DK152661B - Fremgangsmaade til behandling eller forebyggelse af fungusinfektioner paa planter og fungicidt praeparat til anvendelse ved fremgangsmaaden - Google Patents

Description

i

DK 152661 B

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til behandling eller forebyggelse af fungusinfektioner på planter samt et fungicidt præparat til anvendelse ved fremgangsmåden.

I britisk patentskrift nr. 1.218.623 beskrives blandt andet et an-5 tal pyrimidinmethanoler, som er nyttige til bekæmpelse af fungi, der angriber planter.

Det har nu vist sig, at to af disse pyrimidinmethanoler, nemlig a-(2-chlorphenyl)-a-(4-chlorphenyl)-5-pyrimidinmethanol (kendt under det generiske navn "fenarimol") og a-(2-chlorphenyl)-a-(4-fluorphenyl)-5-10 pyrimidinmethanol (kendt under det generiske navn "nuarimol") er særligt aktive ved bekæmpelse af fungi som er patogene overfor frugter, såsom æbler. Ydermere har det overraskende vist sig, at disse pyrimidinmethanoler, når de anvendes sammen med captan, er særligt aktive overfor organismerne Uromvces phaseoli var. tvpica, Venturia inaeaualis og 15 Puccinia recondita. Præparaterne ifølge opfindelsen udviser en sy-nergistisk virkning ved bekæmpelsen af disse organismer, d.v.s. at den fungicide virkning af kombinationen er større end den additive virkning af komponenterne, beregnet ved anvendelse af den velkendte "Colby-ligning", se Weeds 15, 20-22 (1967). Præparaterne ifølge opfindelsen er 20 også værdifulde ved bekæmpelse af meldug fPodosphaera leucotrichah

Den foreliggende opfindelse tilvejebringer således en fremgangsmåde til behandling eller forebyggelse af fungusinfektioner på planter, som er ejendommelig ved, at man tilfører planten (a) en pyrimidinmethanol med den almene formel (I): 25

Cl OH

{C/—\—(O)—x (i) 30 o

N^N

35 hvori X betegner et chlor- eller fluoratom, eller et ikke-fytotoxisk syreadditionssalt deraf; (b) captan (3a, 4, 7, 7a-tetrahydro-N-(tri-chlormethansulphenyl)phthalimid) samt (c) en eller flere ikke-fyto-toxiske bærere.

DK 152661B

2

Opfindelsen tilvejebringer desuden et fungicidt præparat til anvendelse ved ovennævnte fremgangsmåde, som er ejendommeligt ved, at det er i form af (a) en pyrimidinmethanol med den almene formel (I):

5 .Cl OH

{Cy @—x <u " o

Nwn 15 hvori X betegner et chlor- eller fluoratom, eller et ikke-fytotoxisk syreadditionssalt deraf; (b) captan (3a, 4, 7, 7a-tetrahydro-N-(tri-chlormethansulphenyl)phthalimid) samt (c) en eller flere ikke-fyto-toxiske bærere.

Captan er et velkendt fungicid, som kan anvendes til behandling af 20 fungusinfektioner på forskellige fødevareafgrøder, inkl. æbler, som det f.eks. fremgår af U.S.A. patentskrifterne nr. 2.553.770, 2.553.771, 2.553.776 og 2.867.562.

I en foretrukket udførelsesform anvendes captan i kombination med "nuarimol".

25 Kombinationen, der anvendes ifølge opfindelsen, tilføres sædvanligvis afgrøden, som skal behandles, på en sådan måde, at fra 1 til 80 g og fortrinsvis 10 til 80 g/hektar af pyrimidinmethanolen og fra 20 til 1200 g/hektar af captan tilføres afgrødearealet. Det er klart, at den nøjagtige mængde af aktive ingredienser, som tilføres, vil variere indenfor 30 vide grænser, idet den afhænger af variable, såsom dyrkningstætheden, arten af afgrøde og virulensen af den potentielle eller eksisterende infektion, som skal behandles.

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er særlig nyttig i forbindelse med behandling af æbletræer til forebyggelse eller reduktion af fore-35 komsten af skurv (Venturia inaeoualis). Ved en sådan behandling ligger den anvendte mængde af pyrimidinmethanol fortrinsvis fra 20 til 80 g/hektar, og mængden af captan fortrinsvis fra 400 til 1200 g/hektar.

Pyrimidinmethanolen og captan kan appliceres adskilt eller sammen 3

DK 152661 B

på æbletræerne, og behandlingen vil sædvanligvis blive gentaget med intervaller på 5 til 20 dage, idet behandlingen indledes, når knopperne brister eller senere, og fortsættes indtil høsttidspunktet, og den aktuelle hyppighed og varighed af behandlingen bestemmes af strengheden af 5 den aktuelle eller forventede sygdom. Det kan også være ønskeligt at fortsætte behandlingen af træerne i hvileperioden om vinteren, i særdeleshed når der har forekommet alvorlig infektionstilstand.

Når pyrimidinmethanolen og captan appliceres sammen på planterne, som kræver behandling, kan denne kombinerede behandling gennemføres ved 10 blanding af de to aktive ingredienser i sprøjtetanken umiddelbart forud for brug. Det foretrækkes imidlertid at formulere de to aktive ingredienser sammen.i de ønskede forhold til et præparat, som så blot fortyndes forud for brug.

I begge tilfælde er det fortyndede vandige præparat, som indeholder 15 begge aktive ingredienser, hidtil ukendt og udgør et middel ifølge opfindelsen. Et sådant præparat kan indeholde fra 0,00005 til 0,007 vægtprocent, fortrinsvis 0,0005 til 0,004 vægtprocent, og særligt foretrukket 0,001 til 0,004 vægtprocent pyrimidinmethanol og fra 0,001 til 0,1 vægtprocent, fortrinsvis 0,001 til 0,06 vægtprocent, og særligt 20 foretrukket 0,03 til 0,06 vægtprocent captan, spor af eventuelle overfladeaktive midler, inerte bærere og lignende, som var til stede i de koncentrerede præparater, som anvendtes til fremstilling af det fortyndede præparat og vand op til 100%.

Skønt de anti fungale præparater ifølge opfindelsen kan appliceres 25 på planten, som skal behandles, ved hjælp af en hvilken som helst konventionel teknik, såsom ved sprøjtning, pudring, dypning eller skylning, foretrækkes det at behandle planterne ved at sprøjte den ovennævnte vandige dispersion på planterne. Ved denne behandlingsmåde er det sædvanligvis tilstrækkeligt at de inficerede eller udsatte overflader vædes 30 omhyggeligt med den anvendte flydende dispersion.

Som ovenfor anført, kan de fortyndede præparater ifølge opfindelsen fremstilles ved blanding af de aktive ingredienser umiddelbart før brug eller ved fortynding af et forud fremstillet co-præparat af de to aktive ingredienser. I begge tilfælde vil de aktive ingredienser sædvanligvis 35 være i form af koncentratpræparater, som er således sammensat, at de er i stand til omgående dispergering eller fortynding i vand.

I det tilfælde, hvor de aktive ingredienser formuleres separat, kan captankomponenten anvendes i de sædvanlige kommercielt tilgængelige 4

DK 152661 B

former, f.eks. i form af et 50% eller 83% befugteligt pulver. På lignende måde kan pyrimidinmethanolkomponenten f.eks. være formuleret som et 4% eller 10% befugteligt pulver eller som et 5% emulgerbart koncentrat. Almindeligvis kan imidlertid alle hensigtsmæssige koncentratpræparater 5 anvendes, og de kan indeholde fra ca. 1 til ca. 90 vægtprocent af de enkelte aktive ingredienser.

I det tilfælde, hvor de aktive ingredienser er formuleret sammen i koncentratpræparater, er sidstnævnte hidtil ukendte, og de udgør midler ifølge opfindelsen. Sådanne koncentrater kan indeholde fra 5 til 90 10 vægtprocent ialt af de aktive ingredienser, idet sidstnævnte fortrinsvis er til stede i et forhold af captan til pyrimidinmethanol fra 2:1 til 25:1 på vægtbasis.

Koncentratpræparaterne ifølge opfindelsen indeholder sædvanligvis de aktive ingredienser i de ovenfor anførte mængder, en eller flere 15 inerte bærere og eventuelt et eller flere overfladeaktive midler, fortykningsmidler, anti frysningsmidler og konserveringsmidler. Koncentraterne kan være faste stoffer, sædvanligvis kendt som befugtelige pulvere eller vandige suspensioner.

Befugtelige pulvere omfatter en omhyggelig blanding af de aktive 20 ingredienser, en eller flere inerte bærere og passende overfladeaktive midler. Den inerte bærer kan udvælges blandt attapulgitierarterne, mont-mori11onitierarterne, diatoméjordarterne, kaolinarterne, glimmerarterne, talkumarterne og rensede silicater. Effektive overfladeaktive midler kan findes blandt de sulfonerede ligniner, naphthalensulfonaterne og de kon-25 denserede naphtha!ensulfonater, al kyl succinaterne, al kyl- benzensulfonaterne, al kyl sul faterne, og de non-ioniske overfladeaktive midler, såsom ethylenoxidadditi onsforbindelser af phenol. Eksempler på befugtelige pulverpræparater, som ligger indenfor opfindelsens omfang er 30 vægtprocent (a) Pyrimidinmethanol 1-15

Captan 10 - 75

Overfladeaktivt middel 1-10 (eventuelt flere) 35 Inert bærer til 100

Vandige suspensioner omfatter de aktive ingredienser suspenderet eller opløst i vand sammen med eventuelle ønskede overfladeaktive mid- 5

DK 152661 B

ler, fortykningsmidl er, antifrysningsmidler eller konserveringsmidler. Hensigtsmæssige overfladeaktive midler kan udvælges blandt midlerne som er nævnt ovenfor i forbindelse med befugtelige pulvere. Fortykningsmidler udvælges, hvis de anvendes, sædvanligvis blandt hensigtsmæssige 5 cellulosematerialer og naturlige gummier, mens glycoler sædvanligvis vil blive anvendt, når et antifrysningsmiddel er nødvendigt. Konserveringsmidler kan udvælges blandt et bredt spektrum af materialer, såsom de forskellige antibakterielle midler af parabentype, phenol, o-chlor-cresol, phenylmercurinitrat og formaldehyd. Eksempler på vandige suspen-10 sioner, som ligger indenfor opfindelsens rammer er % væqt/volumen

Pyrimidinmethanol 1-15

Captan 10 - 75 15 Overfladeaktivt middel (eventuelt flere) 0,5 - 25

Fortykningsmiddel 0-3

Antifrysningsmiddel 0-20

Konserveringsmiddel 0-1 20 Vand til 100

Opfindelsen illustreres nærmere ved de efterfølgende eksempler.

Eksempel 1 illustrerer fremstillingen af befugtelige pulvere indeholdende kombinationen ifølge opfindelsen.

25

Eksempel 1 vægtprocent

Nuarimol 3

Captan 60 30 Natrium! i gni nsul fona't 4

Natriumal kylsuccinat 2

Ler til 100

Et befugteligt pulver med ovennævnte sammensætning fremstilledes.

35 De aktive ingredienser formaledes og blandedes dernæst med de specificerede komponenter i konventionelt blandingsudstyr. Blandingen formal edes dernæst yderligere i en fluidumenergimølle til et størrelsesområde fra 1 til 10 jum, hvorefter blandingen blandedes på ny og afluftedes 6

DK 152661 B

forud for pakning.

Eksempel 2 illustrerer fremstillingen af vandige suspensioner indeholdende kombinationen ifølge opfindelsen.

5 Eksempel 2 % væat/volumen

Fenarimol 2

Captan 40

Natriumnaphthalensulfonat 5 10 Natrium!igninsulfonat 8

Ethylenglycol 4

Phenol 0,5

Vand til 100 15 En vandig suspension indeholdende de i eksempel 2 anførte komponenter fremstilledes. Begge aktive ingredienser dispergeredes, efter at størrelsen om nødvendigt var reduceret ved hjælp af konventionelle midler, i vand indeholdende det overfladeaktive system, konserveringsmidlet og en del af fortykningsmidlet. Parti kel størrelsen af begge 20 giftstoffer reduceredes yderligere ved væskeformaling, den resterende mængde af fortykningsmidlet tilsattes, ti11 odes at hydrati sere, og produktet fortyndedes op til volumenet med vand.

Den synergistiske virkning, der opnås ved kombination af en pyrimi-dinmethanol med den ovenfor definerede formel (I) og captan vises ved 25 følgende forsøg.

Forsøg 1

Virkningen af kombinationer af fenarimol og captan til bekæmpelse af hvedebi adrust fPuccinia recondital bestemtes i væksthuset under an-30 vendel se af fenarimolkoncentrat!oner på 10, 20 eller 40 ppm i kombination med 100 eller 150 ppm captan. Fenarimol undersøgtes også alene ved 10, 20 eller 40 ppm, ligesom captan undersøgtes alene ved 100 og 150 ppm aktiv ingrediens.

Fenarimol formuleredes som et 120 gram/liter (1 lb/gal.) emulger-35 bart koncentrat (1 EC) og captan som et 50% befugteligt pulver (50 WP). Behandlingsopløsningerne fremstilledes ved fortynding af fenarimol 1 EC præparatet eller captan 50 WP præparatet med ledningsvand til de nødvendige koncentrationer.

7

DK 152661 B

Hvedeplanter af varieteten Monon dyrkedes i formstofpotter, idet hver potte indeholdt omkring 50 hvedeplanter. Hver behandlingsopløsning sprøjtedes på planterne i to formstofspotter på det tidspunkt, hvor planterne var syv dage gamle, idet sprøjtningen fortsattes indtil opløs-5 ningen løb af planterne. Efter tørring inokuleredes planterne med sporer af hvederustfungusen, og potterne og planterne anbragtes i et fugtkammer i ca. 40 timer og flyttedes dernæst til væksthuset for fremkaldelse af sygdommen.

To uger efter at planterne var anbragt i væksthuset undersøgtes de 10 visuelt til bestemmelse af den procentuelle sygdomsforekomst, og dette tal omdannedes til procentuel sygdomsbekæmpelse. Resultaterne fremgår af den efterfølgende tabel I.

Tabel I 15

Procentuel bekæmpelse af hvedebi adrust Captan 50 WP

20 Behandling PPM 0 100 150

Fenarimol 1EC 0 0 (60)^ 17 17 10 58 75 (65,1)?/ 95 (65,1) 20 83 100 (85,9) 100 (85,9) 25 40 94 98 (95) 99 (95) ly Procentuel sygdomsforekomst i ubehandlet kontrolgruppe. ly De i parantes anførte værdier er de ved anvendelse af den tidligere omtalte Colby-ligning opnåede værdier. Som det fremgår, er de beregnede 30 værdier alle væsentligt lavere end de i praksis opnåede værdier, hvilket viser, at der er opnået en synergistisk virkning.

Forsøg 2

Ved at følge samme procedure som beskrevet under forsøg 1 bestemtes 35 virkningen af kombinationer af nuarimol og captan til bekæmpelse af hvedebi adrust (Puccinia recondita) i væksthuset under anvendelse af nuarimolkoncentrationer på 10, 20 eller 40 ppm i kombination med 100 eller 150 ppm captan. Nuarimol undersøgtes også alene i koncentrationer 8

DK 152661 B

på 10, 20 eller 40 ppm aktiv ingrediens, ligesom captan undersøgtes alene i koncentrationer på 100 eller 150 ppm aktiv ingrediens.

Formuleringerne af forsøgsforbindelserne, alene og i kombination, fremstilledes på samme måde som under forsøg 1 under anvendelse af led-5 ningsvand som fortyndingsmiddel, idet de nuarimolholdige formuleringer fremstilledes ud fra et emulgerbart koncentrat indeholdende 90 gram/liter (0,75 lb/gal.) nuarimol (0,75 EC), mens de captanholdige formuleringer fremstilledes ud fra et 50% befugteligt pulver (50 WP).

Forsøgshvedeplanterne, varietet Monon, forberedtes og behandledes 10 med forsøgskemi kalierne på samme måde som beskrevet under forsøg 1 og inokuleredes dernæst med sporer af hvederustfungusen som tidligere beskrevet. Kontrolgruppen bestod af planter behandlet udelukkende med opløsningsmidlet.

To uger efter at planterne var anbragt i væksthuset undersøgtes de 15 visuelt til bestemmelse af den procentuelle sygdomsforekomst, og dette tal omdannedes til procentuel sygdomsbekæmpelse. Resultaterne fremgår af den efterfølgende tabel II.

Tabel II

20

Procentuel bekæmpelse af hvedebi adrust Captan 50 WP

25 Behandling PPM 0 100 150

Nuarimol 0 0 (60)1/ 13 13

0,75 EC

10 0 33 (13)^/ 39 (13) 30 20 13 42 (24,3) 78 (24,3) 40 50 78 (56,5) 89 (56,5) 1/ Procentuel sygdomsforekomst i ubehandlet kontrolgruppe.

1/ De i parantes anførte værdier er de ved anvendelse af den tidligere 35 omtalte Colby-ligning opnåede værdier. Som det fremgår, er de beregnede værdier alle væsentligt lavere end de i praksis opnåede værdier, hvilket viser, at der er opnået en synergi sti sk virkning.

Claims (10)

1. Frærngairgsmåde til behandling eller forebyggelse af fungusin-fektioner på fpllaarnter KENDETEGNETived, at man tilfører planten (a) en 5 pyrimidinmeiihsrnbn med den almene fformel (I): ^Cl OH 10 \Oy "<; —x (i) iQl 15 hvori X betegner at chlor- eller fluoratom, eller et ikke-fytotoxisk syreadditionssalt deraf; (b) captan (3a, 4, 7, 7a-tetrahydro-N-(trichlormethansul-20 phenylJphthalimid) samt (c) en eller flere ikke-fytotoxiske bærere.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1 til behandling eller forebyggelse af fungusinfektioner, som skyldes en eller flere af organismerne Uromvces phaseoli var. tvpica. Venturia inaeoualis og Puccinia 25 recondita.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2 til behandling eller forebyggelse af fungusinfektioner på æbler.

4. Fungicidt præparat til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge krav 1-3 KENDETEGNET ved, at det er i form af 30 (a) en pyrimidinmethanol med den almene formel (I): .Cl oh (C/ <:—(O)—*

35 V-/ DK 152661 B hvori X betegner et chlor- eller fluoratom, eller et ikke-fytotoxisk syreadditionssalt deraf; (b) captan (3a, 4, 7, 7a-tetrahydro-N-(trichlormethansu1-phenyl)phthalimid) samt 5 (c) en eller flere ikke-fytotoxiske bærere.

5. Præparat ifølge krav 4 KENDETEGNET ved, at det indeholder fra 0,00005 til 0,007 vægtprocent af pyrimidinmethanolen med formel (I) og fra 0,001 til 0,1 vægtprocent captan.

6. Præparat ifølge krav 4 eller 5 KENDETEGNET ved, at det inde-10 holder fra 5 til 90 vægtprocent aktive ingredienser.

7. Præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 4-6 KENDETEGNET ved, at forholdet mellem captan og pyrimidinmethanolen er fra 2:1 til 25:1 på vægtbasis.

8. Præparat ifølge krav 6 eller 7 KENDETEGNET ved, at det er et 15 befugteligt pulver, som indeholder fra 1 til 15 vægtprocent pyrimidin- methanol, fra 10 til 75 vægtprocent captan og fra 1 til 10 vægtprocent overfladeaktivt middel.

9. Præparat ifølge krav 6 eller 7 KENDETEGNET ved, at det er en vandig suspension, som indeholder fra 1 til 15 vægtprocent af pyrimidin- 20 methanolen, fra 10 til 75 vægtprocent captan og fra 0,5 til 25 vægtprocent overfladeaktivt middel.

10. Præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 4-9 KENDETEGNET ved, at X er et fluoratom. 25 30 35