr 1 XII XIII 1 XIV 1 XV I XVI 1 XVII 1 XVIII 1 XIX 1 XX 1 XXI 1 XXII XXIII XXIV l Zwiazek 2 N- (2,6-dwumetylo-l- cyklo- heksenylo -l(-N-(n-butoksy- metylo) -2-chloroacetamid N- (2,6-dwumetylo -1-cyklo- heksenylo -1)-N- (n-propoksy- metylo) -2-chloroacetamid N- (2,6-dwumetylo -1-cyklo- heksenylo-1) -N-(II-rzed.-bu- toksymetylo)-2- chloroaceta- mid N- (2,6-dwumetylo -1-cyklo- heksenylo-1) -N-(2-chloroeto- ksymetylo)-2-chloroacetamid N- (2,6-dwumetylo-l-cyklo- heksenylo-1) -N-(2-butenok- symetylo) -2-chloroacetarnid N- [2-(l-metylopropylo] -1- cykloheksenyloj -N-(n-propo- ksymetylo)-2-chloroacetamid N- (2-etylo -1-cyklohekseny- lo-l) -N-(aliloksymetylo) -2- ¦ -chloroacetamid N- (2,6-dwumetylo-l- cyklo- heksenylo-1)-N-(2- etoksyeto- ksymetylo) -2-chloroacetamid N-(1-metylo-1-cyklohekseny- lo -1)-N- (n-butoksymetylo)- -2-chloroacetamid L N- (2,6-dwumetylo -1-cyklo- heksenylo-1) -N-(2-metoksy- etoksymetylo) -2-chloroacet¬ amid N- (2,6-dwumetylo -1-cyklo- heksenylo-1 )-N-(3,3-dwuchlo- ro -2-propenoksymetylo)-2- -chloroacetamid N- (2,6-dwumetylo-l-cyklo- heksenylo-1) -N-(3-chloro -2- -propenoksymetylo) -2-chlo- acetamid N- (2,6-dwumetylo-l-cyklo- heksenylo-1) -N-(2,3,3-trój- chloro -2-propenoksymetylo) -2-ehloroacetamid Wzór empiryczny 3 Ci5H26ClN02 Ci4H24ClN02 Q5H26C1N02 ¦ Ci3H2iCl2N02 Ci5H24ClN02 Ci6H28ClN02 Ci4H22ClN02 Ci5H26ClN03 C,4H24C1N02 Ci4H24ClN03 Ci4H20Cl3NO2 Ci4H24Cl2N02 Ci4Hi9Cl4N02 Temperatura wrzenia °C (Pa) 4 132 (6,67) 115 (6,67) . 133 (6,67) 150 (6,67) 140 (6,67) 146 (6,67) 124 (6,67) — 132 (,6,67) 140 (6,67) 173 (33,33) 159 (6,67) 173 (13,33) Analiza Pier¬ wiastek 5 C Cl N C H N C H N C H N C H N C H N C H N C H y N C H N C H N C H N C H N C H N Obliczono 6 62,59 12,33 4,87 61,41 8,84 5,12 62,59 9,10 4,87 53,07 7,19 4,76 63,04 8,46 4,90 63,66 9,35 4,64 61,87 8,16 5,15 59,30 8,63 4,61 61,41 8,84 5,12 58,02 8,35 4,83 49,36 5,91 4,11 54,91 6,10 4,57 44,83 5,11 3,73 Znaleziono 7 62,39 12,16 4,95 61,51 8,84 5,18 | 62,*44 1 9,13 4,82 52,94 1 7,25 4,68 | 62,86 1 8,54 4,81 63,75 1 9,42 4,66 61,68 1 8,17 5,14 | 59,20 1 8,63 4,61- | 61,32 1 9,12 4,85 57,84 1 8,41 4,80 49,17 1 5,95 4,09 54,91 6,10 4,56 44,78 5,14 3,7111 ciag dalszy tablicy 129 316 12 1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 1 xxv 1 XXVI xxvii xxvni xxix xxx XXXI xxxu XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI xui 1 1 N- (2,6-dwumetylo-l-cyklo- heksenylo -l)-N-(2,3-dwuchlo- ro -2-propenoksymetylo)-2- -chloroacetamid N- (2,6-dwumetylo-l-cyklo- heksenylo-1) -N-(2-chloro-2- -propenoksymetylo) -2-chlo- roacetamid 1 N- (2,6-dwumetylo -1-cyklo- heksenylo-1) -N-(metoloalli- loksymetylo) -2-chloroaceta- mid 1 N- (2,6-dwumetylo -1-cyklo- heksenylo-l)-N-(c klopro- poksymetylo) -2-chloroaceta- mid 1 N-(2,6-dwuetylo-l-cyklohekse- nylo-1) -N-(n-propoksymety- lo)-2-chloroacetamid 1 N- (2,6-dwuetylo-l-cyklohe- ksenylo-1) -N-(II-rzed.-buto- ksymetylo)-2-chloroacetamid N-(2,6-dwuetylo-l-cyklohek- senylo-1)-N-(izopropoksyme- tylo2-chloroacetamid N- (2,6-dwuetylo-l-cyklohek- senylo-1) -N-(n- butoksyme- tylo)-2-chloroaqetamid N- (2,6-dwuetylo-l-cyklohek- seitylo-1) -N-(IH-rzed. -buto- ksymetylo) -2-chloroacetamid N- (2,6-dwuetylo-l-cyklohek- senylo-1) -N-(l-metylopropo- ksymetylo)-2-chloroaoetamid N-(2,6-dwuetylo-l-cyklohck- senylo-1) -N-(alliIoksymety- lo2-chloroacetamid N-(2,6-dwuetylo-l-cyklohek- scnylo-l)-N-(2-propynyloksy- metylo)-£-cliloroacetamid N-(2,6-dwuetylo-l-cyklohek- •enylo-1) -N-(2- metoksycto- ktymctylo)-2-chloroacetamid | N-(2,6-dwuctylo-l-cyklohck- scnylo-1) -N-(2- metyloallilo- ksymetylo) -2-chloroacetamid | -N- (2-metylo -1-cyklohekse- 1 nylo-I) -N-O-metylopropok- syinetylo) -2-chloroacetamid | N- (2-metylo -1-cykloheksc- nylo-1)-N-(n-propolsymety- lo)-2-chloroacetamid | N- (2-mctylo-l-cyklohekseDy- 1 lc-l)-N-(izopropoksymetylo)- -2-chloroacetamid | N-(2-izopropylo-l-cykiohek- 1 senylo-1)-N-(allilok8ymetylo)- -2-chloroacetamid | 1 Ci4HaoCl3NOa 1 Ci4H3iCl2NOa CisH^ClNOa Ci5H24ClN02 Ci6H28ClN02 Ci7H38ClNOa Ci6H28ClNOa Ci7H30ClNO2 Ci7H30ClNOa Ci7H30ClNOa OA6aNQi CieH^aNOa , CiOI^ClNOa C^HmCINO, Ci^mONO, CtjHuONOa GisHaadNOa CisH^aNOa 1 166 (6,67) 1 159 (3.33 130 (6,67) 140 (6,67) 137 (6,67) 134 (6,67) 155 (6,67) 142 (6,67) 156 (6,67) 133 (6,67) 146 (6,67) 160 (6,67) 140 (6.67) 116 (6.67) 119 (6.67) 107 (6,67) 130 (6.67) C H N C H N C H N C H N C H N C H N C H N C H N C H N C H N C H , N C H N C H N | C H N C H N | C H N C H N C H N | 49,36 5,92 4,11 1 54,91 7,08 4,57 63,04 8,46 4,90 63,04 8,46 4,90 63,66 9,35 4,64 64,64 9,57 4,43 63,66 9,35 4,64 64,64 9,57 4,43 64,64 9,57 4,43 64,64 9,57 4,43 64,09 8,74 4,67 64,53 8,12 4,70 60,46 8,88 4,41 65,06 8,99 8,46 61,41 8,84 5.12 60.11 8,54 5.39 60,11 8,54 5.39 63.04 8.46 4.90 1 49,69 6,28 4,13 1 54,86 1 7,11 4,56 62,89 8,45 4,83 63,02 8,50 4,91 63,61 9,35 4,62 1 64,50 9,63 * 4,39 | 63,50 9,36 4,65 | 64,58 1 9,59 1 4,44 64,61 9,58 4,43 | 64,53 9,60 4,43 | 63,91 8,74 4.64 | 64,48 8,12 4,70 60,28 8.87 439 [ 64,93 9,00 8,43 | 61,38 8,85 5.09 60.23 6.62 5.37 60,02 8.58 535 63.11 8.50 4.89 1129 316 13 U ciag dalszy tablicy 1 1 XLIII 1 XLIV XLV XLVI XLVII XLVIII XLIX L LI Ln l_ *" LIII LIV LV LVI LVII LVIII LIX LX 1 2 N- (2-mctylo-6-etylo -1-cyklo- hekscnylo-1)-N-(alliloksyme- tylo)-2-chloroacetamid N-(2-metylo-l-cyklohekseny- lo-l-) -N-(alliloksymetylo)-2- | -chloroacetamid 1 2' -metylo -6'-etylo-N-(eto- ksymetylo) -2-chloroacetani- lid 2',6' -dwuctylo-N- (2,2-dwu- metylo -l,3-dioksolanylo-4- -metoksymetylo) -2-chloroa- cetanilid 2',6'-dwuetylo-N-(3,3-dwu- chloroalliloksymetylo) -2- | -chloroacetanilid 2',6' -dwuctylo-N- (3-chloro- alliloksymetylo)-2-chloroace- tanilid 2',6'-dwuetylo-N- (2,3,3-trój- chloro -alliloksymetylo) -2- -chloroacetanilid 24,6* -dwuetylo-N- (2,3-dwu- chloroalliloksymetylo)-2-chlo- roacetanilid 2l,6'-dwumetoksy-N- (n-pro- poksymetylo) -2-chloroaceta- nilid 2',6' -dwumetoksy-N- (n-bu- toksymetylo) -2-chloroaceta- nilid 2\6'-dwuetylo-N- [ 1,3-dio- ksolanylo-4] -metoksymety- lo-2-chloroacetanilid 2',6' -dwuetylo -N-(etoksyme- tylo)-2-chloroacetanilid 2',6' -dwumctylo -N-(allilo- ksymetylo)-2-bromaocetani- lid 2' -mctylo-6 - (metoksymety- 1 lo) -N-(izopropoksymetylo)- -2-chloroacetanilid V -mctoksy-6 -metylo -N- 1 -(etoksymetylo)-2-chloroace¬ tanilid 2'-metoksy -6-metylo-N- (1- 1 -metylopropoksymetylo) -2- -chloroacetanilid 2-etoksy -6'-metylo -N-(alli- 1 Ioksyroetyló) -2-chloroaceta¬ nilid 2'-etoksy -6-metylo -N-(pro- 1 pargiloksymetylo) -2-chloro¬ acetanilid | 3 1 C^H^CINO, Ci3H30aNO3 1 Ci4H20aNO2 Ci4H28ClN02 Ci6H20Cl3NO2 Ci6H2ia2N02 Ci6Hi9Cl4N02 Ci6H20ClNO2 Ci4H20ClNO2 Ci5H22aN04 Ci7H24ClN04 Ci7H23ClN03 Ci4H18BrN02 C^ClNOa Ci,Hi8ClN03 C^CINO, Ci0H20aNO3.G5H,8aN03 4 | 5 | 6 | 7 J 1 130 (6,67) 124 (6,67) 125—130 (40) 1 171 (6,67) 183 (6,67) 166 (6,67) 473 (6.67) 180 (3,33) temperatu¬ ra topnienia 83—85°C 170 (6,67) 160 (6,67) temperatu¬ ra topnienia 34—54 °C 157 (6,67) 136—138 (13,33) temperatu¬ ra topnienia 170°C olej 1 110 (9,33) 140 (13,33) C H N C H N C H N \ C H N H N C H N C H N C H N C H N C H N C H N C H N C H N C H N C.H N Cl c H N Cl H N Cl C H N 1 63,04 8,46 4,90 60,58 7,82 5,43 62,3 7,9 13,1 61,70 7,63 3,79 52^9 5,53 3,84 58,19 6,41 4,24 48,15 4,80 3,51 52,69 5,53 3,84 55,72 6,68 4,64 57,05 7,02 4,44 59,73 7,08 4,10 63,25 7,18 8,68 — 60,10 7,40 4,67 57,46 6,67 5,16 13,05 60,10 7,40 4,67 11.83 60,50 6,77 4,70 11,91 60,91 6,13 4,74 1 1 62,90 8,45 1 4'82 1 60,54 7,83 5,41 | 62,4 7,6 1 13'3 1 61,58 7,66 3,81 52,59 5,54 3,82 58,10 6,42 4,25 48,28 4,86 3,49 52,64 5,55 3,83 | 55,65 6,70 4,62 57,03 7,02 4,47 59,73 7,11 4,12 | 63,15 7,21 8,65 — 60,32 7,03 4,65 57.19 6,70 5,11 13,09 59,90 7,36 "4,62 11,97 ~~ 60,30 6,80 4,64 11,69 60,98 T 6,14 4,74 115 ciag dalszy tablicy 129 316 16 1 1 1 2 1 3 LXI LXII LXIII LXIV LXV LXVI LXVII LXVIII LXIX LXX LXXI LXXII LXXIII LXXIV LXXV LXXVI LXXVII 2'-etoksy -6'-metylo-N-(l-me- tylopropoksymetylo) -2-chlo- roacetanilid 2'-(trójfluorometylo) -6 -me- tylo -N-(etoksymetylo) -2- -chloroacetanilid 2'- (trójfluorometylo) -6'-ety- lo -N-(etoksymetylo)-2-chlo- roacetanilid 2'-(trójfluorometylo) -N-(eto- ksymetylo) -2-chloroacetani- lid 2'- (trójfluorometylo) -6'-ety- lo -N-(metoksymetylo) -2- -chloroacetanilid 2'- (trójfluorometylo) -6 -ety- lo -N-(n-butoksymetylo)-2- -chloroacetanilid 2-(trójfluorometylo)-N-(izo- butok symetylo)-2-chloroace- tanilid 2'- (2-metoksyetoksy) -6'-me- tylo -N-(izopropoksymetylo)- -2-chloroaOetanilid 2'- (2-metoksyetoksy) -6 -me- tylo -N-(2-propenyloksymety- lo)-2-chloroacetanilid 2'-tetrahydrofurfuryloksy-5'- -trójfluorometylo -N-(2-pro- penyloksymetylo) -2-chIoro- acetanilid 2'- (2-metoksyetoksy) -N-(2- -metoksymetylo) -2-chloroa- cetanilid 2'-IH-rzed.butylo-6'-chloro- 1 -N- (metoksymetylo)-2-chlo- roacetanilid 2'-nitro-(N-izobutoksymety- 1 lo2-chloroacetanilid 1 2-m-rzed. butylo-6-chloro- -N- (metoksymetylo)-2-chlo- roacetanilid | 2'-izobutoksy-6-metylo-N- 1 -(n-propoksymetylo)-2-chlo- roacetanilid | 2' -izobutoksy -6-etylo-N- [ -(etoksymetylo)-2-chloroace- tanilid | 2' -n-butoksy -6-etylo-N-(2- -propenyloksymetylo)-2-chlo- roacetanilid Ci6H24ClN03 Ci3Hi5C1F3N02 Ci4Hi7C1F3N02 Ci2Hi3C1F3H02 Ci3Hi5C1F3N02 Ci6H2iC1F3N02 Ci4Hi7C1F3N02 Ci6H24ClN04 Ci6H22ClN04 Ci2H2iClF3N04 Ci5H22ClNOs Ci^igClNOa Ci3Hi7ClN204 Ci6H23ClaNOa Ci7H26ClN03 Ci7H26GlN03 Ci8H36ClN03 4 135 02) 100—110 (13,33) 133—135 (2,67) temperatu¬ ra topnienia 48—51 °C 135 (2,67) 155 (2,67) 120—125 (6,67) 140 (4) 140 (9,33) 155 (12) 146 (0,0) 155—165 (53,33) temperatu- 1 ra topnienia 83—86°C 130 (5,33) 132 (9,33) 123 (5,33) 5 1 C H N 1 C1 C H N C H N C H N C H N C H N C H N C H N Cl c H N Cl c H N cr- c H N Cl C H N | C H N | C H N C H Cl C H Cl | C H Cl | 6 61,24 7,71 4,46 11,30 50,41 4,88 4,52 51,94 5,29 4,33 48,83 4,43 4,75 50,41 4,88 4,52 54,63 6,02 3,98 51,94 5,29 4,33 58,27 7,33 4,25 10,75 58,62 6,76 4,27 10,82 53,01 5,19 3,43 8,69 54,30 6,68 4,22 10,69 55,27 I 6,30 4,60 | 51,92 5,70 9,31 | 57,84 6,98 4,22 62,28 7,99 10,81 | 62,28 7,99 10,81 63,61 7,71 10,43 | 1 7 60,98 7,69 4,42 11,22 50,02 4,81 . 4,38 | 51,32 5,26 4,39 | 48,74 4,43 4,74 | 50,44 4,85 4,53 | 54,42 6,03 3,97 1 52,35 5,38 4,26 58,09 7,34 4,26 10,79 58,53 6,79 -4,24 10,86 | 53,09 5,23 3,40 8,74 54,26 6,69 4,23 10,68 55,24 6,32 4,66 | 52,62 5,83 9,21 | 57,92 7,03 4,24 62,27 8,01 10,81 62,27 8,02 10,82 63,60 7,74 10,42 1129 316 17 18 ciag dalszy tablicy 1 1 LXXVIII LXXLX 2 T -Ill-rzed.-butylo -6-chlo¬ ro -N-(etoksymetylo)-2-chlo- roacetanilid 2' -Ill-rzed.-butylo -6-chlo¬ ro -N-(2-propenyl-l-oksyme- tylo)-2-chloroacetanilid 3 C15H2iBrClN02 C16H21C1N02 1 4 temperatu¬ ra topnienia 71—76 °C temperatu¬ ra topnienia 42—47 °C ¦ 5 C H N C H N 1 6 49,67 5,84 3,86 58,19 6,41 4,24 7 49,25 5,82 3,87 58,02 6,50 4,19 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania pochodnych 2-chlorowcoacetami- du o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru, 15 bromu lub jodu, R oznacza rodnik fenylowy lub cykloalke- nylowy albo rodnik fenylowy lub cykloalkenylowy podsta¬ wiony grupa alkilowa, alkoksylowa, polialkoksylowa lub alkoksyalkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla, chlorow¬ cem, grupa N02, -CF3 lub grupa heterocyklicznometoksylo- 20 wa zawierajaca tlen lub siarke i do 6 atomów wegla, a R1 oz¬ nacza rodnik Ci-C6 alkilowy, chlorowcoalkilowy, alkeny- lowy, chlorowcoalkenylowy, alkinylowy, chlorowcoalkiny- lowy, alkoksyalkilowy, cykloalkilowy, cyjanoalkilowy lub nizszy alkoksykarboalkilowy albo rodnik 1,3-dioksolany- 25 lometylowy ewentualnie podstawiony nizszymi grupami alkilowymi, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym X i R maja wyzej podane znaczenie, a R2 ma zna¬ czenie podane dla R1, przy czym R1 i R2 sa rózne, poddaje sie transeteryfikacji dzialajac zwiazkiem o ogólnym wzorze 3, 30 w którym R1 ma wyzej podane znaczenie, przy czym pro¬ ces transeteryfikacji prowadzi sie w obojetnym rozpuszczalni¬ ku, w podwyzszonej temperaturze i w obecnosci katalizatora kwasowego. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sub- 35 stratystosuje sie zwiazki o wzorach 2 i 3, w których X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R oznacza rodnik fenylowy podstawiony w co najmniej jednej pozycji orto grupa Ci-C6 alkilowa, alkoksylowa, polialkoksylowa, grupa alkoksy- metylowa zawierajaca do 6 atomów wegla, grupa N02, 40 -CF3 lub grupa heterocylicznometoksylowa zawierajaca tlen lub siarke i do 6 atomów wegla, a zwlaszcza R oznacza rodnik fenylowy podstawiony w obu pozycjach orto jed¬ nakowymi lub róznymi grupami Cx—C6 alkilowymi, a Ri i R2 oznaczaja rózne rodniki Ci-C6 alkilowe. 45 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazki o wzorach 2 i 3 w których X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R oznacza rodnik fenylowy pod¬ stawiony grupe metylowa, etylowa lub izopropylowa, a R1 i R2 oznaczaja rózne rodniki Ci-C4 alkilowe. 50 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze w przy¬ padku wytwarzania 2',6'-dwuetylo-N-(n-butoksymetylo)-2- -chloroacetanilidu, 2',6'-dwuetylo -N-(metoksymetylo)-2- -chloroacetanilid poddaje sie reakcji z n-butanolem w obec¬ nosci katalizatora kwasowego. 55 5. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze w przy¬ padku wytwarzania 2',6'-dwuetylo -N-(metoksymetylo)-2- -chloroacetanilidu, 2',6'-dwuetylo -N-(n-butoksymetylo)-2- -chloroacetanilid poddaje sie reakcji z metanolem w obec¬ nosci katalizatorakwasowego. 60 6. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze w przy¬ padku wytwarzania 2'-metylo-6'-etylo-N-(etoksymetylo)-2- -chloroacetanilidu, 2'-metylo-6 -etylo -N-(metoksymetylo)-2- -chloroacetanilid poddaie sie reakcji z etanolem w obecnosci katalizatorakwasowego. 65 7. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazki o wzorach 2 i 3, w których X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R oznacza rodnik fenylowy pod¬ stawiony w pozycji orto grupa metylowa, etylowa lub izo¬ propylowa i w drugiej pozycji orto grupa Ci-C6 alkoksylowa, a R1 i R2 oznaczaja rózne rodniki Ci-C4 alkilowe. 8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze w przy¬ padku wytwarzania 2 -metoksy-6'-metylo-N-(etoksymetylo)- -2-chloroacetanilidu, 2'-metoksy-6'-metylo-N- (metoksyme- tylo)-2-chloroacetanilid poddaje sie reakcji z etanolem w obecnosci katalizatora kwasowego. 9. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze w przy¬ padku wytwarzania 2'-izobutoksy-6'-metylo-N-(n-propoksy- metylo)-2-chloroacetanilidu, 2 '-izobutoksy-6'-metylo-N-(me- toksymetylo)-2-chloroacetanilid poddaje sie reakcji z n-pro- panolem w obecnosci katalizatora kwasowego. 10. Sposób wedlug zastrz. 7znamienny tym, ze w przy¬ padku wytwarzania 2'-izobutoksy-6'-etylo-N-(etoksymetylo)- -2-chloroacetanilidu, 2-izobutoksy -6'-metylo-N-(metoksy- metylo)-2-chloroacetanilid poddaje sie reakcji z etanolem w obecnosci katalizatora kwasowego. 11. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazki o wzorze 2 i 3, w których X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R oznacza rodnik fenylowy podstawiony w pozycji orto grupa -CF3 i w drugiej pozycji orto grupa me¬ tylowa lub etylowa, a R1 i R2 oznaczaja rózne rodniki C1-C4 alkilowe. 12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze w przy¬ padku wytwarzania 2'-trójfluorometylo-6'-metylo-N-(etoksy- metyio)-2-chloroacetanilidu, 2'-trójfluorometylo-6'-metylo- -N-(metoksymetylo)-2-chloroacetanilid poddaje sie reakcji z etanolem w obecnosci katalizatora kwasowego. 13. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze w pny- padku wytwarzania 2'-trójfluorometylo-6'-etylo-N-(etoksy- metylo)-2-chloroacetanilidu, 2'-frójfluorometylo -6'-etylo-N- -(metoksymetylo)-2-chloroacetanilid poddaje sie reakcji z etanolem w obecnosci katalizatora kwasowego. 14. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substraty stosuje sie zwiazki o wzorach 2 i 3, w których X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R oznacza rodnik cykloalkenylowy-1 podstawiony w obu pozycjach orto grupami alkilowymi o 1—6 atomach wegla, a R1 i R3 oznaczaja rózne rodniki Ci-C6 alkilowe. 15. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze w przy¬ padku wytwarzania N-(2,6-dwumetylo-l-cykloheksenylo-l)- -N-(izobutoksymetylo)-2-chloroacetamidu, N-(2,6-dwumety- lo-1 -cykloheksenylo-1)-N-(metoksymetylo)-2-chloroacetanili- du poddaje sie reakcji z izobutanolem w obecnosci kataliza¬ tora kwasowego. 16. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces prowadzi sie w obecnosci sita molekularnego. 17. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator kwasowy stosuje sie BF3 • (C2H5)20 lub kwas metanosulfonowy.129 316 O XCH2C-N-CH2-0R' l R Wzór O XCHaC- N-CH2ORe R Wzór Z R1OH Wzór 3 LDD Z-d 2, z. 731/1400/85/4, n. 85+20 egz.Cena 100 zl PL PL PL PL PL
Claims (17)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania pochodnych 2-chlorowcoacetami- du o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru, 15 bromu lub jodu, R oznacza rodnik fenylowy lub cykloalke- nylowy albo rodnik fenylowy lub cykloalkenylowy podsta¬ wiony grupa alkilowa, alkoksylowa, polialkoksylowa lub alkoksyalkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla, chlorow¬ cem, grupa N02, -CF3 lub grupa heterocyklicznometoksylo- 20 wa zawierajaca tlen lub siarke i do 6 atomów wegla, a R1 oz¬ nacza rodnik Ci-C6 alkilowy, chlorowcoalkilowy, alkeny- lowy, chlorowcoalkenylowy, alkinylowy, chlorowcoalkiny- lowy, alkoksyalkilowy, cykloalkilowy, cyjanoalkilowy lub nizszy alkoksykarboalkilowy albo rodnik 1,3-dioksolany- 25 lometylowy ewentualnie podstawiony nizszymi grupami alkilowymi, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym X i R maja wyzej podane znaczenie, a R2 ma zna¬ czenie podane dla R1, przy czym R1 i R2 sa rózne, poddaje sie transeteryfikacji dzialajac zwiazkiem o ogólnym wzorze 3, 30 w którym R1 ma wyzej podane znaczenie, przy czym pro¬ ces transeteryfikacji prowadzi sie w obojetnym rozpuszczalni¬ ku, w podwyzszonej temperaturze i w obecnosci katalizatora kwasowego.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sub- 35 stratystosuje sie zwiazki o wzorach 2 i 3, w których X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R oznacza rodnik fenylowy podstawiony w co najmniej jednej pozycji orto grupa Ci-C6 alkilowa, alkoksylowa, polialkoksylowa, grupa alkoksy- metylowa zawierajaca do 6 atomów wegla, grupa N02, 40 -CF3 lub grupa heterocylicznometoksylowa zawierajaca tlen lub siarke i do 6 atomów wegla, a zwlaszcza R oznacza rodnik fenylowy podstawiony w obu pozycjach orto jed¬ nakowymi lub róznymi grupami Cx—C6 alkilowymi, a Ri i R2 oznaczaja rózne rodniki Ci-C6 alkilowe. 453.
3.Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazki o wzorach 2 i 3 w których X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R oznacza rodnik fenylowy pod¬ stawiony grupe metylowa, etylowa lub izopropylowa, a R1 i R2 oznaczaja rózne rodniki Ci-C4 alkilowe. 504.
4.Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze w przy¬ padku wytwarzania 2',6'-dwuetylo-N-(n-butoksymetylo)-2- -chloroacetanilidu, 2',6'-dwuetylo -N-(metoksymetylo)-2- -chloroacetanilid poddaje sie reakcji z n-butanolem w obec¬ nosci katalizatora kwasowego. 555.
5.Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze w przy¬ padku wytwarzania 2',6'-dwuetylo -N-(metoksymetylo)-2- -chloroacetanilidu, 2',6'-dwuetylo -N-(n-butoksymetylo)-2- -chloroacetanilid poddaje sie reakcji z metanolem w obec¬ nosci katalizatorakwasowego. 606.
6.Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze w przy¬ padku wytwarzania 2'-metylo-6'-etylo-N-(etoksymetylo)-2- -chloroacetanilidu, 2'-metylo-6 -etylo -N-(metoksymetylo)-2- -chloroacetanilid poddaie sie reakcji z etanolem w obecnosci katalizatorakwasowego. 657.
7.Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazki o wzorach 2 i 3, w których X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R oznacza rodnik fenylowy pod¬ stawiony w pozycji orto grupa metylowa, etylowa lub izo¬ propylowa i w drugiej pozycji orto grupa Ci-C6 alkoksylowa, a R1 i R2 oznaczaja rózne rodniki Ci-C4 alkilowe.
8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze w przy¬ padku wytwarzania 2 -metoksy-6'-metylo-N-(etoksymetylo)- -2-chloroacetanilidu, 2'-metoksy-6'-metylo-N- (metoksyme- tylo)-2-chloroacetanilid poddaje sie reakcji z etanolem w obecnosci katalizatora kwasowego.
9. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze w przy¬ padku wytwarzania 2'-izobutoksy-6'-metylo-N-(n-propoksy- metylo)-2-chloroacetanilidu, 2 '-izobutoksy-6'-metylo-N-(me- toksymetylo)-2-chloroacetanilid poddaje sie reakcji z n-pro- panolem w obecnosci katalizatora kwasowego.
10. Sposób wedlug zastrz. 7znamienny tym, ze w przy¬ padku wytwarzania 2'-izobutoksy-6'-etylo-N-(etoksymetylo)- -2-chloroacetanilidu, 2-izobutoksy -6'-metylo-N-(metoksy- metylo)-2-chloroacetanilid poddaje sie reakcji z etanolem w obecnosci katalizatora kwasowego.
11. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazki o wzorze 2 i 3, w których X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R oznacza rodnik fenylowy podstawiony w pozycji orto grupa -CF3 i w drugiej pozycji orto grupa me¬ tylowa lub etylowa, a R1 i R2 oznaczaja rózne rodniki C1-C4 alkilowe.
12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze w przy¬ padku wytwarzania 2'-trójfluorometylo-6'-metylo-N-(etoksy- metyio)-2-chloroacetanilidu, 2'-trójfluorometylo-6'-metylo- -N-(metoksymetylo)-2-chloroacetanilid poddaje sie reakcji z etanolem w obecnosci katalizatora kwasowego.
13. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze w pny- padku wytwarzania 2'-trójfluorometylo-6'-etylo-N-(etoksy- metylo)-2-chloroacetanilidu, 2'-frójfluorometylo -6'-etylo-N- -(metoksymetylo)-2-chloroacetanilid poddaje sie reakcji z etanolem w obecnosci katalizatora kwasowego.
14. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substraty stosuje sie zwiazki o wzorach 2 i 3, w których X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R oznacza rodnik cykloalkenylowy-1 podstawiony w obu pozycjach orto grupami alkilowymi o 1—6 atomach wegla, a R1 i R3 oznaczaja rózne rodniki Ci-C6 alkilowe.
15. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze w przy¬ padku wytwarzania N-(2,6-dwumetylo-l-cykloheksenylo-l)- -N-(izobutoksymetylo)-2-chloroacetamidu, N-(2,6-dwumety- lo-1 -cykloheksenylo-1)-N-(metoksymetylo)-2-chloroacetanili- du poddaje sie reakcji z izobutanolem w obecnosci kataliza¬ tora kwasowego.
16. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces prowadzi sie w obecnosci sita molekularnego.
17. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator kwasowy stosuje sie BF3 • (C2H5)20 lub kwas metanosulfonowy.129 316 O XCH2C-N-CH2-0R' l R Wzór O XCHaC- N-CH2ORe R Wzór Z R1OH Wzór 3 LDD Z-d 2, z. 731/1400/85/4, n. 85+20 egz. Cena 100 zl PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/133,752 US4296254A (en) | 1980-03-25 | 1980-03-25 | Transetherification in amides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL230208A1 PL230208A1 (pl) | 1981-11-13 |
| PL129316B1 true PL129316B1 (en) | 1984-04-30 |
Family
ID=22460147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1981230208A PL129316B1 (en) | 1980-03-25 | 1981-03-18 | Process for preparing derivatives of 2-haloacetamide |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4296254A (pl) |
| JP (1) | JPS56145259A (pl) |
| KR (1) | KR840000417B1 (pl) |
| AT (1) | AT371103B (pl) |
| AU (1) | AU6848281A (pl) |
| BE (1) | BE887999A (pl) |
| BR (1) | BR8101605A (pl) |
| CA (1) | CA1167458A (pl) |
| DD (1) | DD157335A5 (pl) |
| DE (1) | DE3110420A1 (pl) |
| DK (1) | DK120781A (pl) |
| ES (1) | ES500468A0 (pl) |
| FR (1) | FR2479195A1 (pl) |
| GB (1) | GB2072182B (pl) |
| IL (1) | IL62410A0 (pl) |
| IT (1) | IT1144663B (pl) |
| LU (1) | LU83231A1 (pl) |
| NL (1) | NL8101324A (pl) |
| NO (1) | NO810928L (pl) |
| NZ (1) | NZ196542A (pl) |
| PH (1) | PH16404A (pl) |
| PL (1) | PL129316B1 (pl) |
| PT (1) | PT72677B (pl) |
| RO (1) | RO81694A (pl) |
| SE (1) | SE8101728L (pl) |
| YU (1) | YU71081A (pl) |
| ZA (1) | ZA811800B (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4798618A (en) * | 1981-12-10 | 1989-01-17 | Agro-Kanesho Co., Ltd. | Novel chloroacetanilide derivatives and herbicides containing the same for use in paddy field |
| WO2005090299A2 (en) * | 2004-03-12 | 2005-09-29 | Wyeth | Carbamates as hiv anti-viral agents |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2617747A (en) * | 1950-06-28 | 1952-11-11 | Merck & Co Inc | Mothproofing |
| US2914553A (en) * | 1955-09-22 | 1959-11-24 | Distillers Co Yeast Ltd | Alcoholysis of aromatic carboxylic acid amides with polyhydric alcohols |
| US3692691A (en) * | 1971-05-17 | 1972-09-19 | Ethyl Corp | Preparation of dihydrocarbyl 2- or 4-hydroxybenzyl c4-20 alkyl ethers |
| US4156784A (en) * | 1974-12-18 | 1979-05-29 | Basf Aktiengesellschaft | Manufacture of carbamates |
-
1980
- 1980-03-25 US US06/133,752 patent/US4296254A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-03-18 NL NL8101324A patent/NL8101324A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-03-18 YU YU00710/81A patent/YU71081A/xx unknown
- 1981-03-18 PH PH25373A patent/PH16404A/en unknown
- 1981-03-18 KR KR1019810000879A patent/KR840000417B1/ko active
- 1981-03-18 DK DK120781A patent/DK120781A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-03-18 NZ NZ196542A patent/NZ196542A/xx unknown
- 1981-03-18 DE DE19813110420 patent/DE3110420A1/de not_active Ceased
- 1981-03-18 PL PL1981230208A patent/PL129316B1/pl unknown
- 1981-03-18 ES ES500468A patent/ES500468A0/es active Granted
- 1981-03-18 LU LU83231A patent/LU83231A1/fr unknown
- 1981-03-18 CA CA000373279A patent/CA1167458A/en not_active Expired
- 1981-03-18 IL IL62410A patent/IL62410A0/xx unknown
- 1981-03-18 NO NO810928A patent/NO810928L/no unknown
- 1981-03-18 AT AT0126581A patent/AT371103B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-03-18 ZA ZA00811800A patent/ZA811800B/xx unknown
- 1981-03-18 SE SE8101728A patent/SE8101728L/xx not_active Application Discontinuation
- 1981-03-18 GB GB8108384A patent/GB2072182B/en not_active Expired
- 1981-03-18 JP JP3808281A patent/JPS56145259A/ja active Pending
- 1981-03-18 FR FR8105438A patent/FR2479195A1/fr active Pending
- 1981-03-18 IT IT20415/81A patent/IT1144663B/it active
- 1981-03-18 RO RO81103730A patent/RO81694A/ro unknown
- 1981-03-18 DD DD81228411A patent/DD157335A5/de unknown
- 1981-03-18 PT PT72677A patent/PT72677B/pt unknown
- 1981-03-18 AU AU68482/81A patent/AU6848281A/en not_active Abandoned
- 1981-03-18 BE BE0/204166A patent/BE887999A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-03-18 BR BR8101605A patent/BR8101605A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE887999A (fr) | 1981-09-18 |
| DD157335A5 (de) | 1982-11-03 |
| JPS56145259A (en) | 1981-11-11 |
| SE8101728L (sv) | 1981-11-09 |
| PH16404A (en) | 1983-09-26 |
| DK120781A (da) | 1981-09-26 |
| GB2072182A (en) | 1981-09-30 |
| RO81694B (ro) | 1983-05-30 |
| YU71081A (en) | 1983-10-31 |
| IT8120415A0 (it) | 1981-03-18 |
| ES8207509A1 (es) | 1982-09-16 |
| AT371103B (de) | 1983-06-10 |
| ES500468A0 (es) | 1982-09-16 |
| NZ196542A (en) | 1983-03-15 |
| NL8101324A (nl) | 1981-10-16 |
| ATA126581A (de) | 1982-10-15 |
| RO81694A (ro) | 1983-06-01 |
| CA1167458A (en) | 1984-05-15 |
| FR2479195A1 (fr) | 1981-10-02 |
| PL230208A1 (pl) | 1981-11-13 |
| GB2072182B (en) | 1984-02-29 |
| NO810928L (no) | 1981-09-28 |
| KR840000417B1 (ko) | 1984-04-02 |
| KR830005111A (ko) | 1983-07-23 |
| ZA811800B (en) | 1982-05-26 |
| BR8101605A (pt) | 1981-09-29 |
| AU6848281A (en) | 1981-10-01 |
| US4296254A (en) | 1981-10-20 |
| IT1144663B (it) | 1986-10-29 |
| PT72677B (en) | 1982-03-22 |
| LU83231A1 (fr) | 1981-10-30 |
| IL62410A0 (en) | 1981-05-20 |
| DE3110420A1 (de) | 1981-12-24 |
| PT72677A (en) | 1981-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Buckle et al. | Studies on v-triazoles. 7. Antiallergic 9-oxo-1H, 9H-benzopyrano [2, 3-d]-v-triazoles | |
| Jurd | Plant Polyphenols. VI. Experiments on the Synthesis of 3, 3'-and 4, 4'-Di-O-Methylellagic Acid1 | |
| Kupchan et al. | Tumor Inhibitors. LXXIX. New alkaloids and related artifacts from Cyclea peltata | |
| Srivastava et al. | OF IMIDAZO [4, 5-C] PYRAZOLE-2-THIONE-N-NUCLEOSIDES | |
| PL129316B1 (en) | Process for preparing derivatives of 2-haloacetamide | |
| CN103724223B (zh) | 偶氮厚朴酚/和厚朴酚及硝化厚朴酚类衍生物及制备植物源杀虫剂的应用 | |
| Sloan et al. | Reaction of (acyloxy) alkyl. alpha.-halides with phenols: effect of nucleofugicity and nucleophilicity on product distribution | |
| Sondhi et al. | Evaluation of Some Anti-Inflammatory Pyrimidobenzimidazoles Synthesized via Novel Tin (II) Chloride-Hydrochloric Acid Assisted Water Addition and Reduction of 4, 4, 6-Trimethyl-1-(2-nitroaryl)-1, 4-dihydropyrimidine-2 (3H)-thiones | |
| SU439971A1 (ru) | Способ получени органических нитросоединений | |
| JPS6023112B2 (ja) | 新規なベンゾ〔ｃ〕キノリン類製造用中間体 | |
| RU2630700C2 (ru) | СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ 5-[2-[7-(ТРИФТОРМЕТИЛ)-5-[4-(ТРИФТОРМЕТИЛ)ФЕНИЛ]ПИРАЗОЛО[1,5-a]ПИРИМИДИН-3-ИЛ]ЭТИНИЛ]-2-ПИРИДИНАМИНА | |
| Finch et al. | Synthesis of 4-azaoxindole | |
| FI65996C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbara n-2-furylmetyl)-5-sulfamoyl-ortanilsyror och deras salter | |
| Mosettig et al. | SCISSION OF THE METHYLENEDIOXYL GROUP WITH ALUMINUM BROMIDE1 | |
| Derieg et al. | 3-Amino-3, 4-dihydroquinazolines | |
| AU2005293293A1 (en) | Process for the preparation of N-(3,5-dichloropyrid-4-yl)-4difluoromethoxy-8-methanesulfonamido-dibenzo[b,d]furan-1-carboxamide | |
| AU2018408191A1 (en) | Multi-substituted benzene compound having biological activity, preparation method therefor, and application thereof | |
| Taylor et al. | Synthesis of cyclic azomethine imines from aza. beta.-lactams. Conversion of 3-oxo-1, 2-diazetidinium tosylates into 1-substituted 3-oxo-1, 2-diazetidinium inner salts | |
| EP0093515B1 (en) | Tricyclic triazino compounds, their use and formulation as pharmaceuticals and processes for their production | |
| Borbás et al. | Hydrogenolysis of dioxolane-type diphenylmethylene acetals by AlClH2 to axial diphenylmethyl ethers | |
| JP4397823B2 (ja) | ニトロ又はアミノアリールポリアダマンタン誘導体とその製造法 | |
| CN115124410B (zh) | 一种2-氟-4-羟基苯甲醛的制备方法 | |
| Vandana et al. | A facile synthesis of novel 2-acetyl-1-hydroxycarbazoles–synthesis of biogenetically possible 2-phenyl-4-oxopyrano [2, 3-a] carbazoles and annelated carbazoles | |
| Jain et al. | Synthesis of isopentenylated chrystins | |
| JPS6137749A (ja) | トリテルペン誘導体 |