NO763677L - - Google Patents

Description

Fungicid preparat.

Foreliggende oppfinnelse vedrører fungicide preparater og fremgangsmåte til deres fremstilling.

I britisk patent nr. 1.218.632 beskrives blant annet en rekke pyrimidinmetanoler egnet for bruk til regulering av sopp hos planter.

Det er nå funnet at to av disse pyrimidinmetanoler, nemlig a-(2-klorfenyl)-a-(4-klorfenyl)-5-pyrimidinmetanol (kjent under den generiske betegnelse "fenarimol") og a-(2-klorfenyl)-a-(4-fluorfenyl)-5-pyrimidinmetanol (kjent under den generiske betegnelse "nuarimol"), er spesielt aktive for regulering av fungi som er patogene overfor frukt, slik som epler.

Det er videre overraskende oppdaget at disse pyrimidinmetanoler når de anvendes i forbindelse med bestemte ko-bestanddeler, som spesifisert i det følgende, er spesielt aktive mot organismene Uromyces phaseoli var. typica, Venturia inaequalis og Puccinia recondita. Kombinasjonene ifølge oppfinnelsen viser en synergistisk effekt med hensyn til kontroll eller regulering av disse organismer, dvs. den fungicide effekt til kombinasjonen er større enn den additive effekt av komponentene, hvilket demonstreres ved bruk av den velkjente "Colby-ligning", kfr. Weeds 15, 20-22 (1967). Kombinasjonene ifølge oppfinnelsen

har også verdi ved regulering av meldugg (Podosphaera leuco-tricha).

Ved behandling av planter for beskyttelse mot soppinfeksjoner påføres planten et fungicid preparat omfattende:

a) en pyrimidinmetanolforbindelse med formelen:

hvor X er klor eller fluor, eller et ikke-fytotoksisk syreaddi-sjonssalt derav, b) en ko-bestanddel valgt fra gruppen bestående av dodin, kaptan, kvarternisert amin, fettaminetoksylater, stearamido-propyldimety1-$-hydroksyetylammoniumnitrat, di-isobutylkresoksyetoksyetyldimetylbenzylammoniumklorid, og di- eller tri-metyl-C"12-16 alkylbenzylammoniumklorider,

i forbindelse med

c) en eller flere ikke-fytotoksiske bærere.

Et foretrukket kvaternisert amin har betegnelsen

"Quaternary 0". Foretrukne fettaminetoksylater er polyoksy-etylen(2)soyaamin ("Mazeen S-2"), polyoksyetylen(2)kokosamin ("Mazeen C-2") og polyoksyetylen(2)blandede fettaminer ("Mazeeen T-2"). Di-isobutylkresoksyetoksyetyldimetylbenzylammoniumklorid kan oppnås i form av et materiale med betegnelsen "Hyamin 10-X". Foretrukne eksempler på di- eller tri-metyl C]_ 2- ±6 alkylbenzyl-ammoniumklorider er metyldodecylbenzyltrimetylammoniumklorid,

metyldodecylxylen-bis (trimetylammoniumklorid) - ("Hyamine 2389" - og N-C^2 14 -Lg^lkyldimetylbenzylammoniumklorid ("Hyamin 3500").

De ovenfor angitte materialer er alle kjente forbin-delser som er beskrevet i litteraturen, se f.eks. Detergents and Emulsifiers 1975 Annual, utgitt av McCutcheon<1>s Division,

MC Publishing Company, USA. Stearamidopropyldimetyl-3-hydroksy-etylammoniumnitrat kan oppnås under betegnelsen "Catanac SN". Dodin-(n-dodecylguanidin) og dets salter og captan: 3a,4,7,7a-tetrahydro-N-(triklormetansulfenyl)ftalimid er velkjente fungi-cider som kan anvendes for behandling av soppinfeksjoner hos en rekke nyttevekster inkludert epler, se f.eks. US-patenter nr. 2.553.770, 2.553,771, 2.553.776 og 2.867.562.

Bruk av dodin som kobestanddel foretrekkes, spesielt • i form av dets acetat. Kaptan er også meget nyttig som ko-bestanddel, spesielt kombinert med "nuarimol".

Kombinasjonen ifølge oppfinnelsen vil normalt påføres på avlingen som skal behandles på en slik måte at fra 1-80, fortrinnsvis 10-80, g pr. hektar, av pyrimidinmetanolen og fra 20-1200 g/hektar ko-bestanddel påføres på avlingsarealet. Den nøyaktige mengde aktive bestanddeler som påføres, vil naturlig-vis variere innen vide grenser, avhengig av variable slik som dyrkningstetthet, avlingsarter og virulensen hos den potensielle eller eksisterende infeksjon som skal behandles.

Behandlingen med foreliggende preparat er spesielt nyttig i forbindelse med behandling av epletrær for å hindre eller nedsette hyppigheten av skurv (Venturia inaequalis). Dodinacetat er spesielt effektivt som ko-bestanddel i et slikt tilfelle. Ved en slik behandling er mengden av pyrimidinmetanol som anvendes fortrinnsvis fra 20-80 g/hektar, og mengden av ko-bestanddel er fortrinnsvis fra 400 til 1200 g/hektar.

Pyrimidinmetanolen og ko-bestanddelen kan påføres separat eller sammen på epletrærne, og behandlingene vil vanligvis bli gjentatt ved intervaller på fra 5-20 dager med begynnelse ved det første knoppskytingstrinn eller senere og fortsettelse opp til innhøstningstid, idet den aktuelle frekvens•eller varig-het av behandlingen bestemmes ut fra graden av den aktuelle eller forventede sykdom. Det kan også være ønskelig å fortsette behandlingen av trær i hvileperiode i løpet av vinteren, spesielt hvis det har forekommet sterke infeksjonsforhold.

Når pyrimidinmetanolforbindelsen og ko-bestanddelen påføres sammen på planter som trenger behandling, kan denne kombinerte behandling oppnås ved å sammenblande de to aktive bestanddelene i en sprøytebeholder like før bruk, eller de to aktive bestanddeler sammensettes helst i de ønskede mengdefor-hold og dette preparat blir så fortynnet før bruk.

I hvert tilfelle er den fortynnede vandige sammensetning inneholdende begge de aktive bestanddeler ny. Et slikt preparat vil inneholde fra 0,00005 til 0,007 vekt-%, fortrinnsvis 0,0005 til 0,004 vekt-%, og helst 0,001 - 0,004 vekt-% pyrimidinmetanol og fra 0,001 til 0,1 vekt-%, fortrinnsvis 0,001 -0,06 vekt-% og helst 0,03-0,06 vekt-% ko-bestanddel, spor av eventuelle overflateaktive midler, inerte bærere og lignende, hvilke ville være tilstede i konsentratsammensetningene benyttet for fremstilling av det fortynnede preparat, samt vann til 100 %. Det fortynnede preparat i tilfelle av en pyrimidinmetanol/ dodin-kombinasjon vil fortrinnsvis inneholde 0,001-0,005 vekt-% av førstnevnte forbindelse og 0,005-0,05 vekt-% av den sist-nevnte .

Selv om sopp-bekjempelsespreparatene ifølge oppfinnelsen kan påføres på den plante som skal behandles ved hjelp av enhver konvensjonell teknikk slik som sprøyting, påføring i form av støv, dypping eller fukting, er det foretrukket å behandle plantene ved sprøyting av den vandige dispersjon på plantene. Ved denne behandlingsmåte er det vanligvis tilstrek-kelig at de infiserte eller mottagelige overflater fuktes grun-dig med den benyttede væskeformige dispersjon.

Som angitt ovenfor kan de fortynnede preparater ifølge oppfinnelsen fremstilles ved sammenblanding av de aktive bestanddeler like før bruk eller ved fortynning av et ferdig-preparert ko-preparat av de to aktive bestanddeler. I hvert tilfelle vil de aktive bestanddeler vanligvis være i form av konsentratsammensetninger formulert på en slik måte at de lett kan dispergeres eller fortynnes i vann.

I det tilfelle hvor de aktive bestanddeler formuleres separat, kan dodin- eller kaptan-komponentene anvendes i deres normalt kommersielt tilgjengelige former, f.eks. kan dodin være i form av 65 % eller 80 % fuktbart pulver eller en 20 eller 25 % vandig suspensjon, mens kaptan kan være i form av et 50 % eller 83 % fuktbart pulver. Likeledes kan pyrimidin-metanolkomponenten formuleres som et 4 % eller 10 % fuktbart pulver eller som et 5 % emulgerbart konsentrat. Vanligvis kan imidlertid enhver passende konsentratsammensetning anvendes og kan inneholde fra ca. 1 til ca. 90 vekt-% av de enkelte aktive bestanddeler.

I det tilfelle hvor de aktive bestanddeler formuleres sammen i konsentrat-sammensetninger, så er slike sammensetninger nye. Disse konsentrater kan inneholde fra 5-90 vekt-% av de aktive bestanddeler, idet disse aktive bestanddeler fortrinnsvis er tilstede i forholdet mellom ko-bestanddel til pyrimidinmetanol på fra 2:1 til 25:1. Hva angår et dodin/- pyrimidinmetanol-konsentrat, er det foretrukne forhold 5:1 til 10:1, og i hvert tilfelle er pyrimidinmetanolforbindelsen mest fordelaktig tilstede i en mengde på 1-15 vekt-%.

Konsentratsammensetningene ifølge oppfinnelsen omfatter normalt de aktive bestanddeler i de ovenfor angitte mengder, en eller flere inerte bærere og eventuelt et eller flere overflateaktive midler, fortykningsmidler, antifrysemidler og preserveringsmidler. Konsentratene kan være faste stoffer vanligvis kjent som fuktbare pulvere eller vandige suspensjoner. Når ko-bestanddelen er en annen enn dodin eller kaptan, er ko-formuleringene ifølge oppfinnelsen fortrinnsvis i form av emulgerbare konsentrater.

Fuktbare pulvere omfatter en intim blanding av de aktive bestanddeler, en eller flere inerte bærere og passende overflateaktive midler. Den inerte bærer kan velges fra atta-pulgittleire, montmorillonitt-leire, diatoméjord, kaolin, glimmer, talk og rensede silikater. Effektive overflateaktive midler finnes blant de sulfonerte ligniner, naftalensulfonater og kondenserte naftalensulfonater, alkylsuccinater, alkylbenzen-sulfonater, alkylsulfater og ikke-ioniske overflateaktive midler slik som etylenoksydaddukter av fenol. Eksempler på fuktbare pulverpreparater ifølge oppfinnelsen er:

Vandige suspensjoner omfatter de aktive bestanddeler suspendert eller oppløst i vann sammen med eventuelle ønskede overflateaktive midler, fortykningsmidler, antifrysemidler eller preserveringsmidler. Egnede overflateaktive midler kan velges fra de ovenfor nevnte i forbindelse med fuktbare pulvere. Fortykningsmidler, dersom slike anvendes, velges normalt fra passende cellulosematerialer og naturgummier mens glykoler i alminnelighet vil bli benyttet når det er nødvendig med et antifrysemiddel. Preserveringsmidler kan velges fra en rekke materialer slik som de forskjellige paraben-antibakteriestoffer, fenol, o-klorkresol, fenylmerkurinitrat og formaldehyd. Eksempler på vandige suspensjoner ifølge oppfinnelsen er:

Følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen ytterligere. Eksemplene 1-5 illustrerer fremstilling av fuktbare pulvere inneholdende kombinasjonen ifølge oppfinnelsen.

Eksempel 1

Eksempel 2 Eksempel 3

Eksempel 4 Eksempel 5

Fuktbare pulvere ble fremstilt med den ovenfor angitte sammensetning. I hvert tilfelle ble de aktive bestanddeler malt og deretter blandet med de spesifiserte hjelpemidler i konven-sjonelt blandeapparatur. Blandingen ble deretter ytterligere malt i en fluidmølle til et størrelsesområde på 1-10 mikron og til slutt ble blandingen blandet på nytt og avluftet før pakking.

Eksemplene 6-8 illustrerer fremstilling av vandige suspensjoner inneholdende kombinasjonen ifølge oppfinnelsen.

Eksempel 6

Eksempel 7 Eksempel 8

Vandige suspensjoner inneholdende komponentene som angitt i eksemplene 6-8 ble fremstilt. Begge aktive bestanddeler,- hvis størrelse om nødvendig ble redusert på konvensjonell måte, ble dispergert i vann inneholdende det overflateaktive system, preserveringsmiddel og en del av fortykningsmidlet. Partikkelstørrelsen til begge de toksiske stoffer ble ytterligere redusert ved fluidmaling, idet resten av fortykningsmidlet ble tilsatt, hvoretter blandingen fikk hydratisere ogf"produktet ble fortynnet til det riktige volum med vann.

Eksemplene 9 og 10 illustrerer fremstilling av emulgerbare konsentrater inneholdende kombinasjonen ifølge oppfinnelsen.

Eksempel 9

Eksempel 10-

De aktive bestanddeler ble tilsatt til det passende oppløsningsmiddel(er) under omrøring og eventuell oppvarming for å lette oppløseliggjøring av de aktive materialene. De overflateaktive midler ble deretter tilsatt. Etter oppløselig-gjøring ble oppløsningen filtrert for å fjerne uoppløselige urenheter.

Eksempler 11- 17

Lignende emulgerbare konsentrater til det som er beskrevet i eksempel 9 ble fremstilt under anvendelse av "Quaternary 0", "Catanac SN", "Mazeen S-2", "Mazeen T-2", "Hyamine 10-X" og "Hyamine 3500" som ko-bestanddel.

Claims (14)

1. Fremgangsmåte til fremstilling av et fungicid preparat, karakterisert ved sammenblanding av

a) en pyrimidinmetanol med formelen:

hvor X er klor eller fluor, eller et ikke-fytotoksisk syreaddi-sjonssalt derav; b) en ko-bestanddel valgt fra gruppen bestående av dodin, kaptan, kvarternisert amin, fettaminetoksylater, stearamido-propyldimetyl-3-hydroksyetylammoniumnitrat, di-isobutylkresoksyetoksyetyldimetylbenzylammoniumklorid og di- eller tri-metyl-C"12-16 alkylbenzyl-ammoniumklorider; og c) en eller flere ikke-fytotoksiske bærere.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det fungicide preparat omfatter 5-90 vekt-% aktive bestanddeler.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at forholdet mellom ko-bestanddel og pyrimidinmetanol er fra 2:1 til 25:1, beregnet som vekt.

4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-3, for fremstilling av et fuktbart pulver, karakterisert ved at det omfatter 1-15 vekt-% av pyrimidinmetanolforbindelsen, 10-75 vekt-% av ko-bestanddelen og 1-10 vekt-% overflateaktivt middel.

5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-3, for fremstilling av en vandig suspensjon, karakterisert ved at den omfatter „1-15 vekt-% av pyrimidin-metanolf orbindelsen, 10-75 vekt-% av ko-bestanddelen og 0,5-25 vekt-% overflateaktivt middel.

6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-5, karakterisert ved at ko-bestanddelen utgjøres av dodinacetat og at pyrimidinmetanolforbindelsen er fenarimol.

7. Fungicid preparat, karakterisert ved at det er fremstilt ifølge hvilket som helst av kravene 1-6.

8. Fungicid preparat, karakterisert ved at det omfatter a) en pyrimidinmetanol med formelen:

hvor X er klor eller fluor, eller et ikke-fytotoksisk syreaddi-sjonssalt derav; b) en ko-bestanddel valgt fra gruppen bestående av dodin, kaptan, kvarternisert amin, fettaminetoksylater, stearamido-propyldimetyl-3-hydroksyetylammoniumnitrat, di-isobutylkresoksyetoksyetyldimetylbenzylammoniumklorid og di- eller tri-metyl-C^2_]_6alkylbenzylammoniumklorider; og c) en eller flere ikke-fytotoksiske bærere.

9. Preparat ifølge krav 8, karakterisert v-,e d at det omfatter 0,00005 - 0,007 vekt-% av pyrimidinmetanolforbindelsen med formel I og 0,001 - 0,1 vekt-% av ko-bestanddelen .

10. Preparat ifølge krav 8 eller 9, karakterisert v e~ d at det omfatter 5-90 vekt-% aktive bestanddeler.

11. Preparat ifølge hvilket som helst av kravene 8-10, karakterisert ved at forholdet mellom ko-bestanddel og pyrimidinmetanol er fra 2:1 til 25:1, beregnet som vekt.

12. Preparat ifølge krav lo eller 11, karakterisert ved at det utgjøres av et fuktbart pulver som omfatter 1-15 vekt-% pyrimidinmetanol, 10-75 vekt-% kobestanddel og 1-10 vekt-% overflateaktivt middel.

13. Preparat ifølge krav 10 eller 11, karakterisert ved at det utgjøres av en vandig suspensjon som omfatter 1-15 vekt-% av pyrimidinmetanolforbindelsen, 10-75 vekt-% av ko-bestanddelen og 0,5 - 25 vekt-% overflateaktivt middel.

14. Preparat ifølge hvilket som helst av kravene 8-13, karakterisert ved at pyrimidinmetanolforbindelsen. er fenarimol og at ko-bestanddelen er dodinacetat.