NO760201L

NO760201L -

Info

Publication number: NO760201L
Application number: NO760201A
Authority: NO
Inventors: D Joubert
Original assignee: Rhone Poulenc Ind
Priority date: 1975-01-24
Filing date: 1976-01-22
Publication date: 1976-07-27
Also published as: LU74226A1; PT64736A; IT1060549B; GB1524301A; FR2360662B2; DE2602357B2; ES444532A1; US4083795A; BE837874R; CH608829A5; DK28376A; NL7600705A; PT64736B; GB1524302A; JPS5197608A; DE2602357A1; FR2298599B2; CA1079602A; FR2360662A2; FR2298599A2

Abstract

Ikke-korroderende faste vaskemidler.

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører nye faste ikke-korroderende vaskemidler i pulverform, egnet for rengjøring av materialer som f.eks. glass, porselen, faience, keramikk, etc.

I det franske patentskrift 2.105.475 omhandles nye vaskemidler omfattende en blanding av vaskeaktive midler, oksyderende eller desinfiserende midler, ikke-ioniske midler eller en blanding av ikke-ioniske og anioniske midler og eventuelt fyllstoffer,karakterisert vedat de også inneholder et korrosjons- og farge-hindrende middel tilhørende gruppen av natriumsiliko-aluminater med den generelle formel x Ea^ O, y A^O^, z SiC^, w t^O, hvori y er lik 1, x er fordelaktig mellom 0 og 2, z er mellom 4 og 16 og w er mellom 0.3 og 4.

I denne formel uttrykker w de OH-radikaler som er bundet til silisiumoksydet og aluminiumoksydet i form av vann. Dette vann måles ved forskjellen mellom vekttapet ved gløding av produktet ved 900°C og dets fuktighet bestemt ved tørring ved 140°C. Et slikt silikoaluminat inneholder bl.a. en viss mengde absorbert vann som kan variere mellom 1.5 og 5 vektprosent i forhold til det produkt som endelig anvendes (nemlig 50% vann og 50% av det tørre produkt som yttergrense).

Et slikt tilsetningsmiddel gir utmerkede resultater som inhibitor

mot korrosjon og farging.

Man vet imidlertid at det for tiden er et stadig sterkere' krav om

at vaskemidler skal inneholde klorerte derivater som har den dobbelte fordel at de har en viss bakterisid evne og at de virker desodoriserende.

Uheldigvis er de anvendte klorerte derivater lite stabile under lagring.

Forskjellige løsninger er foreslått for å eliminere denne vanskelighet. I henhold til US-PS 3.166.513 angis at den tapte klormengde reduseres vesentlig når det aktive klorerte derivat utgjøres av natriumdikloroisocyanurat.

Man har likeledes foreslått å innblande kjemiske stabiliserings-midler (US-PS 3.352.758) eller en klar parafinolje (US-PS 3.390.092) .

Da alle disse løsninger har vist seg utilstrekkelige har man

derfor i det franske patentskrift 2.207.982 foreslått dihydratisert alkalisk natrium-dikloroisocyanurat som kilde for aktivt klor i blandinger bestemt for anvendelse som oppvaskmidler.

Selv om et slikt produkt har vist seg gjennomgående mer stabilt

enn andre anvendte blandinger har man likevel fortsatt å iaktta en nedsettelse av klorinnholdet i disse vaskemidler ved en langvarig lagring.

Man har også iakttatt at selv om de angitte natrium-silikoaluminater har medført utmerkede resultater i de fleste tilfeller, særlig hva angår glass og dekorasjoner, opptrer stadig to problemer vedrørende nedbryting og sverting av kjøkkentøy av aluminium og/eller dets legeringer.

Man har allerede foreslått å anvende natriumsilikater som korrosjonsinhibitorer for lette legeringer.

For at imidlertid deres bruk skal føre til tilfredsstillende resultater må de anvendes i relativt store mengder, og da i ennå større mengder når det miljø som skal inhiberes er mer alkalisk.

Dette er nøyaktig tilfelle ved oppvaskmaskiner, hvor alkaliske pH-verdier er absolutt nødvendige for oppnåelse av tilfredsstillende ren<g>jøring.

Man har spesielt bemerket at det er nødvendig å anvende mengder

av silikater på noen prosent i forhold til vaskemidlene.

Men for å'kunne tilsette en slik mengde silikat som er i flytende tilstand oppstår problemer som skyldes at det foregår en klump-dannelse som fører til en glassaktig karakter for silikatet og en nedbryting av det klorerte salt.

Man har påtenkt en enkel løsning bestående i å anvende silikatene

i pulverform.

Uheldigvis frembyr disse silikater en liten oppløsningshastighet, som gjør at de ikke er effektift tilstede under en større del av vaskingen og gjør at de ikke kan virke fullt ut som korrosjonsinhibitorer.

Man har nå imidlertid funnet at man også kan eliminere disse ulemper ved å anvende et natrium-silikoaluminat.

Man har imidlertid overraskende iakttatt at man i betraktelig

grad kan forbedre stabiliteten av klorerte derivater i et vaskemiddel og at denne stabilitet bibeholdes i nærvær av parfymer, idet disse generelt ytterligere øker ustabiliteten av de klorerte produkter.

De klorerte derivater som anvendes ved den foreliggende oppfinnelse utgjøres av alle produkter som generelt fås i handelen, som natriumisocyanurater, men mer spesielt dem som utgjøres av natriumdikloroisocyanurat, og foretrukket dihydratisert natrium-dikloroisocyanurat.

Endelig utgjøres parfymen av syntetiske organiske produkter eller

av naturlige uttrekk (alkoholer, estere, ketoner, aldehyder, eter-oksyder, terpener) svarende til lukt av sitron, appelsin, mentol etc.

Videre bemerkes det at ved fremstilling av en vaskemiddelblanding

i henhold til den foreliggende oppfinnelse har man fordelen med å innføre den klorerte forbindelse etter innblandingen av natrum-

silikoaluminatet, og i det tilfelle hvor vaskemiddelblandingen omfatter en parfyme, etter tilføringen av denne parfyme.

Man har videre funnet at man kan innføre natriumsilikatet, i form

av en væske, som ved at den er oppløselig unngår de angitte ulemper i forbindelse med vaskemidlets stabilitet.

I henhold til den foreliggende oppfinnelse innføres i vaskemidlet

en forhåndsblanding av natriimsilikat til å begynne med i flytende form absorbert i et natriumsiliko-aluminat svarende til formelen x ^£0, y A^O^, Z SiC^, w 1^0, idet natriumsilikatet har et molforhold SiC>2/Na20 på mellom 2.5 og 4, og innføres fordelaktig i et forhold på 1 til 5 vektprosent i forhold til vaskemiddelblandingen.

Natrium-silikoaluminatene i henhold til den foreliggende oppfinnelse tilsvarer den nevnte generelle formel x Na^ O, y A^O^, z SiC^,

w 1^0, hvori hvis y er 1, utgjør x fordelaktig mellom 0 og 2, z mellom 4 og 6, foretrukket mellom 6 og 15, og w mellom 0.3 og 4, spesielt mellom 0.5 og 2.5.

Vanlig foreligger disse silikoaluminater i form av et ikke-

slipende meget fint og pulverformet hvitt pulver alt etter mengden av absorbert vann. Agglomeratene som utgjør pulveret har en midlere dimensjon på mellom 2 og 10 mikron, mens de aller fineste partikler har en dimensjon varierende mellom 50 og 900 Ångstrøm,

målt ved hjelp av de klassiske metoder for elektronmikroskopering.

Videre har slike silikoaluminater en spesifikk overflate BET (BRUNAUER, EMMET og TELLER) målt ved nitrogenabsorbsjon på mellom

50 m 2 /g og 600 m 2 /g og fordelaktig mellom 70 og 250 m 2/g.

Foretrukket utgjøres natriumsilikoaluminatet i henhold til den foreliggende oppfinnelse av et amorft syntetisk silikoaluminat som frembyr en porøsitet målt ved hjelp av kvikksølv-porøsimeter av hulrommene i området fra 400 Å til 2.5^u på mellom 50 og 200 cm 3/100 g I praksis ligger mengdeandelene av hver av bestanddelene i en vaske middelblanding i henhold til oppfinnelsen fordelaktig mellom de følgende grenser (for 100 vektdeler av total blanding):

De anvendte overflateaktive midler kan utgjøres av ikke-ioniske midler som alt etter tilfellet kan utgjøres av etylenoksyd-kondensater på propylenglykol, eller etylenoksydlondensater på alkylfenoler, eller gjerne en blanding av de ovennevnte ikke-ioniske midler med anioniske midler hørende til gruppene av natrium-alkylarylsulfonater, natriumalkylsulfonater, natriumalkylsulfonater, etc.

Som fyllstoffer anvendes f.eks. natriumkarbonat eller natriumsulfat.

Ved en annen foretrukket utførelsesform for oppfinnelsen omfatter en slik vaskemiddelblanding følgende vektdeler:

20 til 70 vektprosent metasilikat

20 til 50 vektprosent natriumtripolyfosfat

0 til 40 vektprosent natriumkarbonat

0 til 20 vektprosent natriumsulfat

0 til 10 vektprosent natriumborat

1 til 4 vektprosent av et natriumsilikoaluminat

1 til 4 vektprosent av et 50% flytende natriumsilikat med molforhold Si02/Na20 på mellom 2.5 og 4

2.5til 3 vektprosent av et ikke-ionisk overflateaktivt middel. 0.5til 3 vektprosent av en forbindelse som kan frigi klor.

Oppfinnelsen skal beskrives ved hjelp av de følgende eksempler på foretrukne utførelsesformer.

EKSEMPEL 1

Til en pulverformet blanding omfattende natrium-metasilikat, natriumtripolyfosfat, og et overflateaktivt middel tilsettes det alt etter tilfellet eller ikke et silikoaluminat i henhold til oppfinnelsen og deretter en parfyme og til slutt et klorert derivat.

Man bestemmer hver gang den prosentvise vektmengde av utgangsklor

i den anvendte vaskemiddelblanding og innholdet av restklor etter en lagring i 6 måneder. Klormengden bestemmes ved hjelp av jodo-metri.

Det er i den følgende sammenlignende tabell anført prosent restklor i forhold til utgangsklor. 1 den ovenstående tabell er mengdene av de forskjellige bestanddeler angitt som vektdeler i forhold til den totale blanding.

Det overflateaktive middel som anvendes utgjøres av en etoksylert lineær alhol som markedsføres under betegnelsen "PLURAFAC RA 43".

Natriumsiliko-aluminatet er et .'amorft syntetisk silikoaluminat

som svarer til formelen 2 Na2 0, 6, 5 Si02,Al^O^, 2 H^O og som har en overflate BET på 100 m^/g, en dimensjon på de primære aggregater på 1000 Å, med en del av partiklene med en endelig finhet på 2000 Å

og en porøsitet målt ved hjelp av kvikksølv-porøsimetri på 100 cm 3/ 100 g.

Parfymen utgjøes av litt syntetisk aldehyd med sitronaroma.

Det klorerte derivat 1 er et natriumdikloro-isocyanurat som selges under betegnelsen "CDB 63".

Det klorerte derivat 2 er et natriumdikloroisocyanurat hydratisert med to molekyler vann som selges under betegnelsen CDB "Clearon".

For på nytt å vise til tabellen, kan det iakttas for forsøkene 1,

2 og 3 i fravær av et natriumsilikoaluminat i henhold til oppfinnelsen at det opptrer et stort tap av klor og at nærværet av en parfyme (forsøk 3) frembringer et ekstra tap av klor som er ganske stort.

Nærværet av et silikoaluminat i henhold til oppfinnelsen, se forsøk

4 og 5, fører til en merkbar forbedring av den klorerte klorforbindelse idet denne stabilitet i stor grad bibeholdes til tross for nærværet av en parfyme (forsøk 6, 7, 8, 9) .

De ovenstående forsøk viser klart at stabiliteten av de klorerte forbindelser i en vaskemiddelblanding overraskende og i sterk grad forbedres takket være nærværet av et natriumsilikoaluminat i henhold til den foreliggende oppfinnelse.

EKSEMPEL 2

De sammensetninger som er angitt i den følgende tabell er uttrykt som vektprosent.

Man har undersøkt blandingenes opptreden med hensyn til

- deres holdbarhet under lagring

- stabiliteten av det klorerte salt med tiden

- deres innvirkning på kjøkkentøy av aluminium

- bestandigheten ved lagring undersøkes på følgende måte:

- måling etter overføring til masse.

Man innfører produktet som undersøkes i en sylinder forbundet med et stempel som tillater utøvelse av et bestemt kjent trykk inrstilt på en verdi av 0.8 kg/cm 2.

Deretter settes apparatet bort i 7 dager i en omhylling som holdes på en relativ fuktighet på 9 0% og deretter i en dag i et tørreskap ved en konstant temperatur regulert til 40°C.

Man innfører deretter prøven i et apparat som tillater måling av det nødvendige trykk for at prøven skal brytes i stykker.

- måling av strømningsevnen.

50 g av produktet som skal undersøkes innføres i en trakt som er

stengt i bunnen, idet den nedre del av trakten befinner seg i en avstand av 180 mm fra en mottagelsesplate. Produktet får bero i ét minutt i trakten og produktet i trakten frigis deretter.

Mens det strømmer under dannelse av en kjegleformet topp bestemmes diameteren d i bunnen og høyden h av kjeglen.

Man bestemmer så vinkelen alfa definert med ligningen tgo(= ^2 —h. Jo mindre vinkelen alfa er desto lettere strømmer produktet.

- måling av strømningen i en silo.

Ved dette måles gjennomstrømningshastigheten gjennom en silo med kalibrert munnstykke som er underkastet lette vibrasjoner. Man innfører i siloen x gram av produktet under stengning av strømningen fra siloen. Ved et gitt tidspunkt avdekkes åpningen ■ fra siloen og vibrasjonsinnretningen settes igang. Man noterer de tider T som trenges for gjennomstrømningen av produktet, uttrykt i sekunder.

Disse forsøk ble gjennomført med blandingene to og fem og de oppnådde resultater er gjengitt i den følgende tabell.

Disse resultater viser at blandingen i henhold til oppfinnelsen frembyr en ny med hensyn til holdbarheten under lagring.

Også prosent restinnhold av klor bestemmes ved iodometri.

Man bemerker at sammensetningene 4, 5, 6, 7 meget vel bibeholder sitt klorinnhold.

Tilslutt bestemmes egenskapene overfor kjøkkentøy av aluminium

ved vasking av to nye kasseroller av aluminium med hvert av vaskemidlene.

Man gjentar vaskingen inntil det iakttas en klar sverting i forhold til en ny kasserolle for sammenligning.

Den følgende tabell viser resultatene ved disse forsøk.

Det bemerkes at ved fravær av en inhibitor opptrer det øyeblikkelig en sverting (forsøk 1) - bare silikoaluminatet har en svak inhiberende virkning for anløpningen eller svertingen - at det pulverformede natriumsilikat gir resultater som er klart dårligere enn dem som oppnås med et silikat i væskeform med samme molforhold - og fremfor alt bemerkes at blandinger som samtidig inneholder et natriumsilikoaluminat og et natriumsilikat gir en ny og uventet virkning med hensyn til bestandighet overfor sverting eller anløping.

Claims

1. Ikke-korroderende faste vaskemidler, særlig for rengjøring av kjøkkentøy og tekstiler, omfattende en blanding av vaskeaktive bestanddeler, oksyderende eller desinfiserende midler, ikke-ioniske midler eller en blanding av ikke-ioniske og anioniske midler og eventuelt fyllstoffer, k .a r .a';k,.t erisert ved at de som middel mot korrosjon og misfarging og nedbryting av.-klorerte derivater inneholder et natriumsiliko-aluminat med formel x Na2 0, y Al2 03 , z Si02 , w H2 0.

2. Vaskemidler som angitt i krav 1, karakterisert ved at de som middel mot anlø pning av aluminium inneholder et alkalisk silikat med molforhold Si02/ Na2 0 på mellom 2.5 og 4, absorbert på det nevnte siliko-aluminat.

3. Vaskemidler som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at når y har verdien 1 i den generelle formel x Na2 0, y A^O^ , z Si02 , w H2 0, varierer x mellom 0 og 2, z har en verdi mellom 4 og 16, men helst mellom 6 og 15, og w variere mellom 0.3 og 4, men særlig mellom 0.5 og 2.5.

4. Vaskemidler som angitt i krav 1-3, karakterisert ved at natriumsilikoaluminatet er et amorft og syntetisk natriumsilikoaluminat med spesifikk overflate BET på mellom 50 og 600 m 2/g, fordelaktig mellom 70 og 250 m 2/g, hvor agglomeratene har en midlere dimensjon mellom 2 og 10^ u mens de fineste partikler har en dimensjon mellom 50 og 9 00 Å, og som frembyr en porøsitet målt ved hjelp av kvikksølv-por3 øsimetri i porene på fra 4 00 Å til 2.5,u, på mellom 50 og 200 cm /100 g.

5. Vaskemidler som angitt i krav 1-4, karakterisert ved at det klorerte derivat utgjøres av natriumdikloroisocyanurat.

6. Vaskemidler som angitt i krav 5, karakterisert ved at det klorerte derivat utgjøres av dihydratisert natriumdikloro-isocyanurat.

7. Vaskemidler som angitt i krav 1-6, karakterisert ved at de inneholder følgende vektdeler regnet på 100 vektdeler total blanding: - 10 til 60 vektdeler hatrium-metasilikat - 30 til 75 vektdeler natriumtripolyfosfat 3 til 10 vektdeler av et klorert derivat 2 til 20 vektdeler av et overflateaktivt middel eller en blanding av overflateaktive midler - 0 til 10 vektdeler avet fyllstoff - .0 til 0.5 vektdeler av en parfyme 0.5 til 4 vektdeler av minst ett natriumsilikoaluminat.

8. Vaskemidler som angitt i krav 7, karakterisert ved at det klorerte derivat utgjøres av et natriumdikloro-isocyanurat.

9. Vaskemidler som angitt i krav 1-8, karakterisert ved at parfymen utgjøres av syntetiske organiske produkter.

10. Vaskemidler som angitt i krav 1-9, karakterisert ved at parfymen utgjøres av naturlige uttrekk.

11. Vaskemidler som angitt i krav 2-9, karakterisert ved at de omfatter mellom 1 og 5 vektprosent silikat i forhold til vekten av vaskemidlet.

12. Vaskemidler som angitt i krav 2-6, karakterisert ved at de omfatter følgende vektmengder: - 20 til 70 vektprosent natrium-metasilikat - 20 til 50 vektprosent natriumtripdlyfosfat 0 til 40 vektprosent natriumkarbonat 0 til 20 vektprosent natriumsulfat 0 til 10 vektprosent natriumborat 1 til 4 vektprosent natriumsilikoaluminat 1 til 4 vektprosent av et flytende 30% natriumsilikat, med molforhold SiC^/A^O^ på mellom 2.5 og 4 0.5 til 3 vektprosent av et ikke-ionisk overflateaktivt middel 0.5 til 3 vektprosent av en forbindelse som kan frigi klor.

13. Vaskemidler som angitt i krav 1-12, karakterisert ved at det ikke-ioniske overflateaktive middel utgjøres av en etoksylert lineær alkohol.

14. Fremgangsmåte for fremstilling av det vaskemiddel som er angitt i krav 1-13, karakterisert ved at det klorerte derivat<tilse ttes<v> etter innblanding av natriumsiliko-aluminatet til de øvrige bestanddeler.