NO782422L - Flammefaste uarmerte og ufylte polyamidform-masser - Google Patents
Flammefaste uarmerte og ufylte polyamidform-masserInfo
- Publication number
- NO782422L NO782422L NO782422A NO782422A NO782422L NO 782422 L NO782422 L NO 782422L NO 782422 A NO782422 A NO 782422A NO 782422 A NO782422 A NO 782422A NO 782422 L NO782422 L NO 782422L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- composition according
- phenol
- casting composition
- polyamide
- Prior art date
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims description 28
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 28
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 28
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 19
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 12
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims description 7
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 6
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 3
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 14
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 6
- RCHKEJKUUXXBSM-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-2-(3-formylindol-1-yl)acetamide Chemical compound C12=CC=CC=C2C(C=O)=CN1CC(=O)NCC1=CC=CC=C1 RCHKEJKUUXXBSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 aliphatic diamines Chemical class 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCC(C)CC(C)(C)CCN DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLDLRWQLBOJPEB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenyl)sulfanylphenol Chemical class OC1=CC=CC=C1SC1=CC=CC=C1O BLDLRWQLBOJPEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-7-fluoroquinazolin-4-amine Chemical compound FC1=CC=C2C(N)=NC(Cl)=NC2=C1 FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710116850 Molybdenum cofactor sulfurase 2 Proteins 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N cadmium sulfide Chemical compound [Cd]=S CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000005165 hydroxybenzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Chemical class 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N xylylenediamine group Chemical group C=1(C(=CC=CC1)CN)CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/10—Encapsulated ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører flammesikret, uarmert og ufylt polyamidstøpesammensetninger, som inneholder en kombinasjon av pulverisert rødt fosfor og fenol/aldehyd-harpiks som flammesikrende middel.
Fra tysk utlegningsskrift nr. 1.931.387 svarende
til britisk patent nr. 1.305.121 er det kjent at rødt fosfor er et meget godt flammesikrende middel for glassfiberarmerte polyamider, enskjønt de ikke har noen flammesikrende virkning på uarmerte polyamider og også aksellererer brenning.
I tillegg har bruk av rødt fosfor som flammesikrende middel for polyamidstøpeblandinger også følgende ulemper:
1. Under de høye temperaturer som vanligvis benyttes
(over 250°C) for fremstilling av de kommersielt
mest viktige alifatiske polyamider (PA-6 og -6,6), dannes høy-toksiske og illeluktende fosfor-hydrogen-forbindelser. 2. På grunn av den røde farve av fosfor og den nødven-dige høye konsentrasjon av rødt fosfor for fremstilling av flammesikrede polyamidstøpesammensetninger er det vanskelig eller også umulig å fremstille flammesikrede lysfarvede støpe-sammensetninger.
Utallige forsøk er blitt foretatt for å overkomme
disse ulemper. Således ifølge tysk utlegningsskrift nr. 2.308.104 (svarende til US-patent nr. 3.883.475) kan tungmetall-forbindelser f.eks. M0S2, HgO, PbO, eller CuO settes til termoplaster som har blitt flammesikret med rødt fosfor for å redusere dannelsen av PH^. Disse metallforbindelser er imidlertid for det meste toksiske og mørke i farven.
I tyske utlegningsskrifer nr. 2.625.673 og 2.625.691
er det foreslått å hindre utvikling av PH^ ved innkapsling av det røde fosfor med fenol/aldehyd-polykondensater. Med de kjente sammesetninger av flammesikrende stoffer består disse hovedsakeli g av rødt fosfor,, det erumulig å fremstille tilstrekkelig flammesikrede lysfarvede polyamidstøpesammensetninger på grunn av fos-forets intense farve.
Det er nu overraskende funnet at flammesikrende karakteristika i det minst tilsvarende de som er oppnådd med de flammesikrende midler som har et meget høyere fosforinnhold om-
talt i de tyske utlegningsskrift nr. 2.625.673 og 2.625.691 kan oppnås i uarmert og ikke fylt polyamidstøpesammensetning ved å
øke forholdet fenol/aldehyd-harpiks og samtidig drastisk redusere fosforinnholdet.
Reduksjonen av fosforinnholdet ikke bare reduserer risikoen for PH^-dannelse, men også muliggjør fremstilling av flammesikrede, lysfarvede polyamidstøpesammensetninger.
Den kraftige synergistiske virkning av fenol/aldehyd-harpikser som flammesikrende -midler med rødt fosfor er spesielt overraskende i lyset av det faktum at disse harpikser er lett brennbare når de benyttes alene, og må gjøres flammemotstands-dyktige ved tilsetning av flammesikrende midler.
Oppfinnelsen vedrører flammesikrede, uarmerte og
ufylte polyamidstøpesammensetninger, inneholdende som flammesikrende kombinasjon, fra.0,5 til 25 vekt%, fortrinnsvis fra 3 til 12 vekt% basert på den totale støpeblanding av en blanding av:
a) fra 55 til 95 vekt%, fortrinnsvis fra 60 til 80 vekt%
av fenol/aldehyd-harpiks
b) fra 5 til 45 vekt%, fortrinnsvis fra 20 til 4 0 vekt%
av et rødt fosfor som har en gjennomsnitlig partikkel-størrelse under 200 ym.
Fenol/aldehyd-harpikser. som kan benyttes for formålet ifølge oppfinnelsen er harpikser oppnådd ved polykondensering av fenoler og formaldehyd og/eller acetaldehyd som mykner innen området fra -30 til 350°C og fortrinnsvis er kondensert i et surt medium.
Følgende er eksempler på fenoliske forbindelser,
hvorfra harpiksene kan fremstilles: fenoler, n- og iso-alkyl-
fenoler med opptil 8 C-atomer i sidekjedene, naftoler, hydroksy-difenyler, hydroksydifenyleter, pyrokatekol, resorcin, hydrokinon, bis(hydroksy-fenyl)-alkaner og/eller -cykloalkaner med opptil 20 C-atomer, bis-(hydroksyfenyl)-sulfider, bi-(hydroksyfenyl)-sulfoner og hydroksybenzosyrer.
Fenol/aldehyd-kondensasjonsharpiksene kan være fremstilt ved kjente metoder,f. eks. som omtalt i Houben-Weyl,
"Methoden der organischen Chemie", volum 14/2, 4. utgave,' side
273 og følgende.
Forholdet mellom aldehyd og fenolforbindelsen er vanligvis innen området fra 0,3 til 1,2, fortrinnsvis fra 0,5 til 0,9. Novolaker dannet ved sur kondensasjon anvendes fortrinnsvis.
Fenol/aldehyd-harpiksen kan være kryssbundet for å øke smelteviskositeten, f.eks. med borsyre, fosforsyre eller fos-- forsyrling, estere av fosforsyrling og fosforsyre, polybasiske karboksylsyrer, polyfuriksjonelle isocyanater, polyfunksjonelle isocyanater, polyfunksjonelle epoksyder eller PCl^- Opp til 25 vekt% basert på harpiksen' av et kryssbundet middel kan til-settes til harpiksen. Kryssbinding med polyfunksjonelle epoksyder, fosforsyre og borsyre er spesielt effektiv. Fenol/aldehyd-harpiksen bør fortrinnsvis ha en smelteviskositet på minst 200 pois ved 200°C. Det kan også være fordelaktig å overføre fenol/aldehyd-harpiksene til metallsalter for å øke effektiviteten av flammesikrende kombinasjoner.
Følgende metaller kan benyttes for denne saltdannelse: alkalimetaller og jordalkalimetaller, sink, kadmium, tinn, bly, antimon, aluminium, kobber, mangan, jern, kobolt og nikkel.. Harpiksene kan inneholde en eller flere av disse metaller. Metall-saltene kan eksempelvis fremstilles fra fenol/aldehyd-harpiksene og oksydene, hydroksydene, karbonatene, acetatene, formatene, fosfatene eller boratene av metallene. Opp til 15 vekt% basert på harpiksen av disse metallforbindelser, fortrinnsvis i form av deres oksyder, kan settes til harpiksene.
Fenol/aldehyd-harpiksene kan også podes på polyamid-forbindelsen av støpesammensetningen i henhold til oppfinnelsen, f.eks. hvis kryssbindende middel (f.eks. et di-epoksyd) ennu ikke har reagert med harpiksen, eller ikke reagert fullstendig,
og er derfor ennu istand til å reagere med polyamidet når det flammesikrende stoff inkorporeres i polyamidet.
Polyamider som kan benyttes for støpesammensetninger ifølge oppfinnelsen er PA-6, PA-6,6 eller blandinger herav, blokkpolyamider og kopolymere av e-kaprolactam, adipinsyre, hexametylen-diamin, PA-11, PA-12 og polyamider syntetisert fra alifatiske diaminer og adipinsyre og/eller isoftalsyre og/eller terftalsyre og/eller sebacinsyre og/eller azelainsyre og/eller cyklohexan-dikarboksylsyre.
Egnede alifatiske diaminer innbefatter hexametylen-diamin, 2,2,4- og 2,4,4-trimetyl-hexametylen-diamin, isoforon-diamin, 1,3- og 1,4-bis-aminocyklohexan, bis-aminocyklohexyl-alkaner og xylylen-diaminer.
Polyamider som er fremstilt av ovennevnte alifatiske dikarboksylsyrer og aromatiske diaminer som m- og p-fenylen-diamin kan også benyttes, såvel som polyamidblandinger og kopolyamider av enhver av de nevnte komponenter, forutsatt at polyamidene oppnådd er alifatiske eller delvis alifatiske. De foretrukne polyamider er PA-6, og PA-6,6.
Den gjennomsnittlige diameter av fosforpartiklene i konsentratet er under 200 ym, fortrinnsvis under 100 ym, spesielt under 20 ym. Fosfor anvendt for flammeforbedrende kombinasjon ifølge oppfinnelsen kan være en hvilken som helst av de kommersielle farvede allotropiske former av rødt fosfor.
Fremstilling av den flammesikrede blanding eller konsentrat kan fortrinnsvis utføres ved å røre det pulveriserte røde fosfor inn i den smeltede harpiks eller ved å inkorporere det ved knaing.Harpiksen kan fortynnes med oppløsningsmidler under fremstilling av konsentratene, men dette er ikke nødvendig ifølge oppfinnelsen. Apparat benyttet for fremstilling av konsentrater kan være rørekar, knaer eller ekstrudere.
Harpiksen kan blandes som et pulver med fosforet og blandingen kan presses i piller eller overføres i et granulat, eventuelt ved hjelp av varme.
Fremstillingen av harpiksen kan også utføres i nær-vær av fosfor.
Når de flammesikrede kombinasjoner ifølge oppfinnelsen benyttes, er frigjøring av toksisk fosfor-hydrogen-forbindelser spesielt lav. Frigjøring av slike fosfiner kan ytterligere reduseres ved tilsetning av små mengder av M0S2, HgO, Pb02, CuO eller ZnO.
Pigmenter og andre tilsetninger kan inkorporeres
i polyamidene sammen med de flammesikrende blandinger eller
konsentrater ifølge oppfinnelsen, idet det benyttes vanlige kommersielt tilgjengelige maskiner. Enkle skru- eller dobbelt-skru-ekstrudere. foretrekkes for dette formål.
Pigmenter for å maskere den røde farve av fosforet
og for å justere en spesiell farvenyanse kan enten være tilstede ikonsentratet ifølge oppfinnelsen sammen med fosfor, eller inkor-porert i støpesammensetningen sammen med , eller separat fra konsentratet ifølge oppfinnelsen.
Hvite pigmenter benyttet for å maskere den røde
farve av fosforet er fortrinnsvis TiC^, ZnS, eller BaSO^. De benyttes i mengder fra 2 til 10 ganger, og fortrinnsvis, fra
3 til 5 ganger mengden av fosfor i støpesammensetningene. Det
- er velkjent hvilke mengder av ekstra pigmenter som bør benyttes for å oppnå visse farvehyanser.
Farvepigmenter, farver, prosesshjelpemidler og stabilisatorer kan inkorporeres i støpesammensetninger i vanlige mengder. Foretrukket er karbonsort, kadmiumsulfid, ftalocyanin-salter av stearinsyre, talkum og sterisk hindrede fenoler. Fyllstoffer og armeringsstoffer er ikke tilsatt.
Støpesammensetningene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles til flammesikrede støpte artikler ved å benytte vanlige kommersielle injeksjons-støpemaskiner.
Eksempler
Følgende harpikser fremstilles ifølge Houben-We.yl, "Methoden der organischen Chemie", volum 14/2, 4. utgave, "Makromolekulare Stoffe II", side 273 og følgende: (en adekvat beskrivelse av fremstillingen av fenol/aldehyd-harpikser angis i Kirk-Othmar, 2. utgave, vol. 15, side 182).
A. Novolak av fenol og formaldehyd; mykningsområde
113-119°C (side 273)
B. Novolak av p-fenyl-fenol og formaldehyd; mykningsområde 87-123°C (side 274)
C. Novolak av p-cresol og formaldehyd som angitt i eksperiment B, med anvendelse av 600 g p-cresol i stedet for 945 g p-fenyl; mykningsområde 78-112°C
\
D. Novolak av resorcinol og formaldehyd; mykningsområde 98-121°C (side 274)
E. Novolak av fenol og acetaldehyd; mykningsområde
117-122°C (side- 275)
F. Resol av fenol og formaldehyd; høyviskos harpiks ved 20°C (side 278).
Blandingen ble fremstilt i hvert tilfelle ved å omrøre 33 vektdeler rødt fosfor inn i 6 7 vektdeler av den smeltede harpiks. Harpiksen ble deretter kryssbundet, hvis ønsket, og/ eller delvis overført i et metallsalt. Metoder for fremstilling av I-XIII er summert i Tabell 1.
Når de fremstilte konsentrater ble helt ut på metall-ark, stivnet de hurtig for å danne sprø.produkter som lett kunne reduseres til partikler med en diameter fra 2 til 4 mm.
Eksempel 1- 21
Inkorporering av blandingene I-XIII i polyamid-6,6 som har en relativ oppløsningsviskositet på 3,03 (bestemt på
en 1% oppløsning, i m-cresol ved 25°C), eventuelt sammen med pigmenter og hjelpemidler, utføres i en enkel-aksel ekstruder fremstilt av Reifenhauser. Denne har en skruediameter D på 30 mm og en skrulengde på 20 D. Sammensetninger, betingelser for inkorporering og flammemotståndsevne av blandingene er oppstilt i Tabell 2.
ASTM-prøvestaver med dimensjoner på ca. 1,5 x 12,5 x 127,5 og 3 x 12,5 x 127,5 mm ble ekstrudert for å prøve flamme-motstandsevnen av støpesammensetningene ifølge UL, Subj. 94.
Eksempel 22- 25
Forskjellige polyamider ble flammesikret idet det ble benyttet konsentrat V som angitt i tidligere eksempler. Sammensetning av blandinger og resultater av flammemotstands-prøver er oppstilt i Tabell. 3.
Claims (9)
1. Flammesikret, uarmert, ufylt polyamid støpesamme-setning, karakterisert ved at den som flammesikrende kombinasjon inneholder 0,5 til 2 5 vekt% av en blanding av:
a) fra 55 til 95 vekt% av minst en fenol/aldehyd-konden-sasjonsharpiks og
b) fra 5 til 45 vekt% av rødt fosfor med en gjennom-snittlig partikkelstørrelse under 200 ym.
2. Flammesikret støpesammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at den inneholder fra 3 til 12 vekt% av den flammesikrende kombinasjon.
-
3. Flammesikret støpesammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at den inneholder en blanding av 60 til 80 vekt% av komponent a) og 20 til 40 vekt% av komponent b).
4. Flammesikret støpesammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at fenol/aldehyd-kondensasjonsharpiksen er en novolak.
5. Polyamid støpesammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at fenol/aldehyd-kondensasjonsharpiksen inneholder opp til 25 vekt% av et kryssbindende middel.
6. Polyamid støpesammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at opp til 15 vekt% av en metallforbindelse settes til fenol/aldehyd-kondensasjonsharpiksen.
7. Polyamid støpesammensetning ifølge krav 5,
karakterisert ved at kryssbindingsmidlet er et polyfunksjonelt epoksyd, fosforsyre eller borsyre.
8. Polyamid støpesammensetning ifølge krav 6, karakterisert ved at metallforbindelsen er et metalloksyd.
9. Lysfarvet, flammesikret, uarmert, ufylt polyamid støpesammensetning ifølge krav l, karakterisert ved at den inneholder et hvitpigment i mengder på 2 til 10 ganger mengden av fosfor.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772754491 DE2754491A1 (de) | 1977-12-07 | 1977-12-07 | Flammfeste unverstaerkte und ungefuellte polyamidformmassen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO782422L true NO782422L (no) | 1979-06-08 |
Family
ID=6025513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO782422A NO782422L (no) | 1977-12-07 | 1978-07-12 | Flammefaste uarmerte og ufylte polyamidform-masser |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4185044A (no) |
| JP (1) | JPS5480357A (no) |
| DE (1) | DE2754491A1 (no) |
| DK (1) | DK145003C (no) |
| ES (1) | ES471897A1 (no) |
| IT (1) | IT1105921B (no) |
| NO (1) | NO782422L (no) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4403052A (en) * | 1982-08-30 | 1983-09-06 | Allied Corporation | Injection moldable poly(ethylene terephthalate) |
| DE3713746A1 (de) * | 1987-04-24 | 1988-11-17 | Basf Ag | Brandgeschuetzte, roten phosphor enthaltende thermoplastische formmassen auf der basis von polyestern oder polyamiden |
| US5216063A (en) * | 1990-01-13 | 1993-06-01 | Bip Chemicals Limited | Polyamide compositions |
| WO1992008758A1 (en) * | 1990-11-08 | 1992-05-29 | Ppg Industries, Inc. | Silicone surface-modified ammonium polyphosphate |
| GB9509167D0 (en) * | 1995-05-04 | 1995-06-28 | Kobe Steel Europ Ltd | Flame retardant polyamide composition |
| DE102004039148A1 (de) * | 2004-08-12 | 2006-02-23 | Clariant Gmbh | Glühdrahtbeständige flammwidrige Polymere |
| KR101333579B1 (ko) | 2010-12-15 | 2013-11-28 | 제일모직주식회사 | 반사성, 내열성 및 내습성이 우수한 폴리아마이드 수지 조성물. |
| US8865807B2 (en) | 2011-12-29 | 2014-10-21 | Cheil Industries Inc. | Polyamide resin composition having improved physical properties including thin-wall moldability |
| KR101566063B1 (ko) | 2012-12-31 | 2015-11-04 | 제일모직주식회사 | 표면광택도, 반사성, 내황변성 및 성형성이 우수한 열가소성 수지 조성물 |
| US10301449B2 (en) | 2013-11-29 | 2019-05-28 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature |
| KR101690829B1 (ko) | 2013-12-30 | 2016-12-28 | 롯데첨단소재(주) | 내충격성 및 내광성이 우수한 열가소성 수지 조성물 |
| US10636951B2 (en) | 2014-06-27 | 2020-04-28 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity |
| US9840610B2 (en) | 2014-09-30 | 2017-12-12 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and molded article using the same |
| KR101793319B1 (ko) | 2014-12-17 | 2017-11-03 | 롯데첨단소재(주) | 폴리에스테르 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
| KR101849830B1 (ko) | 2015-06-30 | 2018-04-18 | 롯데첨단소재(주) | 내충격성 및 광신뢰성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
| KR102175592B1 (ko) | 2020-01-09 | 2020-11-09 | (주)다이아몬드 | 수용성 난연 콘크리트 바닥 마감재 조성물 및 이를 이용한 콘크리트 바닥의 마감 시공방법 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2378667A (en) * | 1944-04-03 | 1945-06-19 | Du Pont | Phenol-formaldehyde resin and polyamide composition |
| DE1931387B2 (de) * | 1969-06-20 | 1974-10-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Flammschutzausrüstung für glasfaserverstärktes Polyamid |
| US3951908A (en) * | 1969-12-31 | 1976-04-20 | Badische Anilin- & Soda Fabrik Aktiengesellschaft | Flame-proofing, high melting point thermoplastic polymers with lactam-impregnated red phosphorus |
| JPS4912123B1 (no) * | 1971-06-01 | 1974-03-22 | ||
| US3847861A (en) * | 1971-09-14 | 1974-11-12 | Allied Chem | Polyethylene terephthalate |
| US3806488A (en) * | 1971-09-14 | 1974-04-23 | Allied Chem | Stabilized flame resistant polyamides |
| DE2237875B2 (de) * | 1972-08-02 | 1975-02-06 | Farbwerke Hoechst Ag Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Flammwidrig-Ausrüsten brennbarer Thermoplaste |
| US3808289A (en) * | 1972-09-13 | 1974-04-30 | Teijin Ltd | Novel flame-resistant fibers and method of producing the same |
| DE2339581C2 (de) * | 1973-08-04 | 1983-03-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Flammwidrige Formmassen auf der Basis von Polyolefinen |
| FR2303837A1 (fr) * | 1975-03-13 | 1976-10-08 | Rhone Poulenc Ind | Compositions thermostables ignifugees a base de prepolymeres obtenus a partir de bis-imides et de diamines |
| DE2551718B2 (de) * | 1975-11-18 | 1979-08-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Brandgeschützte Polyamidformmassen |
-
1977
- 1977-12-07 DE DE19772754491 patent/DE2754491A1/de not_active Withdrawn
-
1978
- 1978-07-12 NO NO782422A patent/NO782422L/no unknown
- 1978-07-20 ES ES471897A patent/ES471897A1/es not_active Expired
- 1978-07-25 US US05/927,859 patent/US4185044A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-07-26 JP JP9057178A patent/JPS5480357A/ja active Granted
- 1978-07-26 IT IT50475/78A patent/IT1105921B/it active
- 1978-07-28 DK DK335978A patent/DK145003C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1105921B (it) | 1985-11-11 |
| DK145003C (da) | 1982-12-20 |
| ES471897A1 (es) | 1979-10-01 |
| DK145003B (da) | 1982-07-26 |
| US4185044A (en) | 1980-01-22 |
| DE2754491A1 (de) | 1979-06-13 |
| DK335978A (da) | 1979-06-08 |
| JPS6147873B2 (no) | 1986-10-21 |
| IT7850475A0 (it) | 1978-07-26 |
| JPS5480357A (en) | 1979-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO782422L (no) | Flammefaste uarmerte og ufylte polyamidform-masser | |
| DE60119452T2 (de) | Polyamidharzzusammensetzung | |
| DE2141036C3 (de) | Selbstverlöschende Polyamidformmassen | |
| EP0003047B1 (de) | Flammfeste Polyamidformmassen | |
| US4244858A (en) | Flameproof polyamide moulding compositions | |
| EP3642265A1 (de) | Polyamide mit phosphor und al-phosphonaten | |
| US4193907A (en) | Flame proof polyamide moulding compositions | |
| CZ22293A3 (en) | Preparations based on polyamides with self-extinguishing properties | |
| EP1262452A2 (de) | Mikroverkapselter roter Phosphor | |
| CA2609551A1 (en) | Stable phenolic resin polymer dispersions having low free aldehyde content | |
| JPS59223716A (ja) | 改質アスフアルト−エポキシ樹脂組成物 | |
| DE2204492A1 (de) | Polyamide | |
| EP2828336B1 (de) | Hellgefärbte flammgeschützte polyamide | |
| EP0000540B1 (de) | Flammfeste Polyamidformmassen | |
| US4670487A (en) | Stabilized red phosphorus and the use thereof for flameproof, thermoplastic polyamide moulding compositions | |
| JP3406603B2 (ja) | 難燃性ポリアミド | |
| CA2109915A1 (en) | Phenolic resins for reinforced composites | |
| EP2756033B1 (de) | Silber-zinkoxid-mischungen als stabilisator für flammgeschützte polyamide enthaltend roten phosphor | |
| EP0348759B1 (de) | Schwerentflammbare Polyamide | |
| JP2001501251A (ja) | 色の安定な難燃性ポリアミド樹脂 | |
| US2054053A (en) | Plastic molding compositions | |
| DE3786393T2 (de) | Flammhemmendes Polyethylenterephthalat. | |
| JPH0791420B2 (ja) | タルク系充填剤、その製造法およびそれを含むアミノ樹脂組成物 | |
| US3518210A (en) | Bark-phenol-aldehyde molding compounds and resins and methods of forming same | |
| DE4305728C2 (de) | Formmassen und deren Verwendung |