NO802903L - Fremgangsmaate til fremstilling av natriumbikarbonat og hydrogenklorid - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av natriumbikarbonat og hydrogenkloridInfo
- Publication number
- NO802903L NO802903L NO802903A NO802903A NO802903L NO 802903 L NO802903 L NO 802903L NO 802903 A NO802903 A NO 802903A NO 802903 A NO802903 A NO 802903A NO 802903 L NO802903 L NO 802903L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- amine
- hydrogen chloride
- stated
- solvent
- phase
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 42
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 41
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 35
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 title claims description 35
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 22
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 title claims description 11
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 title claims description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 57
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 36
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 28
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 25
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 12
- -1 amine hydrochloride Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 12
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 5
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-N sodium;hydron;carbonate Chemical compound [Na+].OC(O)=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 description 3
- BFIMMTCNYPIMRN-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,5-tetramethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C(C)=C1 BFIMMTCNYPIMRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C)=C1 GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHDDSIBLLZQKRF-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylpiperidine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN1CCCCC1 BHDDSIBLLZQKRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- 238000009621 Solvay process Methods 0.000 description 2
- 238000001632 acidimetric titration Methods 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- UOHMMEJUHBCKEE-UHFFFAOYSA-N prehnitene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C)=C1C UOHMMEJUHBCKEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PBWHJRFXUPLZDS-UHFFFAOYSA-N (1-Ethylpropyl)benzene Chemical compound CCC(CC)C1=CC=CC=C1 PBWHJRFXUPLZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNLWIOJSURYFIB-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(CC)C(CC)=C1 WNLWIOJSURYFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJYMPXJVHNDZHD-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triethylbenzene Chemical compound CCC1=CC(CC)=CC(CC)=C1 WJYMPXJVHNDZHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVCRHTKQAPRUKG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylpyrrolidine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN1CCCC1 JVCRHTKQAPRUKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCOGBEKDJSLMEC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecylpiperidine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN1CCCCC1 CCOGBEKDJSLMEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPMBEUMSDRYLPT-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecylpyrrolidine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN1CCCC1 MPMBEUMSDRYLPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIYRIYSVXPOOLN-UHFFFAOYSA-N 1-octadecylpiperidine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN1CCCCC1 OIYRIYSVXPOOLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOILVCXZFJJOGX-UHFFFAOYSA-N 1-octadecylpyrrolidine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN1CCCC1 GOILVCXZFJJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZSPYHREEHYLCB-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-3,5-dimethylbenzene Chemical group CC1=CC(C)=CC(C(C)(C)C)=C1 FZSPYHREEHYLCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNJUGUVAQFZIQM-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecylpiperidine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN1CCCCC1 NNJUGUVAQFZIQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical class [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- NQMVOUCKNNUJFL-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethyl-n,n-bis(3,5,5-trimethyldecyl)decan-1-amine Chemical compound CCCCCC(C)(C)CC(C)CCN(CCC(C)CC(C)(C)CCCCC)CCC(C)CC(C)(C)CCCCC NQMVOUCKNNUJFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXWPURVBESCOOX-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethyl-n,n-bis(3,5,5-trimethylhexyl)hexan-1-amine Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CCN(CCC(C)CC(C)(C)C)CCC(C)CC(C)(C)C FXWPURVBESCOOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COBYDLDVWPBMFJ-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethyl-n,n-bis(3,5,5-trimethyloctyl)octan-1-amine Chemical compound CCCC(C)(C)CC(C)CCN(CCC(C)CC(C)(C)CCC)CCC(C)CC(C)(C)CCC COBYDLDVWPBMFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- IQYKECCCHDLEPX-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;magnesium Chemical compound [Mg].ClOCl IQYKECCCHDLEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- XEUFXZZQCZXEJO-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(2-ethylhexyl)octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CC(CC)CCCC)CC(CC)CCCC XEUFXZZQCZXEJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N n,n-dihexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(CCCCCC)CCCCCC DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOCSBKQLDKCJHM-UHFFFAOYSA-N n-(2-ethylhexyl)-n-heptan-4-yloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(C(CCC)CCC)CC(CC)CCCC FOCSBKQLDKCJHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDLARCKHPZLPOO-UHFFFAOYSA-N n-(2-ethylhexyl)-n-octylcyclohexanamine Chemical compound CCCCCCCCN(CC(CC)CCCC)C1CCCCC1 VDLARCKHPZLPOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIJJXOMEAPJIAR-UHFFFAOYSA-N n-(2-ethylhexyl)-n-octyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CC(CC)CCCC)CCCCCCCC DIJJXOMEAPJIAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHUSASYVVJXSFH-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-n-hexadecylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(CCCCCCCCCCCCCCCC)C1CCCCC1 OHUSASYVVJXSFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTTCFAGGQIECAX-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-n-octylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(CCCCCCCC)C1CCCCC1 VTTCFAGGQIECAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJFDBZGBDMFQOJ-UHFFFAOYSA-N n-heptan-4-yl-n-octylcyclohexanamine Chemical compound CCCCCCCCN(C(CCC)CCC)C1CCCCC1 DJFDBZGBDMFQOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D7/00—Carbonates of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D7/16—Preparation from compounds of sodium or potassium with amines and carbon dioxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte til fremstilling
av natriumbikarbonat og hydrogenklorid ved omsetning av en vandig natriumkloridoppløsning med karbondioksyd under trykk i nærvær av et amin samt et organisk oppløsningsmiddel.
En stor del av verdens fremstilling av soda finner sted
ved kalsinering av natriumbikarbonat som fås som mellomprodukt ved siden av ammoniumklorid ved ammoniakksodaprosessen i hen-
hold til ligningen:
Fra den sistnevnte forbindelse gjenvinner man vanligvis ammon-
iakk ved behandling med brent kalk i henhold til ligningen:
Herunder fås store mengder kalsiumklorid som sammen med det
ikke omsatte natriumklorid tilføres foroppslemmerne (die Vor-
fluter) som avlut. Ulempen ved ammoniakksodaprosessen består således hovedsakelig i at alt kloret i det omsatte natriumklorid går tapt i form av det verdiløse kalsiumklorid, og at også
ikke omsatt natriumklorid går tapt.
På samme måte som ved ammoniakksodaprosessen går det
anvendte klor tapt også ved fremgangsmåten i henhold til GB-
PS 1 082 436, i henhold til hvilket bl.a. alkalikarbonater
kan fremstilles fra alkaliklorider og karbonsyre i nærvær av et sterkt basisk amin som er oppløst i et organisk oppløs-ningsmiddel. Av det aminhydroklorid som dannes, blir nemlig bare aminet gjenvunnet for tilbakeføring i prosessen ved be-
handling av den organiske fase med en alkalisk virkende reagens.
Fra IL-PS 33 552 er det kjent å fremstille natriumbi-
karbonat og hydrogenklorid i en modifisert ammoniakksodaprosess ved at man først behandler en heterogen blanding av et amin som er oppløst i et polært organisk oppløsningsmiddel, og en vandig natrumkloridoppløsning med karbondioksyd i gassform. Natriumbikarbonatet utfelles fra den vandige fase, og det
dannede aminhydroklorid forblir oppløst i den organiske fase og fraskilles. Aminet blir deretter regenerert fra sitt hydro-
klorid ved behandling med vandig magnesiumhydroksyd, hvoretter det oppnådde vandige magnesiumklorid spaltes ved temperaturer på inntil ca. 500°C under dannelse av magnesiumoksyd, magnesium-oksyklorid og hydrogenklorid. Men som følge av prosessen fås hydrogenkloridet ikke utelukkende i vannfri tilstand, slik at det bare i begrenset grad kan anvendes teknisk. De for utvinning av hydrogenkloridet nødvendige temperaturer og den dermed forbundne økte korrosjonsfare samt anvendelsen av mag-nesiumsalter som ytterligere hjelpestoffer utgjør en ytterligere ulempe ved denne fremgangsmåte.
Det er derfor hensikten med den foreliggende oppfinnelse
å utvikle en økonomisk og miljøvennlig fremgangsmåte til fremstilling av natriumbikarbonat og hydrogenklorid fra natriumklorid og karbonsyre, idet fremgangsmåten tillater utvinning av hydrogenkloridet under mildere og teknisk enklere betingelser enn ifølge fremgangsmåten i IL-PS 33 552 og dessuten eventuelt i vannfri form.
Denne oppgave er løst ved de trekk som er angitt i kravene.
I det her omtalte fremgangsmåtetrinn a, som i det etter-følgende også vil bli betegnet som karboniseringstrinn, går man ut fra en blanding som hovedsakelig inneholder en vandig natriumkloridoppløsning, et amin og et ikke-polært organisk oppløsningsmiddel. Ytterligere bestanddeler kan f.eks. være visse mengder oppløst og uoppløst natriumbikarbonat, uoppløst natriumklorid og aktive og inaktive nedbrytningsprodukter av aminene.
Som aminer anvendes et eller flere av de aminer hvis basisitet kan innstilles slik at de både danner hydroklorider i karboniseringstrinnet og mest mulig fullstendig avspalter hydrogenklorid med tilstrekkelig hastighet i termolysetrinnet (trinn d), samtidig som der for unngåelse av aminspalting ikke skal være nødvendig med altfor høye temperaturer (> 300°C). Det har vist seg at disse forutsetninger for det første er oppfylt av tertiære, ikke-aromatiske aminer som i de nitrogen-bundne ligander tilsammen inneholder 14-39 karbonatomer, fortrinnsvis 18-36 karbonatomer, idet 1) alle sidekjeder kan være rette primære, men bare en av dem kan være en metylgruppe, eller 2) de rette primære sidekjeder kan være helt eller delvis erstattet av forgrenede, primære kjeder under forutsetning av at forgreningsstedet ligger minst 3 karbonatomer borte fra det sentrale nitrogenatom, eller 3) to av sidekjedene kan være forgrenede, primære kjeder med forgreningen i 2-stillingen og den tredje sidekjede er rett primær, eller 4) en sidekjede er forgrenet primær med forgreningen i 2-stillingen, mens de andre sidekjeder enten begge er rette primære eller bare en er rett primær og den andre rett sekundær eller alicyk-lisk, eller 5) to av de rette primære sidekjeder kan være erstattet av cykloheksylgrupper. Dernest oppfylles betingelsene av blandinger av andre tertiære ikke-aromatiske aminer med 14-39 karbonatomer hvor de ovenfor definerte aminer overveier vektmessig.
Egnede aminer er f.eks. tri-n-heksylamin, tri-n-oktylamin, tri-n-laurylamin, tr i-(3,5,5-trimetylheksyl)-amin, tri-(3,5,5-trimetyloktyl)-amin, tri-(3,5,5-trimetyldecyl)-amin, N-oktyl-di-(2-etylheksyl)-amin, N,N-dioktyl-(2-etylheksyl)-amin, N-oktyl-N-(4-heptyl)-(2-etylheksyl)-amin, N-oktyl-N-(4-heptyl)-cykloheksylamin, N-oktyl-N-(2-etylheksyl)-cykloheksylamin, N-oktyl-dicykloheksylamin og N-heksadecyldicykloheksylamin.
Det er videre funnet at man som tertiære aminer med fordel også kan anvende N-alkyl-azacykloalkaner med tilsammen minst 14 karbonatomer. Den generelle formel for disse aminer er
hvor n er et helt tall fra 4 til 12, R betyr en alkylgruppe med høyst 18 karbonatomer og metylengruppene eventuelt er substituert av alkylgrupper med høyst 6 karbonatomer tilsammen.
Egnede N-alkyl-azacykloalkaner er f.eks. N-dodecyl-pyrrolidin, N-heksadecyl-pyrrolidin, N-oktadecyl-pyrrolidin, N-dodecyl-piperidin, N-tetradecyl-piperidin, N-heksadecyl-piperidin, N-oktadecyl-piperidin, N-oktyl-azacykloheptan, N-dodecyl-azacykloheptan, N-oktadecyl-azacykloheptan, N-oktyl-3,3,5-trimetyl-azacykloheptan, N-oktyl-3,5,5-trimetyl-azacykloheptan, N-dodecyl-3,3,5-trimetylazacykloheptan, N-dodecyl-3,5,5-tri-metylazacykloheptan, N-oktadecyl-3,3,5-trimetylazacykloheptan, N-oktadecyl-3,5,5-trimetylazacykloheptan, N-oktyl-azacyklononan, N-dodecyl-azacyklononan, N-oktadecyl-azacyklononan, N-heksyl-azacyklotridecan, N-oktyl-azacyklotridekan, N-dodecyl-azacyklo-tridecan og N-oktadecyl-azacyklotridekan.
Det er uten videre mulig at også andre aminer som ikke faller innenfor de ovenfor angitte definisjoner, kan anvendes i kombinasjon med utvalgte organiske oppløsningsmidler ved
fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. De nevnte aminer må derfor oppfattes som typiske, men hverken som optimale eller som begrensende.
Med et ikke-polært oppløsningsmiddel forstår man innenfor rammen av oppfinnelsen et organisk oppløsningsmiddel som ifølge litteraturen eller på grunnlag av målinger i henhold til i litteraturen beskrevne fremgangsmåter (se Landolt-Bornstein, Physikalisch-chemische Tabellen, 5. opplag, 2. supplementsbind
(1931), s. 74-76) har et dipolmoment (u) på null eller uvesent-lig større enn null (høyst 0,7 debye).
Egnede ikke-polære oppløsningsmidler fra gruppen av aromatiske, aralifatiske og alifatiske hydrokarboner vanligvis med et kokepunkt på over 140°C, fortrinnsvis over 170°C, er f.eks. cymoler, 1,2,3-trimetylbenzen, 1,2,4-trimetylbenzen, dietylbenzen, 1,2,4-trietylbenzen, 1,3,5-trietylbenzen, 1,2,3,4-tetrametylbenzen, 1,2,3,5-tetrametylbenzen, 5-tert.-butyl-m-xylen, 3-fenylpentan, dodecylbenzen, dekan, undekan, dodekan, tetradekan, dekalin og tetralin.Dodekan er særlig foretrukket.
En foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen består i at man i trinn 1 foruten det ikke-polære resp. det stort sett ikke-polære oppløsningsmiddel også anvender et polært organisk oppløsningsmiddel. Alle polære organiske oppløsningsmidler med et kokepunkt på 140-300°C, fortrinnsvis 200-260°C, som under de foreliggende reaksjonsbetingelser er inerte eller overveiende inerte overfor vann, hydrogenklorid, aminer og temperaturbelastning, egner seg. Etere, ikke-konden-sasjonsdyktige ketoner og benzenderivater såsom o- og m-diklorbenzen og nitrobenzen er spesielt egnet. Typiske representanter er f.eks. di fenylketon, o-diklorbenzen og difenyleter. Den
sistnevnte forbindelse er spesielt foretrukket.
Vektforholdet mellom det ikke-polære og det polære organiske oppløsningsmiddel kan ligge på mellom 99:1 og 1:99. Vanligvis ligger det imidlertid på mellom 9:1 og 1:9, fortrinnsvis mellom 2:3 og 3:2.
For oppnåelse av optimal omsetning i trinn a er det hensiktsmessig å anvende natriumkloridoppløsningen stort sett i mettet form og sørge for at konsentrasjonen ikke avtar merk-bart under reaksjonen. Mengdeforholdet (forholdet mellom vekt-andeler) mellom på den ene side den eller de anvendte organiske faser bestående av amin, ikke-polært og eventuelt polært organisk oppløsningsmiddel og på den annen side den vandige natriumklorid-oppløsning er begrenset dels av utbyttereduksjonen som følge av redusert natriumkloridkonsentrasjon gjennom reaksjonen,
dels av den foreliggende om enn meget lille bortføring av amin ved hjelp av saltoppløsningen. Den første begrensning kan unngås f.eks. ved tilsetning av fast natriumklorid til reaksjonskaret, mens et amintap hindres ved en sirkulasjon av oppløsningen gjennom et NaCl-metningsapparat. Vanligvis ligger vektforholdet mellom den eller de organiske faser og saltoppløsningen på mellom 1:9 og 9:1, fortrinnsvis mellom 1:2 og 2:1.
Vektforholdet mellom det ikke-polære organiske oppløsnings-middel, resp. blandingen av polært og ikke-polært organisk oppløsningsmiddel, og aminet kan i den foreliggende fremgangsmåte varieres innenfor grenser på 20:1 og 0,2:1, fortrinnsvis innenfor grenser på 5:1 og 0,5:1. Ved hjelp av få orienterende forsøk kan en fagmann lett fastslå hvilket forhold mellom oppløsningsmiddel og aminer som er best egnet i det spesielle tilfelle. Således kan det f.eks. være hensiktsmessig å innstille en viss konsentrasjon av oppløsningsmiddel for å unngå en for høy termisk belastning på aminet i trinn d. Det samme resultat oppnår man imidlertid også ved hydrokloridspalting i vakuum, hvorunder mengdene av oppløsningsmiddel i sumpen av spaltekolonnen kan være relativt liten (< 20%).
Ved gjennomføring av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen går man vanligvis slik frem at man i en viss periode fører karbondioksyd under trykk inn i blandingen, som hovedsakelig inneholder en vandig natriumkloridoppløsning, et amin, et ikke-polært organisk oppløsningsmiddel og eventuelt et polært oppløsningsmiddel. Vanligvis arbeider man ved CC^-trykk på
5-40 bar, fortrinnsvis 15-30 bar. Herunder er det ikke nødvendig at det valgte trykk innenfor de angitte områder bare skaffes av karbondioksydet, idet det også er mulig at karbondioksydet tilføres karboniseringstrinnet sammen med inerte gasser såsom nitrogen eller argon. Art og mengde av bestanddelene i de enkelte bestandeler i trinn a blir fastlagt ved ett eller flere orienterende forsøk. Mens og eventuelt også en tid etter innføringen av karbondioksyd må man sørge for at der finner sted en god gjensidig sammenblanding av de enkelte faser,
f.eks. ved hjelp av et røreverk eller en intensiv gasstrøm.
For forbedring av utbyttet er det hensiktsmessig å arbeide ved temperaturer på under 25°C i karboniseringstrinnet, idet den nedre temperaturgrense er gitt ved duggpunktet for karbondioksydet og en utkrystallisering av oppløsningsmiddel, amin eller aminhydroklorid.
I trinn b finner deretter faseseparasjonen sted. Herunder har det vist seg fordelaktig å gjennomføre separasjonen av den organiske fase fra den vandige og den faste fase under samme trykk, fortrinnsvis COj-trykk, som innstilt i trinn a.
Alt etter arten og mengden av de organiske bestanddeler kan der også opptre to organiske faser. Det er da et spørsmål om økonomi om fasene skal anvendes videre i fellesskap eller om bare den HCl-rike fase skal viderebearbeides og den annen fase føres tilbake til trinn a.
Vanligvis finner faseseparasjonen sted slik at reaksjons-blandingen fra trinn a føres over i et separasjonskar. Etter at fasene er gått ut av blanding med hverandre, blir de organiske faser ført bort under trykk og ekspandert, og de anorganiske faser (saltoppløsning og bikarbonat) likeledes ført bort og trykket redusert.
Mens det bortførte karbondioksyd føres direkte tilbake
til prosesstrinn a, føres den vandige fase som er befridd for fast natriumbikarbonat ved hjelp av kjente separasjons-metoder (filtrering, sentrifugering), fortrinnsvis først tilbake etter en oppkonsentrering med natriumklorid (prosesstrinn
c) . Det ennå fuktige natriumbikarbonat blir, eventuelt etter visse renseoperasjoner, enten befridd for medfølgende vann
ved en skånende tørking eller kalsinert, idet vannet fjernes sammen med den avspaltede karbonsyre og vanligvis tilføres karboniseringstrinnet.
Før gjennomføringen av den egentlige termolyse (trinn
d) er det mulig å fjerne eventuelt ennå foreliggende vann i størst mulig utstrekning fra den eller de organiske faser
ved destillasjon eller rektifikasjon. Fjerningen av vannet er imidlertid bare nødvendig hvis der ved den etterfølgende hydrokloridspalting bare skal oppnås gassformet hydrogenklorid.
I trinn d blir endelig den eventuelt vannfrie organiske fase oppvarmet for avspalting av hydrogenklorid fra aminhydrokloridet. Ved utførelse av den termiske spalting av aminhydrokloridet kan man f.eks. arbeide i tilbakeløpet (DE-PS 26 33 640) eller gå frem som beskrevet i DE-OS 28 05 933.
Ved fremgangsmåten ifølge DE-PS 2 633 640 bringes oppløs-ningen av aminhydroklorid, som eventuelt fortsatt inneholder fritt amin, til å koke i en beholder som er forsynt med en kolonne, idet det er nødvendig at oppløsningsmiddelet, resp. oppløsningsmiddelblandingen, koker ved en temperatur som ligger 20°C eller mer lavere enn kokepunktet for aminet. Ved hodeenden av kolonnen blir dampen, som hovedsakelig består av oppløsnings-middel, kondensert på vanlig måte og igjen tilført kolonnen som tilbakeløp, idet det hydrogenklorid som inneholdes i dampen og ikke er oppløst av kondensert oppløsningsmiddel, samtidig unnviker fra kondensasjonssonen.
En foretrukket utførelsesform for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen består i at man i spaltekolonnen arbeider med en større mengde oppløsningsmiddel enn ved karboniseringen for på denne måte å holde den termiske belastning av aminet i kolonnen så lav som mulig.
Ved fremgangsmåten i henhold til DE-OS 2 805 933 blir hydrogenkloridet utvunnet av aminhydrokloridet ved at dette i oppløsningsmiddelet eller blandingen av oppløsningsmidler oppvarmes til 100-250°C under gjennomføring av en inert gasstrøm. Den temperatur innenfor dette temperaturområde som er gunstig, avhenger av arten og mengden av både aminet og oppløsningsmid- delet eller -midlene. Det er fordelaktig om oppløsningsmiddelet eller -midlene har et relativt lavt damptrykk ved spaltetemperaturen, dvs. at dets kokepunkt skal ligge minst 20°C over spaltetemperaturen for å holde den mengde som føres bort som damp i inertgasstrømmen, så liten som mulig.
Fra blandingen av hydrogenklorid og inertgass kan hydrogenkloridet lett fremstilles i ren tilstand på kjent måte, f.eks. ved adsorpsjon, men alt etter anvendelsesformålet for hydrogenkloridet er dette ikke i alle tilfeller nødvendig.
Hvis man f.eks. anvender eten som bærergass, kan den oppnådde gassblanding føres direkte til syntese av kloretaner.
En foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen består i at man fra sumpen i prosesstrinn d fjerner allerede små mengder av forurensninger, f.eks. primære og sekundære aminer, som dannes først og fremst ved den termiske påkjenning på det tertiære amin under termolysen, før man igjen fører aminet inn på et egnet sted i prosessen.
Fraskillelsen av de ønskede forurensninger kan f.eks. finne sted som angitt i de tyske patentsøknader P 28 34 252.1
og P 29 21 916.7. Ved fremgangsmåten ifølge tysk patentsøknad P 28 34 252.1 blir blandingen av amin, oppløsningsmiddel og eventuelle forurensninger helt eller delvis ført over et adsorp-sjonsmiddel, f.eks. aluminiumoksyd, kiselgel eller silanisert kiselgel. Ved fremgangsmåten ifølge tysk patentsøknad P 29 21 916.7 blir derimot de dannede primære og sekundære aminer inaktivert ved reaksjon med karboksylsyreklorider.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan utføres både diskontinuerlig og kontinuerig.
Det natriumbikarbonat som utvinnes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, anvendes i første rekke til fremstilling av soda, og det i tillegg dannede hydrogenklorid anvendes til fremstilling av saltsyre eller klorhydrokarboner, f.eks. vinylklorid.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan også anvendes
til fremstilling av kaliumbikarbonat og hydrogenklorid fra kaliumklorid og karbonsyre. Patentet omfatter imidlertid ikke en slik fremstilling.
Alle prosentangivelser - også i de etterfølgende eksempler som belyser fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen - er vektpro-senter med mindre noe annet er angitt.
Eksempel 1
I en autoklav med et innhold på 300 ml og forsynt med
en turbinrører ble 30 g dodekan, 18 g tri-n-oktyl-amin (svarende til 38 vektprosent i den tilsatte organiske fase) og 35 g av en mettet koksaltoppløsning med tillegg av 7 g fast NaCl avkjølt til 2°C ved mantelkjøling og under omrøring (800 o/min) utsatt for C02med et trykk på 30 bar i 20 min. Deretter ble røreren stanset, autoklaven avlastet, hele innholdet helt ut i en skilletrakt og innholdet av hydrogenklorid i den øvre organiske fase etter separasjon av fasene bestemt ved acidimetrisk titrering av en alikvot andel. Regnet på den samlede mengde av det anvendte amin fikk man en omsetning på 57% når man regner mol HC1 pr. mol amin.
Eksempel 2
Ved samme forsøksutførelse som i eksempel 1, men med
30 g blanding av de angitte deler dodekan som ikke-polært og difenyleter som polært oppløsningsmiddel fikk man de i den nedenstående tabell angitte omsetninger i avhengighet av blandingsforholdene. Her er den fordelaktige virkning av eteren lett erkjennbar.
Eksempel 3
Dette eksempel viser innflytelsen av NaCl-konsentrasjonen i den vandige fase. Ved samme gjennomføring av forsøket som i eksempel 1 med difenyleter og dodekan i et mengdeforhold på 1:1 fikk man ved anvendelse av en bare 20%'s koksaltoppløs-ning en omsetning på 58%.
Eksempel 4
Dette eksempel viser innflytelsen av forskjellige CC^-trykk ved anvendelse av forskjellig sterk NaCl-konsentrasjon av den vandige fase. Ved samme forsøksutførelse som i eksempel 1 med anvendelse av en blanding av difenyleter og 'dodekan i et mengdeforhold på 1:1 og inneholdende 34 vektprosent tri-n-oktylamin fikk man følgende omsetninger:
Eksempel 5
Dette eksempel beskriver faseseparasjonen under bibehold av det i reaksjonstrinn a anvendte CC^-trykk.
En trykkbeholder som under driftsbetingelser rommer
ca. 350 ml, og som er forsynt med rører, innløpsstuss for de flytende faser, tilførselsstuss for CC>2 og utløpsstuss for alle faser, ble drevet som kontinuerlig rørekjele. Pr. time ble 500 ml av en vandig koksaltoppløsning, 500 ml av en blanding av 34 vektprosent tri-n-oktylamin, 33 vektprosent difenyleter og 33 vektprosent dodekan ført gjennom kjelen og bragt til reaksjon med C02med et trykk på 30 bar. Fasene strømmet via et overløp inn i et separasjonskar som sto under samme CC^-trykk. Den organiske fase kan føres ut ved separa-sjonskarets øvre stuss, og den vandige fase kan føres bort gjennom den nedre stuss sammen med det faste bikarbonat.
Hvis der anvendes en 25%'s koksaltoppløsning og reaksjons-temperaturen er 2°C, får man ved en midlere oppholdstid av den organiske fase i rørekjelen på 20 min. etter innstilling av den stasjonære driftstilstand en omsetning på 69%.
Eksempel 6
Dette eksempel beskriver separasjonen av det i den organiske fase bundne hydrogenklorid.
Den organiske fase fra fremgangsmåtetrinn b ble ført
inn i en oppvarmbar kolbe som var forsynt med termometer og en nedadgående kjøler samt en stuss. Det oppnådde kondensat og de ikke-kondenserbare andeler ble ført inn i en mottagerbe-holder som inneholdt en vandig natronlut med kjent NaOH-innhold, og omrørt. Bak kjøleren ble der via en stuss tilført ca. 4 1 nitrogen pr. time for å hindre at væsken fra mottag-ningsbeholderen skulle stige tilbake. Så meget oppløsningsmiddel at nivået forble konstant, ble kontinuerlig tilført kolben via stussen ved hjelp av en doseringspumpe.
Der ble anvendt 195 g av den organiske fase fra eksempel
5. Etter oppnåelse av koketemperaturen ble først en liten mengde vann/oppløsningsmiddel-azeotrop overført. Først deretter ble hydrogenklorid avspaltet i stor mengde. Fordampningshastigheten var ca. 7,3 ml destillat pr. min. Etter oppnåelse av 73 ml destillat var 11% av hydrogenkloridet destillert over, mens henholdsvis 18% og 27% var destillert over etter oppnåelse av 146 ml resp. 292 ml destillat.
Eksempel 7
Dette forsøk beskriver et forsøk til kontinuerlig fremstilling av natriumbikarbonat og hydrogenklorid.
For gjennomføring av karboniseringsreaksjonen anvendte
man det i eksempel 5 beskrevne apparat. Den organiske fase ble avlastet i en bufferbeholder og kontinuerlig tilført en fyllegemekolonne (høyde 2 500 mm, 0 40 mm) forsynt med en deflegmator. Fyllingen ble utført til en høyde på 3/4 med en hastighet på 850 ml pr. time. Det medrevne vann ble fjernet fra kondensatet som vandig saltsyre ved hodeenden av kolonnen ved hjelp av en separasjonsflaske. (Fjerningen av vannet uten HCl-tap kan også finne sted i et forankoblet destillasjonstrinn). Det hydrogenklorid som passerte deflegmatoren, ble oppmålt
for utligning av stoffbalansen. Den blanding av amin og oppløs-ningsmiddel som forlot sumpen av kolonnen, ble igjen tilført
karboniseringsreaksjonen gjennom et fastskikt av 7 000 g aluminiumoksyd (1 000 mm, 0 100 mm). Som organisk fase ble der anvendt en blanding av 1 615 g tri-n-oktylamin, 3 704 g difenyleter og 3 730 g dodekan. Som vandig fase ble der anvendt en koksaltopløsning som inneholdt 25 vektprosent NaCl. Karboni-ser ingsreaks jonen ble gjennomført ved ca. 5°C og 30 bar CC^-trykk.
I løpet av driftstiden på 441 timer ble der oppnådd
4,2 kg hydrogenklorid og 10,3 kg natriumbikarbonat med en renhet på 95,9%.
Eksempel 8
I en autoklav med et innhold på 300 ml forsynt med en turbinrører ble 22 g n-oktyl-3,3,5-tri-metylazacykloheptan (som isomerblanding med N-oktyl-3,5,5-trimetylazacykloheptan), 22 g dodekan og 45 g av en vandig 25 vektprosents NaCl-oppløs-ning avkjølt til 10°C ved mantelkjøling og omsatt ved denne temperatur i 60 min. med CC^ på 30 bar ved et rørerturtall på 800 o/min. Deretter ble røreren stanset, autoklaven avlastet, hele innholdet helt over i en skilletrakt og hydrogenkloridet i den eller de organiske faser etter separasjon av fasene bestemt ved acidimetrisk titrering. Regnet på den samlede mengde av det anvendte amin fikk man en omsetning på 74% når man regner mol HC1 pr. mol amin.
Eksempel 9
Ved erstatning av dodekanet i eksempel 8 med en blanding av 11 g dodekan og 11 g difenyleter fikk man en omsetning på 91%.
Eksempel 10
Ved anvendelse av en arbeidsmåte som i eksempel 8 og
en blanding av 22,5 g N-dodecyl-piperidin, 11 g dodekan, 11 g difenyleter og 45 g av en vandig 25 vektprosents NaCl-oppløs-ning fikk man en omsetning på 85%.
Eksempel 11
Dette eksempel beskriver fraskillingen av det i den organiske fase bundne hydrogenklorid. Herunder går man generelt slik frem at den eller de organiske faser fra fremgangsmåte trinn b fylles inn i en oppvarmbar kolbe som er forsynt med et termometer, en nedadgående kjøler og en stuss. Det oppnådde kondensat og de ikke-kondenserbare andeler ble ført til en oppsamlingsbeholder som inneholdt en vandig natronlut med kjent NaOH-innhold og omrørt. Bak kjøleren ble ca. 4 1 nitrogen pr. time tilført via en stuss for å hindre at væsken skulle stige tilbake fra oppsamlingsbeholderen. Så meget oppløsnings-middel at nivået ble holdt^konstant, ble kontinuerlig tilført kolben via stussen ved hjelp av en doseringspumpe.
Der ble anvendt 180 g av den organiske fase i henhold
til eksempel 1. Etter oppnåelse av koketemperaturen ble først en liten mengde vann/oppløsningsmiddel-azeotrop destillert over. Først deretter ble der avspaltet hydrogenklorid i stor mengde. Fordampningshastigheten utgjorde ca. 8 ml destillat pr. min. Etter oppnåelse av 40 ml destillat var 10% av hydrogenkloridet og etter oppnåelse av 130 ml destillat 18,5% av hydrogenkloridet destillert over'.
Claims (8)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av natriumbikarbonat og hydrogenklorid ved omsetning av en vandig natriumkloridopp-løsning med karbondioksyd under trykk i nærvær av et amin samt et organisk oppløsningsmiddel,karakterisertved at man a) fører karbondioksyd under trykk inn i en blanding som inneholder hovedsakelig
en vandig natriumkloridoppløsning,
et tertiært amin og
et ikke-polært oppløsningsmiddel, b) skiller de dannede faser, c) etter oppkonsentrering med natriumklorid fører den for utfelt natriumbikarbonat befridde vandige fase tilbake til trinn a, og
oppvarmer den eller de organiske faser og trekker ut det frigitte hydrogenklorid.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,karakterisert vedat man i trinn a anvender et polært, organisk oppløsningsmiddel med et kokepunkt på over 14CTC i tillegg til det ikke-polære oppløsningsmiddel.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2,karakterisert vedat faseseparasjonen i trinn b utføres under trykk.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 3,karakterisert vedat man i trinn b benytter samme trykk som i trinn a.
5. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav,karakterisert vedat man innenfor trinn d arbeider med forskjellige mengder oppløsningsmiddel.
6. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav,karakterisert vedat man ved opptreden av flere organiske faser bare tilfører trinn d den fase som har størst aminhydrokloridkonsentrasjon.
7.. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav,karakterisert vedat man fra den sump som fås i trinn d, fjerner de dannede nedbrytningsprodukter før tilbakeføring i prosessen resp. inaktiverer dem i denne, og fører det behandlede sumpprodukt tilbake til trinn a.
8. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav,karakterisert vedat man som tertiært amin i trinn a anvender N-alkyl-azacykloalkan med tilsammen minst 14 karbonatomer og den generelle formel
hvor n er et helt tall fra 4-12, R betyr en alkylgruppe med høyst 18 karbonatomer og metylengruppene eventuelt er substituert av alkylgrupper med høyst 6 karbonatomer tilsammen.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19792940628 DE2940628A1 (de) | 1979-10-06 | 1979-10-06 | Verfahren zur herstellung von natriumhydrogencarbonat und chlorwasserstoff |
DE19803031213 DE3031213A1 (de) | 1979-10-06 | 1980-08-19 | Verfahren zur herstellung von natriumhydrogencarbonat und chlorwasserstoff |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO802903L true NO802903L (no) | 1981-04-07 |
Family
ID=25781394
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO802903A NO802903L (no) | 1979-10-06 | 1980-10-01 | Fremgangsmaate til fremstilling av natriumbikarbonat og hydrogenklorid |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4337234A (no) |
EP (1) | EP0027194B1 (no) |
AU (1) | AU6296980A (no) |
BR (1) | BR8006379A (no) |
CA (1) | CA1158835A (no) |
DD (1) | DD153358A5 (no) |
DE (1) | DE3031213A1 (no) |
ES (1) | ES8105236A1 (no) |
FI (1) | FI803080A (no) |
IL (1) | IL61166A0 (no) |
NO (1) | NO802903L (no) |
PL (1) | PL123782B1 (no) |
RO (1) | RO81070A (no) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5275794A (en) * | 1991-11-20 | 1994-01-04 | Luna Raymundo R | Process for producing sodium bicarbonate from natural soda salts |
US5288472A (en) * | 1993-02-08 | 1994-02-22 | Ruiz Raymundo L | Process for the recovery of the sodium hydroxide and sodium chloride from the effluent of a diaphragm cell as solid sodium bicarbonate |
CN101708861B (zh) * | 2009-11-09 | 2011-12-21 | 贵州红星发展股份有限公司 | 一种制备钛酸钡的方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1045657A (fr) * | 1951-04-07 | 1953-11-30 | Soc Etu Chimiques Ind Et Agri | Procédé de fabrication de carbonates alcalins |
FR1147897A (fr) * | 1956-04-25 | 1957-12-02 | Diamond Alkali Co | Procédé de préparation de bicarbonates alcalins |
FR1300394A (fr) * | 1961-07-12 | 1962-08-03 | Kali Chemie Ag | Procédé pour la préparation de carbonates alcalins |
US3443889A (en) * | 1964-08-17 | 1969-05-13 | Kaiser Aluminium Chem Corp | Method of synthesis of alkali metal salts |
DE2633640C3 (de) * | 1976-07-27 | 1979-03-15 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Gewinnung von gasförmigem Chlorwasserstoff aus verdünnter wäBriger Salzsäure |
DE2805933C2 (de) * | 1978-02-13 | 1980-04-30 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Abspaltung von Chlorwasserstoff aus Lösungen von Aminhydrochloriden |
-
1980
- 1980-08-19 DE DE19803031213 patent/DE3031213A1/de not_active Withdrawn
- 1980-09-27 EP EP80105858A patent/EP0027194B1/de not_active Expired
- 1980-09-29 FI FI803080A patent/FI803080A/fi not_active Application Discontinuation
- 1980-09-30 IL IL61166A patent/IL61166A0/xx unknown
- 1980-10-01 NO NO802903A patent/NO802903L/no unknown
- 1980-10-02 DD DD80224296A patent/DD153358A5/de unknown
- 1980-10-03 BR BR8006379A patent/BR8006379A/pt unknown
- 1980-10-03 AU AU62969/80A patent/AU6296980A/en not_active Abandoned
- 1980-10-03 ES ES495596A patent/ES8105236A1/es not_active Expired
- 1980-10-03 US US06/193,591 patent/US4337234A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-10-04 RO RO80102286A patent/RO81070A/ro unknown
- 1980-10-06 CA CA000361611A patent/CA1158835A/en not_active Expired
- 1980-10-06 PL PL1980227121A patent/PL123782B1/pl unknown
- 1980-10-23 US US06/200,035 patent/US4320106A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RO81070B (ro) | 1983-06-30 |
ES495596A0 (es) | 1981-06-16 |
BR8006379A (pt) | 1981-04-14 |
US4337234A (en) | 1982-06-29 |
EP0027194A1 (de) | 1981-04-22 |
FI803080A (fi) | 1981-04-07 |
CA1158835A (en) | 1983-12-20 |
RO81070A (ro) | 1983-07-07 |
DD153358A5 (de) | 1982-01-06 |
US4320106A (en) | 1982-03-16 |
IL61166A0 (en) | 1980-11-30 |
ES8105236A1 (es) | 1981-06-16 |
PL227121A1 (no) | 1981-06-19 |
PL123782B1 (en) | 1982-11-30 |
DE3031213A1 (de) | 1982-04-01 |
AU6296980A (en) | 1981-04-16 |
EP0027194B1 (de) | 1983-02-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8685147B2 (en) | Method of producing chlorine gas, aqueous sodium hypochlorite solution and liquid chlorine | |
MX2008006942A (es) | Procedimiento para la produccion de alcoholates de metales alcalinos. | |
US4230681A (en) | Method of manufacturing hydrogen chloride from solutions of amine hydrochlorides | |
JPS6046041B2 (ja) | 希釈された塩酸水からガス状の塩化水素を製造する方法 | |
NO153488B (no) | Fremgangsmaate ved rensing av urea- inneholdende avfallsvann | |
NO154164B (no) | Fremgangsm¨te for fremstilling av rent aluminiumoksyd ved saltsur oppslutning av aluminiumholdige malmer og ekstraks jon av urenheter ved hjelp av svovelsyrebehandling. | |
BR112019018490B1 (pt) | Método de produção de uma solução aquosa de leucoíndigo e método de produção de índigo | |
NO802903L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av natriumbikarbonat og hydrogenklorid | |
NO151542B (no) | Fremgangsmaate for kombinert fremstilling av klorerte hydrokarboner og natriumbikarbonat | |
CN111116625A (zh) | 一种合成三甲基铝的洁净工艺方法 | |
JP5114408B2 (ja) | 1,2−ジクロロエタンの精製のための蒸留塔の操作及び結合されたカセイソーダ蒸発濃縮の方法 | |
CN107188805A (zh) | 一种二甲基二碳酸盐的连续制备工艺 | |
DK172421B1 (da) | Fremgangsmåde til syntese af ferrichlorid | |
JP5629776B2 (ja) | 二酸化塩素を製造する方法 | |
US4554392A (en) | Method of preparing 1,2-dichloroethane from ethylene and chlorine gas | |
NO316374B1 (no) | Fremgangsmåte ved fremstilling av i det vesentlige vannfritt magnesiumklorid | |
US4053516A (en) | Process for the continuous preparation of tetramethylethylene-diamine | |
US5068427A (en) | Process for the preparation of alkane- and arenesulfonamides | |
CA1281745C (en) | Recovery of ethylene, chlorine and hc1 from vented waste gas from direct chlorination reactor | |
US2822889A (en) | Chlorine purification | |
NO802902L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av natriumbikarbonat og hydrogenklorid | |
US3998706A (en) | Process for the separation of chlorohydrocarbons from lower boiling impurities | |
US3378585A (en) | Process for the production of urea | |
NO317339B1 (no) | Zoledronsyre og salter derav | |
NO145635B (no) | Koplingsanordning for aa utlede fysiske stoerrelser for stroemmende medier. |