NO763705L - - Google Patents

Description

Ildhemmendejklorholdig, alifatisk

polymer sammensetning.

Oppfinnelsen vedrører nye ildhemmende sammenset-

ninger av klorholdige, alifatiske polymere. Den.vedrører spesielt polymere og kopolymere basert på vinylklorid.

Vanligvis gjøres plastifisert PVC mere ildhemmende

ved tilsetning av forbindelser inneholdende fosfor, halogen,

antimon, bor eller aluminium. Eksempelvis benyttes fosfatestere eller antimonoksyd.

Overraskende er det funnet at ildhemmingen av PVC

og spesielt plastifisert PVC vesentlig kan økes ved å benytte nye ildhemmende sammensetninger.

Spesielt kan de ildhemmende egenskaper av visse

estere av fosforsyrer vesentlig forbedres ved bruk av visse ekstra tilsetninger. Som et resultat kan det. enten oppnås en større ildhemming uten å øke fosforinnholdet eller samme i.ld-motstandsdyktighet kan oppnås med et lavere fosforinnhold. Det er også funnet at ildhemmingen av plastifisert PVC kan vesentlig økes ved bruk av ildhemmende sammensetninger som ikke inneholder noen av de vanlige ildhemmende elementer. I andre tilfeller hvor ildhemmere er tilstede, er. ildhemmingen som oppnås ved å

benytte, foreliggende sammensetning større enn det som kunne forutsies fra det totale ildhemmende elementinnhold i sammensetningen.

Følgelig tilveiebringer foreliggende oppfinnelse'

en sammensetning omfattende en klorholdig alifatisk polymer og.

a) en ester av fosforsyre, et aromatisk karboksylat, sulfonat . eller karbonatestere eller blandinger herav og b) en forbindelse med formel I

hvori R betyr en aromatisk hydrokarbon eller heterocyklisk

holdig rest, n er et helt tall på minst 2 og hver X er like eller forskjellige og betyr en restgruppe.

Fortrinnsvis er den klorholdige alifatiske poly-'

mer. en termoplastisk polymer.

I forbindelsene med formel I kan hver.aromatisk, eller heterocyklisk ring inneholde fra 0 til 6 -CH2X-grupper, fortrinnsvis 1 til 3 og spesielt 1, forutsatt at det er minst 2 — CH"2X-grupper pr. molekyl.

Således kan n bety fra 2» til 12, fortrinnsvis fra

2 til 6 og spesielt.fra 2 til

Den aromatiske kjerne har fortrinnsvis en fri orto-stilling nærmest -CH2X-gruppen og CH2X-gruppen er fortrinnsvis plassert således at det ikke muliggjøres intramolekylær cykli-sering.

Restgruppen X i formel I betyr halogen, -0H, -SH,

-NHp, -COpH, -PO,H2,■OB(OH)2og deres derivater, eksempelvis -OR , -SR , -NHR , -NR<1>R<2>, -OB(OR<1>)(OR<2>). Ikke-begrensende eksempler på slike derivater og andre X-grupper kan vises ved den generelle formel

hvor

12 • '

Y, Y og Y er uavhengige av hverandre, -0-, -MH-, -N-, -S- eller er fraværende, men betyr fortrinnsvis -0- eller^R<1>-S-, Z betyr H, R<1>, OR1, -SR1, NH2, NHR<1>, NR<1>R<2>eller en direkte binding, som forbinder C tilbake til R eller til en CH2forbundet it

'W

til R, men fortrinnsvis betyr H eller R<1>;

W er 0, S, NH eller NR<1>, men fortrinnsvis 0 eller S;

L betyr 0, S eller er fraværende, men betyr fortrinnsvis 0;

M betyr 0 eller er fraværende, men fortrinnsvis betyr 0;

og hvori R1 betyr en rettlinjet eller forgrenet alkylkjede med 1 til 12 karbonatomer, fortrinnsvis 1 til 4, fortrinnsvis 1, alkenyl eller alkynyl med 2 til 12 karbonatomer, fortrinnsvis 2 til 4, cykloalkyleller cykloalkenyl med 5 til 12, fortrinnsvis 6 karbonatomer, aralkyl,' aralkenyl eller alkaryl med 7 til 12 karbonatomer, fortrinnsvis benzyl eller naftyl metyl eller aryl med 6 til 15, fortrinnsvis 6 til 12 karbonatomer,

spesielt fenyl eller-naftyl. R<1>kan eventuelt være substituert

.med en eller flere halogen, hydroksy, epoksy, nitriler, amin,

amid, eter, karboksyl eller estergrupper eller kombinasjoner herav, men er fortrinnsvis usubsti. 'tu' erte, R 2har samme betydning som R<1>og kan være like. eller forskjellige. Restgruppen kan også' være et salt av en sur eller basisk X-gruppe.

Imidlertid, blant de ikk^e-begrensende eksempler, foretrekkes forbindelser med formel I hvor X betyr OH eller

et derivat av denne gruppen.

Den.aromatiske rest R kan være mono-, di- eller polycyklisk og disse kan være kondensert eller ikke-kondensert.

Den kan være en' blanding av kondenserte og ikke-kondenserte grupper. Hvor flere enn en separat aromatisk-rest -er tilstede kan de være forbundet direkte eller gjennom grupper inneholdende karbon eller heteroatomer eller grupper inneholde kombinasjoner av karbon og heteroatomer. Disse forbindende grupper kan også

være valgt for å danne gjentatte aryl eller heterocykliske grupper hvori forbindelses funksjonen eller funksjonene er -CH?X-■ 1 2

grupper, hvori X inneholder R og/eller R , minst en av disse er R eller.-CHgR-gruppe. Gruppen R kan derfor være- oligomer, inneholdende de overnevnte aromatiske hydrokarboner og heterocykliske rester, dannet ved addisjon eller kondensasjonsreak-

sjoner. Når slike forbiridelsesfunksjoner er tilstede, er det imidlertid foretrukket at andre ikke-f orbindende -C^X-f unksj oner også er tilstede i systemet.

Porbindelsesfunksjonene er fortrinnsvis kortkjedede grupper, fortrinnsvis med ikke mer enn-3 karbonatomer. Mere spesielt har forbindelsesfunksjonene ikke nabo-C-atomer. Gruppen R kan forøvrig være usubstituert eller kan være'substituert med

ett eller flere halogenatomer eller alkylgrupper med 1 til 12 karbonatomer, fortrinnsvis 1 til 4, alkenyl eller alkynylgrupper med 2 til 12 karbonatomer, fortrinnsvis 2 til 4, cykloalkylgrupper med 5 til 12 karbonatomer, hydroksylgrupper, alkoksygrupper med 1 til 12, fortrinnsvis 1 til 4 karbonatomer som kan inneholde en epoksydgruppe, cykloalkoksygrupper med 5 til 12 karbonatomer, acyloksygrupper med 1 til 12, fortrinnsvis 1

til 4 karbonatomer, karboksylgrupper eller karboalkoksygrupper med 2 til 12, fortrinnsvis 2 til 4, karbonatomer eller blandinger herav. Imidlertid er R fortrinnsvis en usubstituert eller alkyl, fortrinnsvis metyl, substituert di-, tri- eller tetracyklisk rest. Spesielt er R en forøvrig usubstituert di-, tri-

eller tetracyklisk' aromatisk rest.

Gruppen X betyr fortrinnsvis en gruppe OH,. OR<1>, OCOH eller OCOR<1>, hvori R^ har den overnevnte betydning, men fortrinnsvis metyl, fenyl eller benzyl.

I formel I innbefatter ikke-begrensende eksempler på r'esten R de som er avledet fra. følgende systemer:

Hvor R er monocyklisk:

1 benzen

2 toluen

3 xylen

4 etylbenzén

5 miesitylen

6 duren

7 isoduren

8 ij;-cumen eller cumen

9 anisol

10 fenylacetat.

11 klorbenzen

12 brombenzen

13 pyridin

14 triazin

15 pyrimidin

16 pyrazin

17 p-t-butyl fenol

Fortrinnsvis.er R avledet fra restene 1 - 10 og 17.

Hvor R er ikke- kondensert bicyklisk:

1 bifenyl

2 difenylmetan

3 1:1-difenyletan

H 1:2-difenyletan

5 2:2-difenylpropan

6 difenylkarbinol 7 benzofenon 8 fenylbenzoat...

9 difenylaceteddiksyre (og dens estere)

10 difenyleter

11 difenylacetonitril

12 difenylsulfider

13 difenyldisulfider

14 difenylsulfoksyder

15 difenylsulfoner

16 difenylaminer

17 N,N-difenylmetylaminer

18 difenylmetylfosfiner

19 difenyl metylfosfinoksyder

20 difenyloktylfosfater

21 dipyridyl

22 3,3<1->dime.tylbifenyl

23 2J2<1->dimetylbifenyl

24 4,41-dimetylbifenyl

25 2,2^-difenyldikarboksylsyre

26 stilbener

27 benzoin

28 benzil

29 benzilsyr.e

30 dibenzylsulfater

31 . dibenzyloksalater

32 dibenzylsuccinater

33 difenylkarbonater

34 oktyl di-styrylfosfinater

35 ferrocener

36 difenylsuccinater

37 etylendioksydifenyl

Av disse foretrekkes rester ■ avledet fra nr. 1, 2, 10 og 15.

Hvor R er kondensert bicyklisk:

1 naftalener

2 metylnaftalener

3 metoksynaftalener

4 tetralin

5 kinolin

6 isokimolin

7 kinoksalin V."

8 kinazolin

9 ftalazin

10 ftalimid

11 indol

12 benzofuran

13 benzimidazol

14 benzotiazol

15 benzotriazol

Av disse foretrekkes naftalen og metylnaftalen.

Hvor R er ikke- kondensert tricyklisk:

I terfenyl

2 trifenylmetan

3 dibenzylbenzén

4 0,O-difenylhydrokinon

5 0,0-diferiylresorcinql «i

6 trifenylamino

7 trifenylfosfin

8 trifenylfosfinoksyd

9 trifenylfosfat

10 trikresylfosfat

II trixylylfosfat

12 isopropyl fenyl/fenylfosfat (f.eks. disse som er solgt under handelsnavnet Reofos 50, 65 og 95, og fremstillet som be-skrevet i U.K. patentsøknad nr. 1.146.173).

13 trifenylantimon

14 tribenzylfosfat

15 difénylstyrylfosfonat

16 trifenylortoformat .

'Av disse foretrekkes rester avledet fra nummérne

1, 2, 3, 5, 6, 8, 9, 10, 11 og 12.

Hvor R er kondensert tricyklisk:

1 antracen

2 fenantren

.3 fenylnaftalen

4 acenaften

5 acenaftylen

6 dihydroantracen

7 antren

8 xanten

9 xanton

10 fluoren 11 fluorenon

12 akridin

13 fenantridin

14 fenazin

15 benzokinolin

16 karbazol

17 dibenzofuran

18 dibenzotiofen

19 fenotiazin

20 fenoksazin

21 a-metylstyrendimer

22 styrendimer

23 bifenylen

24 1-met.ylantracen

Av disse foretrekkes rester avledet fra nummerne 1, 2, 3, 4, 5, 10, 16, 17, 21, 22 og 24.

Hvor R- er ikke- kondensert tetracyklisk:

1 kvaterfenyl

2 tetrafenylmetan

3 trifenylbenzen

4 2,4,6-trifenyltriazin

5 N, N^N^-trif enylmelamin

6 N,N1N1'1"-trifenyl isocyanursyre

7 ■tetrafenyltinn

8 tetrafenylbly

9 tetrafenyletan

10 tetrabenzyi ortosilikat

11 2,4,6-trifenoksy-triazin

12 tetrafenylsilikat

Av.disse foretrekkes rester avledet fra nummerne 2, 4, 5, 6 og 11.

Hvor R er kondensert tetracyklisk:

1 dinaftyl

2 fenylantracen

3 fenylfenantren

4 'N-f eny lakridon

5 N-fenylkarbazol

6 N-fenylfenotiazin

7 N-f eny lf enoksazin 8 9-fenylakridin 9 2:3-difenylkinoksalin 10 trifenylen

11 aceantren.

12 pyren

13 naftacen

14 fluoranten

15 krysen

16 dinaftylmetan

Av disse foretrekkes rester avledet fra dinaftyl

og N-fenylkarbazol. Hvor R er polycyklisk høyere enn tetracyklisk:

1 .9,10-dif eny lantracen

2 , .-seksifenyl

3 rubren

4 9j9~difenylxanten

5 9j9-difenylakridån

6 heksacen

7 heksafen

8 pyrantren

9 heksafenylmelamin Hvor R er en oligomer:

1 polyfenyl 6 polybenzyleter

2 poly(metylen fenylen) 7 polybenzylester

3 polyxylylen 8 polyfenyleter

4 polystyren 9 polyfenylester

5 polynaftylen

I formel I er ikke- begrensende eksempler for gruppen X:

-Cl, -Br, -0H, -OCH5, -OC^, -OC^Hg, OCH2CH = CH2, OCH=CH2

Ikke-begrensende eksempler på spesielle forbind-

elser med formel I er

hvor R er monocyklisk:

1,4-bis(karboksymetyl)benzen

1,4-bis(metoksykarbonyImetyl)benzen

1,4-bis hydroksymetylbenzen 1,4-bis metoksymetylbenzen 1,4-bis benzoksymetylbenzen

1,4-bis klorometylbenzen

1,4-bis acetyloksymetylbenzen 2,4,6-tris klormetylmesitylen

3,6-bis metoksymetylduren

2,4,6-tris acetoksymetylacetat

2,6-bis hydroksymetylpyridin

2,6-bis hydroksymetyl-4-t-butylfenol

lj3>5_tris hydroksymetylbenzen

1,4-bis hydroksymety1-2,3j5a 6 tetraklorbenzen

hvor R er ikke- kondensert bicyklisk: 4,^-bis (klormetyl)bifenyl .-"',.. 4,^-bis(brommetyl)bifenyl 4,4^-bis(karbpksymety1)bifenyl 4,4^-bis(metoksykarbonylmetyl)bifenyl

4,4^-bis(hydroksymety1)bifenyl

4, i^-bis(metoksymetyl)bifenyl

4, 4^-bis(fenyloksymetyl)bifenyl 4, i^-bis(benzyloksymetyl)bifenyl

4,4<1->bis(acetyloksymetyl)bifenyl

Eksempler på salter 'innbefatter alkalimetall, ammonium eller aminsalter av syreforbindelser og uorganiske eller organiske eller kvaternære salter av basiske forbindelser, f.eks..

4,4^-bis(formyloksymetyl)bifenyl

et jCt^-bitoly 1 difosfonsyre dinatriumsalt 4-hydroksyrnety 1-4^-metoksymetyl bifenyl 4-hydroksymetyl-4 ■'"-acet oksymetyl bifenyl 4 , 4 "'"-bis (dimety lam i nome ty 1) bif eny 1 4,4^-bis(metylkarbamoyloksymetyl)bifeoyl 4, 4 "'"-bis (tr ime ty lami nom et y 1 )bifenyl diklorid 2,4-bis(acetoksymetyl)-6-fenyl fenolacetat 4 y 4"'"-bis (hydroksymetyl )dif eny lmetan 4, k "'"-bis (metoksymety 1) dif eny Ime tan 4,41-bis(benzyloksymetyl)di fenyImetan k,4^-bis(formyloksymetyl)di fenylmetan 4,4<1->bis(karbamoyloksymetyl)difenylmetan 3,3'-bis-(acetoksymety1)- k,4'-bis-acetoksy-di fenylmetan 4 , 4 "''-bis (hy dr ok sy me ty 1 )benzofenon

4,4 "'"-b is (hy dr oksymetyl )d i f eny leter

4,4<1->bis(metoksymety1)difenyleter

4, 4 "'"-bis (acety loksymetyl) dif eny leter 4,4<1->bis(hydroksymetyl)difenylsulfon 3,3'-bis-(acetoksymetyl)-4,4'-bis-acetoksy-di-fenylsulfon N,N-bis(4-hydroksymetyl fenyl)metylamin bis(4-hydroksymetyl feny1)oktylfos fat 4, 41-bis (metoksymety l)-3 j 3-^-dimety ld i f eny 1 2.2- bis-(3'-acetoksymety1-4'-acetoksy-feny1)-propan bis-(3-(2<1->hydroksymetylfenoksy)-2-hydroksypropy1)eter av 1,4-butandiol

h vor R er kondensert bicyklisk: 1,4-bis(klormetyl)naftalin

1,4-bis(hydroksymety1)naftalen

1, 4-bis (metoksymety l>iaf talen

1.4- bis(naftalen)dieddiksyre

2.3- bis(hydroksymety1)naftalen

1.5- bis(klormetyl)naftalen

2.6- bis(hydroksymety1)naftalen

1.4- bis(hydroksymetyl)naftalen

1.5- bis(hydroksymety1)naftalen

1,5-bis(metoksymetyl)naftalen

1,5-bis(formyloksymetyl)naftalen

1,5-bis(acetoksymetyl)naftalen

1- mety1-bis-(klormetyl)naftalen 2- mety1-bis-(klormetyl)naftalen 1- mety1-bis-(hydroksymety1)naftalen 2- mety1-bis-(hydroksymety1)naftalen 1- mety1-bis(metoksymetyl)naftalen 2- metyl-bis(metoksymety1)naftalen 5,8-bis(klormetyl)tetralin 5 j 8-bis(hydroksymety1)tetralin

5,8-bis(metoksymety1)tetralin 4,8-bis(klormetyl)kinolin 5,8-bis(hydroksymetyl)kinolin 4,8-bis(metoksymetyl)kinolin 4,8-bis (hydroksymety 1.) isokinolin

.4, 8-bis (acetoksymetyl) isokinolin 5j8-bis(klormetyl)kinoksalin 5,8-bis(hydroksymetyl)kinoksalin 5,8-bis(formyloksymetyl)kinoksalin 5,8-bis(klormetyl)ftalazin 3.6- his(klormetyl)ftalimid 4.7- bis(hydroksymetyl)indol 4,7-bis(metoksymetyl)indol 4,7-bis(hydroksymetyl)benzofuran 4,7-bis(metoksymetyl)benzofuran 4,7-bis(klormetyl)benzofuran 4,7-bis(hydroksymetyl)benzotriazol 4,7-bis(formyloksymetyl)benzotriazol h vor R er ikke- kondensert tricyklisk: 1,4-di(4<1->klormetylfeny1)benzen 1,4-di(4<1->hydroksymetylfenyl)benzen 1, 4-di (4"'"-formyloksymetylfenyl)benzen tri(4-metoksymetylfenyl)metan tri(4-hydroksymetylfenyl)metan tri (; 4-klormetylfenyl)metan I, 4-di ( 4''"-met oksymety lb enzyl)benzen 1, 4-di (4 "'"-hy dr oksymety lbenzyl) benzen 1,4-di (4 "'"-f ormy loksymety lbenzyl) benzen 1, 4-di (4"'"-klormetylbenzyl)benzen 1,4-di(4^-acetoksymetylbenzyl)benzen 0,O^di(4-klormetylfenyl)hydrokinon 0,O^di(4-metoksymetylfenyl)hydrokinon0,0<1>di(4-benzoyloksymetylfenyl)hydrokinon

0,O^diC4-dimetylaminometylfenyl)resorcinol

tri(4-hydroksymetylfenyl)amin

tri('4-metoksymetylfenyl)amin

tri(4-formyloksymetylfenyl)fos fin

tri(4-benzoyloksymetylfenyl)fosfin

tri ( 4-karbamoyloksymetylfenyl) fosfin

tri(4-dimetyl aminometyl fenyl)fosfinoksyd

tri(4-brommety1 fenyl)fosfin oksyd

tri(4-benzoylqksymetyl fenyl) fosfinoksyd

tri(4-klormetyl fenyl)fosfat

tri(4-metoksymetyl fenyl)fosfat

di(4-hydroksymety1 fenyl)mono(p-metoksymety1 fenyl)fosfat tri(4-metoksymety1-meta-kresyl)fosfat

mono-fenyl di(4-metoksymetyl fenyl)fosfat

mono-fenyl, mono(4-hydroksymetyl fenyl),. mono(p-metoksymetyl fenyl)fosfat di(metoksymetyl fenyl), mono(2-isopropyl fenyl)fosfat di(hydroksymetyl fenyl), mono(4-isopropyl fenyl)fosfat tris(2,4-di-butoksymety1-6-fenyl-fenyl)borat

hvor R er kondensert tricyklisk:

1,4-di-hydroksymetyl antracen 5-hydroksymety1-1,4-di(metoksymetyl)antracen

1,4-di-(hydroksymetyl)-5 j 8-di(metoksymetyl)antracen 2,7-di(acetoksymety1)antracen

1,4,7-tris(acetoksymetyl)acenaftylen

1j4,7-tris(dimetyl aminometyl)acenaftylen

1 »^ i 5 i8-tetra(hydroksymetyl)fluoren

1>4,5,8-tetra(acetoksymetyl)xanten

1>^ »5-tri(brommetyl)xanten

1»^»5>8-tetra(dimetyl aminometyl)karbazol

1 i^ >5»8-tetra(karbamoyloksymetyl)akridin 1,4,6,9-tetra(benzoyloksymetyl)fenazin

2,7,10-tris(klormety1)fenantridin 1>4j6,9-tetra(metoksymetyl)fenoksazin

1*4,6,9-tetra(hydroksymetyl)fenotiazin

1> 3.» 3-tri-mety 1-1-f enyl-4 ,7-di(metoksymetyl)indan hvor R er ikke- kondensert tetracyklisk: tetra(3j5-di-hydrpksymetyl fenyl)metan

tetra(4-metoksymetyl fenyl)metan

tetra(4-formyloksymetyl fenyl)metan tetra(4-dimetyl aminometyl fenyl)metan 1j 3,5-tri(3,5-diklormetyl fenyl)benzen X, 3 j 5_tri ( 4-nietoksymetyl fenyl)benzen 1j3>5-tri(4-karbamoyloksymety1 fenyl)benzen lj3j5_tri(4-benzoyloksymetyl fenyl)benzen NjN^jN^-triC 3j 5-di-hydroksymety 1 fenyl )melamin NJN1,N"'"'''-tri(3J 5_di-f ormy loksymetyl f enyl )melamin N,N ,N'L1-tri( 4-metoksymetyl fenyl)melamin . 2j4,6-tri(3,5-di-klormety1 fenyl)triazin 2,4,6-tri(3,5-di-karbamoyloksymetyl fenyl)triazin 2,4j6-tri(4-acetoksymety1 fenyl)triazin NjN^jN^-triO j 5-dihydroksymetyl fenyl) isocyanurat tetra(3}5_diformyloksymetyl fenyl)tinn tetra(4-hydroksymetyl fenyl)tinn

tetra(4-klormetyl fenyl)tinn

tetra(4-acetoksymety1 fenyl)bly

tetra(4-brommetyl fenyl)bly

tetra(4-metoksymetyl fenyl)bly tet.rakis-(2-butoksymetyl-fenyl)silikat h vor R er kondensert tetracyklisk: 2-fenyl-5>8-di-brommetyl antracen 2-feny1-5 »8-di-hydroksymetyl antracen ' 2- fenyl-5,8-di-formyloksymetyl antracen 3- feny1-3j6-dimetoksymetyl fenantren 3-fenyl-3s6-di-acetoksymetyl fenantren 3-fenyl-3,6-di-hydroksymetyl fenantren N-fenyl-2,6-di-klormetyl karbazol N-fenyl-2,6-di-karbamoyloksymetyl karbazol N-fenyl-2,7-di-metoksymetyl fenotiazin N-fenyl-2,4,6-tri-brommetyl fenotiazin N-fenyl-2, 4 j 6-tri-acetoksymetyl fenoksazin 2,3~difenyl-5j 8-di-formyloksymetyl kinoksalin 2j3-difenyl-5,8-di-hydroksymetyl kinoksalin hvor R er polycyklisk høyere enn tetracyklisk: 2,6-di-metoksymetyl~9,10-difenyl antracen 2,8-di-klormetyl rubren

2,6-di-hydroksymetyl-9s9-difenyl xanten 2,6-di-acetoksymetyl-9j9-difenyl xanten 2,6-di-karbamoyloksymetyl-9,9-difenyl xanten

w

1j ^ j 6,9 >12,15-heksa-metoksymetyl heksacen

poly(44'-dibenzyl)ftalat

poly etylendioksy (44'-dibenzy1)

klormetylert polystyren

polyester fra 4,4 bis(hydroksymetyl)bifenyl og ftalanhydrid polyester fra 4,4'bis(hydroksymetyl)bifeny1 og sukksinanhydrid polyuretan fra 1,5 bis(hydroksymety1)haftalen og toluen diiso-cyanat

polyeter fra 1,5 bis(hydroksymetyl)naftalen og etylenglykol polybenzyletér fra hydrolyse, av 4,4' bis(klormetyl)bifenyl

Posforsyren innbefatter derivater.av fosforsyre, fosfonsyre, fosfinsyre, fosforsyrling og deres dehydratiser-ingsprodukter. Salter av partielle estere kan benyttes, men de fullstendige estere foretrekkes. Spesielt foretrekkes estere av fosforsyrer.

Ikke. begrensende eksempler for fosforestere basert

på fosforsyre er:

1 trifenylfosfat

2 kresyldifenylfosfat

3 fenylxylylfosfat

4 tri-tolylfosfat

5 tri-xylylfosfat

6 fenyl/isopropylfenylfosfat (f.eks. de som selges under varemerket "Reofos 95>65 og 50" og fremstilles som omtalt

i britisk patent nr. 1.146.173).

7 fenyl/sekbutylfenylfosfat

8 fenyl/p-t-butylfenylfosfat

9 di(2-cumylfenyl)fenylfosfat

10 di (4-benzylfenyl)fenylfosfat

11 tri(4-t-butylfenyl)fosfat

12 tri-(4-nonylfenyl)fosfat

13 tri-(4-t-amylfenyl)fosfat

14 tri-(4-klorfenyl)fosfat

15 tri-<y>~"4-(brom isopropyl) f enyl7f osf at

16 tri-/_ 4-(klor isopropyl) f eny_l7f osf at

17 difenyl-(2-bromety1)fosfat

18 difenyl-(2-kloretyl)fosfat

19 difenyl-(2,3-dibrompropyl)fosfat

20 difenyl-(2,3-diklorpropyl)fosfat

21 difenyl-n-oktyl fosfat

22 difenyl-n-decyl fosfat

23 fenyl di (2-bromety.l) f osf at

24 fenyl di (2-klorety1)fosfat

25 fenyl di (2,3-diklorpropyl)fosfat

26 fenyl di (2,3-dibrompropyl)fos fat

27 fenyl di-n-oktyl fosfat

■ 28 fenyl di-n-decyl fosfat

29 tri (2-kloretyl)fosfat

30 tri (2-brometyl)fosfat

31 tri (2,3~dibrompropyl)fosfat

32 tri (2,3-diklorpropyl)fosfat

33 tri-oktyl fosfat

34 tri-decyl fosfat

35 tri-allyl fosfat

37 tri-(meta etylfenyl)fosfat

38 kalsium di-ammoniumfosfatsalt av difenyl hydrogenfosfat

Ikke- begrensende eksempler på estere. basert på fosfonsyre:

39 difenyl,' fenylfosfonat

40 di-(4-brqmfenyl)fenylfosfonat

41 di-(4-t-butylfenyl)fenylfosfonat

42 di-(2-isopropylfenyl) fenylfos fonat

43 di-(4-benzyl fenyl)fenylfosfonat

44 difenylstyrylfosfonat

45 difenyl-(l,2-dibrom-2-fenyletyl)fosfonat

46 difenyl n-oktylfosfonat

47 difenyl n-decylfosfonat

48 di-(4-klorfenyl). n-butylfosfonat 49 di-(4-bromf enyl) n-heksylf osf onat

50 di-(2-isopropylfeny1) n-oktylfosfonat

51 fenyl-n-oktyl n-heksylfosfonat

52 bis-2,3-dibrompropyl 2,3-dibrom-propy1 fosfonat

53 di-etyl fenyl fosfonat

54 di-etyl, di-etanolamino metyl fosfonat

Ikke- begrensende eksempler på est ere basert på fosfinsyre:

55 n-oktyl di-s'tyrylfosfinat

56 n-oktyl di-(l,2-dibrom-2-fenyl etyl)fosfinat

57 fenyl di-styryl fosfinat

58 n-oktyl di-styryl fosfinat

Ikke- begrensende eksempler på estere basert på fosforsyrling:

59 trifenylfosfit

60 tri-oktylfosfit

6l''tri-^-nonyl fenylfosfit

62 tri-2:3-dibrompropylf osf it 63 difenyl hydrogen fosfit

64 dioktyl hydrogen fosfit'

Foretrukkede forbindelser er estrene av pentavalent' fosfor og mere spesielt triarylfosfater og trihaloalkyl-fosfater, eksempelvis forbindelsene 1 til 10 og 29 til 32 og blandinger av disse, eller blandede arylfosfater, haloalkylfos-

fater og arylhaloalkylfosfater.

Det skal forstås at hvor en ester av .en fosforsyre

også har formelen R(CH2X)n, er det ansett å være en forbindelse med formel R(CH2X)nog bør benyttes i forbindelse med en annen ester av en fosforsyre som ikke har formel R(CH2X)n. Unntatt-

hvis en annen RCCI^X^-komponent er tilstede en ■ f osf orsyreester med formel RCCHgX^ kan anses som esterkomponenten.

Forskjellige typer aromatiske grupper inneholdende karboksylatester kan benyttes, eksempelvis ftalater, benzoater og mellitater.

Karboksylatestere innbefatter:

di-n-butyl ftalat

di-isobutyl ftalat

di-2-etyl butyl ftalat

iso butyl nonyl ftalat

di-n-heptyl ftalat

di-2-etyl heksyl ftalat di-iso-oktyl ftalat di-kapryl ftalat di-n-oktyl ftalat iso-oktyl iso-decyl ftalat "Linevol" 7,9 ftalat

"Linevol" 9,11 ftalat

("Linevol" 7,9 og "Linevol" 9,11 er blandinger av overveiende rettkjedede alkoholer med 7 og 9 og 9 og 11. karbonatomer resp.,) di-2-fenyletyl ftalat

di-tri-decyl ftalat

butyl benzyl ftalat

di-metyl glykolftalat

tri-isooktyltrimellitat

butylftalylbutylglykolat

tri-oktylmellitat

di-benzylftalat

di-fenylftalat

di-2-fenoksyetylftalat

tri-fenylmellitat

tetra-fenylpyromellitat

etylbenzoylbenzoat

di-propylenglykoldibenzoat

benzylbenzoat

difenoksyetyldiglykolat

bis(fenylpolyetylenglykol)diglykolat

fenoksyetyl-laurat

fenoksyetyloleat

di-fenyladipat

di-benzyladipat

benzyloktyladipat

oktylfenyladipat

butylbenzyladipat

di-benzylsebacat

di-(2-fenoksyetyl)adipat)

butylbenzylsebacat

n-oktyl-n-decylftalat/succinat fenyldiglykolkarbonat

cresyldiglykolkarbonat

bis-(dimetylbenzyl)karbonat

di-etylenglykoldibenzoat

I tillegg kan det benyttes forskjellige polyestere, eksempelvis polyestere avledet av ftalanhydrid og en eller flere glykoler, eventuelt endeavsluttet med en alkohol eller mono-basisk syre; polyestere avledet fra en blandet ftal/adipinsyre og en glykol, eventuelt endeavsluttet med en alkohol eller mono-basisk syre; polyestere avledet fra blandede ftal/AGS-syrer ( en kommersiell blanding av adipin-, glutar— og ravsyrer) og et

glykol, eventuelt endeavsluttet med en alkohol eller mono-basisk syre. I tillegg kan det benyttes polyestere av disse to typer

modifisert med et lakton, f.eks. ^-kaprolakton.

Andre egnede forbindelser av typen a:

dietylénglykoldibenaoat

tribenzylcitrat

alkyl-sulfonatestere av fenoler, f.eks. produkter solgt under varemerket "Mesamoll".

o-kresyl-p-toluensulfonat

trifenylorthoformat

difenylkarbonat

Fortrinnsvis er den aromatiske ester en som vanligvis benyttes som mykner for vinylkloridpolymere»og mer spesi-

elt er den en ester avledet fra en fenol.

Det foretrekkes også aromatiske estere som har en ikke-deaktivert benzen-kjerne, f.eks. butylbenzoylftalat og bisfenoksyetylftalat.

Sammensetningene ifølge oppfinnelsen kan inneholde forbindelse (a) og forbindelse (b) i hvilket som helst forhold. Spesielt egnede forhold av fosforsyreester (a) pr. 100 deler klorholdig, alifatisk polymer er 0,1 del til I50 deler, fortrinnsvis 1 del til I50 deler, mere spesielt 2 deler til 100 deler og spesielt 5 deler til 80 deler. Spesielt egnede forhold av forbindelse (b) pr. 100 deler av klorholdig, alifatisk polymer er 1 del til 5Q deler, fortrinnsvis 1 del til 35 deler, mere spesielt 2 deler til 25 deler og fortrinnsvis 2 deler til 15 deler. Spesielt egnede forhold av aromatiske ester (a) pr. 100 deler vinylliforid-polymer er 1 del til 150 deler, fortrinnsvis 2 deler til 100 deler og spesielt 5 deler til 80 deler. Spesielt egnede forhid av forbindelse (b) pr. 100 deler vinylkloridpolymer er 1 del til 50 deler, spesielt 1 del til 20 deler og fortrinnsvis 2 deler til 15 deler. Forbindelsene (a) bg (b) kan benyttes i vektforhold fra 20:1 til 0,1:1, men fortrinnsvis fra 10:1 til 0,5 og spesielt fra 1 til 1:1.

Den klorholdige polymer kan være en homopolymer

eller en co-polymer inneholdende minst 5 $ klor, fortrinnsvis mer enn 20 % klor og spesielt mer enn 40 klor. Ikke-begrensende eksempler på slike polymere er poly-vinylklorid, klorert polyetylen, klorert polypropylen, klorert polybuten, poly-kloropren, poly-vinylidenklorid, klorert poly-4,4-dimetylpenten, klorert polyetylen også inneholdende noe klor-sulfonylgrupper, f.eks. "Hypalon".

Ikke-begrensende eksempler på co-polymere er vinylklorid/vinylacetat, vinylklorid/vinylidenklorid, vinylklorid/etylen, vinylklorid/propylen, vinylklorid/acrylester-copolymere, vinylklorid/acrylonitril, klorert etylen/propylen-copolymere, klorert etylen/butencopolymere. Polyblandinger med andre polymere kan benyttes, hvorav ikke-begrensende eksempler er PVC/kautsjuk-blandinger, spesielt en kautsjukbasert acryloni-tril.

Den polymer er fortrinnsvis PVC eller en klorert polyolefin som klorert polyetylen. Vinylkloridpolymeren innbefatter de polymere fremstilt ved en av de kjente eller andre fremgangsmåter som masse, suspensjon eller emulsjon-polymerisa-sjon.

Ikke-begrensende eksempler på blandinger av forbindelse (a) og (b) som kan benyttes med de klorerte, alifatiske polymere eller polyblandinger er angitt nedenfor; Forbindelse (a) er fosforsyreester: 4,4,-bis-hydroksymetyl-bifenyl og tris(2,3-diklorpropyl)fosfat 4,4,-bis-hydroksymetyl-bifenyl og tris(2-bromoetyl)fosfat 4,4,-bis-klormetyl-bifenyl og "Reofos 95"

4,4'-bis-hydroksymetyl-bifenyl og "Reofos 95"

4,4'-bis-hydroksymetyl-bifenyl og tritolylfosfat

4,4'-bis-hydroksymetyl-bifenyl og trifenylfosfat

4,4'-bis-hydroksymetyl-bifenyl og tris(2,3-dibromopropy1)fosfat 4,4<*>-bis-hydroksymetyl-bifenyl og fenyl-di-(2-brometyl)fosfat 4,4'-bis-(hydroksymetyl)bifenyl og tris(2-kloretyl)fosfat 4,4'-bis-metoksymetyl-bifenyl og "Reofos 95"

4,4'-Dis-metoksymetyl-bifenylDg tri-tolylfosfat

4,4'-bis-metoksymetyl-bifenyl og trifenylfosfat

4,4'-bis-metoksymetyl-bifenyl og kresyl-difenylfosfat 4,4t-bis(acetoksymetyl)bifenyl og "Reofos 95"

4,4<»->bis(acetoksymetyl)bifenyl og kresyl-difenylfosfat 4,4'-bis(acétoksymetyl)bifenyl og iso-decyl-difenylfosfat 4,4'-bis(acetoksymetyl)bifenyl og tris (2-(bromisopropyl) fenyl] -

fosfat

4,4'-bis(acetoksymetyl)bifenyl og trist2,3-di-brompropyl)fosfat 4,4'-bis(acetoksymetyl)bifenyl og fenyl-di(2-brometyl)fosfat 1,5-bis-hydroksymetyl-naftalen og tris(2,3-diklorpropyl)fosfat

1,5-bis-hydroksymetyl-naftalen og tris (2-brometyl) fosfat 1,5-bis-hydroksymetyl-naftalen og "Reofos 95"

1,5-bis-hydroksymetyl-naftalen og tritolylfosfat

1,5-bis-hydroksymetyi-naftalen og trifenylfosfat

1,5-bis-hydroksymetyl-naftalen og tris(2,3-dibrompropyl)fosfat 1.4- bis-hydroksymetyl-naftalen og fenyl-di(2-brometyl)fosfat 1.5- bis-hydroksymetyl-naftalen og tris(2-kloretyl)fosfat

1,5-bis-hydroksymetyl-naftalen og kresyl-difenylfosfat 1.4- bis-metoksymetyl-naftalén og tris(2,3-diklorpropyl)fosfat 1.5- bis-metoksymetyl-naftalen og tris(2-brometyl)fosfat 1,5-bis-metoksymetyl-naftalen og "Reofos 95n

1,5-bis-metoksymetyl-naftalen og tritolylfosfat

1,5-bis-metoksymetyl-naftalen og trifenylfosfat

1.4- bis-metoksymetyl-naftalen og tris(2,3-dibroarpropyl)fosfat 1.5- bis-metoksymetyl-naftalen og fenyl-di(2-brometyl)fosfat 1,5-bis-metoksymetyl-naftalen og tris(2-kloretyl)fosfat 1,5-bis-metoksymetyl-naftalen og kresyl-difenylfosfat

Blandinger av fosfatestere kan benyttes, hvis ønsket, som blandinger av forbindelser med formel I.

b) Ikke-begrensende eksempler på blandinger av forbindelse (a) som er aromatisk karboksylat-, sulfonat-

eller karbonatester og (b) som kan benyttes med vinylkloridpolymeren er angitt nedenfor: 4,4'-bis-klormetyl-bifenyl og di-2-fenoksyetyl-ftalat 4»4<*->bis-klormétyl-bifenyl og di-oktylftalat

4»4<*>-bis-klormetyl-bifenyl og butyl-benzylftalat 4,4<*>-bis-hydroksymetyl-bifenyl og di-2-fenoksyetylftalat 4>4<*->bis-hydroksymetyl-bifenyl og di-oktylftalat

4»4'-bis-hydroksymetyl-bifenyl og butyl-benzylftalat 4,4'-bis-hydroksymetyl-bifenyl og "Linevol"7,9-ftalat

4,4'-bis-hydroksymetyl-bifenyl og di-benzyl-adipat

4,4'-bis-hydroksymetyl-bifenyl og dietylenglykol-dibenzoat 4,4<1>-bis-hydroksymetyl-bifenyl og fenyl-diglykolkarbonat 4»4'-bis-hydroksymetyl-bifenyl og en polyester avledet fra ftalanhydrid endeavsluttet med en alkohol eller mono-basisk syre

4,4'-bis-metoksymetyl-bifenyl og di-2-fenoksyetyl-ftalat 4,4'-bis-metoksymetyl-bifenyl og di-oktylftalat

4,4'-bis-metoksymetyl-bifenyl og "Linevol"-7,9-ftalat

4»4*-bis-metoksymetyl-bifenyl og butyl-benzylftalat Forbindelser av type (b) som er spesielt foretrukket er de med formel

hvor X betyr Cl, OH eller OR^ eller acyloksy.

Disse forbindelser benyttes fortrinnsvis i blanding med aromatiske fosfater eller halo-alkylfosfater eller aryl-haloalkyl-fosfater eller blandinger herav. Mest foretrukket er blandinger av forbindelser av ovennevnte struktur og aromatiske fosfater.

Forbindelser av typen (b) kan eventuelt blandes med andre ikke-deaktiverte, aromatiske forbindelser inneholdende ledige stillinger på en aromatisk ring som forbindelser med formel RCHgX hvor R og X har ovennevnte betydning. I noen tilfelle kan ytterligere forbedring av ildhemming oppnås derved. Ikke-begrensende eksempler på slike forbindelser er:

4,4^Tacetoksy-difenyl-metan

4,4^-metoksy-difenyl-metan

4»4^-acetoksy(2,2-difenylpropan)

4,4^-metoksy(2,2-difenylpropan)

1,5-acetoksynaftalen

1,5-metoksynaftalen

l-acetoksy-4-fenylbenzen

l-acetoksy-2-fenylbenzen

1-hydroksymetylnaftalen

l-hydroksymetyl-4-fenylbenzen

difenyleter

bifenyl

terfenyl

polybenzyl

"Novolaks" og "Novolak^-etere, f.eks. glycidyletere

polyfenyletere

4-hydroksymetyl-bifenyl

4-hydroksymetyl-difenyleter

4-metok3ymetyl-difenyleter

4-acetoksymetyl-difenyleter

1-hydroksymety1-2-fenylbenzen

1-hydroksymetylnaftalen

mono-metyl-mono-hydroksymetylnaftalener

mono-hydroksymetyl-fenantren

Blandinger av fosforestere og/eller aromatiske karboksylat-, sulfonat- og karbonatestere kan benyttes, hvis ønsket, som blandinger av forbindelser med formel I.

Sammensetningene ifølge oppfinnelsen kan også inneholde andre stoffer. Eksempelvis kan de inneholde varmestabilisator, lysstabilisator, antioksydanter, fyllstoffer, pigmenter, smøremidler, drivmidler, fungicider, Friedel Crafts-katalysatorer eller prekursorer, drøyere, andre prosesshjelpemidler og andre ildhemmende tilsetninger og røkundertrykkere.

Egnede antioksydanter innbefatter de steriske, hindrede fenolforbindelser f.eks. 2,2'-thio-bis-(4-nietyl-6-tert.butylfenol), 4,4<*>-thio-bis-(3-metyl~6-tert.butylfenol), 2,2,-metylen-bis(4-metyl-6-tert.butylfenol), 2,2,-bis(4,4<f>-fenyloi)propan, 2,2'-metylen-bis-(4-Qtyl-6-tert.butylfenol), 4,4'-metylen-bis-(2-metyl-6-tert.butyl-fenol), 4»4'-butyliden-bis-( 3-iaetyl-6-tert. butylf enol), 2,2T -metylen-bis [4-metyl-6-(a-metyl-cykloheksyl)-fenol], 2,6-di(2-hydroksy-3-tert.butyl-5-metylbenzyl)4-metyl-fenol, 2,6-di-tert.butyl-4-metylfenol, 1,1,3-tris-(2-metyl-4-hydroksy-5-tert.butyl-fenyl)-butan, 1,3,5-trimetyl-2,4»6-tri(3,5-di-tert.butyl-4-hydroksy-benzyl)-benzen, estere av p-4-hydroksy-3>5-di-tert.butylfenyl-propionsyre med monohydrisle eller polyhydriske alkoholer som metanol, etanol, oktadekanol, heksandiol, nonandiol, thiodietylenglykol, trimetylol-etan eller pentaerytritol, 2,4-bis-oktylmerkapto-6-(4-hydroksy- 3»5-di-tert.butylanilino)-s-triazin, 2,4-bis-(4-hydroksy-3,5-di-tørt.butylfenoksy}6-oktylraerkapto-s-triazin, 1,1-bis(4-hydroksy-2-metyl-5-tert.butylfenyl)-3-dodecyl-merkapto-butan, 2,6-di-t-butyl-p-kresol, 2,2-metylen-bis(4-nietyl-6-t-butylfenol), 4-nydroksy-3»5-di-tert.butylbenzyl-fosfonsyreestere, som dimetyl, dietyl eller dioktadecylester, (3-metyl-4-hydroksy-5-tert.butylbenzyl)-malonsyre-dioktadecylester, s-(3»5-dimetyl-4-hydroksyfenyl)-thio-glykolsyre-oktadecylester og estere av bis-(3»5-di-tert.butyl-4-hydroksybenzylj-malonsyre som didodecylester, dioktadecylester og 2-dodecylmerkaptoetylester.

Egnede lysstabilisatorer og UV-absorberere innbefatter sterisk hindrede, cykliske aminer med formel I

og salter derav hvor q betyr 1 eller 2, 2 betyr en organisk rest som utfyller den nitrogenholdige ring for å gi en 5-ledet, 6-ledet eller 7-ledet ring, JU og R2betyr metyl eller sammen betyr -(CHg)^-, R^ betyr metyl, R^betyr alkyl med 1-5 karbonatomer eller sammen med R^betyr radikalene -(C<H>2)^-, -(CH2)5-, -GH2-C(CH3)2-Iør-C(CH3)2-<C>H2- eller -CHg-CtCH^Jg-HtO-CtCH^Jg-CHg- og, hvis q er 1, betyr Y hydrogen, -0, hydroksyl, alkyl, substituert alkyl, alkenyl, alkynyl, aralkyl, substituert aralkyl eller acyl eller, hvis q er 2, betyr Y alkylen, alkenylen, alkynylen, cykloalkylen eller aralkylen.

Eksempler på sterisk hindrede, cykliske aminer med formel I er 4-benzoyloksy-, 2,2,6,6-tetrametylpiperidin;

4-kapryloyloksy-,2,2,6,6-tetrametylpiperidin; 4-stearoyloksy-,

2,2,6,6-tetrametylpiperidin; bis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-sebakat, bis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-dodecandiot og bis-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)-sebakat.

2-(2'-hydroksyfenyl)-benztriazoler som eksempelvis 5'-metyl-, y ,5'-di-tert.butyl-, 5»-tert.butyl-, 5*-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)-, 5-klor-3',5'-di-tert.butyl-, 5-klor-3'-tert.-butyl-5 *-metyl-, 3*-sek.butyl-5 *-tert.butyl-, 3'-a-metylbenzyl-5 f-metyl-, 3'-a-metylbenzyl-5'-metyl-5-klor-, 4<1>-hydroksy-, 4'-metoksy-, 4,-oktoksy-, y ,5<*->di-tert.amyl-, 3<f>metyl-5<*>-karbo-metoksyetyl- og 5-klor-3<T>»5,-di-tert.amyl-derivater.

2,4-bis-(2 *-hydroksyfenyl)-6-alkyl-s-triaziner,

som eksempelvis 6-etyl-, 6-heptadecyl- eller 6-undecyl-derivater.

2-hydroksy-benzofenoner som eksempelvis 4-nydroksy-, 4-metoksy-, 4-oktoksy-, 4-decyloksy-, 4-dodecyloksy-, 4-benzyloksy-, 4,2' ^-trihydroksy- eller 2,-hydroksy-4>4,-dimetoksy-derivater.

1,3-bis-(2'-hydroksybenzoyl)-benzen som f.eks. 1,3-bis-{2'-hydroksy-4 *-heksyloksy-benzoyl)-benzen, 1,3-bis-(2 * ^-hydroksy-4 * -oktyloksy-benzoyl) -benzen og 1,3-bis-( 2' -hydroksy-4'-dodecyloksy-benzoyl)-benzen• Estere av eventuelt substituerte benzosyrer som eksempelvis fenylsalicylat, oktylfenylsalicylat, dibenzoylresor-cinol, bis-(4-tert.butylbenzoyl)-resorcinol, benzoylresorcinol og 3»5-di-tert.butyl-4-hydroksybenzosyre 2,4-di-tert.butylfeny1-ester eller oktadecylester eller 2-metyl-4,6-di-tert.butyl-fenyl-ester.

Acrylater som eksempelvis a-cyano-pT8-difenyl-acrylsyre-etylester eller isooktylester, a-karbometoksy-kanelsyre-metylestér, a-cyano-B-metyl-p-metoksy-kanelsyre-metylester eller butylester og N-(B-karbometoksy-vinyl)-2-metyl-indolin.

Oksalsyre-diamider som eksempelvis 4»4'-dioktyl- . oksy-oksanilid, 2,2,-di-oktyloksy-5,5<*>-di-tert.butyl-oksanilid, 2,2'-di-dodecyloksy-5,5'-di-tert.butyl-oksanilid, 2-etoksy-2f-etyl-oksanilid, S,K<*->bis-(3-dimetylaminopropyl)oksalamid, 2-etoksy-5- tert.butyl-2'-etyl-oksanilid og dets blanding med 2-etoksy-2'-etyl-5>4'-di-tert.butyl-oksanilid og blandinger av ortho- og para-metoksy- så vel som o- og p-etoksy-disubstituerte oksanilider.

Hikkelforbindelser som eksempelvis nikkelkomplekser av 2,2'-thio-bis-(4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)-fenol), som 1:1 eller l:2-komplekset, eventuelt med ytterligere ligander som n-butyl-amin, trietanolamin eller H-cykloheksyl-dietanolamin, nikkelkomplekser av bis-f2-hydroksy-4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)-fenyl-sulf on som 2:r-komplekset, eventuelt med tillegg av ligander som 2-etyl-kapronsyre, nikkel-dibutyldithiokarbamat, nikkel-salter av 4-kydroksy-3»5-di-tert. butylbenzyl-fosf orsyre-raonoalkyl-estere som metyl, etyl eller butylester, nikkel-komplekset av ketoksimer som av 2-hydroksy-4-metyl-fenyl-undecylketonoksim og nikkel-3»5-di-tert.butyl-4-hydroksy-benzoat.

Sammensetningene kan eksempelvis som stabilisatorer inneholde:

trebasisk blysulfat

basisk blykarbonat

basisk blyfosfit

blystearat

basisk blystearat

kadmiumlaurat

kadmiumstearat

kadmium-2-etyl-hekseat

kadmiumbenzoat

bariumlaurat

bariumstearat

bariumfenat

bariumalkylfenater

kalsiumlaurat

kalsiumstearat

sinkstearat

sinklaurat

sink-2-etyl-heksoat eller andre metallsalter av forgrenede

fettsyrer

dibutyl—-tinnlaurat

dibutyl-tinn-thio-diglykolat

dibutyl-tinn-thio-karboksylatestere

dibutyl-tinnmaleat

stabilisatorer^basert på andre alkyltinn

alkyl-S-amino-krotonater og ce-bls-krotonater

thio-alkyl-8-amino-krotonater og a-bis-krotonater

a-fenyl-indol

epoksydert soyabønneolje (eksempelvis produktet solgt under varemerket "Reoplas 39")

andre epoksy alifatiske eller aromatiske estere

glycidyletere

Disse stabilisatorer kan benyttes alene eller i en hvilken som helst kombinasjon. Enskjønt det ikke er vesentlig, når det er mulig, er det senkede nivå av stabilisatorer funnet ytterligere å øke flammehemmingen av de omtalte sammensetninger.

Foretrukne varmestabilisatorer er organotinn-stabilisatorer, f.ek3. dibutyltinnmaleat og epoksydstabilisatorer, f.eks. epoksydert soyabønneolje (slik den er solgt under varemerket "Reoplas 39").

De kan også benyttes med andre stabiliserende<p>g smørende komponenter som:

pentaerytritol

trifenylfosfit

decyl-difenylfosfit

didecylfenylfosfit

trinonyl-fenylfosfit

stearinsyre

hydroksystearinsyre

"Lav" molekylvekt polyetylenvoks

parafinvoks

oksydert parafinvoks

fettalkoholer

estere av rettkjedede fettalkoholer og rettkjedede fettsyrer

(hvori syrene eller alkoholene er naturlige eller syntetiske)

monoestere av glykoler og rettkjedede fettsyrer

metylen-bis-st'eararaid

Egnede pigmenter innbefatter organiske og uorganiske pigmenter eller blandinger herav. Hvis et organisk pigment benyttes, kan det eksempelvis være et ftalocyanin som kan være et metallftalocyanin som kopperftalocyanin, et metallfritt ftalocyanin eller et klorert metall eller metallfritt ftalocyanin, eksempelvis et klormetylert ftalocyanin. Andre organiske pigmenter innbefatter azo-pigmenter (monoazo eller diazo) azo-metallsalter, antraquinon og metallkomplekser. Hvis det benyttes et uorganisk pigment, kan det eksempelvis være titandioksyd, karbon sort eller jernoksyd.

De ekstra Friedel Grafts-katalysatorer til sammensetningen kan i noen tilfelle gi en markert økning i ildhemmingen. Denne effekt iakttas spesielt med aromatiske klormetyl-tilsetninger.

Egnede Friedel Crafts-katalysatorer enten Bronsted eller Lewis-syrer innbefatter aluminiumklorid, sinkklorid, ferriklorid, magnesiuarklorid, stannoklorid, stanniklorid, butyltinn-triklorid, fosforsyre-p-toluen-sulfonsyre. I tillegg kan det benyttes latent katalysator f.eks. en som over-føres til en Friedel Crafts-katalysator ved varme eller ved frigjort hydrogenklorid ved termisk spaltning av vinylkloridpolymeren. Slike latente katalysatorer innbefatter sinkkarbonat, stanno-oktoat, stanno-oksalat og tri-alkyl-fosfater.

Egnede fyllstoffer innbefatter asbest, glass-fibrer, kaolin og talkum.

Egnede sekundære plastifiseringsmidler eller drøyere ér klorert parafin solgt under handelsnavnet<R>Céreclor", . styrenharpiks solgt under varemerket R Dot? Resin 276-V2" og hydrokarbonderivater solgt under handelsnavnet "Iranolin PDL18". Andre vanlige ildhemmende tilsetninger kan være tilstede som antimonoksyd.

Eksempler på røkundertrykkingsmidlér som kan være tilstede innbefatter ferrocen, aluminiumhydrat og tetrafenylbly.

Blandinger av fosforsyreestrene kan benyttes, hvis ønsket, sammen med en eller flere kjente fosfor-frie, plastifiseringsmidler, f*eks. som blandinger av fosfat og ftalatestere eller blandinger av fosfat og adipatestere.

Imidlertid er fortrinnsvis fosforsyreesteren tilstede i en konsentrasjon på minst 50 $»fortrinnsvis i en konsentrasjon på 75 $>i©n hvilken som helst slik blanding. Imidlertid hvor det benyttes visse haloalkylfosfater alene eller i blanding med arylfosfater kan tilfredsstillende resultater oppnås med opptil 90 $ fosfor-fri plastifiserer.

Også blandinger av de aromatiske forbindelser kan benyttes, hvis ønsket, sammen med andre PVC-plastifiseringsmidler f.eks. blandinger av ftalatestere og fosfater eller blandinger av adipat- og fosfatestere.

Ikke-begrensende eksempler på fosfor-fri plastifiseringsmidler som kan benyttes i forbindelse med sammensetninger omtalt i oppfinnelsen er:

di(butoksyetyl)adipat

di-2-etyl-heksyladipat

"Linevol"-7,9-adipat

di-iso-oktyladipat

di-kapryladipat

di-nonyladipat

iso-oktyl, iso-decyladipat

"Linevol^-9,11-adipat

di-iso-decyladipat

polybutylenadipat

di-2-etylbutylazelat

di-2-etyl-heksylazelat bis(diraet<y>lbenzyl)eter

o-nitro-difenyl

polyetylen-glykol-monofenyleter toluen-etyl-sulfonamid

di(a-fenyletyl)eter

di-kaprylazelat

di-n-butylsebakat

di-alf0I-7,9-sebakat

di-iso-oktyl-sebakat

di-kaprylsebakat

di-nonylsebakat

tri-etylen-glyko1-di-kaprylat

iso-oktyl-iso-decyl-estere av AGS-syrer iso-oktyl-epoksystearat

nonylestere av AGS-syrer

iso-oktylestere av AGS-syrer

iso-decylestere av AGS-syrer

n-heptylestere av AGS-syrer

di-iso-decyl-succinat

butoksetyl-diglykolkarbonat

tributylcitrat

acetyl-trietylcitrat

acetyl-tributylcitrat

acetyl-tri(2-etylheksyl)citrat

2,2 (2-etylheksaiaid) dietyl-di (2-etylheksoat) pblyetylen-glykol-di-2-etylheksoat 2-butoksyetyl-oleat

tetrahydrofuryloleat

Mår forbindelse a) er en ester av en fosforsyre:

di-n-butylftalat

di-isobutylftalat

di-2-etylbutylftalat

iso-butyl-nonyl-ftalat

di-n-heptyl-ftalat

di-2-etyl-heksylftalat

di-iso-oktylftalat

di-kaprylftalat

di-n-oktylftalat

iso-oktyl-iso-decyl-ftalat

"Linevol"-7,9-ftalat

"Linevol"-9,11-ftalat

("Linevol<n>-7,9 og "Linevol"-9»H er blandinger av overveiende rettkjedede alkoholer av 7 og 9, og 9 og 11 karbonatomer resp.) di-2-fenyletylftalat

di-tri-decylftalat butyl-benzylftalat di-metyl-glykolftalat

tri-iso-oktyltri-mellitat

butyl-ftalyl-butylglykolat

tri-oktyl-tri-mellitat

di-benzylftalat

di-fenylftalat

di-2-fenoksyetylftalat

tri-fenyl-tri-mellitat

tetra-fenyl-pyromellitat

etyl-benzoylbenzoat

di-propylen-glykol-dibenzoat

benzyl-benzoat

difenoksyetyl-diglykolat

bis(fenyl-polyetylen-glykol)diglykolat

fenoksyetyl-laurat

fenoksyetyl-oleat

di-fenyl-adipat

di«benzyl-adipat

benzyl-oktyl-adipat

oktyl-fenyl-adipat

butyl-benzyl-adipat

dibutoksyetyl-sebakat

di-(2-etylheksyl)sebakat

2-butoksyetyl-stearat

acetofenon

epoksy-plastifiserere, som

epoksyderte fettglycerider

polymeriserte epoksy-plastifiserere

epoksyderte etylheksyloleater

alifatiske nitriter

Når forbindelse a) er en ester av en fosforester, kan plastifisereren også være:

di-benzyl-sebakat

di-(2-fenoksyety1)adipat

butyl-benzyl-sebakat

n-oktyl-n-decyl-ftalat/succinat

fenyl-diglykol-karbonat

kresyl-diglykol-karbonat

bis-(dimetyl-benzyl)karbonat

di-etylen-glykbl-dibenzoat

dipropylen-glykol-dibenzoat

tribenzylcitrat

alkyl-sulfonatestere av fenoler, f.eks. produkter solgt under varemerket "Mesamoll".

o-kresyl-p-toluensulfonat

Når forbindelse a) er en aromatisk karboksylat, sulfonat eller karbonatester, kan fosfater benyttes som plastifiseringsmidler f .eks. tri-(2-etylheksyl)fosfat, tri-(2-klor-etyl)fosfat, tri-nonylfosfat eller tri(butoksyetyl)fosfat.

I tillegg kan forskjellige polyestere benyttes, eksempelvis polyestere avledet av adipinsyre og en glykol ende-avsluttet med en alkohol eller mono-basisk syre; polyestere av ledet fra AGS-syrer (en kommersiell blanding av adipin-, glutar-og ravsyrer) og en glykol ende-avsluttet med en alkohol eller mono-basisk syre; polyestere avledet fra ftalanhydrid og en eller flere glykolér, eventuelt endeavsluttet med en alkohol eller mono-basisk syre; polyestere avledet fra en blandet ftal/adipinsyre og ehglykol, eventuelt endeavsluttet med en alkohol eller mono-basisk syre; polyestere avledet fra blandede ftal/AGS-syrer og en glykol og eventuelt endeavsluttet med en alkohol eller mono-basisk syre. I tillegg kan det anvendes polyestere av disse typer modifisert med et lak ton, f .eks. -kaprolakton.

Eksempler på blandinger av de foretrukne estere av fosforsyrer med andre plastifiserere, stabilisatorer, fyllstoffer etc. innbefatter følgende: 1 fosfater + alifatiske dikarboksylsyreestere (ADAE) + klorerte hydrokarboner eller hydrokarbondrøyere

2 fosfater + ftalater

3 fosfater + ftalater -f klorerte hydrokarboner eller hydrokarbondrøyere

4 fosfater + ftalater + ADAE

5 fosfater + ftalater + ADAE + klorerte hydrokarboner eller hydrokarbondrøyere 6 fosfater + klorerte hydrokarboner eller hydrokarbondrøyere

7 fosfater + ADAE

8 fosfater + polyestere

9 fosfater + polyestere + ADAE

10 fosfater + polyestere + ftalater

11 fosfater + polyestere + ftalater + ADAE

12 arylfosfater + haloalkylfosfater + ftalater

13 haloalkylfosfater + alkylfosfater + ftalater

14 arylfosfater + haloalkylfosfater + ftalater + ADAE

15 fosfonater + ftalater

Ytterligere eksempler på sammensetninger faller inn under oppfinnelsen er blandinger av haloalkylfosfater og ikke-fosforholdige plastifiserere og innbefatter følgende:

tris(2-kloretyl)fosfat arylester av en alkansulfonsyre

+ "butylbenzylf talat

w + di-oktylftalat

+ estere av tri-mellitanhydrid

tris(2-kloretyl)fosfat + di-oktyladipat

+ polyester basert på ftalanhydrid,

en glykol endeavsluttet med en alkohol eller mono-basisk syre.

Forholdet mellom haloalkylfosfat og ikke-fosfor-holdig plastifiserer som kan benyttes ligger fra 1:1 til 100:1, fortrinnsvis 1:1 til 10:1, spesielt 1:1.til 5 :1 og fortrinnsvis 1:1.

I tillegg kan en av de ovennevnte kombinasjoner eller en hvilken som helst enslig fosforsyreester eller blanding av fosforsyreester eller kombinasjoner herav benyttes med eller uten andre eventuelt fosforfrie plastifiserere i silisiumoksyd, barium-metaborat, SbgO^og fortynnede former herav, A1(0H)^

eller<n>aluminiumtrlhydrat'<R>, karbon, kalsiumkarbonater, leirfy 11-stoffer og stearinsyre belagt kalsiumkarbonat alene eller i kombinasjon.

Noen av ovennevnte kombinasjoner kan også benyttes med PVC-stabilisatorer som kalsium/barium, kadmium/barium/sink, tribasisk blysulfat, hvit blypåsta, thiotinn bg tinnkarboksylat benyttet i mengder fra 0,01 til 7 deler pr. 100 deler polymer.

Kår det benyttes kombinasjoner av estere eller plastifiserere, kan forholdene varieres over et vidt område og vil vanligvis avhenge av sluttanvendelsen av den polymere og eksempelvis hvorvidt det er ønskelig sort eller klar polymer. Slike variasjoner vil lett kunne finnes av fagfolk.

De aromatiske forbindelser med formel RtCHgX)^

som benyttes ifølge oppfinnelsen er enten kjent eller kan lett fremstilles fra kjente metoder. Eksempelvis kan den hovedaroma-tiske forbindelse klormetyleres ved omsetning med formaldehyd og hydrogenklorgass. Denne reaksjonen omtales i "Organic Reactions", vol. I, 63 (1942). Erstatning av kloratomet med andre nukleofiler kan gi andre forbindelser ifølge oppfinnelsen.

Eksempler på disse reaksjoner er:

R.GHgCl-forbindelser kan også fremstilles ved side-kjedeklorering av raetylgrupper, dvs. ved omsetning av R.CH^-forbindelser med klorgass.

Grupper forskjellig fra -CHgCl kan innføres direkte i en aromatisk kjerne ved en entrinnsreaksjon. Reaksjoner av denne type er omtalt i "Formation of C-C Bonds", vol. I av Jean Mathieu og Jean Weill-Raynal. Eksempler på CHgX-grupper som kan direkte innføres i aromatiske kjerner er:

Andre, mindre direkte, måter til R(CHgX)a-type-forbindelser kan anvendes. Eksempelvis kan en aldehyd-gruppe inn-føres i en aromatisk forbindelse enten direkte ved omsetning med karbon-monoksyd eller ved hydrolyse av en di-alkylmetylert eller di-halometylert aromatisk forbindelse. Åldehyd-gruppen kan deretter reduseres til en hydroksymetylgruppe.

Den hydroksymetylerte aromatiske forbindelse kan også benyttes som mellomprodukt ved fremstilling av andre R(CH0c X)c0l-forbindelser, eksempelvis

Mere detaljerte fremgangsmåter for fremstilling av forbindelser anvendt ifølge oppfinnelsen er gitt nedenfor. Disse fremgangsmåter eksemplifiserer her fremstilling av visse spesifikke derivater, men kan anvendes for å fremstille derivater av andre aromatiske R-grupper.

Metode A. 4. 4- T- bis( klormetyl) bifenyl

0,1 mol difenyl, 0,075 mol paraformaldehyd, 0,07 mol sinkklorid og 50 oil cykloheksan ble behandlet med tørr hydro-genkloridgass under omrøring ved 55-60°C i 20 timer. Reaksjonsblandingen ble helt i vann og det organiske materialet ekstrahert med cykloheksan som fordampet til tørrhet for å gi 0,06 mol produkt = 60 # av det teoretiske med smeltepunkt 137-138°C. Derivater av denne forbindelse ble deretter fremstilt ved hjelp av standardmetoder.

Metode B. 4. 4f- bis( metoksymetyl) bifenyl

0,1 mol 4,4'bis(klormetyl)bifenyl (fremstilt ved metode A ovenfor), 0,4 mol kaliumhydroksyd og 150 ml metanol.ble tilbakeløpskokt i 4 timer under omrøring. Reaksjonsblandingen ble nøytralisert med konsentrert saltsyre og filtrert. Filtratet ble fordampet til tørrhet ved 80°C under vannpumpevakuum og residuet destillert fraksjonert. Det ble oppsamlet fraksjonen som kokte mellom 154 og 156°C ved 0,2 mm Hg trykk. Utbyttet av produktet = 0,075 mol f- 75 fJav det teoretiske med smeltepunkt 47-49°<C>«

Metode C. 4. 4' bistacetoksymety1) bifenyl

0,1 mol 4»4<r>bis(klormetyl)bifenyl (fremstilt ved metode A ovenfor), 0,25^ol kaliumacetat og 100 ml iseddik ble tilbakeløpskokt i 17 timer under omrøring. Reaksjonsblandingen ble filtrert og filtratet fordampet til tørrhet ved 80°C under vannstrålevakuum. Residuet ble orakrystallisert fra metanol for å gi 0,068 mol produkt = 66<4>/i av det teoretiske. Smeltepunkt 86-87°C.

Metode D. 4»4' bis( hydroksymetyl)bifenyl

0,1 mol 4»4<f>bis(acetoksymetyl)bifenyl (fremstilt ifølge metode C ovenfor), 0,4 mol natriumhydroksyd som 23 p vandig oppløsning og 50 ml etanol ble tilbakeløpskokt i 3 timer under omrøring. Reaksjonsblandingen ble filtrert og utfellingen ble vasket med vann og tørket for å gi 0,08 mol produkt = 80 %

av det teoretiske med smeltepunkt 195-197°C.

Metode E. Polyester fra 4F4' bis( hydroksymetyl) bifenyl og ftalanhydrid

0,2 mol 4,4'bis(hydroksymetyl)bifenyl (fremstilt ved metode D ovenfor), 0,1 mol ftalanhydrid, 10 ml xylen og 1,0 g dibutyltinnoksyd ble oppvarmet ved 200°C og det dannede vann ble fjernet ved azeotropisk destillering. Etter 3 timer,

da det ikke mer ble dannet vann, ble reaksjonsblandingen avkjølt for å :gi et hvitt fast produkt med smeltepunkt i24-140°C.

Metode F. Polymer fra hydro lyse av 4, 4' bis( klormetyl) bifenyl

.0,1 mol 4,4'bis(klormetyl)bl.fenyl (fremstilt ved metode Å ovenfor), 0,5 mol kaliumhydroksyd bg 25O ml vann ble om-rørt under tilbakeløp i 3° timer. Reaksjonsblandingen ble avkjølt og ekstrahert gjentatt med varm kloroform. Kloroformekstraktene ble kombinert og fordampet til tørrhet for å gi et hvitt, fast produkt med smeltepunkt 140-155°C.

Metode G. Bis- hydroksymetyl- bis- fenol A eller 2, 2- bis-( 3- hydroksymetyl-4-hyd roksy- fenyl)- propan

Til en blanding av 1,5 raol bis-fenol A, 3,3 mol natriumhydroksyd og 1200 g. vann ble satt 3,75 mol formaldehyd (som en 37 f> w/W vandig oppløsning). Den resulterende oppløsning ble omrørt ved vserelsetemperatur i 43 timer. Etter nøytralisering av reaksjonsblandingen med fortynnet saltsyre, ble produktet ut-felt som et plastisk fast stoff som ble oppløst i eter.. Eterlaget ble tørket og oppløsningsmidlet fjernet ved destillering ved 60°C og 20 mm Hg. Produktet var et brunt, fa3t stoff, smelteonLyådet 45-65°C (1,48 mol, 98 # av det teoretiske).

Metode H. Bis- acetoksymetyl- bis- fenol A- dl- acetat

Til 1,0 mol av bis-hydroksymetyl-bis-fenol A ble det satt 16,0 mol eddikanhydrid og 0,98 mol vannfri natriumacetat. Blandingen ble oppvarmet og omrørt ved 100°C i 5 timer. Halv parten av eddikanhydridet ble deretter fjernet ved destillering opptil 50°C ved 20 mm Hg. Bestillasjonsresiduet ble avkjølt til vserelsetemperatur, fortynnet med vann, og produktet ekstrahert med toluen. Fjerning av toluen ved destillering under nedsatt trykk ga produktet som en gul, viskøs olje (0,12 imol,

93 $ av det teoretiske).

Metode I. 1, 5- bis( brommetyl) naftalen

En blanding av 0,32 mol av 1,5-dimetylnaftalen, 600 ml karbontetraklorid og 0,3 g di-benzoylperoksyd ble fylt i en reaksjonsflaske utstyrt med rører, termometer og vannsepara-tor. Innholdene av flasken ble oppvarmet til 77°C og 0,70 mol H-brom-succinimid ble tilsatt sammen med 1,5 g di-benzoylperoksyd alternerende over 55 minutter. Reaksjonsblandingen ble tykk og 900 ml karbontetraklorid ble tilsatt og deretter ble reaksjonen fortsatt under tilbakeløp i 3 timer. Produktet ble deretter filtrert og vasket med 400 ml varm karbontetraklorid. Volumet av filtratet ble redusert til halvparten på en rotasjonsfordamper og en ytterligere produktmengde avfiltrert. Produktet var et beige, fast stoff (0,09 mol, 28 av det teoretiske).

Metode J. Bis-( 3-( 2'- hydroksyfenoksy)- 2- hydroksypropyl) eter av 1, 4- butandiol

Dette ble oppnådd ved å sette 1 mol av bis-2,3— epoksypropyleteren av 1,4-butandiol til 2 mol o-hydroksymetyl-fenol.

Blandingen av forbindelse (a) og (b) kan plasti-fisere selve den kloridholdige, alifatiske polymer, men hvis ikke, kan det tilsettes vanlige plastifiserere.

Eksempelvis kan det oppnås ehforbedring i fleksibilitet med 4»4<*>bis(metoksymetyl)bifenyl. Hvis det benyttes ved forskjellige grader med "Reofos 95">et konstant, totalt plastifiserer nivå på 70 phr, oppnås følgende resultat:

Ved å benytte sammensetninger ifølge oppfinnelsen kan det oppnås forbedring i ildhemming, hvis ønsket, uten tap og i noen tilfelle med Økning i fleksibilitet av PVC-sammensetningene. Når vanlige plastifiserere tilsettes for å øke fleksibiliteten av PVC, opptrer en reduksjon i ildhemmingen. Overraskende er det funnet ved å benytte visse sammensetninger ifølge oppfinnelsen en høy grad av ildhemming kan oppnås sammen med høy fleksibilitet. Imidlertid i andre tilfeller kan en økning i ildhemmingen være ønsket uten en økning i fleksibilitet og dette kan også oppnås ved å benytte sammensetningene ifølge oppfinnelsen.

I tillegg viser visse sammensetninger ifølge oppfinnelsen en forbedring i røkutvikling. Dette er overraskende da vanligvis en forbedring i flammehemming fører til en økning

i røk.

Sammensetningene ifølge oppfinnelsen er egnet for bruk i mange artikler. Eksempler for bruk av stiv PVC-sammensetninger ifølge oppfinnelsen er i takbelegg, vindusrammer, skummede, stive ekstruksjoner, f.eks. innhegninger, plater og gerikter, plater og kjemisk anlegg. Eksempler for bruk av ubåret PVC-sammensetninger er i gulvbelegg, filmer, ark, kabler som isolering og ark, elastomerisk skum, elektrisk isoleringstape og kirurgisk tape, automobilkoroponenter som dashbord, støtputer, og matter, leker og nyheter, støpeting som blåsestøpte flasker, plater, sportsartikler, leker og jernvarefleksible poser og medisinske rør. Eksempler for bruk av PVC-belagte tekstiler eller papir er i gulvbelegg som filt eller jute-belagt PVC eller PVC-belagte tapeter, presenninger, transportbelter, ventilasjons-rør, luft-oppblåsbare bygninger, klær, romskillere, veggbelegg, lærklær, eksempelvis som bolster og setebelegg for transport-kjøretøy og i noen hjem, bekledningsgjenstander f.eks. babybleier, fotbekledning og ytterbekledning, telt, takbelagt stål, enten laminert eller plastisolbelagt, elastisk strømpe, overflate-belegg og dyppbelagte artikler f.eks. tanker.

Oppfinnelsen skal forklares nærmere yed hjelp av noen eksempler hvori "deler" betyr vektdeler.

Eksemplene 1 - 121

PVC-sammensetninger fremstilt idet det benyttes forskjellige flammehemmende sammensetninger som angitt i tabellene, idet mengden angis i vekt. Sammensetningene inneholdt 100 deler PVC og varme3tabilisator.

Sammensetningene ble dannet på en laboratorie-to-valsemølle i 15 minutter ved l65°C og deretter presset i ark 15 cm x 15 cm x 0,25 cm i®n varmpresse. Arkene ble deretter lagret i 5 dager ved konstant temperatur på 23°C. Deretter ble det målt IRHD (International Rubber Hardness Degrees BS9O3) og oksygenindeks (01, ASTM 2863) på arkene.

For at sammenligninger kan gjøres med sammensetninger som ikke inneholder forbindelse (b) er det innbefattet sammenlignende eksempler. De relevante sammenligninger er vist i tabellene. Måling av røkutskillelse (Tabell 3 og 17) ble utført med et Åminco KBS-kabinett idet det ble benyttet flammemetoden. D maks er den maksimale, spesifikke, optiske tetthet oppnådd under prøven korrigert for sotavsetning på lys- og foto-celle-vinduene.

Ved å sammenligne eksemplene A og D i tabell 1,

kan det sees at ved å forandre sammensetningen fra 70P°r "Reofos 95" ("Reofos 95" er et tri-aryl-fosfat fremstilt av isopropyl-fenol/fenol) til 50 phr "Reofos 95" pluss 20 phr di-2-etyl-heksyl-ftalat opptrer en reduksjon i oksygenindeks på 4»Imidlertid er det overraskende funnet når forandringer av tilsvarende type ble gjort således at sammensetninger ifølge oppfinnelsen benyttes, eksemplene 1 - 13» opptrer en økning i oksygénindeksen.

I tabell 2 er det vist virkningen av å tilsette vanlig plastifiserer til sammensetningen ifølge oppfinnelsen. Sammenligning av eksemplene 14 og 15 med sammenligningseksempler E og F viser den markerte økning i oksygenindeks som opptrer når det benyttes sammensetninger ifølge oppfinnelsen.

Tabell 3 angir røktetthetsmålinger utført på

sammensetninger ifølge oppfinnelsen. Studium av tabell 3 viser at visse sammensetninger ifølge oppfinnelsen (eksemplene 19 og 20) har lavere røkutvikling og høyere oksygenindeks enn sammenligningseksempel G. Dette er overraskende da en forbedring i flammehemming ved vanlig ildhemmere vanligvis fører til en Økning i røkutvikling.

Det sees at oksygenindeksen er meget høyere når aromatisk forbindelse (b) er til stede og også i visse tilfelle er fleksibiliteten forbedret. Således er PVC-sammensetningene både fleksible og har en høy flammehemming.

Tabell 4 angir forbindelser av type b som er ut-viklet i forbindelse med "Reofos 95" (tri-aryl-fosfat fremstilt som angitt i britisk patent nr. 1.146.173)»Tabell 4 viser at eksemplene 21-52 har overlegne oksygenindeksverdier sammenlignet med sammenligningseksempel H. Også visse av eksemplene så vel som å vise forbedringer i oksygenindeks viser også forbedret fleksibilitet målt ved IRHD. Slike eksempler er 21, 23, 25» 26, 35» 36» 42, 51» Egenskaper av god fleksibilitet sammen med høy oksygenindeks er for tiden ikke oppnåelig ved å benytte vanlig teknologi. Eksemplene 21, 23, 25»29»42»44 viser egenskaper med god fleksibilitet sammen med høy oksygenindeks.

Tabell 5 angir de forskjellige typer av fosforestere som er blitt anvendt i forbindelse med 4»4<*>-bis-hydroksymetyl-bif enyl. Eksemplene 52 - 66 viser en betraktelig forbedring i oksygenindeks sammenlignet med de sammenlignende eksempler I til Q.

Tabell 6 viser effekten av forskjellige stabilisatorer/katalysatorer på oksygenindeks av sammensetninger ifølge oppfinnelsen.. Foretrukne stabilisatorer/katalysatorer er (a) organo-tinri-forbindelser som vist i eksemplene 68, 69, 7°»71, 72, 73, 78, 79, 8l, (b) epoksy-forbindelser som vist i eksemplene 74, J% 76 og (c) silikon-forbindelser som vist i eksempel 73»

Tabell 7 gi** eksempler på forskjellige forhold mellom forbindelse (a) og (b) og forskjellige total nivåer av tilsetninger. Det kan sees selv ved tilsetningsnivåer så lavt som 5 deler av forbindelse (b) (eksemplene 87 og 89) en markert økning 1 oksygenindeks kan oppnås.

Idet det benyttes 3^ deler av forbindelse (b) som i eksempel 83 gir en PVC sammenlignet med en meget høy oksygenindeks sammen med god fleksibilitet, en kombinasjon av egenskaper som ikke kan oppnås ved kjent teknologi. ^Tabell 8 gir eksempler på sammensetninger ifølge oppfinnelsen som ei* blitt blandet med en vanlig PVC-plastifla-serer, di-oktyl~ftalat. Tabell 8 viser at selv i nærvær av vanlig PVC-plastifiserere kan det oppnås vesentlig økning i oksygenindeks.

Tabell 9 &- r eksempler hvor forbindelse b blandes med en annen aromatisk forbindelse inneholdende frie stillinger på en aromatisk ring.

Tabell 10 gir eksempler hvor blandinger av monomere og telomere forbindelser benyttes som tilsetninger med fosfatestere.

Den telomere som ble benyttet i eksemplene 100,

101 og 102 ble fremstilt som følger: _ 4,41-bis-(metoksymetyl)bifenyl (0,5 mol), difenyleter (0,5 mol) og stanniklorid-katalysator (0,2 ml) ble oppvarmet under omrøring til 150°C. Oppvarmingen ble fortsatt ved 150°C og den dannede metanol avdestillert inntil det var oppsamlet 16 g (0,5 mol) metanol. Reaksjonsblandingen ble avkjølt, over-ført til en rotasjonsfordamper og spor av metanol og stanni-kiorid ble fjernet under vakuum ved 80°G for å gi et meget viskøst, brunt produkt.

Utbytte 190 gram.

Tabell 11 gir eksempler på bruk av sammensetninger ifølge oppfinnelsen i en vinylklorid/vinylidenklorid-copolymer. Tabell 11 viser en økning i oksygenindeksen på større enn 20 enheter kan oppnås, når det benyttes sammensetninger ifølge oppfinnelsen i denne copolymer.

Tabell 12 viser videre oppfinnelsen ved angivelse av sammensetninger ifølge oppfinnelsen inneholdende PVC-plastifiserere eller drøyere. Tabell 12 viser at alle eksemplene ifølge oppfinnelsen har overlegen oksygenindeks sammenlignet med sammealigningsekseiaplene.

Tabell 13 viser eksempler på sammensetninger ifølge oppfinnelsen benyttet i klorert polyetylen. Tabellen viser at det kan oppnås en vesentlig økning i oksygenindeks.

Disse sammensetninger ble fremstilt på tilsvarende måte som P?C-eksemplene på en laboratoriums-to-valsemølle, men ingen varmestabilisator ble tilsatt og maletemperaturen var lSO^C og 100°C resp. for 36$ og 46 fo kbrert polyetylen.

Tabell 14 viser videre oppfinnelsen yed komposi-sjoner iføige oppfinnelsen inneholdende PVC-plåstifiserer. Tabell 14 viser at alle eksemplene ifølge oppfinnelsen har overlegen oksygenindeks sammenlignet med sammenligningsprøver.

Tabell 15 viser ytterligere eksempler ifølge oppfinnelsen.. :

Eksemplene 122- 130

PVC-sammensetninger ble fremstilt ved å benytte forskjellige plastifiserere og aromatiske karboksylatestere sammensatt som angitt i tabellen og i de angitte mengder (delene er vektdeler). Sammensetningene inneholdt 100 deler PVC og 2 deler av en kadraium/barium-varmestabilisator.

Sammensetningené ble dannet på en laboratorie-to-valsemølle i 15 minutter ved l65°C og deretter presset til ark på 15 x 15 x 0,25 cm i en oppvarmet presse. Arkene ble deretter lagret i 5 dager ved en konstant temperatur på 23°C.

Etter denne tid ble det målt IRHD (International Rubber Hardness:Begrees BS9O3) og oksygenindeks (0I,ASTM 2863) på arkene.

For at sammenligningen kan gjøres med sammensetninger som ikke inneholder forbindelse (b) er det innbefattet sammenligningseksempler A til G. Sammenligningen fremgår av tabell l6.

I. tabell l6 i sammenligning av eksempel B raed eksemplene 122 og I23 viser at det kan oppnås en markert økning av oksygenindeks ved å benytte sammensetningene ifølge oppfinnelsen. I eksempel 129 er ingen av de vanlige flammehemraings-elementer tilstede i den aromatiske ester-plastifiserer eller

forbindelse I av sammensetningen, men det ble oppnådd en oksygenindeks på 33»5 enheter som er like høy som normalt oppnås ved vanlig ildhemmingsplastifiserere.

Også i eksempel 124»enskjønt forbindelse I inneholder klor er oksygenindeksen på 33» 4 fa ved anvendelse av sammensetningen høyere enn det som kunne forutsies fra systemets klor-innhold.

Det sees at oksygenindeksen ér meget høyere når aromatisk forbindelse (b) er tilstede og også i visse tilfeller er fleksibiliteten forbedret. Følgelig er PVC-sammensetningene

både fleksible og har en høy flammehemming.

Eksemplene 131 - 15Q

PVC-sammensetninger ble fremstilt idet det ble benyttet forskjellige plastifiserere og aromatiske forbindelser.

Hver sammensetning inneholder 100 vektdeler PVC, 20 vektdeler av aromatisk forbindelse og 2 vektdeler dibutyl-tinn-maleat. Respek-tive mengde aromatisk ester-plastifiserer fremgår av tabellen.

Sammensetningene ble blandet i en laboratorie-to-valsemølle i 15 minutter ved l65°C og deretter presset til ark 15 x 15 x 0,25 cm i en oppvarmet presse. Arkene ble lagret i

5 dager ved en konstant temperatur på 23°C

Etter denne tid ble det målt IRHD (International Rubber Hardness Degrees BS903) og oksygenindeks (01, ASTM 2863) på arkene så vel som D-maks og Clash & Berg-verdier. Målingen

av røkutvikling ble gjort med en Aminco-MBS-kabinett idet det ble benyttet flammemetoden. D-maks. er det maksimum spesifikke optiske tetthet oppnådd under prøven for sotavsetning på lys- og foto-celle-vinduer.

I hver prøve ble det utført kontrolleksperimenter, dvs. eksperimenter som ikke innbefatter bruk av noen aromatisk forbindelse.

Claims (68)

1. Sammensetning omfattende klorholdig, alifatisk polymer og (a) en ester av fosforsyre, et aromatisk karboksylat-, sulfonat- eller karbonatester eller blandinger herav og (b) en forbindelse med formel I R(CH2 X)n hvori R betyr en aromatisk hydrokarbon eller heterocykliskholdig rest, n er et helt tall på minst 2 og hver X som er like eller forskjellige betyr en gruppe.

2. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at esteren er en ester av fosforsyre.

3» Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at esteren er et aromatisk karboksylat-, sulfo nat- eller karbonatester.

4. Sammensetning ifølge krav-1, karakterisert ved at den kTorholdige, alifatiske polymer er en termoplastisk polymer.

5» Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at den klorholdige polymer er en homopolymer eller copolymer inneholdende minst 5 $ klor.

6. Sammensetning ifølge krav 5»karakterisert ved at den klorholdige polymer inneholder mer enn 20 % klor. :;

7« Sammensetning ifølge krav 6, karakterisert ved at den klorholdige polymer inneholder mer enn 40 % klor..

8. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at den klorholdige polymer er en polyblanding med andre polymere.

9» Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at den klorholdige polymer er vinylkloridhomo-copolymer eller en klorert polyolefin.

10. Sammensetning ifølge krav 2, karakterisert ved at fosforsyren er en fosforsyre, en fosfonsyre, en fosflnsyre, en fosforsyrling eller deres dehydratasjonspro-dukter.

11. Sammensetning ifølge krav 2, karakterisert v é d at esteren er en fullester.

12. Sammensetning ifølge krav 2, karakterisert ved at esteren er en ester av pentavalent fosfor.

13. Sammensetning ifølge krav 12, karakterisert ved at esteren er triaryl-fosfat, alkyl-diaryl-fosfat, tf is-halo-alkyl-fosfat, blandinger av disse aryl/haloalkyl-blandede fosfater eller blandede aryl-haloalkyl-fosfater.

14. Sammensetning ifølge krav 3»karakterisert ved at karboksylatet er et ftalat, benzoat eller .mellitat.

15. Sammensetning ifølge krav 3» 1 karakterisert ved at den aromatiske ester er en med ikke-deaktivert benzen-kjerne.

16. Sammensetning ifølge krav 3» karakter i-s:e r t v se d at den aromatiske ester er butyl-benzoyl-ftalat eller bis-fenoksy-etyl-ftalat.

17. Sammensetning ifølge krav 3» karakterisert vedat den aromatiske ester er en som vanligvis benyttes som plastifiserer for vinylkloridpolymere.

18. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at gruppen R er mono- di- eller polycyklisk, kondensert eller ikke-kondensert.

19» Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at R omfatter mer enn ett separat, aromatisk residuum forbundet gjennom grupper inneholdende karbon eller hetero-atomer eller gjennom grupper inneholdende en kombinasjon av karbon og hetero-atomer.

20. Sammensetning ifølge krav 19»karakterisert ved at forbindelsesgruppene er en som danner gjen-tagende aryl- eller heterocykliske grupper hvori forbindelsesfunksjonene er avledet fra en -CHgX-gruppe.

21. Sammensetning ifølge krav 20, karakterisert ved at andre ikke-forbindende -CHgX-funksjoner også er tilstede.

22. Sammensetning ifølge krav 19, karakter!-, sert ved at forbindelsesfunksjonene ikke har mer enn 3 karbonatomer.

23» Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at R er substituert med én eller flere halogenatomer, alkylgrupper med 1 til 12 karbonatomer, alkenyl-eller alkynylgrupper med 2 til 12 karbonatomer, cykloalkylgrupper med 5 til 12 karbonatomer, hydroksylgrupper, alkoksygrupper med 1 til 12 karbonatomer som kan inneholde en epoksydgruppe, cykloalkoksygrupper med 5 til 12 karbonatomer, acyloksygrupper med 1 til 12 karbonatomer, karboksylgrupper eller karboalkoksygrupper med 2 til 12 karbonatomer eller blandinger herav.

24» Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at R er en forøvrig usubstituert eller en alkyl-substituert di-, tri- eller tetracyklisk rest.

25 • Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at X er OH, SH, M2 , COgH, PO^Hg, OB(OH)2 eller et derivat herav eller halogen.

26. Sammensetning ifølge krav 1,' karakterisert ved at X er OR <1> ,SR<1> , NHR<1> ,NR 3* 2,O BlOR <1> )(0É <2>)2 ,

hvor Y,Y<1> og Y <2> betyr uavhengig, -0-, -NH-, -NR <1-> , -S- eller er fraværende, Z betyr H,R<1> ,OR<1> , SR <1> , NH2, NHR1, NR3*2 eller én direkte binding som forbinder C tilbake til R eller CHpR, W betyr 0, S, NH eller BIR <1> , L betyr 0, S eller er fraværende, M betyr 0 eller er fraværende, .R1 er en rettlinjet eller forgrenet alkylkjede med 1 til 12 karbonatomer, alkenyl eller alkynyl raed 2 til 12 karbonatomer, cykloalkyl ellér cykloalkenyl med 5 til 12 karbonatomer, aralkyl, aralkenyl ellér alkaryl med 7 til 12 karbonatomer, og R 2 har den samme betydning som R 1og kan være lik eller forskjellig.

27» Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at gruppen er et salt av en syre eller base-gruppe.

28. Sammensetning ifølge krav 1, k a rakt e r i- sert ved at I er OH, OR <1> , OCOH eller OCOR <1> hvor R <1> har den i krav 26 angitte betydning.

29. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at forbindelsen R(CH,,X)n er en med formel

hvor X betyr OH, OR1 eller OCOR1, R1 har den i krav 26 angitte betydning.

30. Sammensetning ifølge krav 28 eller 29» karakterisert ved at R1 betyr metyl, fenyl eller benayl.

31. Sammensetning ifølge krav 2 eller 3, karakterisert ved at det benyttes 0,1 til 150 deler av fosforsyreester eller 1 til 150 deler, aromatisk ester pr. 100 del klorholdig polymer.

32. Sammensetning ifølge krav 3i>karakterisert ved at det benyttes 2 til 100 deler fosforsyreester eller aromatisk ester pr. 100 deler klorholdig polymer.

33. Sammensetning ifølge krav 32>karakterisert ved at det benyttes 5 tii 80 deler fosforsyre eller aromatisk ester pr. 100 deler klorholdig,polymer.

34» Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at det benyttes 1 til 5° deler av forbindelsen med formel I pr. 100 deler klorholdig polymer.

35. Sammensetning ifølge krav 34»karakterisert ved at det benyttes 1 til 35 deler forbindelse med formel I pr. 100 deler klorholdig polymer og en fosforsyreester er tilstede.

36. Sammensetning 3$lge krav 35»karakterisert ved at det benyttes 2 til 25 deler av forbindelsen med formel I pr. 100 deler av klorholdig polymer og en fosforsyreester er tilstede. .

37» Sammensetning ifølge krav 34» k a r a k t e r i-s e r,t ved at det anvendes 1 til 20 deler av forbindelsen med formel I pr. 100 deler av klorholdig polymer og en aromatisk ester er tilstede.

38. Sammensetning ifølge krav 37»karakterisert ved at det benyttes 2 til 15 deler av forbindelsen med formel I pr. 100 deler klorholdig polymer og en aromatisk ester er tilstede.

39. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at den også inneholder en ikke-deaktivert, aromatisk forbindelse inneholdende fri stillinger på en aromatisk ring.

40. Sammensetning ifølge krav 39»karakterisert ved at den ikke-deaktiverte, aromatiske forbindelse er en med formel ECH^ I hvor R og X er den samme som for forbindelsen R(CH2 X)n .

41.. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at den også inneholder varmestabilisator, lys stabilisator, antioksydant, fyllstoff, pigment, smøremiddel, drivmiddel, fungicid, Friedel Crafts-katalysator eller, prekursor, drøyer, prosesshjelpemidler, andre ildhemmende tilsetninger, eller røkundertrykkere eller blandinger herav.

42> Sammensetning ifølge krav 41» karakterisert ved at den inneholder som stabilisator, en organo-tinn-forbindelse eller en hvilken som helst epoksyforbindelse.

43» Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at X er klor og en Friedel Crafts-katalysator er også tilstede.

44» Sammensetning ifølge krav 41 til 43»karakterisert ved at Friedel Crafts-katalysatoren er aluminiumklorid, sinkklorid, ferriklorid, magnesiumklorid, stannoklorid, stanniklorid, butyltinn-triklorid eller fosforsyre eller p-toluen-sulfonsyre.

45» Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at den også inneholder en fosforfri plastifiserer og en fosforsyreester eller en aromatisk ester og en plastifiserer annerledes enn den aromatiske ester.

46. Sammensetning ifølge krav 45» k a r a k t e r i- sert ved at mengden av den fosforfrie plastifiserer når opp til mengden av fosforsyreesteren.

47» Sammensetning ifølge krav 46»karakterisert ved at mengden av den fosforfri plastifiserer går opp til en tredjedel av mengden av fosforsyreester.

48. Sammensetning ifølge krav 45» karakterisert ved at en halo-alkylfosfåt er tilstede og mengden av den fosforfri plastifiserer er opptil 90 & av blandingen av fosfat og plastifiserer.

49» Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at forbindelsene (a) og (b) benyttes i et vektforhold på fra 20:1 til 0,1:1.

50» Sammensetning ifølge krav 36, karakterisert ved at forbindelser (a) og (b) benyttes i et vektforhold på fra 10:1 til 0,5:1.

51» Sammensetning ifølge krav 50, karakterisert ved at forbindelser (a) og (b) benyttes i et vektforhold på fra 5:1 til 1:1.

5?. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter en vinylkloridpolymer og (a) en aromatisk karboksylat-, sulfonat- eller karbonatester eller fortrinnsvis en aromatisk fosfatester, og (b) en forbindelse med formel R(CH2 2)n hvori R betyr et aromatisk hydrokarbon eller aromatisk, heterocykliskholdig rest, n betyr et helt tall fra 2 til 12 og X betyr en gruppe i stand til å bære negativ ladning.

53» Sammensetning ifølge krav 52» karakterisert ved at vinylkloridpolymeren er en homopolymer eller en copolymer med andre monomere.

54» Sammensetning ifølge krav 52 eller 53»karakterisert ved at vinylkloridpolymeren er PVC.

55» Sammensetning ifølge krav 52»karakterisert ved at den aromatiske ester er en som vanligvis benyttes som plastifiserer for vinylkloridpolymere.

56. Sammensetning ifølge krav 55»karakterisert ved at den aromatiske fosfatester er avledet frå en fenol eller blandinger av fenoler.

57» Sammensetning ifølge krav 5^» karakter i- sert ved at den aromatiske fosfatester er triaryl-fosfat.

58» Sammensetning ifølge krav-521 karakterisert ved at den aromatiske karboksylat-,sulfonat- eller karbonatester er avledet fra et fenol.

59» Sammensetning ifølge krav 52, karakterisert ved at den aromatiske karboksylatester er et ftalat, et benzoat eller et mellitat.

60. Sammensetning ifølge krav 52»karakterisert ved at gruppen R er mono-, di- eller poly-cyklisk, kondensert eller ikke-kondensert.

61. Sammensetning ifølge krav 60, karakterisert ved at den ikke-kondenserte di- og poly-cykliske, aromatiske rest er forbundet direkte eller gjennom heteroatomer eller en.karbonholdig gruppe.

62. Sammensetning ifølge krav 52»karakterisert ved at R er substituert med ett eller flere halogenatomer eller alkylgrupper med 1 til 4 karbonatomer, cykloalkylgrupper med 5 til 12 karbonatomer, hydroksylgrupper, alkoksygrupper med 1 til 4 karbonatomer, cykloalkoksygrupper med 5 til 12 karbonatomer, karboksylgrupper, karboalkoksygrupper méd 2 til 4 karbonatomer eller blandinger herav.

63. Sammensetning ifølge krav 52, karakterisert ved at R er en usubstituert eller alkylsubstituert di-, tri- eller tetracyklisk rest.

64» Sammensetning ifølge krav 52, karakterisert ved at 2 er OH, SH, NHg eller et derivat herav eller halogen.

65. Sammensetning ifølge krav 52»karakterisert ved at X er OR <1> , SR <1> , NHR <1> , NR3*2, OSOpR <1> ,

eller

hvor V er -0-, -NH-, -NR <1-> eller -S-, Y er 0 eller S, Z er H,R<1> , OR <1,> SR <1> , NHg, NHR1 eller NR <X> R <2> , R1 betyr alkyl med 1 til 4 karbonatomer, qykloalkyl med 5 til

12 karbonatomer, aralkyl eller alkaryl med J til 12 karbonatomer, eller aryl med 6 til 12 karbonatomer som kan være substituert med en eller flere halogen, hydroksy, epoksy, nitril, eter og/eller estergrupper, R 2 har samme betydning som R 1 og er lik eller forskjellig.

66. Sammensetning ifølge krav 52»karakterisert ved at I er et halogenatom, OH, OR <1> , OCOH ellér OCOR1, hvor R <1> har den i krav 65 angitte betydning.

67. Sammensetning ifølge krav 52»karakterisert ved at forbindelsen R(CHpX)n er en med formel

hvor X betyr Cl, OH, OR <1> eller

idet R1 har den i krav 65 angitte betydning.

68. Sammensetning ifølge krav 52»karakterisert ved at den også inneholder varmestabilisator, lysstabilisator,. antioksydant, fyllstoff, pigment, Friedel-Crafts-katalysator eller prekursor, drøyer, smøremiddel og/eller ildhemmende tilsetning. 69• Fremgangsmåte for å forbedre ildhemmingen av en klorholdig, alifatisk polymer, karakterisert ve d at det i den polymere inkorporeres a) en ester av fosforsyre, en aromatisk karboksylat-, sulfonat-ellér karbonatester eller blanding herav og b) en forbindelse med formel I

hvori R betyr et aromatisk hydrokarbon eller en heterocykliskholdig rest, n er et helt tall på minst 2 og hver X er like eller forskjellige og betyr en restgruppe.

70» Sammensetning for å forbedre ildhemming av et klorholdig, alifatisk polymer, karakterisert ved at den inneholder a) en. ester av en fosforsyre, en aromatisk karboksylat-, sulfonat-eller karbonatester eller blanding herav og b) en forbindelse med formel I

hvori R betyr et aromatisk hydrokarbon eller heterocykliskholdig rest, n betyr et helt tall på minst 2 og hver X ér lik eller forskjellig og betyr en restgruppe.