NO763079L - - Google Patents

Info

Publication number
NO763079L
NO763079L NO763079A NO763079A NO763079L NO 763079 L NO763079 L NO 763079L NO 763079 A NO763079 A NO 763079A NO 763079 A NO763079 A NO 763079A NO 763079 L NO763079 L NO 763079L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
water
powder
vinyl chloride
polymerization
emulsifiers
Prior art date
Application number
NO763079A
Other languages
English (en)
Inventor
J Kalka
H Winter
Original Assignee
Huels Chemische Werke Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels Chemische Werke Ag filed Critical Huels Chemische Werke Ag
Publication of NO763079L publication Critical patent/NO763079L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

"Fremgangsmåte til etterbehandling.av til pastaer bearbeidbare plastpulvere av polymerisater av vinylklorid"
Det er allerede kjent å fremstille til pastafremstilling egnede polymerisater av vinylklorid i nærvær av alkalisalter av fettsyrer som emulgatorer, idet' polymerisasjonen gjennomføres i alkalisk medium, da alkalisaltene av fettsyrer i vandig medium
■oppviser pH-verdier på minst 9,5 og således bare er fullt virksomme som emulgatorer ved slike pH-verdier.
Ved polymerisas jon i nærvær av alkalisalter av fettsyrer som emulgatorer fås der polymerisater med. en betydelig bedre termisk stabilitet enn polymerisater som fremstilles ved polymerisasjon i
nærvær av andre- vanlige emulgatorer som alkylsulfonater og alkyl-og alkylarylsulfonater. (se tabell 1) . De med alkalisalter av fettsyrer fremstilte polymerisater gir imidlertid ved anvendelse som plastisolmaterialer pastaer med utilfredsstillende høye viskositeter (sammenligningseksempler 1 og 2).
Hensikten med den foreliggende oppfinnelse er således å forbedre plastisolegenskapene av vinylkloridpolymerer som er fremstilt med alkalisalter av fettsyrer som emulgatorer.
Ifølge et tidligere forslag er det mulig å fremstille pastaer med lav viskositet fra vinylkloridpolymerisater som er fremstilt med alkalisalter av fettsyrer som emulgatorer, ved en reduksjon av pH-verdien av dispersjonert til verdier på 4-7,5 umiddelbart før eller under forstøvningstørkingen (norsk patentsøknad nr. 76 2432).
Det er nå overraskende funnet en annen løsning på denne oppgavestilling, nærmere bestemt en fremgangsmåte til etterbehandling av til pastaer bearbéidbare plastpulvere av vinylkloridpolymerisater fremstilt ved polymerisasjon av vinylklorid og eventuelt kopolymeri serbare monomerer i vandig emulsjon i nærvær av vannoppløselige katalysatorer og alkalisalter av fettsyrer spm emulgatorer og etter-følgende forstøvningstørking, idet fremgangsmåten erkarakterisertved at .plastpulveret behandles med vann i et vektforhold på mellom 1:2 og 1:15.og deretter skilles fira vannet og tørkes.
Fortrinnsvis blir plastpulveret behandlet med vann i et vektforhold på mellom 1:3 og 1:10.Behandlingstiden utgjør hensiktsmessig 10-30 minutter. Det"har vist seg fordelaktig at det vann som anvendes til behandlingen, har en temperatur på 15-50°C.
Behandlingen av pulveret med vann kan.finne sted på den .'måte at pulver og vann med en temperatur på 15-50°C blandes i en beholder med rører og'deretter røres sammen i 10-30 minutter. Der-. etter blir vannet fraskilt, enten ved hjelp av sentrifuger eller ved filtrering.
Det' fuktige pulver kan tørkes ved temperaturer på 40-70°C i tørker av vanlig konstruksjon, f.eks." trommeltørker.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan anvendes til fremstilling av til pastaer bearbéidbare homo- og kopolymerer av vinylklorid. Som
. komonomerer kan anvendes alle kopolymeriserbare. forbindelser, men fortrinnsvis slike med gruppen -CH=C^, f.eks. vinylidenklorid, vinyl-estre av karbonsyrer som vinylacetater og vinylformiat, akrylestre
og umettede trikarbonsyrer som maleinsyre og fumarsyre. Komonomerene kan foreligge i polymerisasjonsblandingen i en mengde på inntil
30 vektprosent.
Som katalysatorer kan anvendes de vannoppløselige forbindelser som vanligvis benyttes ved emulsjonspolymerisasjon av vinylklorid, f.eks., vannoppløslig persulfat, vannoppløselig persulfat kombinert med en reduserende komponent, f.eks. vannoppløselig bisulfitt, hydro-sulfitt, hydrazin, tiosulfat og formaldehydsulfoksylater, hydrogen-peroksyd kombinert med reduserende.komponenter, f.eks. bisulfitt, hydrazin, hydroksylamin eller askorbinsyre, og videre vannoppløselig persulfat kombinert med hydrogenpersoksyd og en aktiviserende komponent, f.eks. kobbersalter, som i alkalisk medium anvendes sammen med kompleksdannere, f.eks. pyrofosfater. Som emulgatorer anvendes natrium- eller kaliumsalter av uforgrenede'og forgrenede fettsyrer med 8-18 karbonatomer, f.eks. natrium- eller kaliumkaprinat, natrium- eller kaliumlaurat, natrium- eller kaliummyristat, natrium-eller kaliumpalmitat eller natrium- eller kaliumstearat. Natriumlaurat og natriummyristat foretrekkes.
De dispersjoner (latekser) som fås etter polymerisasjonen, bør ikke inneholde mer enn 1,0 vektprosent emulgator når polymerisas jonen gjennomføres diskontinuerlig, og ikke mer enn 2 vektprosent emulgator ved kontinuerlig drift, idet Køye emulgatorkonsentrasjoner
har uheldig virkning i sluttproduktene og ved forarbeidelsen. De reduserer gjennomskinneligheten ogøker vannømfintligheten samt de elektriske verdier av polymerisatene og de gjenstander som fremstilles herav.
Dessuten bør fremstillingen av polymerisatene som-kan benyttes til fremstilling av pastaer, utføres i høykonsentrerte emulsjoner,
nærmere bestemt emulsjoner som inneholder minst 45 vektprosent monomerer, for å imøtekomme de'. krav til økonomi som stilles av en moderne teknisk fremgangsmåte. Høye monomerkonsentrasjoner sikrer et høyt utbytte pr. volum- og tidsenhet i polymerisasjonskjelen.og forstøvningstørkétårnet og reduserer dessuten energiforbruket under forstøvningstørkeoperasjonen. * En diskontinuerlig fremgangsmåte som tillater fremstilling av ~ spesielt høykonsentrerte emulgatorfattige polymerisatdispersjoner, er beskrevet i DT-AS 1 964 029. I henhold til dette utlegningsskrift skal emulgaroren tilsettes under polymerisasjohsoperasjonen i over-ensstemmelse med et bestemt program. Polymerisasjonen kan finne sted . ved vanlige temperaturer på 35-70°C ved trykk på 5,5-13 bar.
Forstøvningstørkingen kan utføres i. vanlige forstøvningstørke-innretninger slik de f.eks. er beskrevet i Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie, 1951, første bind, side 602 of.'En fremgangsmåte som er meget egnet til forstøvningstørking av vinylkloridpoly-merisatdispersjoner, og som fører til pulvere som uten videre har en kornstørrelse som er egnet for'fremstilling av pastaer, er beskrevet i DT-AS 2 14 6 753.
De følgende eksempler tjener til nærmere belysning av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen:
' Sammen! igningseks entpe 1 1
I en 6 m 3's trykkbeholder blir der under utelukkelse av oksygen i luften innført 2200 liter avsaltet vann samt en på forhånd fremstilt oppløsning av 60 g kobbernitrat (som redokskomponent) og
3440 g natriumpyrofosfat (som kompleksdanner for kobbernitratet)
i 5000 g vann. Denne fylling blir innstilt på en pH-verdi på 11,0. Reaktorbeholderen blir oppvarmet til ca. 56°C, og 700 kg vinylklorid
og 20 liter aktivatoroppløsning (3%'s oppløsning av K 2 S 2_. 0 8 i vann) blir tilsatt under omrøring. Etter begynt polymerisasjon blir emulgatoroppløsning (3,5%<V>s oppløsning av natriumlaurat i vann med et overskudd av 1,15 gramekvivalenter NaOH,'regnet på laurinsyre),Vinylklorid og en 1,5%<V>s hydrogenperoksydoppløsning tilsatt etter følgende program: -
-•" - Polymerisas jonen er avsluttet etter ca. 6-7 timer. Man får en
: lateks med et tørrstof f innhold på 48%.-. K-verdien utgjør .70 (målt i henhold til Finkentscher: Lunge-Berl 1934/5., side 945), slutt-pH-verdien er 11,0, overflatespenningen er 48 dyn/cm, og emulgatorinn-holdet er 0,75 vektprosent.
Den således oppnådde dispersjon blir forstøvningstørket i henhold til DT-OS 2 146 753, hvoretter 60 vektdeler av pulveret omdannes til en pasta med 40 vektdeler dioktylftalat og viskositeten av pastaen av pastaen måles etter 2 timer ved hjelp av et Haake-Rotaviskosimetér. I tabell 2 er viskositetene for flere skjær-hastigheter anført.
Sammen! igningseksempel 2
I en autoklav med et innhold på 300 liter og utstyrt med
mantelkjøling og bladrører blir der pr. time tilsatt:
14. i vinylklorid
11,6 1 av en vandig 2%<V>s natriumlauratoppløsning 0,2-1 av en 3%Vs vandig kaliumpersulfatoppløsning og 0,2 1 av en 0,5%<V>s vandig hydrogenperoksydoppløsning.
Fyllingsgraden av autoklaven utgjør 90%. Polymerisasjons-temperaturen holdes på 46°C. Omsetningen utgjør ca. 90%. Fra bunnen av beholderen tappes der kontinuerlig ut en dispersjon med et fast-stoffinnhold på 49%, en pH-verdi på 9,5,.en K-verdi på 70 og en over-flatespenning på.37,4 dyn/cm.
Dispersjonen forstøvningstørkes som i sammenligningseksempel 1.
I tabell 2 er angitt pastaviskositeten av det tørkede pulver blandet med dioktylftalat i forholdet 60:40.
Eksempel 1
1 kg av det i henhold til sammenligningseksempel.1 fremstilte pulver blandes med 3 kg vann av 20°C i en 10 liters beholder, og blandingen omrøres i 15 minutter med en bladrører ved 500 omdreininger pr. , minutt. Etter avsugning av vannet fås der en filterkake som inneholder 25-30% fuktighet, og som tørkes 12 timer ved 40°C i en tørke..Det oppnådde tørre pulver blandes til en pasta med dioktylftalat i forholdet 60:40;.Pastaviskositeten er angitt.i tabell 2.
Eksempel 2•
Man går frem som i eksempel 1, bortsett fra at 6 kg vann anvendes til utrøringen. Pastaviskositeten av pulveret er angitt i tabell 2..
Eksempel 3
Man arbeider som i eksempel 1, men anvender 10 kg vann til utrøringen. Tabell 2 angir pulverets, pastaviskositet.
Eksempel 4
1 kg av et pulver fremstilt i henhold til sammenligningseksempel 2 utrøres med 3 kg vann-på samme måte"som i eksempel 1, hvoretter, vannet suges bort og pulveret tørkes . Pulverets pastaviskositet kan utleses av tabell 2.
Eksempel' 5
Der arbeides som i eksempel 4, men 1 kg av det"forstøynings-tørkede pulver utrøres med 10 kg vann. Pastaviskositeten av det deretter oppnådde tørre pulver er angitt i tabell 2.
Prøving av varmestabiliteten
Det polyvinylklbridpulver som skal undersøkes, blir i en
porselensskål blandet med mykner og stabilisator i følgende forhold:
100 vektdeler polyvinylklorid
30 vektdeler dioktylftalat
1 vektdelZPS - 7 (Ba-Cd-stabilisator fra firma BårjLocher) .
Blandingen valses i 5 minutter på en valsestol og trekkes deretter ut til en hane med en tykkelse på 1,0 mm. Fra banen stanses der ut kvadrater på 18 x 18 mm som underkastes en temperaturbelastning på
180°C i en karussel-Brabender-varmeovn. Prøver tas ut i tidsavstander på 5 minutter. VarmebeTastningen kan avleses på misfargingen. Tiden til like før sortfarging er et mål for varmestabiliteten.
Tabell 1 inneholder en sammenligning mellom varmestabiliteten ved anvendelse av forskjellige emulgatorer for polymerisasjon av vinylklorid.
Som det fremgår, av tabell. 1 er det ved anvendelse av alkalisalter av fettsyrer som emulgatorer mulig å fremstille vinylkloridpolymerisater med betydelig bedre varmestabilitet enn ved anvendelse av andre vandige emulgatorer.
Som-det fremgår av de i tabell 2 angitte resultater er det ved anvendelse av arbeidsmåten ifølge oppfinnelsen mulig å forbedre viskositeten av de fra plastpulvere fremstilte pastaer med 1-2 størrelsesordener.

Claims (4)

1. Fremgangsmåte til etterbehandling av til pastaer bearbeidbare plastpulvere av vinylkloridpolymerisater fremstilt ved polymerisasjon av vinylklorid og eventuelt kopolymeriserbare monomerer i vandig emulsjon i nærvær av vannopplø selige katalysatorer og alkalisalter av fettsyrer som emulgatorer og etterfølgende forstøvningstørking, karakterisert ved at piastpulveret behandles med vann i et vektforhold på mellom 1:2 og 1:15 og deretter skilles fra vannet og tørkes.
2. Fremgangsmåte som angitt. i krav 1, karakterisert ved at, plastpulveret behandles med vann i et vektforhold på mellom 1:3 og 1:10. :' \ '7 .
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at varigheten av behandlingen er 10-30 .minutter.
4. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav/karakterisert ved at det vann som anvendes til behandlingen, har en temperatur på 15-50oC.
NO763079A 1975-09-13 1976-09-08 NO763079L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2541013A DE2541013C3 (de) 1975-09-13 1975-09-13 Verfahren zur Nachbehandlung von verpastbaren Polymerisaten des Vinylchlorids

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO763079L true NO763079L (no) 1977-03-15

Family

ID=5956474

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO763079A NO763079L (no) 1975-09-13 1976-09-08

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4207412A (no)
JP (1) JPS5235286A (no)
BE (1) BE846116A (no)
CA (1) CA1080894A (no)
CH (1) CH598289A5 (no)
DE (1) DE2541013C3 (no)
FR (1) FR2323723A1 (no)
GB (1) GB1561579A (no)
NL (1) NL7610102A (no)
NO (1) NO763079L (no)
SE (1) SE7610124L (no)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3034983C2 (de) * 1980-09-17 1982-06-16 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur thermischen Nachbehandlung von verpastbaren Polymerisaten des Vinylchlorids
JPS59199722A (ja) * 1983-04-27 1984-11-12 ア−ムストロング・ワ−ルド・インダストリ−ス・インコ−ポレ−テツド プラスチゾル型ポリ塩化ビニル樹脂の可塑剤吸収能の改善法および該法によつて得られた樹脂
JPS62219355A (ja) * 1986-03-20 1987-09-26 Matsushita Electric Ind Co Ltd 磁気記録再生装置
JP6115023B2 (ja) * 2012-01-13 2017-04-19 東ソー株式会社 塩化ビニル樹脂ラテックスおよびその製造方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE746082C (de) * 1941-01-17 1944-06-03 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung von fein verteilten Kunststoffen
BE526785A (no) * 1953-03-31
US2957858A (en) * 1957-02-27 1960-10-25 Rubber Corp Of America Aqueous phase emulsion polymerization of vinyl chloride, and products produced thereby
NL290218A (no) * 1962-03-23
US3311579A (en) * 1963-02-06 1967-03-28 Goodrich Co B F Water soluble and insoluble emulsifier mixture for vinyl polymers
US3627717A (en) * 1968-01-20 1971-12-14 Huels Chemische Werke Ag Vinyl chloride emulsion polymerization, copolymerization, and product therefrom
US3732178A (en) * 1968-01-20 1973-05-08 Huels Chemische Werke Ag Vinyl chloride emulsion polymer and copolymer compositions
US3652752A (en) * 1968-12-10 1972-03-28 Chemiche Werke Munchen Otto Ba Pressure treatment of dispersed granules
US3847853A (en) * 1969-12-30 1974-11-12 Nippon Zeon Co Process for the preparation of vinyl chloride resins having good thermal stability
DE2146753A1 (de) * 1971-09-18 1973-03-29 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von emulgatorhaltigen kunststoffpulvern auf der basis von polyvinylchlorid oder vinylchlorid-copolymerisat
US3805869A (en) * 1971-09-18 1974-04-23 Huels Chemische Werke Ag Apparatus for the preparation of emulsifier-containing polyvinyl chloride or vinyl chloride copolymer powders
US3956249A (en) * 1974-06-24 1976-05-11 Tenneco Chemicals, Inc. Manufacture of polyvinyl chloride of low vinyl chloride monomer content by treatment of wet polyvinyl chloride
DE2453909B2 (de) * 1974-11-14 1977-03-17 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von verarbeitungsfertigen pulverfoermigen mischungen auf basis von vinylchlorid-polymerisaten

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5235286A (en) 1977-03-17
NL7610102A (nl) 1977-03-15
BE846116A (fr) 1977-03-10
DE2541013B2 (de) 1980-04-30
CH598289A5 (no) 1978-04-28
SE7610124L (sv) 1977-03-14
DE2541013A1 (de) 1977-03-17
US4207412A (en) 1980-06-10
FR2323723A1 (fr) 1977-04-08
CA1080894A (en) 1980-07-01
DE2541013C3 (de) 1980-12-18
GB1561579A (en) 1980-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1092292A (en) Process for the manufacture of paste-forming polymers of vinyl chloride
US2771457A (en) Production of vinyl chloride polymers
US2483959A (en) Vinyl chloride polymer compositions containing maleic-vinyl acetate heteropolymers and compounds of lead, calcium, or barium
JPH0145486B2 (no)
US2335124A (en) Synthetic rubberlike material
US2695899A (en) Chlorination of ethylene polymers
US2981722A (en) Process for the production of vinylchloride polymers by dispersion processes in aqueous media
NO763079L (no)
US2292737A (en) Chlorine containing synthetic resins
NO160924B (no) Fremgangsm te til fremstilling av vinylkloridpolyme som kan dispergeres til plastisol.
US3068184A (en) Polyvinyl chloride polymers
US2975162A (en) Process for the production of polymerization products of vinyl chloride
NO163101B (no) Fremgangsmaate til fremstilling av vinylkloridpolymerisater som kan omdannes til pastaform, samt anvendelse av polymerisatene til fremstilling av mykskumstoff.
US3082262A (en) Polymerizable emulsion and process of polymerization
US3513227A (en) Process for obtaining vinylic resin compositions in the form of non-sticking powders
NO763078L (no)
US4092471A (en) Method for removing unreacted monomers from aqueous dispersions of polymerizate
NO150084B (no) Fremgangsmaate til fremstilling av vinylkloridpolymerer som egner seg for hardbearbeiding
JP3508441B2 (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
CA1133196A (en) Process for the continuous manufacture of vinyl chloride polymers
EP0010306B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylhalogenidhomo- und -copolymerisaten
DE2625167B2 (de) Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von pulverförmigem Polyvinylchlorid
SU140199A1 (ru) Способ получени поливинилхлорида
TW201339180A (zh) 用於製備氯乙烯聚合物之方法
SU897777A1 (ru) Способ получени сополимеров винилхлорида с виниловым спиртом