JPS6137749A - トリテルペン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｌ１上皇上月】１ 本発明はトリテルペン誘導体に！ＩＩＩする。

ｌ凰皇亘ｊ 本発明のトリテルペン誘導体は、文献未記載の新規化合
物であって、下記一般式で表される。

（Ｒ４は水素原子又は低級アルカノイル−１Ｒ５は水素
原子又は低級アルキル基を示す。）、低級アルカノイル
オキシ基又はホスホノオキシ基を示す。Ｒ２はヒドロキ
シメチル基、ホルミル基、低級アルカノイルオキシメチ
ル基、スルホオキシメチル基、ヒドロキシイミノメチル
基又はホスホノオキシメチル基を示す。またＲ１（Ｒ７
及びＲ８はそれぞれ水素原子又は低級アルキル基を示す
。）を形成してもよい。Ｒ３は水酸基、オキソ基、ヒド
ロキシイミノ基、低級アルカノイルオキシ基、スルホオ
キシ基、ホスＲ５は前記に同じ。）を示す。ただしＲ１
が基０ＯＲ５ ル基及びＲ３は水酸基であってはならない。］上記一般
式（１）で表される本発明の化合物は、優れた抗補体活
性及び血小板凝集抑制作用を有し、腎炎、リューマチ、
−全身性紅斑性狼癒等の免疫疾患又は自己免疫疾患の予
防及び治療薬並びに血栓症の予防及び治療薬として有用
である。特に本発明の化合物は、低毒性で副作用が少な
く、血中への吸収がよく、持続時間が長いという特徴を
有している。

本明細書において、Ｒ１−Ｒ８で示される各基はより具
体的にはそれぞれ次のものを挙げることができる。

低級アルカノイル基としては、例えばホルミル、アセチ
ル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、ペンタノ
イル、ヘキサノイル基等を挙げることができ、低級アル
キル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘ
キシル基等を挙げることができる。低級アルカノイルオ
キシ基としては、例えばホルミルオキシ、アセチルオキ
シ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、イソブチリ
ルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ基
等を例示でき、また低級アルカノイルオキシメチル基と
しては、例えばホルミルオキシメチジ、アセチルオキシ
メチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメ
チル、イソブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシ
メチル、ヘキサノイルオキシメチル基等を例示できる。

本発明化合物は、例えば以下に示す方法により容易に製
造できる。

［反応行程式−１］　　　　　　　Ｃ０ＯＲダｃ式中Ｒ
４７は低級アルカノイル基、Ｒ５′は低級アルキル基、
Ｒ”は低級アルカノイル基をそれぞれ示す。］ 上記反応行程式−１において化合物（２）と化合物（３
）との反応は、適当な溶媒中、触媒の存在下にて行われ
る。溶媒としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類を例示できる。

触媒としては、例えば炭酸銀、炭酸カルシウム等の炭酸
塩を例示できる。反応温度は通常室温〜１５０℃、好ま
しくは約４０〜１００℃の範囲とするのが好ましく、反
応は通常約３〜１０時間で完結する。化合物（２）に対
する化合物（３）の使用割合は、通常少なくとも等モル
、好ましくは等モル〜３倍モル量とするのがよい。

かくして得られる反応生成物と化合物（４）又は（５）
との反応は、無溶媒で又は適当な溶媒中で、塩基性化合
物の存在下に行われる。溶媒としては、例えば水、ピリ
ジン等の芳香族アミン、無水酢厳、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、エーテル、ジオキサン等のエ
ーテル類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭
化水素類を例示できる。塩基性化合物としては、例えば
金属ナトリウム、金属カリウム等のアルカリ金属及び該
アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ピリジン
、ピペリジン等のアミン類を例示できる。反応温度とし
ては、約Ｏ〜１５０℃、好ましくは約０〜８０℃を採用
するのがよい。反応時間は、通常０．５〜２４時間とさ
れる。原料化合物（化合物（２）と化合物（３）との反
応生成物）に対する化合物（４）又は（５）の使用量は
、少なくとも等モル、通常は等モルへ大過剰量とされる
。かくして化合物（１ａ）及び化合物（１ｂ）が製造さ
れる。

上記で得られる化合物（１ｂ）は常法に従い加水分解す
ることにより一般式（１ｂ）においてＲＡＩ　、Ｒ５＃
及びＲ８が共に水素原子である化合物に誘導できる。該
加水分解反応は、水、メタノール、エタノール、イソプ
ロパツール等のアルコール類、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類又はこれらの混合溶媒中、塩酸
、硫酸、臭化水素酸等の鉱酸類又は水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物の
存在下にて行われる。また該加水分解反応は、通常Ｏ〜
１５０℃、好ましくは室温〜１２０℃にて好適に進行し
、一般に１〜２４時間にて終了する。

［反応行程式−２］ ［式中ＲＡ　Ｉ　、Ｒ５１、Ｒ１！ｌ　、Ｒ７及びＲ８
は前記に同じ。ＲＧｌ及びＲ１はそれぞれ低級アルキル
基を示す。］ 化合物（２）と化合物（６）との反応は、酸の存在下溶
媒中で行われる。溶媒としては、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド、ヘキサリン酸トリアミド等の
極性溶媒が挙げられる。また酸としては、硫酸等の鉱酸
、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸等を例示できる。

化合物（６）の使用量としては、化合物（２）に対して
通常５〜１０倍モル量とするのがよい。該反応は、通常
室部〜１５０℃、好ましくは室！ｉ〜１００℃にて好適
に進行し、一般に５〜５０時間にて終了する。

化合物（１Ｃ）から化合物（１ｄ）を得る反応は、まず
化合物（１Ｃ）を酸化し、次いで得られる化合物を加水
分解することにより行われる。酸−化゛反応は、酸化剤
の存在下溶媒中で行われる。溶媒としては、クロロホル
ム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類を例示で
きる。また酸化剤としてはピリジニウムクロロクロメー
ト等のクロメート類等を例示できる。酸化剤の使用量と
しては、化合物（１Ｃ）に対して通常０．８〜１．５倍
モル量とするのがよい。該反応は、通常０〜１００℃、
好ましくは室ｍ〜５０℃にて好適に進行し、一般に０．
５〜３時間にて終了する。次に加水分解反応は、水、メ
タノール、エタノール、イソプロパツール等のアルコー
ル類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭
化水素類又はこれらの混合溶媒中、塩酸、硫酸、臭化水
素酸等の鉱酸の存在下にて行われる。該反応は、通常室
Ｉ！〜１００℃にて好適に進行し、一般に１〜２４時間
にて終了する。

化合物（１ｄ）と化合物（３）との反応は、前記化合物
（２）と化合物（３）との反応と同様の反応条件下にて
行われる。

化合物（１ｅ）から化合物（１ｆ）を得る反応は、水素
化還元剤の存在下溶媒中で行われる。溶媒としては、水
、メタノール、エタノール、インプロパツール等の低級
アルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
等のエーテル類又はこれらの混合溶媒等を例示できる。

水素化還元剤としては、水素化硼素ナトリウム、水素化
アルミニウムリチウム、ナトリウムシアノボロヒドリド
等を例示できる。特に水素化アルミニウムリチウムを用
いるときは、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等
の無水溶媒を用いるのがよい。水素化還元剤の使用量と
しては、化合物（１ｅ）に対して通常少なくとも等モル
、好ましくは等モル−３倍モル量とするのがよい。該反
゛応は、通常−６０〜５０℃、好ましくは一り０℃〜室
温にて好適に進行し、一般に１０分〜３時間にて終了す
る。

一化合物（１ｆ）ど化合物（４）又は（５）との反応は
、前記化合物（２）と化合物（４）又は（５）との反応
と同様の反応条件下に行われる。

化合物（１ｇ）から化合物（１ｈ）を得る反応は、水素
化還元剤の存在下溶媒中で行われる。用いられる水素化
還元剤及び溶媒は、前記化合物（１ｅ）から化合物（１
ｆ）を得る反応に用いられるそれらを使用できる。水素
化還元剤の使用量としては、化合物（１Ｑ）に対して通
常少なくとも等モル、好ましくは等モル〜５倍モル量と
するのがよい。該反応は、通常−６０〜５０℃、好まし
くは一り０℃〜室温にて好適に進行し、一般に１〜２４
時間にて終了する。尚、該反応は、メチルオレンジやト
リフルオロ酢酸を加えることにより有利に進行する。

化合物（１ｅ）、（１ｆ）、（１Ｑ）及び（１ｈ）は、
前記化合物（１ｂ）の加水分解と同様の条件で、それぞ
れ対応するＲａｔ、Ｒ５ｐ及びＲｅが共に水素原子であ
る化合物に誘導することができる。

一般式（１）の化合物中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち少な
くとも一つがスルホオキシ基（Ｒ２の場合はスルホオキ
シメチル基である）を示す化合物は、Ｒ１、Ｒ２及びＲ
３のうち少なくとも一つが水酸基を示す一般式（１）の
化合物を、ピリジン等の芳香族アミン類等の溶媒中、ス
ルホン化剤として、三酸化イオウ−ピリジン錯塩等を用
いて、０〜１００℃、好ましくは室ｍ〜７０℃にて、１
〜２４時間程時間路させることにより収得できる。

またＲ３にのみスルホオキシ基を導入する方法としては
、まずＲ１とＲ２とを前記化合物（２）と化合物（６）
との反応と同様の反応条件下にてホニルオキシ化し、次
いで前記化合物（１ｃ）の加水分解と同様の反応条件下
に加水分解すること方法を行えばよく、これにより、Ｒ
１が水酸基、Ｒ２がヒドロキシメチル基、Ｒ３がスルホ
オキシ基である化合物を得ることができる。

［反応行程式−３］ ＣＭυ ［式中Ｒ１は前記に同じ。Ｒｌｉ及びＲ１２は、それぞ
れハロゲン置換低級アルキル基を示す。］化合物（１１
）と化合物（７）との反応は、塩基性化合物の存在下溶
媒中で行われる。溶媒としでは、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロ
ロメタン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル
、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸ト
リアミド等の極性溶媒、ピリジン等を例示できる。また
塩基性化合物としては、金属ナトリウム、金属カリウム
等のアルカリ金属やこれらアルカリ金属の水酸化物、炭
酸塩、重炭酸塩、トリ　　　　″エチルアミン、ピペリ
ジン等のアミン化合物等を例示できる。化合物（７）の
使用量としては、化合物（１１）に対して通常少なくと
も等モル、好ましくは等モル〜１．５倍モル量とするの
がよい。

該反応は、通常Ｏ〜１００℃、好ましくは室温〜７０℃
にて好適に進行し、一般に１〜２４時間にて終了する。

化合物（１ｊ）から化合物（１ｋ）を得る反応は、触媒
の存在下溶媒中で行われる。溶媒としては、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、水、メタ
ノール、エタノール、イソプロパツール等のアルコール
類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化
水素類、又はこれらの混合溶媒を例示できる。触媒とし
ては、亜鉛末やリン酸カリウム等のリン酸アルカリ金属
塩等を例示できる。該反応は、通常０〜５０℃にて好適
に進行し、一般に０．５〜３時間にて終了する。

一般式（１）の化合物において、Ｒ２がヒドロキシイミ
ノメチル基及び／又はＲ３がヒドロキシイミノ基を示す
化合物は、対応するＲ２がホルミル基及び／又はＲａが
オキソ基を示す化合物にヒドロキシルアミンを反応させ
ることにより製造される。該反応は、塩基性化合物の存
在下溶媒中で行われる。溶媒としては、メタノール、エ
タノール、イソプロパツール等の低級アルコール類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ク
ロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類
、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘ
キサメチルリン酸トリアミド等の極性溶媒等を例示でき
る。また塩基性化合物としては、金属ナトリウム、金属
カリウム等のアルカリ金属やこれらアルカリ金属の水酸
化物、炭酸塩、重炭酸塩、トリエチルアミン、ピリジン
、ピペリジン等のアミン化合物等を例示できる。ヒドロ
キシルアミンの使用量としては、原料化合物に対して通
常少なくとも等モル、好ましくは等モル〜１．５倍モル
量とするのがよい。該反応は、通常室温〜１５０℃、好
ましくは室温〜１００℃にて好適に進行し、一般に１〜
１０時間にて終了する。

一般式（１）の化合物において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の
少なくとも一つがホスホノオキシ基である化合物（Ｒ’
の場合はホスホノオキシメチル基である）は、対応する
Ｒ１　、Ｒ２及びＲ３の少なくとも一つが水ｍ基を示す
化合物を、トリエチルホスフェート等のトリアルキルホ
スフェート、ピリジン、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素中、塩基性化合物、例えばピリジン
等のアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
無機塩基の存在下又は非存在下に、オキシ塩化リンと０
〜１５０℃、好ましくは室ｍ〜１００℃付近にて１〜２
０時間反応させ、次いで水、メタノール、エタノール、
イソプロパツール等のアルコール類又はこれらの混合１
媒中、！１１！、硫酸、臭化水素酸等の鉱酸と室８！〜
１００℃にて１〜１０時間反応させることにより製造さ
れる。

かくして得られるそれぞれの行程での目的物は、通常の
分離手段により単離精製することができる。

該分離手段としては、例えば溶媒抽出法、希釈法、再結
晶法、カラムクロマトグラフィー、プレバラテイブ薄層
クロマトグラフィー等を例示できる。

尚、本発明の化合物は、光学異性体も当然に包含するも
のである。

本発明の一般式（１）で表されるトリテルペン誘導体は
、医薬的に許容される塩基を作用させることにより、容
易に塩とすることができ、本発明はかかる塩をも包含す
る。上記において塩基としては、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化アルミニウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基
、ピペラジン、モルホリン、ピペリジン、エチルアミン
、メチルアミン、トリメチルアミン等の有機塩基を例示
できる。

友−夏−１ 以下、本発明化合物の製造例を実施例として挙げる。

実施例１ オレアン−３β、２３（４β）−ジホスホンオキシ−１
２，２１−ジエンの製造 オシアン−１２−エン−３β、２２β、２３（４β）−
トリオール５００■９をトリエチルホスフェート７−に
溶解し、オキシ塩化リン９３０１０を加え、室温で１５
時間撹拌した。次いでエタノール１０ｍｇ及び水１０舗
を加え、１Ｎ塩酸でｐＨ２とし、５．５時間還流した。

反応混合物を酢工チルで抽出し、常法により後処理をし
た後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホ
ルム−メタノール）で精製して目的化合物１８７１１）
を得た。

ｍｐ、２８８〜２８９℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ　　ＣＤｓ　０Ｄ−４：　１　
）５．２５　（ＩＨ，ｔ）、５．２２　（ＩＨ，ｄ）、
５．１６　（ＩＨ，ｄ）、４．５０　（ＩＨ，ｄｄ）、
３、５５　（Ｉ　Ｈ，ｄｄｄ　）、 ３．３９　（ＩＨ，ｄｄ）　、１．２０，１．０７゜０
．９５．０．９２，０．９０，０．８９及び０．８２（
各３８．シ） 実施例２ オシアン−１２−エン−３β、２３　（４β）−ジホス
ホノオキシ−２１β、２２β−ジオールの製造 オレアン−３β、２３　（４β）−ジホスホンオキシ−
１２，２１−ジエン２３７１ｇをテトラヒドロフラン４
１９及びピリジン１１１ｉ２の混合溶媒に溶解し、四酸
化オスミウム１００１１）をテトラヒドロフラン１−に
溶解した溶液を加え、室温で２０時間撹拌した。常法に
より後処理を行った後、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（クロロホルム−メタノール）で精製して目的化
合物９４■９を得た。

ｒｒｌ、２８２〜２８６℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏ−ｄ　ｅ　）５．２０　（
ＩＨ，ｔ）、４．４６　（ＩＨ，ｄｄ）、３．４５　（
ＩＨ，ｍ）、３．２９　＜ＩＨ，ｄｄ）、３、１５　（
２Ｈ，ｂｒｓ　）、 １．１９．１．０９．０．９９．０．９６゜０．９２．
０．８７及び０．７９（各３８．Ｓ）実施例３ ［オシアン−１２−エン−２２，２３（４β）−ジオキ
ソ−３β−イル］−β−Ｄ−グルコピラノシド　ウロニ
ツク　アシッドの製造 メチル　［オシアン−１２−エン−２２，２３（４β）
−ジオキソ−３β−イル］−β−Ｄ−２゜３．４−）−
リアセチル−グルコピラノシド　ウロネート７８６ｍｇ
を無水エタノール６−に溶解し、無水ピリジン６−及び
ハイトロキシルアミン塩酸塩１７４１ｇを加え４時間還
流した。反応終了後、常法により後処理を行い、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製してメチル　［オ
シアン−１２−エン−２２，２３（４β）−ジヒドロキ
シイミノ−３β−イルコーβ−Ｄ−２．３．４−トリア
セチル−グルコとラノシド　ウロネート６４９１１Ｊを
得た。

上記化合物２００＋＋＋ａをメタノール３０ｍ１２に溶
解し、２Ｍ−苛性カリウムのメタノール溶液ｉｏｍを加
え、室温で一夜撹拌した。反応終了後、２Ｎ−塩酸で中
和し、常法により後処理を行った後、高速液体クロマト
グラフィー（１８−４１０カラム、メタノール、水、酢
酸）で精製して目的化合物１３８１ｇを得た。

ｍｐ、２１０〜２１５℃ （１８４℃より徐々に分解） ＮＭＲ（ピリジン−ｄ５） ８．２３　（ＩＨ，ｓ）、５．２４　（ＩＨ，ｔ）、５
．０８　（ＩＨ，ｄ）−１４，６９（ＩＨ，ｄ）、４．
５７　（１Ｈ，ｔ）、４．３３　（ＩＨ，ｔ＞、４．０
６　　（ＩＨ，ｔ）、３．ａＯ（ＩＨ，ｄｄ）、１．８
１．１．３７．１．２８．１．０４゜０．９８．０．９
３及び０．９１（各３８．Ｓ）実施例４ ［オシアン−１２−エン−２２β−スルホオキシ−２３
（４β）−オキソ−３β−イル］−β−り一グルコピラ
ノシド　ウロニツク　アシッドの製造 メチル　［オシアン−１２−エン−２２β−ヒドロキシ
−２３（４β）−オキソ−３β−イル］−β−Ｄ−２，
３，４−トリアセチル−グルコピラノシド　ウロネート
２００１Ｇを無水ピリジン３前に溶解し、三酸化イオウ
−ピリジン錯塩６２■りを加え、室温で一夜撹拌した。

反応混合物に氷水を加え、ｎ−ブタノールで抽出し、常
法により処理してメチル　［オシアン−１２−エン−２
２β−スルホオキシ−２３（４β）−オキソ−３β−イ
ル］−β−Ｄ−２，３，４−トリアセチル−グルコピラ
ノシド　ウロネート２３６１りを得た。

上記化合物２００ｍ！Ｊを常法により加水分解した後、
ダウエックス（［）ｏｗｅｘ５０Ｗ）で中和し、常法に
より後処理し、高速液体クロマトグラフィー（ＬＳ−４
１０、メタノール、水、酢酸）で精製して目的化合物１
３４鵬グを得た。

ｍｐ、２６０〜２６５℃（分解） ＮＭＲ（０２０） ５．２６　（ＩＨ，ｔ）、４．３５　（ＩＨ，ｄ）、４
．１５　（ＩＨ，ｄ）、３．９６　（ＩＨ，ｄ）、３．
７５　（ＩＨ，ｄ）、３．５７　（ＩＨ，ｄ）、３．４
２　（ＩＨ，ｔ）、３．４０　（ＩＨ，ｔ）、３．２７
　（ＩＨ，ｔ）、３．２３　（ＩＨ，ｍ＞、１．１３．
１．１１．１．０５．０．９６゜０．９４，０．８５及
び０．８０　（各３８．Ｓ）実施例５ ナトリウム　［オシアン−１２−エン−２２β−ジソジ
ウムホスホノオキシー２３（４β）−オキソ−３β−イ
ル］−β−Ｄ−グルコビラノシドウロネートの製造 メチル　［オシアン−１２−エン−２２β−ヒドロキシ
−２３（４β）−オキソ−３β−イル］−β−Ｄ−２，
３，４−トリアセチル−グルコピラノシド　ウロネート
４００■ｇを無水ピリジン５−に溶解し、ビストリクロ
ロエチルホスホリルクロライド２９６ｍａを加え、室温
で一夜撹拌した。

反応終了後、常法により後処理を行って、メチル［オシ
アン−１２−エン−２２β−（ビス−２゜２．２−トリ
クロロエチル）−ホスホノオキシ−２３（４β）−オキ
ソ−３β−イル］−β−Ｄ−グルコピラノシド　ウロネ
ート５２５ｍｏを得た。

その５００ｇ＋ｃ＋をテトラヒドロフラン１０ＷＩＪに
溶解し、亜鉛末２Ｑ及び１Ｍ−リン１１１カリウム２−
を加え、室温で１時間撹拌した。反応終了後、常法によ
り後処理し、次いでアルカリ加水分解し、２Ｎ塩酸で酸
性にした後、ｎ−ブタノールで抽出し、抽出液を減圧下
に濃縮乾固し、残渣をメタノール３−に溶解し、０．１
Ｎ−苛性ソーダで中和し、ナトリウム塩とした。次いで
高速液体クロマトグラフィー（ＬＳ−４１０，メタノー
ル、水、酢酸）で精製して目的化合物１６５■０を得た
。

ｍｐ、＞３００℃（２６６℃より徐々ニ分解）ＮＭＲ（
Ｄ２　ｄ） ９．９２　　（ＩＨ，Ｓ）、５．２７　　（ＩＨ，ｔ）
、４．４３　　（ＩＨ，ｄｄ）　、３．３８　　（ＩＨ
，ｄ）、３．７２　（ＩＨ，ｄｄ）　、３．４２　（２
Ｈ，ｍ）、３．２６（ＩＨ，ｍ）、１．２１，１．１２
゜０．９９．０．９１．０．８５．０．８３及び０．７
７（各３８．ｓ） 実施例６ オシアン−１２−エン−３β、２３（４β）−イソプロ
ピリデンジオキシ−２２β−オールの製造オシアン−１
２−エン−３β、２２β、２３（４β）−トリオール２
０Ｑを乾燥ジメチルホルムアミド２００ｍに溶かし、触
媒量のパラトルエンスルホン酸と２，２−ジメトキシプ
ロパン３３−とを加え、室温で一夜撹拌した。反応混合
物を冷重炭酸ナトリウム水溶液９００ｍに加え、沈澱物
を濾過回収し、水で洗浄後、Ｐ２Ｏ５で乾燥し、メタノ
ールより再結晶して目的化合物２０．３ａを得た。

ｍｐ、１６８〜１７０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｇ！ｓ　　） ｏ、ａｓ、０．９１．１．００，１．０４゜１．１２．
１．１６，１．２２，１．３８゜１．４４　（３Ｈｘ９
．各Ｓ） ３．２３　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１１，４Ｈｚ）３．４６
　　（２Ｈ，ｍ） ４．０５　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１１，４Ｈｚ）５．２７
　　（ＩＨ，ｍ） 実施例７ オシアン−１２−エン−２２−オキソ−３β。

２３（４β）−ジオールの製造 ピリジウムクロロクロメート４（ｌとモレキュラーシー
プス４０ｏとをジクロロメタン６００１ｍ２に加え、０
℃に冷却した後、これに゛オシアン−１２−エン−３β
、２３（４β）−イソプロピリデンジオキシ−２２β−
オール１９．０Ｇｌのジクロロメタン溶液１２０１９を
加え、混合物を室温で４０分撹拌した。反応を薄層クロ
マトグラフィにより追跡した。反応ｉ合物にイソプロピ
ルアルコールを加えて反応を停止させた後、ジクロ口メ
タンを加え、次に濾過、洗浄し、濾液を濃縮した。

残留物をメタノール３００１９及びクロロホルム３００
−の混液に溶かした後、３Ｎ−塩酸５０１Ｇを加え、室
温で一夜撹拌した。反応混合物を濃縮した後、ジクロロ
メタンで二回抽出し、重炭酸ソーダ水溶液で洗浄し、Ｎ
ａ２５Ｏｔで乾燥し、次に濃縮して固形物を得た。これ
をカラムクロマトグラフィ（和光ゲルＣ−２００、クロ
ロホルム）で精製して目的化合物３２．８０を得た。

ｍｐ、２５１〜２５１．５℃ ＮＭＲ（ピリジン−ｄｓ） ０．８５，０．９３．０．９５．１．１Ｂ。

１．２５，１．５７　（２１Ｈ，各Ｓ）２．１４　（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ−１４，０Ｈｚ）２．４０　（ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ−１３，５，４，６Ｈ２） ２．５８　（ＩＨｌｄ、Ｊ＝１４．０Ｈｚ）３．６４　
（ＩＨｌｄｄｌＪ−１１，３，４，３Ｈ２） ａ、７２　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１０，８Ｈｚ）４．５２　
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１０，８Ｈｚ）５．２９　　（ＩＨ
，ｔ、Ｊ−３，２Ｈｚ）実施例８及び９ メチル　［オシアン−１２−エン−３−アセトキシ−２
３（４β）−オキソ−２２β−イル］−β−Ｄ−２，３
，４−ドリアセチル−グルコピラノシド　ウロネート及
びビスメチル　［オシアン−１２−エン−２３（４β）
−オキソ−３β、２２β−ジイル］−β−Ｄ−２，３，
４−トリアセチル−グルコピラノシド　ウロネートの製
造オシアン−１２−エン−３β、２２β、２３（４β）
−トリオール５００■ｇ、炭酸銀９００−〇及び硫酸カ
ルシウム２．５０に乾燥ベンゼン５０−を加え、６時間
窒素気流下撹拌しながら速流した。次に約１５ｍｇのベ
ンゼンを留去した後、４０℃に冷却し、ブロム糖１．２
５Ｑの乾燥ベンゼン溶液５ｍを加えた後、５時間遠流し
た。反応混合物に炭酸銀８００ｍｏを加え、更に１時間
遠流した。

その後冷却し、濾過し、濾液を濃縮して、油状物１．６
ｇを得た。この物を乾燥ピリジン５１１２に溶かした後
、０℃で無水酢酸２．５１９で処理し、室温で一夜撹拌
した。反応物を冷水にあけ、酢酸エチルで２回抽出し、
食塩水、３Ｎ−塩酸、食塩水、重炭酸ソーダ水溶液及び
食塩水で順次洗浄した後、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濃縮
して固形物を得た。

この物をカラムクロマトグラフィ（和光ゲルＣ−２００
、ベンゼン−アセトニトリル）で精製して、メチル　［
オシアン−１２−エン−３−アセトキシ−２３（４β）
−オキソ−２２β−イル］−β−Ｄ−２，３，４−トリ
アセチル−グルコピラノシド　ウロネート（実施例８）
２５６−〇及びビスメチル　［オシアン−１２−エン−
２３（４β）−オキソ−３β、２２β−ジイルコーβ−
Ｄ−２゜３．４−トリアセチル−グルコピラノシド　ウ
ロネート（実施例９）４３５ｉｏを得た。

実施例８の化合物 ｒｒｌ、２１３．５〜２１５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ１２ａ　） ０．８４．０．８７，０．９０，０．９２゜１．０８．
１．０９　（２１Ｈ，各Ｓ）１．９９，２．００，２．
０４　（１２Ｈ，各Ｓ）３．４１　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ
−３，２，５，４Ｈｚ）３．７３　　（３Ｈ，ｓ） ３．９６　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９，７Ｈｚ）４．５５　
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−７，６Ｈｚ）４．６７　（ＩＨ，ｄ
ｄ、Ｊ−５，７，１２，４）１ｚ） ５．００　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−７，６Ｈ２）５．２　　
（３Ｈ，ｍ）　、１０．０４　　（ＩＨ，ｓ）実施例９
の化合物 ｍｐ、２３５〜２３７℃ ＮＭＲ（ＣＤＣＱｓ　） ０．８１．０．８５．０．８８．０．９１゜１．０８，
１．１４　（２１Ｈ，各Ｓ）１．９６．１．９７，２．
００，２．０１（２１Ｈ，各Ｓ） ３．３８　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−１，３，５，４Ｈｚ＞３
．４１　（１Ｈ，ｄｄ、Ｊ−５，１，３，０Ｈｚ）３．
７４　（３Ｈ，ｓ）、３．７５　（３Ｈ，ｓ）３．９６
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９，５Ｈｚ）４．００　　（ＩＨ，
ｄ、Ｊ−９，５Ｈｚ）４．５４　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８
，１Ｈｚ）４．５９　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８，１Ｈｚ）
４．９９　　（２Ｈ，ｔ）、５．２　　（５Ｈ，ｍ）９
．９３　　（ＩＨ，ｓ） 実施例１０ ［オシアン−１２−エン−３β−ヒドロキシ−２３（４
β）−オキソ−２２β−イル］−β−Ｄ−グルコピラノ
シド　ウロニツク　アシッドの製造 メチル　［オシアン−１２−エン−３−アセトキシ−２
３（４β）−オキソ−２２β−イル］−β−Ｄ−２，３
，４−ドリアセチル−グルコピラノシド　ウ０ネート１
００■ｇをメタノール５−に溶かした後、１０％水酸化
カリウム水溶液２．５−を加え、窒素気流下に４０℃で
一夜撹拌した。

反応混合物を過剰のダウエックス−５０Ｗ（Ｈ”型）に
加え、撹拌後、濾過し、メタノール−クロロホルムで洗
浄した後、濾液を濃縮して固形物を得た。これを高速液
体クロマトグラフィ（ＬＳ−４１０、メタノール、水、
酢酸）で精製して目的化合物１０ｆｆｌを得た。

ｆｆ１．２０２〜２０４℃ ＮＭＲ（ピリジン−ｄｓ） ０．９１．０．９３，０．９５．１．１３゜１．２０，
１．２２，１．３６　（２１Ｈ，各Ｓ）３．８３　（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ−５，２，１，８Ｈ２）４．０７　（１Ｈ
，ｔ、Ｊ−６，７Ｈｚ）４．１５　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−
９，２，８，２Ｈ２）４．３６　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−９，
２Ｈｚ）４．６３　＜ＩＨ，ｔ） ４．６７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９，２Ｈｚ）４．９９　（
ＩＨ，ｄ、Ｊ−８，２Ｈｚ）５．２４　（ＩＨ，ｔ、Ｊ
−３，１Ｈｚ）９．５９　（ＩＨ，ｓ） 実施例１１ オシアン−１２−エン−２３（４β）−オキソ−３β、
２２β−イル−ビス（β−Ｄ−グルコピラノシド　ウロ
ニツク　アシッド）の製造ビスメチル　［オシアン−１
２−エン−２３（４β）−オキソ−３β、２２β−ジイ
ル］−β−Ｄ−２，３，４−トリアセチル−グルコピラ
ノシド　ウロネート１３２−〇、１０％水酸化カリウム
水溶液４１１１Ｑ及びメタノール８−を用い、実施例１
０と同様に加水分解して目的化合物２５−９を得た。

ＮＭＲ（ピリジン−ｄｓ） ０．７２．０．８２．０．９５，１．１４゜１．１６，
１．２１，１．６０　（２１Ｈ，各Ｓ）３．６２　（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ−１１，８，４，９Ｈｚ） ３．８１　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−４，９，２，５Ｈｚ）４
．１２　（２Ｈ，ｍ）　、４．３３　（２Ｈ，ｍ）４．
６６　（４Ｈ，ｍ） ４．９７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ）５．０３　（
ＩＨ，ｄ、Ｊ−７，９）１ｚ）５．２０　（ＩＨ，ｔ、
Ｊ−３，５Ｈｚ）１０．３７　（ＩＨ，ｓ） マススペクトル（７０ｅＶ）ｍ／Ｚ ６１４．５２１，４７０，４５４，４２３゜３８２．２
３４，２１９，２０１ 実施例１２ オーアン−１２−エン−２２β−スルホオキシ−３β、
２３　（４β）−ジオールの製造オシアン−１２−エン
−３β、２３　（４β）−イソプ、ロビリデンジオキシ
−２２β−オール１、Ｃ１，乾燥ピリジン２０ＩＩｇ及
び三酸化イオウ−ピリジン錯塩４７９１Ｇを一夜室温で
撹拌した後、常法に従い後処理し、更に３Ｎ−塩酸で加
水分解して固形物を得た。この物をカラムクロマトグラ
フィ（７０リシル、クロロホルム−メタノール）で精製
して目的化合物９１１１１）を得た。

ｒｒｌ、１７１〜１７１．５℃ ＮＭＲ（メタノール−ｄａ） ０．９１．０．９５．０．９９．１．０６゜１．１６．
１．２０（２Ｈ，各Ｓ） ３．３３　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１３，４Ｈｚ）４．０７　
（ＩＨ，ｍ） ４．１０　（１）（、ｄ、Ｊ＝１３．４ｌ−１ｚ）５．
２４　（ＩＨ，ｍ） 実施例１３ メチル　Ｃオレアン−１２−エン−２２，２３（４β）
−ジオキソ−３β−イル］−β−Ｄ−２゜３．４−トリ
アセチル−グルコピラノシド　ウロネートの製造 オシアン−１２−エン−２２−オキソ−３β。

２３（４β）−ジオール６、Ｏａ、炭酸銀１０．８７Ｇ
及び硫酸カルシウム３０ａに乾燥ベンゼン６００−を加
え、窒素気流下、撹拌しながら４，５時間還流した後、
４０℃に冷却し、次にブロム糖１０．４４ｃｈの乾燥ベ
ンゼン溶液６０−を加え、再び４．５時間還流した。炭
酸銀３．ＯＱを加え、更に１時間還流の後、室温に冷却
し、濾過し、クロロホルム洗浄し、濾液を濃縮して油状
物を得た。この物をカラムクロマトグラフィ（和光ゲル
Ｃ−２００、ベンゼン−アセトニトリル）で精製して目
的化合物６．８９０を得た。

ｍｐ、１５５〜１５６℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏ−０６） ０．７５，０．７７．０．８５，０．８７゜０．９６．
１．０６．１．２１　（２１Ｈ，各Ｓ）１．８５　（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ−１３，２Ｈｚ）１．９１，１．９５．１．
９８　（９Ｈ，各Ｓ）２．６０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１３
，２Ｈｚ）３．４５　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−１２，３，５
，９Ｈ２） ４．４６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９，８Ｈｚ）４．７７　（
１Ｈ，ｄｄ、Ｊ−９，８，７，８Ｈｚ）４．９３　（１
Ｈ，ｔ、Ｊ−９，８Ｈｚ）４．９６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−
７，８Ｈｚ）５．２８　（１Ｈ，ｔ、Ｊ−３，５Ｈｚ）
５．３５　（１Ｈ，ｔ、Ｊ−９，８Ｈｚ）９．８５　　
（ＩＨ，ｓ） 実施例１４及び１５ ［オシアン−１２−エン−２２，２３（４β）−ジオキ
ン−３β−イル］−β−Ｄ−グルコピラノシド　ウロニ
ツク　アシッド及びメチル　［オシアン−１２−エン−
２２，２３（４β）−ジオキソ−３β−イル］−β−Ｄ
−グルコビラノシドウロネートの観造 メチル　［オシアン−１２−エン−２２，２３（４β）
−ジオキソ−３β−イルＪ−β−Ｄ−２゜３．４−トリ
アセチル−グルコピラノシド　ウロネート１５０ｅｏ及
び１０％水酸化カリウム水溶液５Ｗ！Ｊをメタノール１
０−に加え、−夜窒素気流下撹拌して加水分解し、反応
混合物を過剰のダウエックス−５０Ｗ（Ｈ÷型）で酸性
にして濾過し、濃縮後、残留物を高速液体クロマトグラ
フィ（ＬＳ−４１０，メタノール−水−酢酸）で精製し
て［オシアン−１２−エン−２２，２３（４β）−ジオ
キソ−３β−イル］−β−Ｄ−グルコピラノシド　ウロ
ニック　アシッド（実施例１４）４２ｍｇ及びメチル　
［オシアン−１２−エン−２２，２３（４β）−ジオキ
ソ−３β−イル］−β−Ｄ−グルコピラノシド　ウロネ
ート（実施例１５）３８ｍ（Ｊを得た。

実施例１４の化合物 ｍｐ、１８０〜１８２℃ ＮＭＲ（ピリジン−ｄｓ） ０．７５．０．９２．０．９３．０．９５゜１．１３．
１．２５，１．６２　（２１Ｈ，各Ｓ）３．６３　（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ−１１，２，６，４Ｈｚ） ４．１２　（ＩＨ）、４．４３　（ＩＨ）４．６１　　
（ＩＨ）、４．６９　（ＩＨ）５．０５．５．２２　（
ＩＨ） １０．４０　（ＩＨ，ｓ） 実施例１５の化合物 ｍｌ）、１６９〜１７０℃ ＮＭＲ（ピリジン−ｄｓ） ０．７７．０．８３，０．８４，０．９５゜１．１４，
１．２４，１．６２　（２１Ｈ，各Ｓ）２．１３　（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝１４．０Ｈｚ）２．５７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
−１４，０Ｈｚ）３．６２　（Ｉ　Ｈ，ｄｄ、Ｊ−１２
，２，５，８Ｈｚ） ３．７６　（３Ｈ，ｓ） ４．０８　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−９，２，７，９Ｈｚ）４
．２７　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−９，２Ｈｚ）４．４９　（Ｉ
Ｈ，ｔ、Ｊ＝９．２Ｈｚ）４．６１　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
−９，２Ｈｚ）５．００　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−７，９Ｈｚ
＞５．２４　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−３，１Ｈｚ）実施例１
６〜１８ メチル　［オシアン−１２−エン−２２α−ヒドロキシ
−２３（４β）−オキソ−３β−イル］−β−Ｄ−２，
３，４−トリアセチル−グルコピラノシド　ウロネート
、 メチル　［オシアン−１２−エン−２２β−ヒドロキシ
−２３（４β）−オキソ−３β−イル］−β−Ｄ−２，
３，４−トリアセチル−グルコピラノシド　ウロネート
及び メチル　［オシアン−１２−エン−２２β、２３（４β
）−ジヒドロキシ−３β−イル］−β−Ｄ−２，３，４
−トリアセチルーグルコビラノシドウロネートの製造 メチル　［オシアン−１２−エン−２２，２３（４β）
−ジオキソ−３β−イル］−β−Ｄ−２゜３．４−トリ
アセチル−グルコピラノシド　ウロネート２．ＯＱをメ
タノール２０１１とテトラヒドロフラン５１Ｇに溶かし
、０℃に冷却した後、ナトリウムシアノボロヒドリド３
２６　ｍ、Ｑを加え、次にトリフルオロ酢酸４００ｍを
１０分間を要して加えた。反応混合物を３時間、０℃で
窒素気流下に撹拌した後、重炭酸ソーダ水溶液を加え、
酢酸エチルで２回抽出し、食塩水で洗浄し、Ｎａ２５Ｏ
ａで乾燥し、濃縮して油状物２．０２９を得た。この物
をカラムクロマトグラフィー（和光ゲルＣ−２００：ベ
ンゼン−アセトニトリル）で精製してメチル　［オシア
ン−１２−エン−２２α−ヒドロキシ−２３（４β）−
オキソ−３β−イル］−β−Ｄ−２，３，４−トリアセ
チル−グルコピラノシド　ウロネート（実施例１６）１
５７■９、メチル　［オシアン−１２−エン−２２β−
ヒドロキシ−２３（４β）−オキソ−３β−イル］−β
−Ｄ−２．３．４−トリアセチル−グルコピラノシド　
ウロネート（実施例１７）１．２６０及びメチル　［オ
シアン−１２−エン−２２β、２３　（４β）−ジヒド
ロキシ−３β−イル］−β−Ｄ−２．３．４−トリアセ
チル−グルコピラノシド　ウロネート（実施例１８）９
０１ｇを夫々得た。

実施例１６の化合物 ｍｐ、１５１〜１５２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ（ｉｓ　） ０．８０．０．９０，０．９１．０．９６゜１．１２，
１．１４　（２Ｈ，各Ｓ） １．９６．１．９９．２．００　（９Ｈ，各Ｓ〉５．２
０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−３，７Ｈｚ）５．２４　（ＩＨ，
ｔ、Ｊ−９，１Ｈｚ）９．９２　（ＩＨｌｓ） 実施例１７の合物 ＮＭＲ（ＣＤＣＲｓ　） ０．８１．０．８６．０．９０．０．９２゜１．０３，
１．０９，１．１４　（２１Ｈ，各ｉ）１．９６．２．
００，２．０１　（９Ｈ，各Ｓ）３．３８　（ＩＨ，ｄ
ｄ、Ｊ−１１，９，６，１Ｈｚ） ３．４３　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−５，１Ｈ２）３．７５　（
３Ｈ，ｓ） ４．００　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９，５Ｈｚ）４．６０　（
ＩＨ，ｄ、Ｊ−８，１Ｈｚ）５．００　（Ｉ　Ｈ，ｄｄ
、Ｊ−９，５，８，１）１２）５．１８　（１Ｈ，ｔ、
Ｊ−９，５Ｈｚ）５．２４　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−９，５Ｈ
ｚ）５．２５　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−３，７Ｈ２）９．９３
　（ＩＨ，ｓ） マススペクトル（７０ｅＶ）ｍ／ｚ ７７２　（Ｍ＋　）、７７０，７５４，７１２゜４３９
．４２１，４１１，３１７，２５７゜２３４．２１９，
１７６．１５５ 実施例１８の化合物 ＮＭＲ（ＣＤ０１２ｓ　） ０．８６，０．９１．０．９４，１．０４゜１．０９．
１．１１　（２１Ｈ，各Ｓ）２．０１２．０２．２．０
７　（１−１，各Ｓ）２．０６　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−１１
，６Ｈｚ）３．２１　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１１，６Ｈｚ）
３．３２　（１Ｈ，ｄｄ、Ｊ−１１，６，４，９Ｈ１） ３．４２　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−４，３Ｈｚ）３．７６　
　（３Ｈ，ｓ） ４．０１　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９，５Ｈｚ）４．１０　
（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１１，６Ｈｚ）４．６１　　（ＩＨＳ
　ｄ、Ｊ−８，１Ｈｚ）５．０３　　（ＩＨ，ｄｄｌ　
Ｊ−９，５，８，ＩＨ２）５．１８　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ
−９，５Ｈｚ）５．２４　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝２．７Ｈ
２）５．２８　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−９，５Ｈ２）マスス
ペクトル（７０ｅＶ）ｍ／ｚ ７７４（Ｍ◆）、７５６，５４０，５２２゜４４０．４
２３，４１０，３１７，２５７゜２３４．２１９，１７
５．１５５ 実施例１９ ［オシアン−１２−エン−２２α−ヒドロキシニ２３（
４β）−オキソ−３β−イル］−β−Ｄ−グルコビラノ
シドーウロニツク　アシッドの製造メチル　［オシアン
−１２−エン−２２α−ヒドロキシ−２３（４β）−オ
キソ−３β−イル］−β−Ｄ−２，３，４−トリアセチ
ル−グルコピラノシド　ウロネート１８２ｓｏを２Ｎ−
水酸化カリウム１．１７ｍ、メタノール２１１１１０及
びテトラヒドロフラン１−を用いて加水分解して目的化
合物６７．３■りを得た。

ｒｒｌ、１９０〜１９３℃（分解） ＮＭＲ（ピリジン−ｄｓ） ０．７６．０．９１，０．９６．０．９９゜１．２６，
１．２７．１．６２　（２１Ｈ，各Ｓ）１．６６　（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ−１１，４，４，０Ｈｚ） １．７５　（１Ｈ，ｔ、Ｊ−１１，４Ｈｚ＞２．２８　
（ＩＨ，ｄｄｄｄ、Ｊ−１１，８゜１４．７．１１．８
．３．３Ｈｚ） ２．４６　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−１４，７，５，２Ｈｚ） ３．６２　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−１１，８，５，２Ｈｚ） ３．８５　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−１１，４，４，０Ｈ２） ４．１２　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−９，６，７，４Ｈｚ）４
．３４　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−９，６Ｈｚ）４．６３　　
（ＩＨ，ｔ、Ｊ−９，６Ｈｚ）４．７３　　（ＩＨ，ｄ
、Ｊ−９，６Ｈｚ）５．０５　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−７，
４Ｈｚ）５．２３　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−３，３Ｈｚ）６
．９　　（ＯＨ）、１０．３９　　（ＩＨ，ｓ）実施例
２０ ［オシアン−１２−エン−２２β−ヒドロキシ−２３（
４β）−オキソ−３β−イル］−β−り一グルコビラノ
シド　ウロニツク　アシッドの製造メチル　［オシアン
−１２−エン−２−２β−ヒドロキシ−２３（４β）−
オキソ−３β−イル］−β−Ｄ−２，３，４−トリアセ
チル−グルコピラノシド　ウロネート２００ｆｆｌ、２
Ｎ＝水酸化カリウム水溶液１１ｇ及びメタノール３ＷＩ
Ｊを用い一実施例１９と同様に加水分解反応させて目的
化合物１００ｍａを得た。

ｍｐ、１９９〜２００℃ ＮＭＲ（ピリジン−ｄｓ） ０．７６．０．９２，０．９９．１．１９゜１．２５．
１．２８，１．６３　（２１Ｈ，各Ｓ）１．６５　　（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−１３，８，２，６Ｈｚ＞ １．７５　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−１３，８，５，６Ｈｚ） ２．２９　（ＩＨ）、２．３８　　（ＩＨ）２．４５　
　（ＩＨ） ３．６３　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−１２，０，５，２Ｈｚ） ３．７１　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−５，６，２，６Ｈｚ＞
４．１２　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−９，６，７，７Ｈｚ＞４
．３４　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−９，６Ｈｚ）４．６４　（Ｉ
Ｈ，ｔ、Ｊ−７，６Ｈｚ）４．７３　　（ＩＨｌ　ｄ、
Ｊ−９，６Ｈｚ）５．０５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−７，７Ｈ
ｚ）５．２９　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３．５Ｈｚ＞７．０
０　（ＯＨ）、１０．４０　（１Ｈ，ｓ）実施例２１ メチル　［オシアン−１２−エン−２２β−アセトキシ
−２３（４β）−オキソ−３β−イル］−β−Ｄ−２．
３．４−トリアセチル−グルコピラノシド　ウロネート
の製造 メチル　［オシアン−１２−エン−２２β−ヒドロキシ
−２３（４β）−オキソ−３β−イル］−β−Ｄ−２，
３，４−トリアセチル−グルコピラノシド　ウロネート
１．１３０を乾燥ピリジン６１１１１Ｇに溶かし、窒素
気流下、撹拌しながら０℃に冷却した後、無水酢酸３−
を加え、室温で一夜撹拌した。反応混合物を濃縮した後
、水を加え、酢酸エチルで２回抽出し、食塩水、３Ｎ−
塩酸、食塩水、重炭酸ソーダ水及び食塩水で順次洗浄し
、Ｎａ２５Ｏｔで乾燥し、次に濃縮して油状物を得た。

この物をカラムクロマトグラフィ（和光グルＣ−２００
：ベンゼン−アセトニトリル）で精製して目的化合物１
．１９！；Ｉを得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣＱ３　） ０．８０，０．８１．０．８８．０．９２゜０．９９．
１．１２．１．１５　（２１Ｈ，各Ｓ）１．９７．２．
０１．２．０２　（１２Ｈ，各Ｓ）３．３９　（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ−１１，０，５，５Ｈｚ） ３．７６　　（３Ｈ，ｓ） ４．０１　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９，５）１ｚ）４．６０
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．９Ｈ２）４．６３　　（１）１
．ｔ、Ｊ−３，４Ｈｚ）５．０１　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ
−９，５，７，９Ｈｚ）５．１８　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−
９，５Ｈｚ）５．２５　　（１Ｈ，ｔ、Ｊ＝９．５Ｈｚ
）５．２６　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３．１Ｈｚ）９．９４
　　（ＩＨ，ｓ） マススペクトル（７０ｅＶ）ｍ／ｚ ８１４（Ｍ÷）、８１２，７５４，７３９゜４５２．４
３７，４２１，３９２，３１７゜２７６．２１６，２０
１．１５５ 実施例２２ メチル　［オシアン−１２−エン−２２β−アセトキシ
−２３（４β）−ヒドロキシ−３β−イル］−β−Ｄ−
２，３，４−トリアセチル−グルコピラノシド　ウロネ
ートの製造 メチル　［オシアン−１２−エン−２２β−アセトキシ
−２３（４β）−オキソ−３β−イル］−β−Ｄ−２，
３，４−トリアセチル−グルコピラノシド　ウロネート
５００１ｇ、ナトリウムシアノボロヒドライド１．９３
ｇ及び微量のメチルオレンジをテトラヒドロフラン２０
請とメタノール５−との混液に溶かし、窒素気流下、撹
拌しながら、トリフルオロ酸１１！２．　ｅｔａｓを室
温で加えた。

反応混合物を常に酸性に保ち、−夜撹拌した。トリフル
オロ酢酸を合計４．６ｍ加えた後、濃縮し、水を加え、
酢酸エチルで２回抽出し、重炭酸ソーダ水溶液、食塩水
で洗浄、Ｎａ２５Ｏｔで乾燥し、濃縮して、アモルファ
スの固形物を得た。この物をカラムクロマトグラフィ（
和光ゲルＣ−２００：ベンゼン−アセトニトリル）で精
製して目的化合物４９５ｍ！；ｌを得た。

ｍ＋）、１４６〜１４８℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ１２ａ　） ０．８１，０．８６．０．８９，０．９４゜１．００，
１．１２，１．１３　（２１Ｈ，各Ｓ）２．０２．２．
０３，２．０８　（１２Ｈ，各Ｓ）２．２１　（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ−１３，０，２，７Ｈｚ） ３．２２　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−１１，６，７，０Ｈｚ） ３．３３　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−１１，１，５゜１Ｈｚ） ３．７６　（３Ｈ，Ｓ） ４．０３　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９．７Ｈｚ）４．１０　（
ＩＨ，ｄ、Ｊ−１１，６Ｈｚ）４．６２　（ＩＨ，ｄ、
Ｊ−７，８Ｈｚ）４．６３　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３．５Ｈ
ｚ）５．０４　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−９，７，７，８Ｈｚ
）５．１８　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−９，７Ｈｚ）５．２５　
（１）（、ｔ、Ｊ−３，５Ｈｚ＞５．２８　（ＩＨ，ｔ
、Ｊ−９，７Ｈｚ）実施例２３ メチル　［オシアン−１２−エン−２２β−アセトキシ
−２３（４β）−スルホオキシ−３β−イル］−β−Ｄ
−２．３．４Ｔトリアセチル−グルコピラノシド　ウロ
ネートの製造 メチル　［オシアン−１２−エン−２２β−アセトキシ
−２３（４β）−ヒドロキシ−３β−イル］−β−Ｄ−
２，３，４−トリアセチル−グルコピラノシド　クロネ
ート２５０鳳９と無水硫酸−ビリジン錯体７３−ｇとを
乾燥ピリジン５１Ｇに溶かし、５０℃で５時間撹拌した
。反応混合物を濃縮し、１Ｎ−塩酸で酸性にした後、酢
酸エチルで２回抽出し、食塩水で洗浄し、Ｎａ２５Ｏａ
で乾燥後、濃縮して固型物を得た。この物をカラムクロ
マトグラフィ（和光ゲルＣ−２００：クロロホルムーメ
タノール）で精製して目的化合物２７０１Ｇを得た。

ｆｆ１．１９７〜１９８℃（分解） ＮＭＲ（ＣＤＣ（！ａ　） ０．８２，０．９０．０．９６．１．００゜１．０１，
１．１２．１．１３　（２１Ｈ，各Ｓ）２．０２，２．
０４，２．１３　（１２Ｈ，各Ｓ）３．２５　（Ｉ　Ｈ
，ｄｄ、Ｊ−１２，１，５，２Ｈｚ） ３．７６　（３Ｈ，ｓ） ３．９９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１０，３Ｈｚ）４．００　
　（ＯＨ）　、 ４．０７　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９，６Ｈｚ＞４．１３　
（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１０，３Ｈ２）４．６２　　（ＩＨ，
ｔ、Ｊ−４，０Ｈ２）４．６５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８，
１Ｈｚ）５．０５　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−９，６，８，
１Ｈｚ＞５．１４　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝９．６Ｈｚ）５．
２６　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−３，６Ｈｚ）−５，２８（ＩＨ
，ｔ、Ｊ−９，６Ｈｚ）実施例２４ ［オシアン−１２−エン−２２β−アセトキシ−２３（
４β）−スルホオキシ−３β−イル］−β−Ｄ−グルコ
ピラノシド　ウロニツク　アシッドの製造 メチル　［オシアン−１２−エン−２２β−アセトキシ
−２３（４β）−スルホオキシ−３β−イル］−β−Ｄ
−２．３．４４リアセチルーグルコピラノシド　ウロネ
ート４４３　ｍＱ及び２Ｎ−水酸化カリウム水溶液８−
をメタノール２０纜に加え、常法に従い加水分解した後
、カラムクロマトグラフィ（和光ゲルＣ−２００：メタ
ノール−クロロホルム）で精製し、さらに高速液体クロ
マトグラフィ（ＬＳ−４１０；メタノール−０，１Ｍリ
ン酸モノナトリウム）で精製して目的化合物３０７Ｉ１
ｇを得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏ−ｄ　ｓ　）０．７７．０
．８６．０．９２．０．９７゜１．０７，１．１１　（
２１Ｈ，各Ｓ）１．９８　（３Ｈ，ｓ） ２．９２　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝９．８，７．９Ｈｚ）３
．０１　（１Ｈ，ｔ、Ｊ−９，８Ｈｚ）３．１０　（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝９．８Ｈｚ）３．７５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
９．８Ｈｚ）３．９６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９，８Ｈｚ）
４．１１　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ）４．５１　（
ＩＨ，ｔ、Ｊ−３，５Ｈｚ＞４．６２　（ＯＨ）　、４
．７６　（ＯＨ）３．２３　（１）１．ｔ、Ｊ＝３．５
Ｈｚ）７．１６（ＯＨ） マススペクトル（７０ｅ■）ｍ／Ｚ ４８２．４６４，４４０，４２２，４０７゜２７６．２
３４，２１６，２０１，１８７゜１７４．１６１，１４
５ 実施例２５ ［オシアン−１２−エン−２２β−ヒドロキシ−２３（
４β）−スルホオキシ−３β−イル］−β−Ｄ−グルコ
ピラノシド　ウロニツク　アシッドの製造 ［オシアン−１２−エン−２２β−アセトキシ−２，３
（４β）−スルホオキシ−３β−イル］−β−Ｄ−グル
コピラノシド　ウロニツク　アシッド２００＋ｅｇ及び
２Ｎ−水酸化カリウム水溶液４舖をメタノール２０１１
１１に加え、−昼夜窒素気流下還流した。反応混合物を
常法に従い処理した後、高速液体クロマトグラフィ（Ｌ
Ｓ−４１０：メタノール、０．１Ｍリン酸ナトリウム）
で精製して目的化合物１６０ｍ！ＩＩを得た。

ｍ＋）　　２７４〜２８０℃ ＮＭＲ（０２０） ０．８０．０．８８．０．’＝９５．０．９６゜０．９
９．１．１１，１．１５　（２Ｈ，各Ｓ）３．３０　（
ＩＨ，ｔ、Ｊ−８，２Ｈｚ）３．４０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ
−８，２Ｈｚ）３．４３　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−８，２Ｈｚ
）３．５９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ）４．１２　
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９．９Ｈｚ）４．１７　（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝９．９Ｈ２）４．３７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８，２Ｈ
ｚ）５．２７　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−３，４Ｈｚ）実施例２
６ メチル　［オシアン−１２−エン−２２β−アセトキシ
−２３（４β）−ヒドロキシイミノ−３β−イル］−β
−Ｄ−２，３，４−トリアセチル−グルコとラノシド　
ウロネートの製造メチル　［オシアン−１２−エン−２
２β−アセトキシ−２３（４β）−オキソ−３β−イル
］−β−Ｄ−２，３，４−トリアセチル−グルコピラノ
シド　ウロネート３００ｍａとヒドロキシアミン塩酸塩
３０．７１りとを、乾燥エタノール３或と乾燥ピリジン
３−とに溶かし、窒素気流下、撹拌しながら、４時間還
流した。反応混合物を冷却した後、濃縮しクロロホルム
で２回抽出し、重炭酸ソーダ水溶液及び食塩水で洗浄し
、Ｎａ２５Ｏｔで乾燥し、濃縮して、アモルフイス状の
固型物を得た。この物をカラムクロマトグラフィ（和光
ゲルＣ−２００：クロロホルム）で精製して目的化合物
２７０１１１を得た。

ｍｌ）、１６３〜１６４℃ ＮＭＲ（ＣＤ０９ｓ　） ０．８０，０．８４，０．８９，０．９４゜０．９９，
１．１３，１．２２　（２１Ｈ，各Ｓ）２．０１．２．
０２　（１２Ｈ，各Ｓ）３．２７　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−
１０，３，６，４Ｈｚ） ３．７５　（３Ｈ，ｓ） ４．００　＜ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９．７Ｈｚ）４．６０　（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ）４．６２　（１）１．ｔ、
Ｊ−４，０Ｈｚ）５．００　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝９．７
．８．１Ｈｚ）５．１８　（１）−１，ｔ、Ｊ−９，７
Ｈｚ）５．２５　（２Ｈ，ｍ）　、６．９３　（ＩＨ，
ｓ）７．５４　　（ＩＨ，ｓ） 実施例２７ ［オシアン−１２−エン−２２−ヒドロキシ−２３（４
β）−ヒドロキシイミノ−３β−イル］−β−Ｄ−グル
コピラノシド　ゥロニツク　アシッドの製造 メチル　［オシアン−１２−エン−２２β−アセトキシ
−２３（４β）−ヒドロキシイミノ−３βニイル］−β
−Ｄ−２．３．４−トリアセチル−グルコピラノシド　
ウロネート１７０＋ｏ及び２Ｎ−水酸化カリウム１．２
３１１１９とをメタノール１０−とジグライム２ｍｌと
に溶かし、窒素気流下５０℃で一夜撹拌して加水分解し
、生成物を高速液体クロマトグラフィ（ＬＳ−４１０：
メタノール−水−酢酸）で精製して目的化合物１１８１
ｇを得た。

ｍｐ　２３７〜２３８．５℃（分解） ＮＭＲ（ピリジン−ｄｓ） ０．９４．０．９６，０．９Ｂ、１．１８゜１．２７．
１．８４　（２１Ｈ，各Ｓ）３．５９　（ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ−１１，６，４，８Ｈ２） ３．７１　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−６，０，２，８Ｈｚ）
４．０８　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−９，６，８，０Ｈｚ）４
．３４　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−９，６Ｈｚ）４．６１　　
（ＩＨ，ｔ、Ｊ−９，６Ｈｚ）４．７２　　（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝９．６Ｈ２）５．０９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８，０
Ｈ２）５．３１　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３．２Ｈ２）８．
２６　　（ＩＨ，ｓ） ４．７６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９，８Ｈｚ＞５．１３　　
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）５．３２　　（ＩＨ，ｔ
、Ｊ＝３．４Ｈ２）実施例２８ メチル　［オシアン−１２−エン−２２α。

２３（４β）−ジヒドロキシ−３β−イル］−β−Ｄ−
２，３，４−トリアセチル−グルコピラノシド　ウロネ
ートの製造 メチル　［オシアン−１２−エン−２２α−ヒドロキシ
−２３（４β）−オキソ−３β−イル］−β−Ｄ−２，
３，４−トリアセチル−グルコピラノシド　ウロネート
２５０ｍ！ｌｌとナトリウムシアノボロハイドライド４
０６１１１１とを、メタノール４−とテトラヒドロ７ラ
ン２請との混合溶液に溶かし、トリフルオロ酢！４９８
ｍ）を加えた。反応液をメチルオレンジを使用して常に
酸性に保ちつつ、−夜撹拌した。反応混合物を濃縮し、
水を加え、酢酸エチルで２回抽出し、重炭酸ソーダ水及
び食塩水で洗浄の後、Ｎａ２５Ｏａで乾燥し、濃縮して
油状物を得た。この物をカラムクロマトグラフィ（和光
ゲルＣ−２００；ベンゼン−アセトアセトニトリル）で
精製して目的化合物１９６ｍｏを得た。

ｍｐ、２０４〜２０５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ９ａ　） ０．８４．０．９０．０．９２．０．９３゜０．９６．
１．１１．１．１２　（２１Ｈ，各Ｓ）１．３４　（Ｉ
Ｈ，ｔ、Ｊ−１１，６Ｈｚ）１．３９　　（ＩＨ，ｄｄ
、Ｊ−１１，６，５，４Ｈｚ） ２、００８．２．０１４．２．０７　（９Ｈ，各Ｓ） ２．０８　　（ＩＨ，０Ｈ） ３．２１　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−９，９Ｈｚ）３．３１　
　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−１１，３，５，４Ｈｚ） ３．５３　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−１１，６，５，４Ｈｚ） ３．７５　　（３Ｈ，Ｓ） ４．００　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９，５Ｈｚ＞４．０８　　
（１Ｈ，ｄ、Ｊ−９，９Ｈ２）４．６０　（ＩＨ，ｄ、
Ｊ−７，７Ｈｚ）５．０３　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−９，５
，７，７Ｈｚ）５．１９　（１）１．ｔ、Ｊ−９，５Ｈ
ｚ）５．２０　　（ＩＨ，ｍ） ５．２７　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−９，５Ｈｚ）実施例２９ ［オシアン−１２−エン−２２α、２３　（４β）−ジ
ヒドロキシー３β−イルコーβ−−Ｄ−グルコピラノシ
ド　ゥロニツク　アシッドの製造メチル　［オシアン−
１２−エン−２２α。

２３（４β）−ジヒドロキシ−３β−イル］−β−Ｄ−
２，３，４−トリアセチル−グルコピラノシド　ウロネ
ート１６６ｍｇをメタノール８ＩＩｇとジグライム２−
との混液中、２Ｎ−水酸化カリウム水溶液０．８６ｍＧ
を用いて加水分解して目的化合物６７−９を得た。

ｒｒｌ、２２６〜２２９℃ ＮＭＲ（ピリジン＝ｄｓ） ０．８１．０．９６，０．９７．０．９９゜１．３０，
１．５５　（２１Ｈ，各Ｓ）１．６７　（ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ−１２，２，４，６Ｈ２） １．７６　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−１２，２Ｈｚ）３．５９　
（Ｉ　Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝１１．３．４．３Ｈｚ） ３．６６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１．６Ｈｚ）３．８６　
（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−１２，２，４，６Ｈｚ） ４．１４　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−９，５，７，９Ｈｚ）
４．３５　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−９，５Ｈｚ）４．４０　
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１１，６Ｈｚ）４．６３　　（ＩＨ
，ｔ、Ｊ−９，５Ｈｚ）４．７５　　（１Ｈ，ｄ、Ｊ−
９，５Ｈｚ）５．１７　　（１１−１，ｄ、Ｊ−７，９
Ｈｚ）′５．２４　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ−３，１Ｈｚ）実
施例３０ ２２−オキソ−３β、２３（４β）−メチレンジオキシ
ーオレアン−１２−エンの製造オシアン−１２−エン−
２２−オキソ−３β。

２３（４β）−ジオールｉ、ｏａ、ジメトキシメタン１
．９４１９及び濃硫酸２００ＷｆＪを乾燥Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド１０１１Ｇに溶かし、２日間４０℃で
撹拌した。反応混合物を濃縮し、冷重炭酸ソーダ水にそ
そいだ後、酢酸エチルで２回抽出し、重炭酸ソーダ水溶
液及び食塩水で洗浄し、Ｎａ２５Ｏｔで乾燥した後、濃
縮して油状物を得た。この物をカラムクロマトグラフィ
（和光グルＣ−２００：ベンゼン−アセトニトリル）で
精製して目的化合物を定ｍ的に得た。

ｍＥ）、２２１〜２２３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ９３） ０．８０．０．９５．０．９９７．１．００゜１．０２
，１．２３，１．４０　（２１Ｈ，各Ｓ）２．０３　（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１４．６．３．０Ｈｚ） ２．４４　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１４．６Ｈｚ）３．４４　
（ＩＨ，ｍ） ３゜４５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１．３Ｈｚ）４．０３　
（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１１，３Ｈｚ）４．８１　（１Ｈ，ｄ
、Ｊ−６，２Ｈｚ）４．９５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−６，２
Ｈｚ）５．３０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３．５Ｈｚ）実施例
３１ ２２−オキソ−３β、２３　（４β）−エチレンジオキ
シーオレアン−１２−エンの製造オシアン−１２−エン
−２２−オキソ−３β。

２３（４β）−ジオール１．Ｏｇ、１．１−ジメトキシ
プロパン１．９−及び触媒量のパラトルエンスルホン酸
を乾燥Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍに溶かし、
４０〜５０℃で一夜撹拌した。

常法に従い後処理して目的化合物１．１２０を得た。

ｒｒｌ、２００〜２０２℃ ＮＭＲ（ＣＤＣＱｓ　） ０．８６．０．９５，０．９９８．１．００５゜１、０
１２．１．２３．１．３７　（２１Ｈ，各Ｓ） １．２９　（３Ｈ，ｄ、Ｊ−５，３Ｈ２）１．９２　（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−８，９，２，８Ｈ２）２．０１　（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ−１３，４，４，６Ｈｚ） ２．０５　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１４．０．２．８Ｈｚ） ２．１０　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ）２、２３　
（Ｉ　Ｈ，ｄｄｄｄ、　Ｊ−１３，４゜１３．４．１１
．６．４．６Ｈｚ） ２．３２　（ＩＨ，ｄｄｄ　、Ｊ−１３，４，５，５゜
４．６Ｈ２） ２．４５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１４，０Ｈｚ）３．４４　
（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１１，０Ｈｚ）３．４５　　（ＩＨ，
ｍ） ４．０９　（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１１，０Ｈｚ）５．００　
（ＩＨ，ｑ、Ｊ−５，２Ｈｚ）５．３０　（ＩＨ，ｔ、
Ｊ−３，７Ｈｚ）（以　上）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒ＾１は、水酸基、基▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ （Ｒ＾４は水素原子又は低級アルカノイル基、Ｒ＾５は
   水素原子又は低級アルキル基を示す。）、低級アルカノ
   イルオキシ基又はホスホノオキシ基を示す。Ｒ＾２はヒ
   ドロキシメチル基、ホルミル基、低級アルカノイルオキ
   シメチル基、スルホオキシメチル基、ヒドロキシイミノ
   メチル基又はホスホノオキシメチル基を示す。またＲ＾
   １とＲ＾２とはそれらが結合して基▲数式、化学式、表
   等があります▼ 及びＲ＾３はそれぞれ水素原子又は低級アルキル基を示
   す。）を形成してもよい。Ｒ＾３は水酸基、オキソ基、
   ヒドロキシイミノ基、低級アルカノイルオキシ基、スル
   ホオキシ基、ホスホノオキシ基又は基▲数式、化学式、
   表等があります▼（Ｒ＾４及びＲ＾５は前 記に同じ。）を示す。ただしＲ＾１が基 ▲数式、化学式、表等があります▼のとき、Ｒ＾２はヒ
   ドロキシメチ ル基及びＲ＾３は水酸基であつてはならない。］で表さ
   れるトリテルペン誘導体及びその塩。