DK155017B - Fritstroemmende phosphatfrit partikelformet vaskemiddel og fremgangsmaade til dets fremstilling - Google Patents
Fritstroemmende phosphatfrit partikelformet vaskemiddel og fremgangsmaade til dets fremstilling Download PDFInfo
- Publication number
- DK155017B DK155017B DK376978AA DK376978A DK155017B DK 155017 B DK155017 B DK 155017B DK 376978A A DK376978A A DK 376978AA DK 376978 A DK376978 A DK 376978A DK 155017 B DK155017 B DK 155017B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- sodium carbonate
- sodium bicarbonate
- detergent
- sodium
- approx
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 94
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 64
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 45
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 42
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 32
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 18
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 10
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 9
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 8
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 3
- HDFXRQJQZBPDLF-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].OC([O-])=O.OC([O-])=O HDFXRQJQZBPDLF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 claims 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 34
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 32
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 26
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 14
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- HFNQLYDPNAZRCH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O.OC(O)=O HFNQLYDPNAZRCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 7
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 5
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 5
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 5
- 229910000031 sodium sesquicarbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000018341 sodium sesquicarbonate Nutrition 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydrogen carbonate;carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OC([O-])=O.[O-]C([O-])=O WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- -1 polyoxyethylene ethanols Polymers 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 4
- YGUMVDWOQQJBGA-VAWYXSNFSA-N 5-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-[(e)-2-[4-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound C=1C=C(\C=C\C=2C(=CC(NC=3N=C(N=C(NC=4C=CC=CC=4)N=3)N3CCOCC3)=CC=2)S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=CC=1NC(N=C(N=1)N2CCOCC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 YGUMVDWOQQJBGA-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 3
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-BJUDXGSMSA-N sodium-22 Chemical group [22Na] KEAYESYHFKHZAL-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 2
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 2
- XCMDVRAWAIYDEE-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-3h-pyrazole Chemical class C1C=CN(C=2C=CC=CC=2)N1C1=CC=CC=C1 XCMDVRAWAIYDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTZWQUYIRHGHMJ-UHFFFAOYSA-N 3-(1,2-diamino-2-phenylethenyl)benzene-1,2-disulfonic acid Chemical compound NC(=C(C1=C(C(=CC=C1)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)N)C1=CC=CC=C1 YTZWQUYIRHGHMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWZHDKGQKYEBKK-UHFFFAOYSA-N 3-aminochromen-2-one Chemical class C1=CC=C2OC(=O)C(N)=CC2=C1 QWZHDKGQKYEBKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 5-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-[(e)-2-[4-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound N=1C(NC=2C=C(C(\C=C\C=3C(=CC(NC=4N=C(N=C(NC=5C=CC=CC=5)N=4)N(CCO)CCO)=CC=3)S(O)(=O)=O)=CC=2)S(O)(=O)=O)=NC(N(CCO)CCO)=NC=1NC1=CC=CC=C1 CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010057040 Temperature intolerance Diseases 0.000 description 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 230000003467 diminishing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 210000003238 esophagus Anatomy 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 230000008543 heat sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000415 inactivating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229940071207 sesquicarbonate Drugs 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- MSFGZHUJTJBYFA-UHFFFAOYSA-M sodium dichloroisocyanurate Chemical compound [Na+].ClN1C(=O)[N-]C(=O)N(Cl)C1=O MSFGZHUJTJBYFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012418 sodium perborate tetrahydrate Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNRQYHSJVEIGH-ASTDGNLGSA-M sodium;5-benzo[e]benzotriazol-2-yl-2-[(e)-2-phenylethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(N2N=C3C4=CC=CC=C4C=CC3=N2)=CC=C1\C=C\C1=CC=CC=C1 PCNRQYHSJVEIGH-ASTDGNLGSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N trans-stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0084—Antioxidants; Free-radical scavengers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/08—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles
- B01J8/12—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles moved by gravity in a downward flow
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/10—Catalytic reforming with moving catalysts
- C10G35/12—Catalytic reforming with moving catalysts according to the "moving-bed" method
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
1 DK 155017 B
Den foreliggende opfindelse angår et fritstrømmende phosphatfrit partikelformet vaskemiddel med en masserumvægt på mindst 0,6 g/ml og en partikelstørrelse i intervallet 0,125-4,76 mm, bestående af a) en bærerkomponent indeholdende natriumcarbonat med et derpå ab sorberet ikke-ionisk, normalt flydende eller pastaformet kondensa tionsprodukt af en ciq”C18 fedtalkohol med 3-20 ethylenoxidgrupper
2 DK 155017 B
pr. fedtalkohol som tensid og b) buildersalte, hjælpestoffer og vand.
Der kendes fritstrømmende pulverformede vaskemiddeltilsætninger som senere tilsætning til sprøjtetørrede vaskemidler for at forøge disses indhold af ikke-ioniske tensider, hvilke tilsætninger fås ved fysisk forening af et fritstrømmende bærerstof med det ikke-ioniske tensid. Som bærerstof har f.eks. været foreslået natrium-carbonat.
Der kendes også mekanisk blandede rensemidler af tensider, alkali-carbonater som buildersalte og andre tilsætninger, der udmærker sig ved indeslutning af findelt calciumcarbonat i alkalicarbonatbuilde-ren, der virker som kimdanner og derved forhindrer dannelse af uorganiske aflejringer.
Endvidere kendes sammenblanding af en opløsning af et ikke-ionisk tensid og vand under omrøring med alkalisk builderblanding og tilsætning af en silikatopløsning, som fører til et glasagtigt overtræk på de dannede små korn.
Den foreliggende opfindelse tilstræber at skabe et ikke-klæbende fritstrømmende phosphatfrit partikelformet vaskemiddel af høj masserumvægt med porøse hule kugler af en blanding af natriumcarbonat og natriumbicarbonat som bærer, der indeholder absorberet store mængder af i flydende tilstand påført ikke-ionisk tensid.
Til dette formål er vaskemidlet ifølge opfindelsen ejendommeligt ved, at bærerkomponenten består af sprøjtetørrede partikler, der indeholder natriumcarbonat og natriumbicarbonat i et vægtforhold på 2:1 -1:5, idet mængden af blandingen af natriumcarbonat og natriumbicarbonat udgør 40-90 vægt%, og mængden af ikke-ionisk tensid udgør 10-30 vægt%.
Det foretrækkes, at mængden af ikke-ionisk tensid er 15-25%, mængden af natriumcarbonat og natriumbicarbonat er 50-70%, og forholdet mellem natriumcarbonat og natriumbicarbonat er 1:0,8-1:3 .
Især foretrækkes, at vaskemidlet indeholder ca. 20% ikke-ionisk vaske aktivt stof, ca. 31% natriumbicarbonat og ca. 31% natriumcarbonat.
3 DK 155017 B
Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af det fritstrømmende, phosphatfrie partikelformede vaskemiddel med en masse-rumvægt på mindst 0,6 g/ml og en partikelstørrelse i intervallet 0,125-4,76 mm, bestående af a) en bærerkoraponent indeholdende natriumcarbonat med et derpå absorberet ikke-ionisk, normalt flydende eller pastaformet kondensationsprodukt af en C10_C18 fedtalkohol med 3-20 ethylenoxidgrupper pr, fedtalkohol som tensid og b) buildersalte, hjælpestoffer og vand, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man sprøjtetørrer en vandig natriumbicarbonatblanding til hule kugler, som består af natriumbicarbonat og natriumcarbonat som sit dekomponeringsprodukt, idet vægtforholdet mellem natriumcarbonat og natriumbicarbonat er 2:1 til 1:5, og blander disse partikler med det ikke-ioniske vaskeaktive stof, således at det vaskeaktive stof trænger ind i det indre af partiklerne og forøger disses masserumvægt, idet mængden af blandingen af natriumcarbonat og natriumbicarbonat er 40-901, og mængden af ikke-ionisk tensid er 10-30%.
Det foretrækkes, at blandingen indeholder natriumcarbonat, og at man udfører sprøjtetørringen således, at vægtforholdet mellem natriumcarbonat og natriumbicarbonat i de sprøjtetørrede hule kugler er større end i blandingen og andrager 1:0,8 til 1:3, og at man sprøjter det ikke-ioniske vaskeaktive stof i flydende tilstand på de bevægede overflader af de sprøjtetørrede hule kugler af natriumcarbonat og natriumbicarbonat, idet disses mængde af natriumcarbonat og natriumbicarbonat er 50-70% og af ikke-ionisk tensid er 15-25%.
Især foretrækkes, åt sprøjtetørringen udføres med en blanding, der har et indhold af fast stof på ca. 50%, idet mindst 80% af de faste stoffer består af ca.lige mængder natriumcarbonat og natriumbicarbonat, det ikke-ioniske vaskeaktive stof er et kondensationsprodukt af en højere fedtalkohol indeholdende ca. 12-13 carbonatomer med ca. 6,5
4 DK 155017 B
ethylenoxidgrupper pr. mol af den højere fedtalkohol, og sprøjter i form af små dråber med en diameter på 100-500 yum på de bevægede overflader af de sprøjtetørrede hule kugler af natriumcarbonat-natriumbicarbonat med en partikelstørrelse på 0,125-4,76 mm og et fugtighedsindhold på 2,5-15%.
Blandingen af natriumcarbonat og natriumbicarbonat, der føres til sprøjtetørring, indeholder fortrinsvis mindst 10% Wegscheider-salt.
Produkterne ifølge opfindelsen er udmærkede phosphatfrie partikelformede vaskemidler med forholdsvis høj masserumvægt og acceptabelt store partikelstørrelser, som gør det muligt at anvende små rumfang deraf, f.eks. 50 til 125 ml, til en gennemsnitsvask i en automatisk vaskemaskine.
Det anvendte natriumcarbonat og natriumbicarbonat kan fyldes i en blandemaskine eller anden egnet blander som separate partikler, idet både carbonat og bicarbonat er inkluderet i samme individuelle perler eller dobbeltsalte eller som en blanding af sådanne materialer. Medens der således normalt vil blive anvendt pulvere, såsom de med partikelstørrelse i intervallet 0,841 til 0,149 mm, kan pulvere af partikelstørrelser op til ca. 4,76 mm og så fine som 0,074 mm også anvendes, forudsat at de let opløses eller dispergeres i den vandige blanding. Salte såsom natriumsesquicarbonat og Wegscheidersalt kan anvendes, og det samme kan forskellige hydrater af carbonater og bi-carbonater. Man anvender bedst carbonat og bicarbonat i blandinger, men bicarbonat alene kan bruges, idet den Ønskede mængde carbonat kan fås ved dekomponering.
ikke-ioniske
De ifølge opfindelsen anvendelige/vaskeaktive stoffer er opført i enkeltheder i McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, 1973 Annual, og i Surface Active Agents, bind II af Schwartz, Perry og Berch (Inter-science Publishers, 1958). Disse vaskeaktive stoffer kan være væsker eller pastaagtige ved stuetemperatur (20°C) og i regelen enten tilstrækkeligt vandopløselige til hurtigt at opløses i vand, eller de vil hurtigt smelte ved vasketemperaturen (og blandeapparatets temperatur) , f.eks. når denne temperatur er over 30-40°C. De anvendte ikke-ioniske stoffer vil i regelen være de, som er flydende ved stuetemperatur, men de, der kan gøres flydende ved forhøjet temperatur,
5 DK 155017 B
f.eks. 35-70°C eller 40-60°C, ved hvilken de kan påføres på perler og absorberes af dem, er også nyttige. De flydende ikke-ioniske vaskeaktive stoffer foretrækkes ofte, fordi de trænger ind i de hule kugler eller perler meget hurtigt, uden at det er nødvendigt at opvarme hverken det vaskeaktive stof eller perlerne. En af de uventede gunstige egenskaber ved de fremstillede produkter er, at de sprøjtetørrede perler absorberer og holder forholdsvis store mængder flydende ikke-ionisk vaskeaktivt stof uden at blive klæbrige og strømme dårligt, selv efter lang tids lagring. De pastaagtige ikke-ioniske vaskeaktive stoffer er også nyttige til fremstilling af fritstrømmende og ikke-klæbrige produkter. For at fremme deres gennemtrængning må de dog gøres flydende, hvilket kræver opvarmning, og i nogle tilfælde bliver de perler, hvorpå de sprøjtes, også opvarmet. De ikke-ioniske vaskeaktive stoffer har den almene formel
R0(C2H40)nH
hvor R er resten af en lineær mættet primær eller sekundær alkohol (et alkyl) med 10-18 carbonatomer, og n er et helt tal fra 3 til 20 eller 5 til 12. De foretrukne ikke-ioniske vaskeaktive stoffer er højere fedtalkoholpolyoxyethylenethanoler (den endestillede ethanol-del af disse ethere er inkluderet i antallet af oxyethylengrupper medregnet i mol ikke-ionisk stof).
Typiske industrielle ikke-ioniske overfladeaktive midler egnet til brug ifølge opfindelsen indbefatter Neodol® 23-6,5, et ethoxy leringsprodukt med gennemsnitlig ca. 6,5 mol ethylenoxid pr. mol af en fedtalkohol med en carbonkæde på 12-13 carbonatomer, Neodol 25-7, en fedtalkohol med 12-15 carbonatomer i kæden ethoxyleret med gennemsnitlig 7 ethylen= oxidenheder, Neodol 45-11, et ethoxyleringsprodukt (med gennemsnitlig ca. 11 ethylenoxidenheder) af en fedtalkohol med 14-15 carbon= atomer i gennemsnit i kæden (alle fremstillet af Shell Chemical Com= pany), og af disse foretrækkes de første to mest. Fedtalkoholen er således fortrinsvis med 12-15 carbonatomer, og polyoxyethylenet er 5-8 mol ethylenoxid pr. mol fedtalkohol.
s DK 155017 B
Alkalimetalsilikatet, der kan findes i midlerne ifølge opfindelsen, er fortrinsvis natriumsilikat med et Na20:SiC>2-forhold i intervallet 1:1,6 til 1:3,2, fortrinsvis 1:1,8 til 1:3 og mest hensigtsmæssigt ca. 1:2 til 1:2,4, f. eks. 1:2,35. Dette silikat kan sættes til den vandige blanding som en vandig opløsning i regelen indeholdende ca. 40% natriumsilikat som faste stoffer. Alternativt kan anvendes et andet nyttigt silikat, såsom vandholdig natriumsilikat (et sådant produkt sælges under handelsnavnet Britesil, af Philadelphia Quartz Company, og har normalt et Na20:Si02~forhold på ca. 1:2, og har 20-24% fugtighed i sig). Det har i regelen en partikelstørrelse (effektive diametre) i intervallet fra 10 til 150 mesh og i hovedsagen alt, f. eks.
97% eller mere, er i intervallet fra 10 til 100 mesh. Når vandholdigt natriumsilikat anvendes, kan det ofte være blandet med perlerne af carbonat-bicarbonat før sprøjtning derpå af blandingen af det væskeformige ikke-ioniske, syntetiske rensemiddel, men det kan tilsættes bagefter til perlerne af carbonat-bicarbonat, efter at de har absorberet det syntetiske rensemiddel.
Foruden de nævnte komponenter i det færdige produkt vil der også være forskellige tilsætninger til stede i foretrukne midler. For at forbedre rensningen kan f. eks. et proteolytisk enzym eller ækvivalent -enzym tilsættes bagefter (normalt inkluderes et sådant ikke blandingen i blandeapparatet, fordi sprøjtetørring har en inaktiverende virkning på sådanne enzymer). Sådanne enzymer beskrives i Principles of Bio= chemistry af White, Handler, Smith og Stetten (1954).
En anden foretrukken komponent i de foreliggende tøjvaskemidler er et fluorescerende klaringsmiddel. De fluorescerende klaringsmidler er repræsentanter for en velkendt klasse inden for rensemiddelindustrien og i regelen reaktionsprodukter af cyanursyrechlorid og di=-natriumsaltet af diaminostilbendisulfonsyre, benzidinsulfondisulfon= syre, aminocoumariner, diphenylpyrazolinderivater eller naphthotria= zolylstilbener. Disse materialer er beskrevet i artiklen Optical Brighteners and Their Evaluation af Per S. Stensby, et genoptryk af artikler offentliggjort i Soap and Chemical Specialties i april, maj,
7 DK 155017 B
juli, august og september 1967, især side 3-5. Blandt disse klarings-midler er Tinopal ^5BM (Geigy), Tinopal RBS, SOF (Ciba), og et der kendes som Stilben nr. 4, dinatrium-4,4'-bis-(4-anilino-6-morfolin-s-triazin-2-ylamino)-2,2'-stilbendisulfonat. Af disse foretrækkes i almindelighed Tinopal 5BM.
Forskellige andre bestanddele og tilsætninger kan være til stede i blandingen i blandeapparatet eller kan tilsættes bagefter, herunder skumforbedringsmidler, skumundertrykkende midler, fungicider, anti= oxidanter, sanitære midler, stabiliseringsmidler, chelaterende midler, smudssuspenderende midler, midler til forhindring af genaflejring af smuds, farvende midler (pigmenter og farvestoffer), blegemidler og parfumer. Disse materialer er velkendte inden for denne teknik og behøver ikke omtales i enkeltheder her.
Forholdet mellem natriumcarbonat og natriumbicarbonat skal være i intervallet 2:1 til 1:5, fortrinsvis 2:1 til 1:3 og især ca. 1:0,8 til 1:3 og mest hensigtsmæssigt ca. 1:1. Summen af vægtene af car-bonat og bicarbonat vil normalt være 40-90 vægt% af produktet, fortrinsvis 50-75% og især 55-65% og mest hensigtsmæssigt ca. 60 eller 62% af produktets vægt, medens indholdet af ikke-ionisk tensid vil være fra 10 til 30%, fortrinsvis 15-25% og især 18-22% og mest hensigtsmæssigt ca. 20%. Silikatindholdet kan ganske vist være så højt son 25%. i nogle tilfælde,men vil normalt være fra 3 eller 5 til 20%, fortrinsvis 5-15% og mest hensigtsmæssigt ca. 10%, medens fugtighedsindholdet, omend det er variabelt for at passe til særlige omstændigheder, normalt er 2-12%, fortrinsvis 2-10% og mest hensigtsmæssigt 3-6% og bedst ca. 4-5%. Den samlede mængde tilsætninger, herunder fluorescerende klaringsmiddel, proteolytisk enzym, middel til hindring af genaflejring af snavs, når et sådant er til stede, osv., vil i regelen ikke overstige 10% af produktet og fortrinsvis være mindre end 5% og mest hensigtsmæssigt mindre end 3%, idet procentmængderne af de individuelle komponenter er mindre end 3%, og fortrinsvis mindre end 1 eller 2% hver. Indholdet af fluorescerende klaringsmiddel vil således normalt være i intervallet 0,05 - 3%, fortrinsvis 1 - 2,5%, indholdet af proteolytisk enzym (herunder den normale bærer for et sådant enzym) vil være fra 0,5 -3%, fortrinsvis 1 til 2%, pigmentindholdet vil være fra 0,1 til 0,4%, og parfumeindholdet vil være fra 0,1 til 0,4%, når et sådant er til
8 DK 155017 B
aflejring af snavs være så høj som 3%, men normalt vil procentmængden deraf, hvis det benyttes, være fra 0,5 til 2%. Hvis der ønskes et blegende rensemiddel, kan så meget som 30% natriumperborat, i regelen som det almindelige hydrat NaBC^, H2^2' ^H2° e^-*-er NaBOg, 4^0 kaldet natriumperborattetrahydrat være til stede, og mængderne af de andre materialer, der er beskrevet tidligere vil blive tilsvarende formindsket. Fortrinsvis vil det tilstedeværende perborat være fra 18-25%. På grund af perboratets varmefølsomhed skal det tilsættes bagefter til de sprøjtetørrede partikler af carbonat og bicarbonat enten før eller efter sprøjtning af det ikke-ioniske, syntetiske rensemiddel og vil være af en lignende partikelstørrelse, f.eks. 4,76 til 0,149 mm. I stedet for perborat kan også anvendes andre forenelige blegemidler i lignende eller i øvrigt passende mængder, f.eks. na= triumpercarbonat, kaliumpersulfat, natriumdichlorisocyanurat.
Det partikelformede vaskemiddel med høj masserumvægt ifølge opfindelsen bestående i det væsentlige af de førnævnte komponenter i de beskrevne mængdeforhold og med de fordelagtige egenskaber, der er nævnt, vil i regelen være i fritstrømmende afrundet perleform ligesom andre sprøjtetørrede produkter, selv om perlens indre kan være gennemhullet. Partikelstørrelserne af perlerne vil normalt være i intervallet fra 4,76 til 0,125 mm, fortrinsvis 4,76 eller 3,36 mm til 0,149 mm og fortrinsvis 2,38 mm til 0,149 mm, idet mindre end 10%, fortrinsvis mindre end 5% og mest hensigtsmæssigt mindre end 1% af produktet er uden for dette interval. Masserumvægten af det færdige rensemiddel vil normalt være mindst 0,6 g pr. ml, fortrinsvis mindst 0,65 g pr. ml og mest hensigtsmæssigt i intervallet 0,65 til 0,8 eller 0,9 g pr. ml, f.eks. 0,67 g pr. ml. Strømningshastighederne af produkterne er udmærket og vil i regelen være større end 70% af hastigheden af fritstrømmende sand af lignende partikelstørrelse og er normalt fra 70 til 90% deraf, fortrinsvis 75 til 90% deraf.
Ved fremstillingen af vaskemidlet ifølge opfindelsen er det vigtigt, at der fremstilles en sorberende perle til hurtig gennemtrængning af ikke-ionisk, syntetisk vaskeaktivt stof og absorption af det i perlens indre. Denne absorption skal være så vidtgående, at det ikke-ioniske, vaskeaktive stof holdes i perlens indre, hvad enten det
9 DK 155017 B
er flydende eller pastaagtigt, og derfor ikke er tilbøjelig til at forårsage sammenbagning af perlerne eller dårlige strømningsegenskaber trods længere lagring. Selv om natriumcarbonat sommetider har vist sig at være et tilfredsstillende sorbent til mange ikke-ioniske, vaskeaktive stoffer, er produkter fremstillet med det alene son builder, i det mindste i de mængder, der kræves til at fremstille midler af den type, scm er ae cepbabelt rensende og absorberende,tilbøjelige til at have for høje pH-værdier. Tilstedeværelsen af bicarbonat sammen med carbonatet har en stødpudevirkning og nedsætter pH-værdien tilfredsstillende. Selv i så tilfælde, når indholdet af carbonat er forhøjt, trods den nedsættende virkning på pH-værdien af bicarbonatet, kan mængden af carbonat, der er tilgængeligt i produktet, gøre det skadeligt (det kan "brænde" spiserøret) , hvis det indtages ved en fejltagelse, f. eks. af et barn. I de før beskrevne særlige mængdeforhold mellem carbonat og bicarbonat, såsom 1:0,8 til 1:3, har det vist sig, at der fås gavnlige rensevirk-ninger sammenlignet med lignende produkter, hvori der udelukkende anvendes carbonat, og der ikke er noget bicarbonat til stede. Nogle af de ønskelige fysiske egenskaber af produktet, herunder sorptionsegen-skaber, kan forbedres ved dekomponering af en del af bicarbonat under fremstillingen af de sprøjtetørrede perler af carbonat-bicarbonat med deraf følgende undvigelse af carbondioxid fra produktet og/eller neutralisering af eventuelt overskud eller lokaliserede alkaliniteter med den frigjorte carbondioxid. Fremstilling af grundperlerne ved sprøjtetørring af carbonat-bicarbonatopløsningen fører således til et produkt med bestemte mængder carbonat og bicarbonat og ønskede fysiske egenskaber, forbedret sammensætning, formindsket pH-værdi og ringere toksicitet. Masserumvægten af de sprøjtetørrede perler af carbonat-bicarbonat, med eller uden silikat og andre varmestabile tilsætninger, men før ikke-ionisk, vaskeaktivt stof er sprøjtet derpå, vil normalt være i intervallet fra 0,5 til 0,7 g pr. ml. Fugtigheds-indholdet af sådanne perler vil i regelen være højere end fugtigheds-indholdet i det færdige produkt på grund af "fortyndingen" af slutproduktet med ikke-ionisk, vaskeaktivt stof og eventuelle andre tørre eller tørrende senere tilsatte materialer. Når vandholdigt natriumsilikat tilsættes bagefter til perlerne af carbonat-bicarbonat, enten før eller efter sprøjtning af det ikke-ioniske, vaskeaktive stof, tages der hensyn til indholdet af fugtighed deri. Når der ikke foretages betydelige tilsætninger bagefter, vil fugtighedsindholdet af perlerne af carbonat-bicarbonat normalt være i intervallet 2,5 eller 3 •l-il "IRS:. FnT-l-Y'i navi s ? . R f ϊ 1
10 DK 155017 B
Blandingen fra blandeapparatet, der skal sprøjtetørres, vil normalt indbefatte 40-75% faste stoffer og 25-60% vand. Fortrinsvis vil vandindholdet være 25-50 eller 55%, idet resten af blandingen er ikke-overfladeaktive faste stoffer. Af indholdet af faste stoffer er mindst 80% og fortrinsvis mindst 90% en carbonat-bicarbonatblanding, hvor vægtforholdet mellem carbonat og bicarbonat er i intervallet fra 1,8:1 til 1:10, fortrinsvis 1:1 til 1:6. Blandeapparatet er i regelen udstyret med varmeudvekslingsorganer, således at temperaturen af blandingen kan reguleres. Normalt er denne temperatur i intervallet fra stuetemperatur til 90°C, fortrinsvis 20-70°C og mest hensigtsmæssigt 45-65°C. Blandetider er i regelen i intervallet 5 minutter til 1 time, fortrinsvis 10 minutter til 30 minutter. Når silikatet er til stede i blandingen, kan carbonatet, bicarbonatet og vand plus eventuelle andre ikke-overfladeaktive komponenter, der skal indeholdes i de sprøjtetørrede grundperler, f. eks. fluorescerende klaringsmiddel og pigmenter, sammenblandes fra begyndelsen i regelen i en periode på 1 til 10 minutter, fortrinsvis 3 til 7 minutter, og derefter kan silikatet tilsættes langsomt, fortrinsvis som en vandig opløsning af 20-50%, fortrinsvis 35-41% indhold af fast stof, f. eks. 40%, idet tilsætningen foretages over en periode på ca. 2 til 10 minutter, i regelen ca. 3 til 7 minutter. Ved at variere blandeteknikken, ændre blande-apparatets hastighed, grad af forskydningskræfter, temperatur osv. kan viskositeten af blandingen ofte opretholdes i et bearbejdeligt interval, men hvis blandingen bliver for viskos, kan der foretages fortynding af den.
Efter endt blanding bliver blandingen fra blandeapparatet forstøvet, fortrinsvis ved at blive tvunget gennem en cirkulær dyse med en indre diameter i intervallet ca. 0,5 til 2 mm ved et tryk på ca. 10-50 kg pr. cm ind i et sprøjtetårn, fortrinsvis et modstrømssprøjtetårn, hvori tørreluften har en temperatur på ca. 150-350°C. Betingelserne heri (temperatur, størrelse af sprøjtedråber, luftstrøm, opholdstid) ; kan reguleres, således at det ønskede emfang af de komponering af bicar= bonat til carbonat i regelen 10-70%, fortrinsvis 20-50% opnås. Produktet, der kommer ud, er kugleformede partikler i hovedsagen i sig-
11 DK 155017 B
teintervallet 4,76 til 0,125 eller 0,105 mm og med et fugtigheds-indhold på 2,5 til 15%, og det sigtes, således at i hovedsagen alt er inden for dette interval eller et snævrere interval, f.eks.
4,76 til 0,149 eller 2,38 til 0,149 mm.
Efter fremstilling af grundpartiklerne, når de ikke indeholder noget silikat, kan et partikelformet fast silikat, såsom vandholdigt natri= umsilikat fortrinsvis af den type, der forhandles af Philadelphia Quartz Company som Britesil, med et Na20:Si02-forhold på 1:2 eller 1:2,4 og 20-24% fugtighed (selv om 10-40% også er muligt) blandes med grundperlerne i en skråtstillet tromle eller andet blandeorgan og/eller omvæltningsorgan normalt i en periode på ca. 1 til 5 minutter, og ikke-ionisk, vaskeaktivt stof i flydende tilstand og ved en temperatur i intervallet 20-70°C, fortrinsvis 20-60°C, sprøjtes på de omvæltende overflader af grundperlerne (som var blevet forblandet med senere tilsat partikelformet silikat). De forstøvede små kugler af ikke-ionisk, vaskeaktivt stof kan have enhver egnet størrelse, men er normalt i diameterintervallet 0,05 til 2 mm, fortrinsvis 0,1 til 1 mm. Påføringen af det ikke-ioniske, vaskeaktive stof på de omvæltende partikler sker normalt i en periode fra 1 til 20 minutter, fortrinsvis 2 til 10 minutter, og sker fortrinsvis ved sprøjtning som beskrevet, men andre former for blanding og iblanding kan anvendes, såsom væsketilsætning til et fluidiseret leje af grundpartiklerne.
Efter endt tilsætning af det ikke-ioniske, vaskeaktive stof kan andre materialer tilsættes bagefter, såsom parfume og proteolytisk enzym.
De følgende eksempler illustrerer opfindelsen. Med mindre andet er anført, er alle dele efter vægt og alle temperaturer i °C.
Eksempel 1. ^ KNeodol 23-6,5 (Shell Chemical Company) 20,0
NaHC03 31,0
Na2C03 31,0
Natriumsilikat (Na20:Si02 =1:2,4) 10,0
Tinopal 5BM fluorescerende klaringsmiddel 2,0
Proteolytisk enzym (Protease) 1,5
Ultramarinblåt pigment 0,2
Parfurne 0,3 å. n
12 DK 155017 B
η Kondensationsprodukt af højere fedtalkohol med gennemsnitlig 12-13 carbonatomer med ca. 6,5 mol ethylenoxid pr. mol.
Der fremstilles et fritstrømmende partikelformet rensemiddel med høj masserumvægt af ovenstående sammensætning, som har i det væsentlige kugleformede partikler, hvoraf 99% har størrelser (i regelen betragtet som diametre eller effektive diametre) i intervallet fra 2,38 til 0,149 mm. Produktet har en masserumvægt på 0,67 g pr. ml og strømmer med en hastighed på ca. 75% af den af tørt sand med lignende partikelstørrelser, som er standarden til sammenligning. Det er et udmærket kraftigt virkende vaskemiddel, der er nyttigt til både varmtog koldtvandsvask af både syntetiske og naturlige tekstiler, og det efterlader ikke generende rester på disse tekstilmaterialer og gør dem heller ikke hårde, således som det sommetider iagttages efter vask af vasketøj med rensemidler indeholdende forholdsvis høje mængder natriumcarbonat. Produktet er ikke adskillende og bliver ikke uacceptabelt klæbrigt ved længere tids lagring ved sædvanlige lagerbetingelser og forbliver fritstrømmende og med høj rumvægt under lagringen.
Det beskrevne rensemiddel fremstilles ved i et sæbeblandeapparat ved en temperatur på 60°C (vandet forvarmes først og varne på blandeapparatet opretholdes for at nå at overholde denne temperatur) at blande natriumcarbonat og natriumbicarbonat plus stabile tilsætninger, såsom pigment og klaringsmiddel. De anvendte vægtdele er 40 dele natriumbi= carbonat, 22 dele natriumcarbonat, 0,2 dele pigment, 2 dele klaringsmiddel og 59 dele afioniseret vand. Alternativt anvendes postevand med lav hårdhed mindre end 50 ppm som calciumcarbonat i stedet for afioniseret vand i nogle tilfælde. Efter ca. 5 til 10 minutters blanding sættes til blandeapparatet 25 dele af en opløsning af vandig na= triumsilikat med 40% fast stof. Selv om blandingen bliver noget tyk under blandeoperationen, holdes viskositeten af blandingen på et niveau, hvor der stadig opnås blanding, og dannelse af geleret materiale formindskes ved at forøge blanderens hastighed under tilsætningen af natriumsilikatet og ved at regulere hastigheden af tilsætningen. I regelen kræves der kun ca. 5 eller 6 minutter til blandingen af natrium= silikatet med de andre komponenter af blandingen.
Blandingen fra blandeapparatet sprøjtetørres så i et sædvanligt mod-strømssprøjtetårn, som er ca. 10 meter højt og 3 meter i diameter, r T n 4» i—11 »—, ^ λ ·—· 4— 4* wf .*!« « S .__· — O C 1 r- .—r ^ am μ a μ Τα ·*μ 4 Μ M.
13 DK 155017 B
indgang og 110°C udgang), således at der fås et produkt i det væsentlige i intervallet 4,76 til 0,125 mm, hvilket produkt afkøles til ca. stuetemperatur og sigtes således, at i hovedsagen alt (over 99%) er i dette interval. Alternativt udføres sigtning til partikelstørrelser i de snævrere intervaller, 4,76 mm, 3,36 mm eller 2,38 mm til 0,149 mm eller 0,125 mm. I alle disse tilfælde har grundperlerne af rensemidlet en forholdsvis høj masserumvægt, f.eks. ca. 0,55 g pr. ml, og er fritstrømmende, idet denne strømning er ca. 80% eller mere af tørt sand af lignende størrelse.
På grundperlerne af størrelsen 4,76 til 0,125 mm, der bevæger sig i en skråtstillet tromleblander, således at de til stadighed frembydernye overflader, sprøjtes 20 dele Neodol 23-6,5 i flydende tilstand ved stuetemperatur (25°C). Partiklerne, hvorpå Neodol 23-6,5 sprøjtes som en tåge med diameter af de små dråber på ca. 1 mm, er fra begyndelsen ved en temperatur på ca. 25°C, men denne kan forøges, og temperaturen af Neodol 23-6,5 kan også forøges i regelen til 35-45°C for at fremme hurtig gennemtrængning af rensemidlet ind i det indre af de porøse og gennemhullede kugleformede partikler. Denne sprøjtning udføres i en periode på ca. 8 minutter, hvorefter der påføres parfume på perlerne (ved sprøjtning), og et proteolytisk enzympulver med en partikelstørrelse mellem 0,25 mm og 0,149 mm støves på overfladerne af partiklerne, der stadig er i blandetromlen, idet hver af disse procedurer varer ca. 3 minutter. Perlerne afkøles så til stuetemperatur eller lidt over, men ikke mere end 30°C, for at undgå unødigt tab af flygtige parfumekomponenter ved fordampning.
Det færdige produkt sigtet til 4,76 - 0,125 mm (eller 2,38 - 0,149 mm) har den ønskelige høje masserumvægt og meget gode strømningsegenskaber og kommes på flasker, pakkes og lagres, parat til forsendelse.
Når det afprøves efter lagring, viser det sig at være et tilfredsstillende husholdningstøjvaskemiddel, der er nyttigt til vask i både varmt og koldt vand, og overraskende ikke efterlader nogen rest eller kun ringe rest af carbonat på vaskede materialer, og ikke gør det hårdere. Produktet forbliver fritstrømmende under lagringen. Det sammenbager ikke skadeligt og udvikler heller ingen dårlige strømningsegenskaber ved lagring. pH-værdien af en 0,07% opløsning deraf i vaskevand er ca. 9,5, en ideel pH-værdi for proteolytisk enzymatisk virkning, som understøtter rensemidlet i rensning og fjernelse af misfarv- ning og pletter fra vaskede stoffer, hvad enten de er syntetiske (ny lon, polyester og blandinger af naturlige og syntetiske fibre) eller naturlige stoffer (bomuld).
14 DK 155017 B
Det beskrevne produkt er kendeligt bedre end et antal andre rensemidler, hvori carbonat:bicarbonat-forholdene er uden for de førnævnte intervaller. Når der i stedet for et l:l-forhold mellem carbonat og bicar= bonat efter vægt benyttes et forhold forøget til 3:1, idet det samlede indhold af carbonat plus bicarbonat er konstant, er renseevnen af midlet ved en standardprøve med en koncentration af produktet på 0,07% og under anvendelse af vaskevand med en hårdhed på 150 p.p.m. som calciumcarbonat (blandet macjinium og calciumhårdhed i forholdet 2:3) til vask af prøvestoffer tilsnavset med et standardsnavs ganske vist bedre end af et rensemiddel med kun carbonat son builder, men kendeligt dårligere end af de foretrukne midler ifølge opfindelsen, hvori der anvendes sarrme totalmængde carbonat og bicarbonat, og hvori forholdet mellem carbonat og bicarbonat er 2:1, 1:1 og 1:3. Disse resultater fås, når der vaskes i varmt vand (49°C) og i koldt vand (21°C) ,men. forbedringerne i renseevne er større ved vask i varmt vand. Når således carbonatindholdet er 60%, og der ikke er noget bicarbonat i produktet (oprindeligt blev der ikke tilsat noget i blandeapparatet, eller alt bicarbonatet, som blev tilsat, dekompo-nerede til carbonat), og hvis smudsfjernelsen tages som grundlag, så opnås der med 45% natriumcarbonat og 15% natriumbicarbonat (med alle andre komponenter stadig til stede) forøgelser på 6,8 renseenheder efter vask af forsøgsstofferne ved 49°C cg 1,3 enheder ved 21°C. Ved 40% og 20% er disse aflæsninger henholdsvis +9,7 og +2,3, og ved 30% og 30% er de henholdsvis +14,1 og +5,5, og ved 15% og 45% er de henholdsvis +13,1 og +2,0, og ved 0% og 60% er de henholdsvis +8,9 og +1,0.
Hvis man udelader silikatet fra blandingen, kan man tilsætte det bagefter som vandholdigt natriumsilikat med et Na20:SiC>2 forhold på 1:2 og et vandindhold på 20 vægt% før tilsætningen af det ikke-ioniske, vaskeaktive stof, hvilket foretrækkes, efter tilsætning af det ikke-ioniske, vaskeaktive stof eller delvis før og delvis efter.
De fremkomne produkter er også gode husholdningsvaskemidler med høj masserumvægt og er tilstrækkeligt fritstrømmende til at være industrielt acceptable, I de tilfælde, hvor procentmængden af silikat,
is DK 155017 B
som man ønsker at anvende i præparatet, er større end 15%, og sommetider større end 10%, vil i det mindste en del af silikatet ofte blive tilsat bagefter, hvilket i det mindste delvis skyldes problemer med forøget viskositet af blandingen i blandeapparatet indeholdende de større mængder silikat.
Selv om det foretrækkes at tilsætte det ikke-ioniske, vaskeaktive stof bagefter til perlerne, kort efter fremstillingen, og også at tilsætte eventuelle andre komponenter i produktet bagefter og ikke i de sprøjtetørrede grundperler, kan dette ofte gøres efter ældning af grundperlerne i perioder fra 20 minutter til flere dage uden tab af deres absorberende evne. I sådanne tilfælde kan det være ønskeligt at opvarme perlerne før tilførslen af det ikke-ioniske, vaskeaktive stof, men ved passende valg af typen af ikke-ionisk, vaskeaktivt stof med hensyn til smeltepunkt kan dette undgås.
I en modifikation af det ovenfor beskrevne eksempel bliver der i stedet for anvendelse af natriumcarbonat og natriumbicarbonatpulver som indfyldning i blandeapparatet benyttet natriumsesquicarbonat og Weg-scheider-salt, idet supplerende natriumcarbonat tilsættes, når der anvendes Wegscheider-salt, og natriumbicarbonat tilsættes, når der anvendes natriumsesquicarbonat. Hydratiseringsvandet i natriumsesqui= carbonatet tages også i betragtning ved beregning af mængden af afioniseret vand, der skal blandes med carbonatet og bicarbonatet og de andre tilsætninger i blandeapparatet. I stedet for at indfylde 40 dele natriumbicarbonat og 22 dele natriumcarbonat, vil indfyld-ningen, når der anvendes Wegscheider-salt være 53,3 dele Wegscheider-salt og 8,7 dele natriumcarbonat (59 dele afioniseret vand), og når der anvendes natriumsesquicarbonat, vil indfyldningen være 52,3 dele natriumsesquicarbonat (herunder 8,3 dele hydratiseringsvand) og 18 dele natriumbicarbonat, og vandet, der skal sættes til blandeapparatet, vil aftage fra 59 til 50,7 dele. Produkterne fremstillet ved at anvende sådanne forskellige udgangsmaterialer har samme egenskaber som de tidligere beskrevne og fremstilles på samme måder efter fyldning af blandeapparatet.
Selv om silikat, enzym, fluorescerende klaringsmiddel, pigment og parfume er ønskede komponenter af de foreliggende midler (og forskellige andre tilsætninger, såsom de førnævnte også kan være til stede)
le DK 155017 B
Når de således udelades, har perlerne fremstillet ved sprøjtetørring af en beskreven blanding under de nævnte betingelser i det væsentlige samme egenskaber eller er. endog lidt mere porøse, og ved at sprøjte på dem ikke-ionisk, vaskeaktivt stof kan de omdannes til et nyttigt tøjvaskemiddel. Produktet indeholdende silikat har imidlertid større perlestyrke og er bedre egnet til industriel brug. I stedet for sili= katet kan et phosphatfrit, silikatfrit prodhkt indeholde fyldstofsalte eller andre buildersalte, såsom natriumsulfat, natriumchlorid eller borax eller andre materialer og eventuelt i nogle tilfælde yderligere mængder op til de førnævnte 30% for natriumperboratindholdet i et blegende rensemiddel. Når disse større mængder er til stede, vil mængderne af de andre komponenter være tilsvarende mindre. De fremstillede produkter har stadig de tidligere beskrevne ønskede egenskaber.
Eksempel 2.
Produkter af sammensætningen anført i eksempel 1 fremstilles ved at anvende forskellige udgangsmængder natriumcarbonat og natriumbicar= bonat og ved at modificere tørretårnsbetingelserne tilsvarende, således at der bevirkes mere eller mindre dekomponering af natriumbi= carbonatet, f. eks. fra 10 - 70%. I stedet for at anvende 40 dele natriumbicarbonat og 22 dele natriumcarbonat kan disse dele f. eks. ændres til 45 og 17, 50 og 12 og 35 og 20 eller mellemliggende mængder, medens tårnbetingelserne (temperaturer og opholdstid) ændres til at forøge eller formindske dekomponeringen af bicarbonatet. De færdige produkter har i det væsentlige samme egenskaber som af den foretrukne udførelsesform ifølge opfindelsen, der er beskrevet i eksempel 1.
Eksempel 3.
Sammensætningerne af produkterne i de foregående eksempler varieres ± 10%, ± 20% og ± 30%, inden for de givne intervaller, og på lignende måde varieres fremgangsmåden med hensyn til tider og temperaturer. De fremstillede produkter ligger inden for de intervaller med hensyn til strømningsegenskaber, rumvægt og partikelstørrelse og har tilfredsstillende rensende egenskaber til de tilsigtede formål.
Claims (6)
1. Fritstrønrnende phosphatfrit partikelformet vaskemiddel med en masserumvægt på mindst 0,6 g/ml og en partikelstørrelse i intervallet 0,125-4,76 mm, bestående af a) en bærerkomponent indeholdende natriumcarbonat med et derpå absorberet ikke-ionisk, normalt flydende eller pastaformet kondensationsprodukt af en C^^-C^g fedtalkohol med 3-20 ethylenoxidgrupper pr. fedtalkohol som tensid og b) buildersalte, hjælpestoffer og vand, kendetegnet ved, at bærerkomponenten består af sprøjtetørrede partikler, der indeholder natriumcarbonat og natriumbicarbonat i et vægtforhold på 2:1-1:5, idet mængden af blandingen af natriumcarbonat og natriumbicarbonat udgør 40-90 vægt%, og mængden af ikke-ionisk tensid udgør 10-30 vægt%.
2. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at mængden af ikke-ionisk tensid er 15-25%, mængden af natriumcarbonat og natriumbicarbonat er 50-70%, og forholdet mellem natriumcarbonat og natriumbicarbonat er 1:0,8-1:3.
3. Vaskemiddel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at det indeholder ca. 20% ikke-ionisk vaskeaktivt stof, ca. 31% natriumbicarbonat og ca. 31% natriumcarbonat.
4. Fremgangsmåde til fremstilling af et fritstrømmende, phosphatfrit partikelformet vaskemiddel ifølge krav 1-3 med en masserumvægt på mindst 0,6 g/ml og en partikelstørrelse i intervallet 0,125-4,76 mm, bestående af a) en bærerkomponent indeholdende natriumcarbonat med et derpå absor beret ikke-ionisk, normalt flydende eller pastaformet kondensations produkt af en Cin-C1Q fedtalkohol med 3-20 ethylenoxidgrupper pr. is DK 155017 B b) buildersalte, hjælpestoffer og vand, kendetegnet ved, at man sprøjtetørrer en vandig natrium-bicarbonatblanding til hule kugler, som består af natriumbicarbonat og natriumcarbonat som sit dekomponeringsprodukt, idet vægtforholdet mellem natriumcarbonat og natriumbicarbonat er 2:1 til 1:5, og blander disse partikler med det ikke-ioniske vaskeaktive stof, således at det vaskeaktive stof trænger ind i det indre af partiklerne og forøger disses masserumvægt, idet mængden af blandingen af natriumcarbonat og natriumbicarbonat er 40-90%, og mængden af ikke-ionisk tensid er 10-30%.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at blandingen indeholder natriumcarbonat, og at man udfører sprøjtetørringen således, at vægtforholdet mellem natriumcarbonat og natriumbicarbonat i de sprøjtetørrede hule kugler er større end i blandingen og andrager 1:0,8 til 1:3, og at man sprøjter det ikke-ioniske vaskeaktive stof i flydende tilstand på de bevægede overflader af de sprøjtetørrede hule kugler af natriumcarbonat og natriumbicarbonat, idet disses mængde af natriumcarbonat og natriumbicarbonat er 50-70% og af ikke-ionisk tensid er 15-25%.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 4 og 5, kendetegnet ved, at sprøjtetørringen udføres med en blanding, der har et indhold af fast stof på ca. 50%, idet mindst 80% af de faste stoffer består af ca. lige mængder natriumcarbonat og natriumbicarbonat, det ikke-ioniske vaskeaktive stof er et kondensationsprodukt af en højere fedtalkohol indeholdende ca. 12-13 carbonatomer med ca. 6,5 ethylen-oxidgrupper pr. mol af den højere fedtalkohol, og sprøjtes i form af små dråber med en diameter på 100-500 /am på de bevægede overflader af de sprøjtetørrede hule kugler af natriumcarbonat-natriumbicarbonat med en partikelstørrelse på 0,125-4,76 mm og et fugtighedsindhold på 2,5-15%.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US83244777A | 1977-09-12 | 1977-09-12 | |
| US83244677A | 1977-09-12 | 1977-09-12 | |
| US83244677 | 1977-09-12 | ||
| US83244777 | 1977-09-12 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK376978A DK376978A (da) | 1979-03-13 |
| DK155017B true DK155017B (da) | 1989-01-23 |
| DK155017C DK155017C (da) | 1989-06-05 |
Family
ID=27125532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK376978A DK155017C (da) | 1977-09-12 | 1978-08-25 | Fritstroemmende phosphatfrit partikelformet vaskemiddel og fremgangsmaade til dets fremstilling |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU525774B2 (da) |
| CH (1) | CH643294A5 (da) |
| DE (1) | DE2838800C2 (da) |
| DK (1) | DK155017C (da) |
| ES (1) | ES473240A1 (da) |
| FR (1) | FR2402703A1 (da) |
| GB (1) | GB2003913B (da) |
| GR (1) | GR72500B (da) |
| IE (1) | IE47263B1 (da) |
| MX (1) | MX150384A (da) |
| NL (1) | NL7809249A (da) |
| NZ (1) | NZ188209A (da) |
| PT (1) | PT68507A (da) |
| SE (1) | SE444953B (da) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2934484A1 (de) * | 1979-08-25 | 1981-03-26 | Van Baerle & Co KG, 64579 Gernsheim | Fluessiges, phosphatarmes und umweltfreundliches waschmittel |
| US4298493A (en) * | 1979-10-04 | 1981-11-03 | Colgate-Palmolive Company | Method for retarding gelation of bicarbonate-carbonate-silicate crutcher slurries |
| US4294718A (en) * | 1980-03-10 | 1981-10-13 | Colgate-Palmolive Company | Non-gelling inorganic salt crutcher slurries |
| US4311607A (en) * | 1980-03-10 | 1982-01-19 | Colgate Palmolive Company | Method for manufacture of non-gelling, stable zeolite - inorganic salt crutcher slurries |
| US4368134A (en) * | 1980-03-10 | 1983-01-11 | Colgate Palmolive Company | Method for retarding gelation of bicarbonate-carbonate-zeolite-silicate crutcher slurries |
| US4311606A (en) * | 1980-03-10 | 1982-01-19 | Colgate Palmolive Company | Method for manufacture of non-gelling, stable inorganic salt crutcher slurries |
| US4473485A (en) * | 1982-11-05 | 1984-09-25 | Lever Brothers Company | Free-flowing detergent powders |
| GB8609044D0 (en) * | 1986-04-14 | 1986-05-21 | Unilever Plc | Detergent powders |
| GB9112384D0 (en) * | 1991-06-10 | 1991-07-31 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| WO1993004154A1 (de) * | 1991-08-20 | 1993-03-04 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Verfahren zur herstellung carbonathaltiger granulate |
| DE19750424A1 (de) | 1997-11-14 | 1999-05-20 | Henkel Kgaa | Verbessertes Verfahren zum Herstellen von Tensidgranulaten mit einem hohen Schüttgewicht |
| GB9825560D0 (en) | 1998-11-20 | 1999-01-13 | Unilever Plc | Particulate laundry detergent compositons containing nonionic surfactant granules |
| US6638902B2 (en) | 2001-02-01 | 2003-10-28 | Ecolab Inc. | Stable solid enzyme compositions and methods employing them |
| DE602005003005T2 (de) * | 2005-02-15 | 2008-08-07 | Lemeshko, Wiktoriya | Verfahren zur Herstellung von phosphatfreiem Waschmittel auf Basis von pulverförmigem Natriumsesquicarbonat |
| WO2025002893A1 (en) * | 2023-06-30 | 2025-01-02 | Unilever Ip Holdings B.V. | Laundry composition |
| WO2025002749A1 (en) * | 2023-06-30 | 2025-01-02 | Unilever Ip Holdings B.V. | Laundry composition |
| WO2025002741A1 (en) * | 2023-06-30 | 2025-01-02 | Unilever Ip Holdings B.V. | Laundry composition |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2204842A1 (de) * | 1971-02-09 | 1972-08-24 | Colgate-Palmolive Co., New York, N.Y. (V.StA.) | Rieselfähige nichtionogene Waschmittelzusätze |
| DE2342461A1 (de) * | 1972-08-22 | 1974-03-07 | Unilever Nv | Reinigungsmittelzusammensetzungen |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB709475A (en) * | 1950-04-20 | 1954-05-26 | Ici Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of detergent powders |
| US3216946A (en) * | 1961-12-01 | 1965-11-09 | Curtin Leo Vincent | Cleaning and detergent compositions |
| US3764541A (en) * | 1971-12-23 | 1973-10-09 | Basf Wyandotte Corp | Detergent intermediate and process therefor |
| US3971726A (en) * | 1972-10-19 | 1976-07-27 | Colgate-Palmolive Company | Process for lowering the bulk density of alkali making built synthetic detergent compositions |
| DE2420852A1 (de) * | 1973-05-02 | 1974-11-28 | Allied Chem | Natriumcarbonatmonohydrat und natriumsesquicarbonat niederer schuettdichte und verfahren zu deren herstellung |
| US3984527A (en) * | 1975-01-13 | 1976-10-05 | Allied Chemical Corporation | Production of low bulk density product from sodium bicarbonate by the use of an inert gas stream |
| US4260651A (en) * | 1976-12-02 | 1981-04-07 | Colgate-Palmolive Company | Phosphate-free concentrated particulate heavy duty laundry detergent |
-
1978
- 1978-08-21 NZ NZ188209A patent/NZ188209A/xx unknown
- 1978-08-23 SE SE7808892A patent/SE444953B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-08-25 DK DK376978A patent/DK155017C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-08-28 AU AU39295/78A patent/AU525774B2/en not_active Expired
- 1978-08-30 GR GR57126A patent/GR72500B/el unknown
- 1978-09-04 GB GB7835531A patent/GB2003913B/en not_active Expired
- 1978-09-04 PT PT68507A patent/PT68507A/pt unknown
- 1978-09-05 MX MX174761A patent/MX150384A/es unknown
- 1978-09-06 DE DE2838800A patent/DE2838800C2/de not_active Expired
- 1978-09-08 FR FR7825909A patent/FR2402703A1/fr active Granted
- 1978-09-11 ES ES473240A patent/ES473240A1/es not_active Expired
- 1978-09-11 NL NL7809249A patent/NL7809249A/xx active Search and Examination
- 1978-09-11 IE IE1833/78A patent/IE47263B1/en unknown
- 1978-09-12 CH CH951778A patent/CH643294A5/de not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2204842A1 (de) * | 1971-02-09 | 1972-08-24 | Colgate-Palmolive Co., New York, N.Y. (V.StA.) | Rieselfähige nichtionogene Waschmittelzusätze |
| DE2342461A1 (de) * | 1972-08-22 | 1974-03-07 | Unilever Nv | Reinigungsmittelzusammensetzungen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2402703A1 (fr) | 1979-04-06 |
| FR2402703B1 (da) | 1983-01-21 |
| NZ188209A (en) | 1980-04-28 |
| DE2838800C2 (de) | 1985-11-28 |
| GB2003913A (en) | 1979-03-21 |
| GR72500B (da) | 1983-11-15 |
| IE781833L (en) | 1979-03-12 |
| DK376978A (da) | 1979-03-13 |
| CH643294A5 (de) | 1984-05-30 |
| ES473240A1 (es) | 1979-10-16 |
| DE2838800A1 (de) | 1979-03-22 |
| IE47263B1 (en) | 1984-02-08 |
| SE444953B (sv) | 1986-05-20 |
| SE7808892L (sv) | 1979-03-13 |
| AU3929578A (en) | 1980-03-06 |
| MX150384A (es) | 1984-04-26 |
| NL7809249A (nl) | 1979-03-14 |
| AU525774B2 (en) | 1982-12-02 |
| PT68507A (en) | 1978-10-01 |
| GB2003913B (en) | 1982-03-17 |
| DK155017C (da) | 1989-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK155017B (da) | Fritstroemmende phosphatfrit partikelformet vaskemiddel og fremgangsmaade til dets fremstilling | |
| CA1041397A (en) | Cleaning compositions | |
| CN104919034B (zh) | 衣料用粉末洗涤剂组合物 | |
| EA017243B1 (ru) | Композиция моющего компонента | |
| JP6219246B2 (ja) | 衣料用粉末洗剤組成物 | |
| DK163308B (da) | Stofbloedgoerende kraftigt virkende flydende rensemiddel indeholdende bentonit | |
| JP7314120B2 (ja) | 粉末洗濯洗剤配合物 | |
| NO852159L (no) | Partikkelformig, bygget, ikke-ionisk vaskemiddel og fremgangsmaate ved fremstilling av dette | |
| CA1284926C (en) | Bleaching synthetic detergent composition | |
| JP5631127B2 (ja) | 洗剤粒子群の製造方法 | |
| JP4163058B2 (ja) | 漂白剤含有洗浄剤組成物 | |
| KR101224444B1 (ko) | 고체/액체 상전이형 세탁세제 | |
| DK146324B (da) | Partikelformet, phosphatfrit tekstilvaskemiddel | |
| JPH0288699A (ja) | 洗濯前処理用液体漂白剤 | |
| NO852165L (no) | Antistatisk, syntetisk, organisk vaskemiddel og fremgangsmaate ved fremstilling av dette. | |
| DK145678B (da) | Sproejtetoerret,partikelformet carbonat- og phosphatfrit tekstilvaskemiddel | |
| JP2012082390A (ja) | 洗剤粒子群の製造方法 | |
| JP4694020B2 (ja) | 漂白洗浄剤組成物 | |
| JPWO2006035608A1 (ja) | 衣料用粉末洗剤組成物 | |
| JP4534193B2 (ja) | 粉末洗剤組成物 | |
| US20040036057A1 (en) | Dry bleach compositions | |
| JP3584122B2 (ja) | ベビー用衣料用の非イオン性粉末洗浄剤組成物 | |
| WO2024166840A1 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| DK146566B (da) | Partikelformet, phosphatfrit tekstilvaskemiddel | |
| JP4376405B2 (ja) | 漂白洗浄剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |