JPH02289699A - ガラス食品保護を与える液体自動皿洗い組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野および背景技術 本発明は、降伏価を有し且つ剪断減粘性であり、自動皿
洗い器でのガラス食器（ｇｌａｓｓｗａｒｅ）腐食を抑
制するのに有用である不溶性無機亜鉛塩を更に含む水性
自動皿洗い洗剤組成物に関する。この一般型の組成物は
、既知である。かかる組成物の例は、米国特許第４，１
１６．８５１号明細書、米国特許第４，４３１．５５９
号明細書、米国特許第４．５１１．４８７号明細書、米
国特許第４．５１２，９０８号明細書、加国特許第１，
０３１，２２９号明細書、欧州特許出願第０１３０６７
８号明細書、欧州特許出願第０１７６１６３号明細書、
英国特許出願第２．１１６．１９９Ａ号明細書、英国特
許出願第２，１４０，４５０Ａ号明細書、英国特許出願
第２．１６３，４４７Ａ号明細書、英国特許出願第２，
１６４，３５０Ａ号明細書、英国特許出願第２．１７６
，４９５Ａ号明細書および英国特許出願第２．１８５，
０３７Ａ号明細書に開示されている。

自動皿洗い器におけるガラスの腐食は、周知の現象であ
る。ソープ番エンドΦケミカル●スペシャルテイーズ（
Ｓｏａｐ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｐｅｃ１ａｌ
ｔｌｅｓ）におけるＤ．ジョウバートおよびＨ．バン・
デールによる論文「機械的皿洗いにおけるガラス食器の
エッチング」、１９７１年３月、ｐｐ．６２、６４およ
び６７は、各種の洗剤成分、特にアルカリ性状のものの
影響を論じている。この主題は、「家庭皿洗い器におけ
るガラス食器に対する洗剤の効果」についてのベルギー
のシャーレロイにおけるシンポジウムで１９７１年４月
、Ｔｈ．アルテンシェッファーによって提示された論文
「機械的皿洗い時のガラスの挙動への研究の現在の位置
」にも論じられている。同じシンポジウムでＰ．メイア
ウクスによって与えられた別の論文「化学薬品によるガ
ラス攻撃の機構」も参照。

ガラス食器腐食問題は、実際に２稲の別個の現象からな
ることが確認されている。第一のものはシリケート網目
の加水分解と一緒にガラス組成物自体からの鉱物の浸出
による腐食であり且つ第二のものはシリケート物質のガ
ラス上への付着および再付着である。自動皿洗い器で繰
り返して洗浄されたガラス食器の曇った外観を生ずるこ
とがあるのは、２ｍの組み合わせである。この曇りは、
しばしば反復洗浄ととも漸次より不透明になる玉虫色の
フィルムとして初期段階で明示する。

一般に、亜鉛を自動皿洗いで使用してガラス腐食を防止
することは、新しくはない。例えば、金属亜鉛のストリ
ップを皿洗い器に吊るしてガラス食器の腐食を防止する
ことを開示している米国特許第３，６７７．８２０号明
細書参照。米国特許第３，２５５．１１７号明細書は、
可溶性亜鉛塩を自動皿洗い洗剤組成物で使用してガラス
食器腐食を防止することを開示している。この文献は、
可溶性金属塩（アルカリアルミン酸塩、亜鉛酸塩またベ
リリレート）を自動皿洗い洗剤組成物に導入することが
不溶性物質の析出を生ずることがあることを述べている
。かかる物質は、洗浄サイクル時に皿洗い器部品および
食卓用器具に接着することがあるので、非常に望ましく
ないと言われている。この沈殿は、製品処方物中の各種
の成分の量および割合を注意深く調節することによって
回避されると言われている。

また、米国特許第３，３５０，３１８号明細書は、可溶
性亜鉛塩（アルミン酸ナトリウム、亜鉛酸ナトリウム）
を使用して自動皿洗い洗剤組成物によるファインチャイ
ナ上の上絵具および装飾およびポットおよびバンのアル
ミニウムの攻撃を防止することを記載している。沈殿形
成問題は、論じられており且つ可溶性亜鉛塩の溶液を粒
状ポリホスフェート粒子上に噴霧することによって回避
されると言われている。

米国特許第２．５７５．５７６号明細書は、水溶性亜鉛
塩またはアルミニウム塩を使用してガラス質表面および
セラミック表面の腐食を防止することを記載している。

炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム
、硫酸ナトリウムなどのアルカリ金属塩と水溶性亜鉛ま
たはアルミニウム化合物との配合問題は、望ましくない
沈殿が形成されることであると述べられている。この間
局は、特定の範囲および割合の特定の成分の注意深い選
択によって克服されると言われている。

米国特許第３，７５５，１８０号明細書は、沈降シリコ
アルミネート化合物を使用して陶磁器類における上狛攻
撃を抑制することを記載している。

再度、可溶性亜鉛塩およびアルミニウム塩をこの目的で
利用する時の沈殿形成問題が、論じられている（米国特
許第３．９６６，６２７号明細書も参照）。

これらの開示にも拘らず、皿洗い器における不溶物の形
成を生じずにガラス食器腐食に対して保護を与える自動
皿洗い洗剤組成物の継続的必要がある。

従って、本発明の目的は、皿洗い器部品および食卓用器
具に接看することがある皿洗い器における不溶物の形成
を生じずにガラス食器腐食に対して保護を与える改良液
体自動皿洗い洗剤組成物を提供することにある。

驚異的なことに、或る不溶性無機亜鉛塩を液体自動皿洗
い組成物で利用することによって、前記目的が達成でき
ることが発見された。

発明の概要 本発明の組成物は、 （１）好ましくは低起泡性の、洗剤界面活性剤０％〜約
５％、好ましくは約０．　　１％〜約２．５％；（２）
洗浄性ビルダー、特にトリポリリン酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ビロリン酸ナトリウ
ム、アルカリ金属ケイ酸塩、炭酸カリウム、およびそれ
らの混合物からなる群から選ばれるビルグー約５％〜約
４０％、好ましくは約１５％〜約３０％； （３）０％から、好ましくは約０．　　３％から、約２
．５％まで、最も好ましくは約０．５％〜約１．５％の
量の有効塩素を生成するハイボク口ライト漂白剤； （４）増粘剤約０．２５％〜約１０％、好ましくは約０
，５％〜２％；および （５）組成物に亜鉛約０．０１％〜約１．０％、好まし
くは約０．０２％〜約０．２％を与えるであろう量の平
均粒径２５０μ未満の不溶性亜鉛塩を含み且つ組成物が
見掛け降伏価約４０〜約８００、好ましくは約１００〜
約６００ダイン／ｃｍ２を有することを特徴とする増粘
剤入り液体自動皿洗い機用洗剤組成物である。

発明の具体的な説明 不溶性亜鉛塩 本発明は、食卓用器具または皿洗い器部品上の不溶性物
質の保持なしにガラス食器を自動皿洗いプロセスにおけ
る腐食から保護する手段を提供する。本発明は、不溶性
無機亜鉛塩を液体自動皿洗い洗剤組成物で利用すること
によって、このガラス食器保護を与える。理論によって
限定されるものではないが、皿洗いプロセスで存在する
亜鉛は、ガラスの表面上に付着し、かくして腐食を生ず
るであろう鉱物浸出およびシリケート加水分解を抑制す
ると信じ〜られる。また、亜鉛は、皿洗いプロセス時に
シリケートのガラス食器上への付着を抑制して、亜鉛で
処理されていないガラス食器よりも長い時間外観が透明
のままであるガラス食器を生ずると信じられる。この処
理は、自動皿洗い器におけるガラスの腐食を完全には防
止しない。それは、ガラス食器を腐食に対して保護し且
つガラス食器をより長い時間本質上非腐食のままにさせ
る（例えば、ガラスの変色の開始は、未処理ガラスの場
合に見られるものよりも大体２倍遅延できる）。従って
、亜鉛での処理は、腐食プロセスを減速する。

亜鉛は製品中で本質上不溶性である形態であるので、皿
洗いプロセスで形成するであろう沈殿の量は、大幅に減
少される。不溶性無機亜鉛塩は、限定された程度でのみ
溶解するであろう。従って、皿洗いプロセスにおける溶
存種の化学反応は、制御される。かくして、この形態の
亜鉛の使用は、反応性亜鉛種の放出の制御および皿洗い
器中での大きい未制御サイズの不溶物の沈殿の制御を可
能にする。

同様に、本質上不溶性であるが分散された形態の亜鉛の
存在は、製品溶液内からの大きい沈殿の成長を抑制する
。

驚異的なことに、この不溶性形態の亜鉛は、可溶性亜鉛
塩によって与えられるガラス食器腐食抑制に等価のガラ
ス食器腐食抑制を与えることが発見された。

不溶性無機亜鉛塩とは、水１００ｍｌ中で亜鉛塩１ｇ未
満の水中溶解度を有する無機亜鉛塩を意味する。

この基準を満たし、従って本発明によってカバーされる
亜鉛塩の例は、ケイ酸亜鉛、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、塩基
性炭酸亜鉛〔大体 ｚｎ　（ＯＨ）２ＣＯ３〕、水酸化亜鉛、シュウ酸亜鉛
、一リン酸亜鉛（ｚ　ｎ　３　ＣＰ　０４）　２）、お
よびピロリン酸亜鉛ｃｚ　ｎ　２　＜　Ｐ　２　０　７
　＞　）である。

本発明のガラス食器保護上の利益を達成するのに必要な
不溶性亜鉛塩の量は、組成物に亜鉛の量約０．０１％〜
約１．０％、好ましくは約０．０２％〜約０．２％を与
えるであろう量である。亜鉛約０．０１％未満の量は、
ガラス食器腐食に対する所望の保護を与えるのに不十分
である。

１．０％よりも多い亜鉛を与えるであろう不溶性無機亜
鉛塩の量は、液体媒体に分散状態で保つことが困難であ
り且つガラス食器保護上の利益のかなりの増大を与えな
いであろう。使用すべき正確な量は、若干、組成物で使
用する特定の不溶性無機亜鉛塩に依存するであろう。塩
が不溶性であればある程、同じ水準の利益を達成するの
に必要な量が多い。これは、より少ない亜鉛しか皿洗い
器で可溶化せず且つガラス食器の処理に利用できなくな
るからである。

皿洗い組成物処方物の残部も、ガラス食器保護を与える
際に不溶性無機亜鉛塩の効能に影響を及ぼすであろう。

例えば、より多量のビルダー成分を有する組成物の場合
には、より多量の不溶性無機亜鉛塩が、より少量のビル
ダー物質を有する処方物の場合に見られるであろうガラ
ス食器保護上の利益と同じガラス食器保護上の利益を達
成するのに必要であることがある。

大部分の不溶性亜鉛物質は皿洗いプロセス全体にわたっ
て本質上同じ形態のままであろうので、不溶性無機亜鉛
塩の粒径は、物質が食卓用器具または皿洗い器部品に接
着せずに皿洗いプロセスを通過するように十分な程小さ
いことが重要である。

不溶性亜鉛塩の平均粒径を前記２５０μ未満に保つなら
ば、皿洗い器中の不溶物は、問題ではない。

好ましくは、不溶性無機亜鉛塩物質は、皿洗い器中の食
卓用器具上の不溶物に対して保証するためにこれよりも
一層小さい平均粒径、例えば、１００μよりも小さい大
きさを有する。このことは、多量の不溶性無機亜鉛塩を
利用する時に特に真実である。さもなければ、塩は、長
い貯蔵期間にわたって組成物の液体媒体に分散したまま
ではないことがある。更に、粒径が小さければ小さい程
、不溶性無機亜鉛塩は、ガラス食器を保護する際に効率
的である。非常に少量の不溶性無機亜鉛塩を利用するな
らば、非常に小さい粒径、例えば、約１００μよりも小
さい粒径を有する物質を使用することが最も望ましい。

非常に不溶性の無機亜鉛塩の場合には、より小さい粒径
は、ガラス食器保護に所望の効能を得るために必要であ
ることがある。例えば、酸化亜鉛の場合には、所望の粒
径は、約１００μ以下であろう。

洗剤界面活性剤 本発明の組成物は、洗剤界面活性剤Ｏ％〜約５．０％、
好ましくは約０．１％〜約２６　５％を含有できる。望
ましい洗剤界面活性剤としては、一般に、非イオン洗剤
界面活性剤、陰イオン洗剤界面活性剤、両性洗剤界面活
性剤、双性洗剤界面活性剤およびそれらの混合物が挙げ
られる。

非イオン界面活性剤の例としては、下記のものが挙げら
れる： （１）炭素数約１０〜約２０の飽和または不飽和直鎖ま
たは分枝鎖アルコールまたは脂肪酸１モルとエチレンオ
キシド約４〜約５０モルとの縮合物。このような化合物
の特定例としては、ココナッツ詣肪酸または夕ロー脂肪
酸１モルとエチレンオキシド１０モルとの縮合物；オレ
イン酸１モルとエチレンオキシド９モルとの縮合物；ス
テアリン酸１モルとエチレンオキシド２５モルとの縮合
物；タロー脂肪アルコール１モルとエチレンオキシド約
９モルとの縮合物；オレイルアルコール１モルとエチレ
ンオキシド１０モルとの縮合物；Ｃｌ９アルコール１モ
ルとエチレンオキシド８モルとの縮合物；およびＣｌ８
アルコール１モルとエチレンオキシド９モルとの縮合物
が挙げられる。

炭！数１７〜１９の脂肪アルコールとエチレンオキシド
約６〜約１５モル、好ましくは７〜１２モル、最も好ま
しくは９モルとの縮合物は、優れた斑点形成およびフィ
ルム形成性能を与える。より詳細には、脂肪アルコール
が１８個の炭素原子を有し且つエチレンオキシド約７，
５〜約１２、好ましくは約９モルと縮合することが望ま
しい。これらの各種の特定のＣｌ７〜ＣＩ９エトキシレ
ートは、少量（例えば、２．５％〜３％）および多量（
５％未満）においてさえ極めて良好な性能を与え、特に
低分子量（Ｃ　　　　）酸または７１〜５ ルコール部分で封鎖される時には、抑泡剤の必要を最小
限にするか排除するのに十分な程低い起泡性である。抑
泡剤は、一般に、組成物上の負荷として作用し且つ長期
斑点形成およびフィルム形成特性を損なう傾向がある。

（２）分子量約１，４００〜約３０．０００、例えば、
２０，０００、９，５００、７，５００、６，０００、
４，５００、３，４００、および１，４５０を有するポ
リエチレングリコールまたはボリブロビレングリコール
。これらの物質のすべては、１１０″Ｆ（約４３℃）〜
２００下（約９３℃）で溶融するロウ状固体である。

（３）アルキル鎖が約８〜約１８個の炭素原子を有する
アルキルフェノール１モルとエチレンオキシド約４〜約
５０モルとの縮合物。これらの非イオン界面活性剤の特
定例は、デシルフェノール１モルとエチレンオキシド４
０モルとの縮合物；ドデシルフェノール１モルとエチレ
ンオキシド３５モルとの縮合物；テトラデシルフェノー
ル１モルとエチレンオキシド２５モルとの縮合物；ヘク
タデシルフェノール１モルとエチレンオキシド３０モル
との縮合物などである。

（４）式 ＨＯ（Ｃ２Ｈ４０）ｘ（Ｃ３Ｈ６０），（Ｃ２Ｈ４ｏ）
ｘＨまたは ＨＯ（Ｃ３Ｈ６０），（Ｃ２Ｈ４０）ｘ（Ｃ３Ｈ６０）
，Ｈ（式中、合計ｙは少なくとも１５に等しく、合計（
Ｃ２Ｈ４０）は化合物の全重量の２０％〜９０％に等し
く、分子量は約２，０００〜約１０，０００、好ましく
は約３，０００〜約６，０００である）を有するボリオ
キシプロピレンボリオキシエチレン縮合物。これらの物
質は、例えば、技術上周知であるプルロニツク類（Ｐｌ
ｕｒｏｎｌｃｓ）である。

（５）プロピレンオキシド、プチレンオキシドおよび／
または短鎖アルコールおよび／または短鎖詣肪酸、例え
ば、炭素数１〜約５のもの、およびそれらの混合物で封
鎖された（１）の化合物。

洗剤組成物で有用な界面活性剤は、式 ＲＯ−（Ｃ　　Ｈ　　Ｏ）　　Ｒ１（式中、Ｒは炭素数
２４　　　ｘ １７〜１９のアルキルまたはアルキレン基であり、Ｘは
約６〜約１５、好ましくは約７〜約１２の数であり、Ｒ
１は好ましくは水素、Ｃ １〜５アルキ ル基、Ｃ　　　アシル基および式 ２〜５ −　（Ｃ，Ｈ２，Ｏ）　ｎＨ　（式中、ｙは３または４
、ｎは１〜約４の数）を有する基からなる群から選ばれ
る〕を有するものである。

特に好適な界面活性剤は、（４）の低起泡性化合物、（
５）の他の化合物、および狭いエトキシ分布を冑する（
１）のＣ　　　物質である。

１７〜ｌ９ 前記界面活性剤に加えて、洗剤組成物に好適な他の界面
活性剤は、米国特許第３，５４４，４７３号明細書、第
３，６３０，９２３号明細書、第３，８８８，７８１号
明細書および第４，００１，１３２号明細書の開示に見
出すことができる。

前記界面活性剤の若干は、漂白剤安定性であるが、若干
は漂白剤安定性ではない。組成物がハイボクロライト漂
白剤を含有する時には、洗剤界面活性剤は、漂白剤安定
性であることが好ましい。

かかる界面活性剤は、望ましくはハイポクロライトによ
り酸化を受けやすい官能基、例えば、不飽和および若干
のアラマティック、アミド、アルデヒド、メチルケトま
たはヒドロキシル基を含有しない。

ハイボク口ライト酸化に特に抵抗性である漂白剤安定性
陰イオン界面活性剤は、２つの主要な群に入る。１つの
かかる種類の漂白剤安定性陰イオン界面活性剤は、アル
キル基中に約８〜１８個の炭素原子を有する水溶性アル
キルサルフエートおよび／またはスルホネートである。

アルキルサルフエートは、硫酸化脂肪アルコールの水溶
性塩である。それらは、炭素数約８〜１８の天然または
合成脂肪アルコールから生成する。天然脂肪アルコール
としては、天然産油脂のグリセリドを還元することによ
って生成されるものが挙げられる。

脂肪アルコールは、例えばオキソ法によって合成的に生
成できる。アルキルサルフエート製造で使用できる好適
なアルコールの例としては、デシルアルコール、ラウリ
ルアルコール、ミリスチルアルコール、バルミチルアル
コール、ステアリルアルコールおよび夕ローおよびヤシ
油のグリセリドを還元することによって誘導される脂肪
アルコールの混合物が挙げられる。

本発明の洗剤組成物で使用できるアルキル硫酸塩の特定
例としては、ラウリルアルキル硫酸ナトリウム、ステア
リルアルキル硫酸ナトリウム、パルミチルアルキル硫酸
ナトリウム、デシル硫酸ナトリウム、ミリスチルアルキ
ル硫酸ナトリウム、ラウリルアルキル硫酸カリウム、ス
テアリルアルキル硫酸カリウム、デシル硫酸カリウム、
バルミチルアルキル硫酸カリウム、ミリスチルアルキル
硫酸カリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸
カリウム、タローアルキル硫酸カリウム、タローアルキ
ル硫酸ナトリウム、ココナツツアルキル硫酸ナトリウム
、ココナツツアルキル硫酸マグネシウム、ココナツツア
ルキル硫酸カルシウム、ココナツツアルキル硫酸カリウ
ムおよびこれらの界面活性剤の混合物が挙げられる。高
度に好ましいアルキルサルフエートは、ココナツツアル
キル硫酸ナトリウム、ココナツツアルキル硫酸カリウム
、ラウリルアルキル硫酸カリウムおよびラウリルアルキ
ル硫酸ナトリウムである。

本発明で使用できる第二の種類の漂白剤安定性界面活性
剤物質は、水溶性ベタイン界面活性剤である。これらの
物質は、下記一般式を有する：（式中、Ｒ１は炭素数約
８〜１８のアルキル基であり；Ｒ　およびＲ３は各々炭
素数約１〜４の低級アルキル基であり、Ｒ４はメチレン
、ブロピレン、ブチレンおよびペンチレンからなる群か
ら選ばれるアルキレン基である）（プロピオネートベタ
インは水溶液中で分解し、従って、本組成物には配合さ
れない）。

この種の好適なベタイン化合物の例としては、ドデシル
ジメチルアンモニウムアセテート、テトラデシルジメチ
ルアンモニウムアセテート、ヘキサデシルジメチルアン
モニウムアセテート、アルキルジメチルアンモニウムア
セテート（アルキル基は長さが平均約１４．８個の炭素
原子である）、ドデシルジメチルアンモニウムブタノエ
ート、テトラデシルジメチルアンモニウムブタノエート
、ヘキサデシルジメチルアンモニウムブタノエート、ド
デシルジメチルアンモニウムヘキサノエート、ヘキサデ
シルジメチルアンモニウムヘキサノエート、テトラデシ
ルジエチルアンモニウムペンタノ工一トおよびテトラデ
シルジブ口ピルアンモニウムペンタノエートが挙げられ
る。特に好ましいベタイン界面活性剤としては、ドデシ
ルジメチルアンモニウムアセテート、ドデシルジメチル
アンモニウムヘキサノエート、ヘキサデシルジメチルア
ンモニウムアセテート、およびヘキサデシルジメチルア
ンモニウムヘキサノエートが挙げられる。

本発明で有用な非イオン界面活性剤としては、エトキシ
化および／またはブロボキシ化非イオン界面活性剤、例
えば、ニュージャージー州のＢＡＳＦコーボｌ／−ショ
ンから入手できるものが挙げられる。このような化合物
の例は、ＢＡＳＦコーポレーションから入手できる商品
名プルロニック０およびテトロニツク（Ｔｅｌｒｏｎｌ
ｃ■）で販売されているポリエチレンオキシドボリブロ
ピレンオキシドブロック共重合体である。

この種の好ましいものは、下記構造の封鎖オキシアルキ
レンオキシドブロック共重合体界面活性剤である： ／（ＡＯ１）　ｘ−　（ＡＯ２）　ｙ−（ＡＯ３）　２
−Ｒｌ １−　（ＰＯ）　　−　（ＢＯ）　　−ＨＸ　　　　　
　　　　　Ｚ （２）　　１−　（ＰＯ）　ｘ−　（ＥＯ）　ｙ−Ｃ｝
Ｉ３〔式中、■はモノヒドロキシル、ジヒドロキシル、
またはポリヒドロキシル化合物の残基であり；ＡＯ　　
　ＡＯ　　およびＡ　Ｏ　３はオキシアルキル基１′２ であり且つＡＯ　およびＡ　Ｏ　２の一方はブロビレン
オキシドであり（対応Ｘまたはｙは零よりも大きい）、
Ａ０１およびＡ　０　２の他方はエチレンオキシドであ
り（対応Ｘまたはｙは零よりも大きい）、ブロビレンオ
キシド対エチレンオキシドのモル比は約２：１から約８
：１であり；ＲおよびＲ′は水素、アルキル、アリール
、アルキルアリール、アリールアルキル、カルバメート
、またはプチレンオキシドであり；Ｗは零または１に等
しク；ｚ１ｘ′、ｙ′および２′は零以上である〕。

これらの化合物のうち、下記構造が好ましい。

（ＰＯ）　　−　（ＥＯ） ／　　　Ｘ −　Ｃ　Ｈ　３ これらの化合物は、好ましくは分子量約１０００〜約４
０００を有する。これらの構造においては、■はモノヒ
ドロキシル化合物の残基、好ましくはメタノール、エタ
ノール、またはブタノールの残基であり、Ｉ′はジヒド
ロキシル化合物、好ましくはエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、またはブチレングリコールの残基で
ある。また、ＥＯはエチレンオキシド基であり；ＰＯは
プロピレンオキシド基であり．ＢＯはプチレンオキシド
基であり：ＸおよびＸ′はプロピレンオキシド基の数で
あり；ｙおよびｙ′はエチレンオキシド基の数であり；
２および２′はプチレンオキシド基の数である。また、
２および２′は各々零よりも大きく、好ましくは各々約
１〜約５に等しく：ｘ％７ＳＸ’　、およびｙ′は各々
零よりも大きく、Ｘ対ｙおよびＸ′対ｙ′の比率は約３
：１から約６：１である。

（ＥＯ）　　および（ＰＯ）　の順序が逆であるｙ　　
　　　　　　　　　　　　ｘ 前記構造も、本発明で有用である。これらの逆の構造に
おいては、ｙおよびｙ′はプロピレンオキシド基の数で
あり；ＸおよびＸ′はエチレンオキシド基の数であり；
ｙ対Ｘおよびｙ′対Ｘ′の比率は約３：１から約６：１
である。

最も好ましくは、非イオン界面活性剤は、分子量約１９
００を有する下記式： Ｃ　　　　　　　Ｃ または ／０−（ＰＯ）！−　（ＥＯ），　−　ｃｏ３Ｃ （式中、ＰＯはプロピレンオキシドであり、ＥＯはエチ
レンオキシドであり、ＰＯ対ＥＯのモル比は約４：１か
ら約５：１である） からなる。これらの界面活性剤は、漂白剤安定であるだ
けではなく、低起泡性を与え且つ斑点形成およびフィル
ム形成を減少する際に優秀な性能も与える。これらの特
定の非イオン界面活性剤のうち、式（１）のものが好ま
しい。その理由は、この化合物が生成することがより容
易であるからである。しかしながら、漂白剤安定性およ
び性能の見地から、両方の化合物は均等である。

他の漂白剤安定性界面活性剤としては、アミンオキシド
、ホスフィンオキシド、およびスルホキシドが挙げられ
る。しかしながら、かかる界面活性剤は、通常、高起泡
性である。漂白剤安定性界面活性剤の開示は、公告英国
特許出願第２，１１６，１９９Ａ号明細書、米国特許第
４，００５，０２７号明細書、米国特許第４，１１６，
８５１号明細書、米国特許第３，９８５，６６８号明細
書、米国特許第４，２７１．０３０号明細書および米国
特許第４．１１６，８４９号明細書に見出すことができ
る。

他の望ましい漂白剤安定性界面活性剤は、米国特許第４
．１０５．５７３号明細書に教示のアルキルホスホネー
トである。

なお他の好ましい漂白剤安定性陰イオン界面活性剤とし
ては、商品名ダウファックス（Ｄｏｖｆ’ａｘ）３Ｂ−
２（ｎ−デシルジフエニルオキシドジスルホン酸ナトリ
ウム）およびダウファックス２Ａ−１で市販されている
線状または分枝アルカリ金属モノーおよび／またはジー
（Ｃ　　　　）アルキル８〜ｌ４ ジフエニルオキシドモノーおよび／またはジスルホン酸
塩が挙げられる。これらの界面活性剤および同様の界面
活性剤は、公告英国特許出願第２，１６３．４４７Ａ号
明細書、第２，　　１６３，　４４８Ａ号明細書、第２
，１６４，３５０Ａ号明細書に開示されている。

漂白剤 本組成物は、場合によって、そして望ましくは、水溶液
中でハイボクロライト種を生成する漂白剤を含有する。

ハイポクロライトイオンは、化学的に式　ＯＣＩ　　に
よって表わされる。ハイボク口ライトイオンは、強酸化
剤であり、この理由でこの化学種を生成する物質は強力
な漂白剤であるとみなされる。

ハイボクロライトイオンを含有する水溶液の強度は、有
効塩素によって測定する。これは、酸性化ヨウ化物溶液
からヨウ素を遊離する溶液の能力によって測定される溶
液の酸化力である。１つのハイボクロライトイオンは、
塩素２原子、即ち、塩素ガス１分子の酸化力を有する。

より低いｐＨ水準においては、ハイポクロライト生成化
合物を溶解することによって調製される水溶液は、部分
的に次亜塩素酸部分の形態、部分的にハイボクロライト
イオンの形態の活性塩素を含有する。ｐＨ水準約１０以
上では、即ち、本組成物の好ましいｐＨ水準においては
、活性塩素の本質上すべては、ハイボクロライトイオン
の形態である。

水溶液中でハイポクロライト種を生成する漂白剤として
は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の次亜塩素酸
塩、次亜塩素酸塩付加生成物、クロラミン、クロリミン
、クロラミド、およびクロリミドが挙げられる。この種
の化合物の特定例としては、次亜塩素酸ナトリウム、次
亜塩素酸カリウム、一塩基性次亜塩素酸カルシウム、二
塩基性次亜塩素酸マグネシウム、塩素化リン酸三ナトリ
ウム１２水和物、ジクロ口イソシアヌル酸カリウム、ジ
クロ口イソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌ
ル酸ナトリウム２水和物、トリクロロシアヌル酸、１．
３−ジクロロー５．５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−ク
ロロスルファミド、クロラミンＴ１ジクロラミンＴ１ク
ロラミンＢおよびジクロラミンＢが挙げられる。本発明
の組成物で使用するのに好ましい漂白剤は、次亜塩素酸
ナトリウムである。

前記ハイボクロライト生成漂白剤の大部分は、固体また
は濃厚形態で入手でき、本発明の組成物の調製時に水に
溶解する。前記物質の若干は、水溶液として入手できる
。

存在するならば、前記漂白剤は、本組成物の水性液体成
分に溶解する。漂白剤は、全組成物の約０．３〜約２．
５重量％の有効塩素、好ましくは約０．５〜１．５重量
％の有効塩素を与えることができる。

或いは、ハイボク口ライト以外の漂白剤、例えば、酸素
漂白剤は、本組成物の場合に使用できる。

緩衝剤 本組成物においては、一般に組成物のｐＨをアルカリ性
範凹内に維持することができる１以上の緩衝剤を配合す
ることも望ましい。漂白剤および界面活性剤の最適の性
能が実現されるのは、このｐＨ範囲内であり且つ最適の
組成物の化学的安定性が達成されるのも、このｐＨ範囲
内である。

必須の増粘剤が粘土物質である時、モしてハイボクロラ
イト漂白剤が本組成物に場合によって配合される場合に
は、組成物のｐＨを１０．５〜１２．５の範囲内に維持
することは、活性塩素、ハイボクロライト生成漂白剤の
望ましくない化学分解を最小限にする（前記分解は一般
にかかる漂白剤を未緩衝化水溶液中で粘土と混合する時
に遭遇される）。この特定のｐＨ範囲の維持は、本組成
物に存在する強ハイボク口ライト漂白剤と界面活性剤化
合物との間の化学相互作用も最小限にする。最後に、前
記のように、高いｐＨ値、例えば、任意の緩衝剤によっ
て維持されるものは、本組成物の利用時に汚れ除去性お
よびしみ抜き性を高めるのに役立つ。

組成物ｐＨをアルカリ性ｐＨ範囲内、好ましくは１０．
５〜１２．５の範囲内に維持する効果を有するいかなる
相容性物質または物質の混合物も、本発明で緩衝剤とし
て利用できる。かかる物質としては、例えば、各種の水
溶性無機塩、例えば、炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩
、ケイ酸塩、ビロリン酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、お
よびそれらの混合物が挙げられる。本発明で単独または
組み合わせで緩衝剤として使用できる物質の例としては
、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
セスキ炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリ
ウム、ピロリン酸ナトリウム、ビロリン酸四カリウム、
リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、無水四ホウ酸
ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム５水和物、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、および四ホウ酸ナトリウム１
０水和物が挙げられる。ナトリウム塩とカリウム塩との
両方を包含するこれらの緩衝剤の組み合わせは、使用し
てもよい。これとしては、ピロホスフエート／ホスフエ
ートの重量比約３：１のピロリン酸四カリウムとリン酸
三ナトリウムとの混合物、ピロホスフエート／ホスフェ
ートの重量比約３：１のビロリン酸四カリウムとリン酸
三カリウムとの混合物、およびカーボネート／シリケー
トの重量比約１：３から約３：１、好ましくは約１＝２
から約２：１の無水炭酸ナトリウムとケイ酸ナトリウム
との混合物が挙げられる。

存在するならば、前記緩衝剤物質は、水性液体成分に溶
解または懸濁する。緩衝剤は、一般に、全組成物の約２
〜２０重量％、好ましくは約５〜１５重量％を構成でき
る。

洗浄性ビルダー 洗浄性ビルダーは、界面活性剤含有水溶液中の遊離カル
シウムおよび／またはマグネシウムイオン濃度を減少す
る望ましい物質である。洗浄性ビルダーは、本発明で約
５％〜約４０％、好ましくは約１５％〜約３０％の量で
使用される。本発明で使用するのに好ましい洗浄性ビル
ダーは、約１０％〜約４０％、好ましくは約１５％〜約
３０％の量のトリポリリン酸ナトリウムである。一般に
、或る％のトリポリリン酸ナトリウムは、洗剤組成物の
残部に懸濁された未溶解粒状物の形態である。リン酸エ
ステルは、組成物で存在するならば、かかる固体粒子を
水溶液に懸濁状態に保つように作動する。

洗浄性ビルダー物質は、技術上既知の洗浄性ビルダー物
質のいずれでもあることができる。その例としては、リ
ン酸三ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、トリポリ
リン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ビロ
リン酸カリウム、トリポリリン酸カリウム、ヘキサメタ
リン酸カリウム、Ｓ　Ｌ　Ｏ　２　：　Ｎ　ａ　２　０
の重量比約１＝１から約３．６：１を有するケイ酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、クエン酸
ナトリウム、ホウ砂、エチレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、カルボキシメチルオキ
シコハク酸ナトリウム、カルボキシメチルオキシマロン
酸ナトリウム、ポリホスホネート、低分子量カルボン酸
の塩、ポリ力ルポキシレート、高分子力ルポキシレート
、例えばポリアクリレート、およびそれらの混合物が挙
げられる。

前記暖衝剤物質の若干は、追加的にビルダーとして役立
つ。緩衝剤は、追加的にビルダーとじて作用することが
できる少なくとも１種の化合物を含有することが好まし
い。

増粘剤 水性液体と混合して十分な降伏価を有する剪断減粘性組
成物を与えることができるいかなる１以上の物質も、本
発明の組成物で使用できる。最も普通の増粘剤は、粘土
であるが、コロイドシリカなどの物質、ボリスチレン、
酸化ポリスチレンなどの粒状重合体、或る界面活性剤と
ボリアクリレートなどの水溶性重合体との組み合わせも
、降伏価を与えることが既知である。

本発明の組成物で使用してもよい合成粘土は、米国特許
第３，８４３，５４８号明細書に開示のものである。天
然産粘土としては、スメクタイトおよびアタパルジャイ
トが挙げられる。これらのコロイド物質は、膨張性層状
粘土、即ち、アルミノシリケートおよびケイ酸マグネシ
ウムと記載できる。本粘土を記載するために使用する「
膨張性」なる用語は、水との接触時に膨潤または膨張す
る層状粘土構造の能力に関係する。本発明で使用する膨
張性粘土は、地質学上スメクタイト（またはモンモリロ
ン石群鉱物）およびアタパルジャイト（またはパリゴル
スカイト）と分類される物質である。

スメクタイトは、三層粘土である。２つの別個の種類の
スメクタイト粘土がある。第一のものにおいては、酸化
アルミニウムが、シリケート結晶格子に存在する。第二
の種類のスメクタイトにおいては、酸化マグネシウムが
、シリケート結晶格子に存在する。これらのスメクタイ
トの一般式は、それぞれ酸化アルミニウム型粘土および
酸化マグネシウム型粘土の場合に ＡＩ　　（Ｓｔ　　Ｏ　　）　　　（ＯＨ），２および
Ｍｇ　　（Ｓ　ｔ　２０５）（ＯＨ）２である。前記式
中の水和水の範囲は、粘土の加工法に応じて変化できる
ことが認識されるべきである。このことは、水和粘土の
膨張特性がシリケート格子構造によって決められるので
、本組成物でのスメクタイト粘土の使用には重要ではな
い。更に、鉄およびマグネシウムによる原子置換は、ス
メクタイトの結晶格子内で生ずることができる一方、Ｎ
ａ＋Ｃａ　　などの金属陽イオン、並びにＨ＋は電気的
中性を与えるために水和水に共存することができる。か
かる粘土物質における鉄の存在は、好ましくは悪い反応
、例えば、粘土と漂白剤との間の化学相互作用を最小限
にするために回避されるが、かかる陽イオン置換は、一
般に、本発明での粘土の使用には重要ではない。その理
由は、粘土の望ましい物性がそれによって実質上変わら
ないからである。

本発明で有用な層状膨張性アルミノシリケートスメクタ
イト粘土は、ジ八面体結晶格子によって更に特徴づけら
れる一方、膨張性ケイ酸マグネシウム粘土は、トリ八面
体結晶格子を有する。

本組成物で使用するスメクタイト粘土は、すべて市販さ
れている。かかる粘土としては、例えば、モンモリロナ
イト（ベントナイト）、ボルコンスコアイト、ノントロ
ナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、ソ
ーコナイトおよびバーミキュライトが挙げられる。本発
明の粘土は、市販の名前、例えば、「フーラー●クレー
（ＦｏｏｌｅｒＣｌａｙ）　Ｊ　　（ブラック◆ヒルズ
における主要なベントナイトまたはモンモリロナイト鉱
脈上の比較的薄い鉱脈で見出される粘土）および各種の
商品名、例えば、ＥＣＣアメリカ●インコーポレーテッ
ドからチキソゲル（Ｔｈｉｘｏｇｅｌ）　ｋ　１および
ゲルホワイト（Ｇｅｌｖｈｉｔｅ）　ＧＰ　（両方とも
モンモリロナイト）；イリノイ州スコキーのアメリカン
・コロイド・カンパニーからボルクレ−（Ｖｏｌｃｌａ
ｙ）　Ｂ　Ｃ　，ボルクレ−Ｎｌ３　２　５、および特
にボルクレーＨＰＭ−２０およびポーラ−（Ｐｏｌａｒ
）ゲルーＴ；インターナショナル・ミネラルズ・エンド
・ケミカルズからブラック・ヒルズ・ベントナイト（Ｂ
ｌａｃｋ　Ｈｌｌｌｓ　Ｂｅｎｔｏｎｌｔｅ）Ｂ　Ｈ４
　５　０　；　Ｒ．　Ｔ．パンデルビルトからビーガム
●プロ（ｖｅｅｇｕｓ　Ｐｒｏ）およびビーガムＦ（両
方ともへクトライト）；バラシム（Ｂａｒａｓｙｍ）　
Ｎ　Ａ　Ｓ　−　１　０　０、バラシムＮＡＨ−１００
、バラシムＳＭＭ２００、およびバラシムＬＩＨ−２０
０　（すべてＮＬインダストリーズφインコーボレーテ
ッドのバロイドφデイビジョンによって市販されている
合成へクトライトおよびサボナイト）で入手できる。

スメクタイト粘土は、本発明で使用するのに好ましい。

モンモリ口ナイト、ヘクトライトおよびサボナイトは、
好ましいスメクタイトである。ゲルホワイトＧＰ，バラ
シムＮＡＳ−１００、バラシムＮＡＨ−１００、ボーラ
ー・ゲルーＴおよびボルクレーＨＰＭ−２０は、好まし
いモンモリロナイト、ヘクトライトおよびサボナイトで
ある。

本発明で有用な第二の種類の膨張性粘土物質は、地質学
上アタパルジャイト（パリゴルスカイト）と分類される
。アタパルジャイトは、スメクタイトとは異なる四面体
および八面体単位胞元素の重ね合わせの原理を有するマ
グネシウムに富んだ粘土である。アタバルジャイト単位
胞の理想化組成は、次の通り与えられる： （ＯＨ）　（ＯＨ）２Ｍｇ５Ｓｌ８０２ｏ●４　Ｈ　２
　０，典型的アタパルジャイト分析値は、８１０２５５
．０２％；Ａｌ２０３　１０．２４％；Ｆｅ２０３　３
．５３％．ＭｇＯ　　１０．４５％；Ｋ２００．４７％
；１５０℃で除去されたＨ。２０９．７３％；より高温
で除去されたＨ２０　　１０．１３％である。

スメクタイトと同様に、アタバルジャイト粘土は、市販
されている。例えば、かかる粘土は、エンゲルハード争
ミネラルズ・エンド・ケミカルズ・コーポレーションか
ら商品名アタゲル（Ａｔｔａｇｅｌ）、即ち、アタゲル
４０、アタゲル５０およびアタゲル１５０で市販されて
いる。

スメクタイト粘土とアタバルジャイト粘土との混合物が
、本組成物の或る態様でのコロイド生成粘土成分に特に
好ましい。一般に、かかる混合粘土組成物は、剪断応力
の適用時に増大された長期の流動性を示すが、流れが望
ましくはない時点では依然として適当に増粘された溶液
である。スメクタイト／アタパルジャイトの重量比５：
１から１：５の粘土混合物が、好ましい。比率２：１か
ら１：２が、より好ましい。比率約１：１が最も好まし
い。

前記のように、本発明の組成物で使用する粘土は、プロ
トン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウム
イオン、マグネシウムイオンなどの陽イオン対イオンを
含有する。粘土間を、主としてまたは排他的に吸収され
る１種の陽イオンに基づいて区別することが通例である
。例えば、ナトリウム粘土は、吸収された陽イオンが主
としてナトリウムであるものである。かかる吸収陽イオ
ンは、水溶液に存在する陽イオンとの交換反応に包含さ
れるようになることがある。本組成物は、カリウムイオ
ン約１２％まで、好ましくは約８％までを含有すること
が好ましい。その理由は、カリウムイオンが粘土の粘度
増大特性を改良するからである。好ましくは、カリウム
イオン少なくとも１％、より好まし《は少なくとも２％
が、存在する。

ヘクトライト、特に米国特許第４，５１１，４８７号明
細書および第４，５１２，９０８号明細書に記載の種類
のものも、使用できる。

特定の好ましい粘土は、米国特許第３．９９３．５７３
号明細書および第４．００５．０２７号明細書に開示さ
れている。これらの物質は、増粘のた．めに好ましい。

粘土の量は、通常、約０．２５％〜約１０％、好ましく
は約０．５〜約２％である。

粘土を本発明の組成物で増粘剤として使用するならば、
好ましくは、非イオン界面活性剤は使用゛しない。これ
は、かかる組成物が相安定ではないからである。

本発明で有用である他の増粘剤としては、米国特許第３
．３９３，１５３号明細書に開示のもの、例えば、平均
粒径約０．０１μ〜約０．０５μを有するコロイドシリ
カおよび粒状重合体、例えば、ボリスチレン、酸価２０
〜約４０を有する酸化ボリスチレン、酸価約１０〜約３
０を有するスルホン化ボリスチレン、ポリエチレン、酸
価約１０〜約３０を有する酸化ポリエチレン、酸価約５
〜約２５を有するスルホン化ポリエチレン、ボリブロビ
レン、酸価約１０〜約３０を有する酸化ボリブロピレン
および酸価約５〜約２５を有するスルホン化ボリブロビ
レン（前記粒状重合体のすべては平均粒径約０．０１μ
〜約３０μを有する）が挙げられる。他の例としては、
スチレンと無水マレイン酸、ニトリロニトリル、メタク
リル酸、メタクリル酸の低級アルキルエステルなどの単
量体との共重合体が挙げられる。他の物質としては、ス
チレンとアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、マレイ
ン酸メチル、マレイン酸エチル、酢酸ビニル、アクリル
酸、マレイン酸、フマル酸およびそれらの混合物との共
重合体が挙げられる。エステルおよび／または酸対スチ
レンのモル比は、エステルおよび／または酸単位当たり
約４〜約４０のスチレン単位の範囲内である。後者の物
質は、約０．０５μ〜約１μの平均粒径範囲および分子
量約５００，０００〜約２．０００，０００を有する。

本発明で有用ななお他の増粘剤は、米国特許第４．２２
６，７３６号明細書に記載されている。

組成物は、増粘剤約０．２５％〜約１０％、好ましくは
約０．５％〜約２．０％を含有する。

本発明の組成物で有用な好ましい増粘剤は、高分子量ポ
リ力ルポキシレート重合体増粘剤である。

「高分子量」とは、約５００，０００〜約５，０００，
０００、好ましくは約 ７５０．０００〜約４，０００，０００を意味する。

ポリ力ルポキシレート重合体は、カルボキシビニル重合
体であってもよい。かかる化合物は、米国特許第２，７
９８．０５３号明細書に開示されている。カルボキシビ
ニル重合体の製法も、前記米国特許第２，７９８．０５
３号明細書に開示されている。

カルボキシビニル重合体は、単量体オレフィン性不飽和
カルボン酸および合計単量体の約０．１〜約１０重量％
の多価アルコールのポリエーテル（多価アルコールは少
なくとも４個の炭素原子を有し、これらの炭素原子に少
なくとも３個のヒドロキシル基が結合されており、ポリ
エーテルは１分子当たり１よりも多いアルケニル基を含
有する）からなる単量体混合物の共重合体である。他の
モノオレフィン単量体物質は、所望ならば、主割合でさ
え、単量体混合物で存在してもよい。カルボキシビニル
重合体は、液体揮発性有機炭化水素に実質上不溶性であ
り、空気露出時に寸法上安定である。

カルボキシビニル重合体を生成するのに使用する好まし
い多価アルコールとしては、オリゴ糖、カルボニル基を
アルコール基に転化した還元誘導体、およびぺ・ンタエ
リトリトールからなる種類から選ばれるポリオールが挙
げられる。オリゴ糖がより好ましく、スクロースが最も
好ましい。変性されるボリオールのヒドロキシル基は、
アリル基でエーテル化することが好ましい（ボリオール
はボリオール分子当たり少なくとも２個のアリルエーテ
ル基を有する）。ボリオールがスクロースである時には
、スクロースは、スクロース分子当たり少なくとも約５
個のアリルエーテル基を有することが好ましい。ポリオ
ールのポリエーテルは、合計単量体の約０．１％〜約４
％、より好ましくは約０．２％〜約２．５％を構成する
ことが好ましい。

本発明で使用するカルボキシビニル重合体を生成する際
に使用するのに好ましい単量体オレフィン性不飽和カル
ボン酸としては、単量体重合性α−βモノオレフィン性
不飽和低級脂肪族カルボン酸が挙げられる。構造 （式中、Ｒは水素および低級アルキル基からなる群から
選ばれる置換基である） の単量体モノオレフィンアクリル酸が、より好ましい。

アクリル酸が最も好ましい。

本発明の処方物で有用なカルボキシビニル重合体は、分
子量少なくとも約７５０，０００を有する。分子量少な
くとも約１，２５０，０００を有する高架橋力ルボキシ
ビニル重合体が、好ましい。

また、余り高架橋ではなくともよい分子量少なくとも約
３，０００，０００のカルボキシビニル重合体が、好ま
しい。

各種のカルボキシビニル重合体は、二二一ヨーク州ニュ
ーヨークのＢ．Ｆ，　　グッドリッチ・カンパニーから
商品名力ルボボール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）で市販されて
いる。これらの重合体は、カルボマー（Ｃａｒｂｏ■ｅ
ｒ）またはポリアクリル酸としても既知である。本発明
の処方物で有用なカルボキシビニル重合体としては、分
子量約７５０，０００を有するカルボボール９１０、分
子量約 １，２５０，０００を有する好ましいカルボボール９４
１、それぞれ分子量約３．０００，０００および４，０
００，０００を有するより好ましいカルボボール９３４
およびカルボポール９４０が挙げられる。

カルボポール９３４は、分子量約 ３，０００，０００を有する非常にわずかに架橋された
カルボキシビニル重合体である。それは、スクロース１
分子に対して平均約５。８個のアリル基を有するポリア
リルスクロース約１％で架橋された高分子量ポリアクリ
ル酸と記載されている。

本発明で有用な追加のポリ力ルポキシレート重合体は、
ソコラン（Ｓｏｋｏｌａｎ）　Ｐ　Ｈ　Ｃ　−　２　５
　０ＢＡＳＦコーポレーションから入手できるポリアク
リル酸およびガントレッッ（Ｃａｎｔｒｅｚ■）、ＧＡ
Ｆから入手できるポリ（メチルビニルエーテル／マレイ
ン酸）共重合体である。

本発明の好ましいポリ力ルポキシレート重合体は、ポリ
アルケニルボリエーテルで架橋され且つ分子量約７５０
，０００　〜約４，０００，０００を有する非線状水分
散性ポリアクリル酸である。

本発明で使用するこれらのポリカルボキシレート重合体
増粘剤の高度に好ましい例は、Ｂ，Ｆ，グッドリッチか
ら入手できるカルボポール６００系列の樹脂である。カ
ルボボール６１６および６１７が、特に好ましい。これ
らの樹脂は、９００系列の樹脂よりも高度に架橋され、
分子量約１，０００，０００〜４，０００，０００を有
すると信じられる。ここに記載のようなポリ力ルポキシ
レート重合体の混合物も、本発明で使用してもよい。カ
ルボポール６１６系列の樹脂とカルボポール６１７系列
の樹脂との混合物が、特に好ましい。

ポリカルボキシレート重合体増粘剤は、好ましくは、本
質上粘土増粘剤なしで利用される。事実、本発明のポリ
力ルポキシレート重合体を本発明の組成物で粘土と併用
するならば、望ましさがより低い製品が、相不安定性に
関して生ずることが見出された。換言すれば、ポリ力ル
ポキシレート重合体は、好ましくは、粘土の代わりに本
組成物で増粘剤／安定剤として使用される。

ポリ力ルポキシレート重合体は、容器からの皿洗い洗剤
製品のすべてを分与する無能の減少も与える。理論によ
って限定されるものではないが、組成物の凝集力が容器
壁への接着力よりも大きいので、本発明の組成物は、こ
の利益を与えると信じられる。大抵の市販の製品が含有
する粘土増粘剤系の場合には、この分与問題は、或る条
件下で有意であることがある。

理論によって限定されるものではないが、また、ポリカ
ルボキシレート重合体増粘剤の長鎖分子は、固形分を本
発明の洗剤組成物に懸濁するのを助長し且つマトリック
スを膨張状態に保つのを助長すると信じられる。また、
高分子物質は、反復剪断、例えば、組成物を激しく混合
する時に生ずるもののによる破壊に、粘土増粘剤よりも
感受性ではない。

ポリ力ルポキシレート重合体を本発明の組成物で増粘剤
として使用するならば、ポリ力ルポキシレート重合体は
、約０．２５％〜約１０％、好ましくは約０．　　５％
〜約２％の量で存在する。

増粘剤は、見掛け降伏価約４０〜約８００、最も好まし
くは約１００〜約６００ダイン／ｃｍ２を与えるために
使用される。

降伏価は、ゲル強度が超過され流れが開始する剪断応力
の表示である。降伏価は、本発明で関連読み時に上方の
ヘリパス（Ｈｅｌｌｌ）ａｔｈ）駆動装置を利用して２
５℃でＴ棒Ｂスピンドルを有するプルックフィールドＲ
ＶＴモデル粘度計で測定する。

システムは、ｏ．５ｒｐｍに設定し、トルク読みは、被
試験組成物の場合に３０秒後またはシステムが安定した
後に取る。システムは、停止し、ｒｐｍｌｔｌ．Ｑｒｐ
ｍに再設定する。トルク読みは、同じ組成物の場合に３
０秒後またはシステムが安定した後に取る。

見掛け粘度は、ブルックフィールド粘度計を備えたファ
クターを使用してトルク読みから計算する。次いで、見
掛けまたはプルックフィールド降伏価は、次の通り計算
する：ブルックフィールド降伏価−（０，　　５　ｒ　
ｐｍでの見掛け粘度−１ｒｐｍでの見掛け粘度）／１０
０。これは、Ｂ．Ｆ．グッドリッチ・カンパニーからの
カルボボール■文献および他の刊行文献に発表された普
通の計算法である。ここに引用の処方物の大部分の場合
には、この見掛け降伏価は、より厳しいレオロジー装置
での剪断速度および応力測定値から計算された降伏価の
大体４倍である。

また、ポリ力ルポキシレート増粘剤を含む本発明の組成
物は、高められた相安定性のためにリン酸の或るエステ
ル（リン酸エステル）を含んでいてもよい。リン酸エス
テルは、一般式：（式中、ＲおよびＲ′は０６〜Ｃ２ｏ
アルキルまたはエトキシ化アルキル基である） の物質である。好ましくは、ＲおよびＲ′は、一般式　
アルキルー（ＯＣＨ２ＣＨ２）Ｙ（式中、アルキル置換
基はＣ１２〜Ｃ１８、Ｙは０〜約４）を有する。最も好
ましくは、前記式のアルキル置換基は０１２〜Ｃｌ８で
あり、Ｙは約２〜約４である。

かかる化合物は、五酸化リン、リン酸、またはリンオキ
シハライドおよびアルコールまたはエトキシ化アルコー
ルから既知の方法によって生成する。

前記式はモノーおよびジーエステルを表わすことが認識
されるであろうし、且つ市販のリン酸エステルは、一般
にモノエステルとジエステルと若干の割合のトリエステ
ルとの混合物からなるであろう。典型的な市販のエステ
ルは、商標「ホスホラン（Ｐｈｏｓｐｈｏｌａｎ）　Ｊ
　Ｐ　Ｄ　Ｂ　３　（ダイヤモンド・シャームロック）
、「セルボキシル（Ｓｅｒｖｏｘｙｌ）　ＪｖＰＡｚ（
セルボ）、ブカックーパエ（ＰＣＵＫ−ＰＡＥ）（ＢＡ
ＳＦワイアンドット）、およびサプク（ＳＡＰＣ）　　
（フッカー）で入手できる。ＫＮ３４０ＮおよびＫＬ３
４０Ｎ　（ヘキスト）および酸性リン酸モノステアリル
（オキシデンタル●ケミカル・コーポレーション）が、
本発明で使用するのに好ましい。ホストフ７ット（Ｈｏ
ｓｔｏｐｈａｔ）　−　Ｔ　Ｐ　−２２５３　（ヘキス
ト）が、本発明で使用するのに最も好ましい。

リン酸エステル成分は、本発明の洗剤製品の比重の制御
を助長する。また、リン酸エステル成分は、製品の安定
性を維持するのを助長する。

また、本発明で有用なリン酸エステルは、銀および銀メ
ッキ家庭用品表面の保護を与える。また、リン酸エステ
ル成分は、抑泡剤としても作用する。

かくして、追加の抑泡剤は、ここに開示の陰イオン界面
活性剤含有洗剤組成物では必要ではない。

ポリ力ルポキシレート重合体増粘剤との組み合わせのこ
れらのリン酸エステルは、高められた安定性を本発明の
液体自動皿洗い洗剤組成物に与える。より詳細には、リ
ン酸エステル成分は、本発明の組成物中の固体粒子を懸
濁状態に保つのを助長する。かくして、組み合わせは、
この種の組成物からの液層の分離を抑制する。

リン酸エステル成分約０．１％〜約５％、好ましくは約
０。１５％〜約１．０％は、本発明の組成物で使用する
。

他の任意物質 通常の着色剤および香料も、美観上の魅力および／また
は消費者の許容性を高めるために本組成物に加えること
ができる。これらの物質は、勿論、かかる漂白剤も存在
するならば、高いｐＨおよび／または強い活性塩素漂白
剤による劣化に対して特に安定である染料および香料の
種類であるべきである。

存在するならば、前記の他の任意物質は、一般に、全組
成物の約１０ｆｆｉ量％以下を構成し且つ本組成物に溶
解、懸濁または乳化する。

同伴ガス 場合によって、本発明の組成物は、安定性を更に保証す
るために同伴ガスを含んでいてもよい。

同伴ガスは、水性液体に不溶性であるいかなるガス状物
質であることもできる。空気が好ましいが、組成物と反
応しないいかなるガス、例えば、窒素も、有用である。

同伴ガス泡は、好ましくは非常に微細に分けられた形態
であり、好ましくは直径が約１／３２インチ（０．７９
４ｍｍ）以下である。それらは、全組成物の比重を同伴
ガスなしの水性液体の比重よりも約５％〜約１０％、好
ましくは約１％〜約５％の範囲内に下げるために一般に
約１〜約２０容量％、好ましくは約５〜約１５容量％の
量で水性液体全体にわたって分散する。水相の比重以下
であることがより望ましい。次いで、いかなる相分離も
、容器の底であり、注加は分与する前に分離された相を
再混合する傾向があるであろう。

ガスは、高剪断混合下、例えば、気泡の大きさの減少を
達成するために精密許容差を有する剪断装置によって混
合できる。高剪断混合は、約１０００秒−１よりも大き
い剪断速度、好ましくは約１５，０００秒−１よりも大
きい剪断速度、最も好ましくは３０，０００秒−１より
も大きい剪断速度で達成できる。一方、増粘剤（粘土ま
たは高分子）は、好ましくは、剪断への過度の露出を最
小限にするために最後に加えるべきである。これらの好
ましい加工工程の各々は、組成物に優れた安定性を与え
る。また、ガスは、スパージャーを使用することによっ
て微細形態で導入できる。

好ましい組成物 本発明の好ましい組成物は、 （１）アルカリ金属トリポリリン酸塩約１２％〜約２５
％またはモル当量の他のアルカリ金属リン酸種； （２）アルカリ金属ケイ酸塩約２％〜約１５％；（３）
アルカリ金属炭酸塩約３％〜約１０％；（４）有効塩素
約０．５％〜約１．５％を与える量のハイボクロライト
漂白剤； （５）ｎ−デシルジフエニルオキシドジスルホン酸ナト
リウム０％、好ましくは約０．１％から、約１．５％； （６）ポリアルケニルボリエーテルで架橋され且つ分子
量約７５０．０００〜約 ４，０００，０００を有する非線状水分散性ポリアクリ
ル酸からなるポリカルボキシレート重合体、およびそれ
らの混合物からなる群から選ばれるポリ力ルポキシレー
ト重合体増粘剤約０．５％〜約２％； （７）約１２〜約１８個の炭素原子の平均アルキル鎖長
およびエトキシレート単位の平均数約２〜約４を有する
リン酸のエトキシ化アルキルエステル０％、好ましくは
約０．１５％から約１．０％；および （８）組成物に亜鉛約０．０２％〜約０６　２％を与え
るであろう量の平均粒径２５０μ未満の不溶性無機亜鉛
塩 （液体洗剤組成物は粘土懸濁剤を含有せず且つ見掛け降
伏価約１００〜約６００ダイン／　ｃｊを有する） を含むことを特徴とする液体自動皿洗い機用洗剤組成物
である。

或いは、組成物の項目（５）は、分子量約１９００を有
する下記構造； （式中、ＰＯはプロピレンオキシドであり、ＥＯはエチ
レンオキシドであり、ＰＯ対ＥＯのモル比は約４：１か
ら約５：１である） の非イオン界面活性剤０％、好ましくは約０．１％から
約１．５％を含んでいてもよい。

亜鉛塩の液体組成物への配合 不溶性無機亜鉛塩は、完成液体自動皿洗い洗剤製品に、
そのまま単純に混入してもよい。この方法は、輸送時お
よび取扱時に亜鉛物質の沈降を生ずることがある。この
ことが生ずるのを防止するためには、亜鉛物質の予備成
形粒径は、約２５０μ以下、好ましくは１００μ未満で
あるべきであり且つ組成物の見掛け降伏価は高く保たな
ければならず、例えば、４００ダイン／Ｃ−よりも高く
保たなければならない。

本発明の液体自動皿洗い洗剤組成物の別の製法は、不溶
性無機亜鉛塩を工程内で生成することを包含する。

小さい粒径を有する予備成形不溶性無機亜鉛塩の使用の
場合と同様に、この別法は、皿洗いプロセス時または水
性製品組成物中での望ましくない不溶性物質の生成を防
止するために亜鉛粒径および種形態の制御を包含する。

かかる方法は、水性ケイ酸ナトリウム溶液中の不溶性無
機亜鉛塩の安定なコロイド分散液を調製することを包含
するであろう。シリカコロイドに分散された不溶性無機
亜鉛塩の粒径は、１μ未満のままである。従って、この
形態の不溶性無機亜鉛塩を皿洗いプロセスで使用するこ
とは、皿洗い器部品または食卓用器具上の不溶物を生じ
ないであろう。

より詳細には、方法は、先ず可溶性亜鉛塩を塩を溶解す
るのにちょうど十分な量の水に溶解することを包含する
であろう。この方法で有用な可溶性亜鉛塩の非限定例と
しては、酢酸亜鉛、酢酸亜鉛２水和物、塩化亜鉛、臭化
亜鉛、ヨウ化亜鉛、醋酸亜鉛、カブロン酸亜鉛、ギ酸亜
鉛、ギ酸亜鉛２水和物、乳酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、硝
酸亜鉛、硝酸亜鉛３水和物、硝酸亜鉛６水和物、硫酸亜
鉛１水和物、硫酸亜鉛７水和物、亜鉛酸ナトリウム、亜
鉛酸カリウム、およびトリポリリン酸亜鉛が挙げられる
。次いで、亜鉛塩溶液は、高剪断混合装置を使用して高
剪断点でケイ酸ナトリウム水溶液にゆっくりと加える。

有用な装置の例としては、実験室規模のワーリングブレ
ンダー、および大規模のブレミール（ＰＲＥＭＩＥＲ）
分散機またはロス（Ｒｏｓｓ）高剪断ミキサーが挙げら
れる。混合は、高剪断速度、例えば、約７０００〜８０
００ｒｐｍで実施すべきである。本組成物を調製するの
に使用するケイ酸ナトリウム溶液は、ケイ酸ナトリウム
固形分約４０〜５０重量％で水中の？Ｌ０２：Ｎａ２０
１１Ｋ量比約１：１から約３．６＝１のケイ酸ナトリウ
ムを含む。混合は、亜鉛塩のシリケート溶液への均質な
分散を保証するのに十分な程長く続けるべきである。出
発シリケートスラリーの初期濁り度は、余り変化すべき
ではない。

沈殿形成を回避するためには、調製されるコロイド分散
液中の亜鉛金属対ＳｉＯ■の比率は、約０．１：１のモ
ル比を超えるべきではない。好ましくは、調製されるコ
ロイド分散液中の亜鉛金属対Ｓ１０２のモル比は、約０
．０１：１から約０．１：１である。最も好ましくは、
モル比は、約０．０２：１から約０．０８：１である。

次いで、このコロイド分散液は、製品を調製するために
シリケートスラリー単独の代わりに、いかなる液体自動
皿洗い洗剤調製法でも使用できる。

可溶性陽イオン亜鉛塩をシリケート中の前記コロイドを
調製せずに本発明の液体自動皿洗い洗剤組成物に加える
ならば、大きい不溶性凝集体（＞２５０μ）は、形成す
ることが予想されるであろう。

上で調製されたような可溶性亜鉛塩とアルカリ金属ケイ
酸塩とのコロイド混合物を自動皿洗い洗剤組成物に処方
する時には、ガラス食器保護上の利益が達成されるだけ
ではなく、追加の利益も発見された。この方法の利用は
、追加の構造化を併用されるポリアクリレート重合体増
粘系に与えることが見出された。追加の構造化とは、流
れ粘度の比較的小さい増大で降伏価の増大を意味する。

このことは、増大された分与上の困難なしに懸濁固形分
の改善された安定性を可能にする。更に、併用するポリ
アクリレートの量は、大幅に減少できる（例えば、半分
にカット）。

亜鉛酸ナトリウムまたは亜鉛酸カリウムを利用してこの
コロイド分散液を調製することは、高度に望ましい。亜
鉛酸塩を前記のようにケイ酸ナトリウムの水溶液とプレ
ミックスするならば、特に望ましいシリコ亜鉛酸塩コロ
イド混合物が調製されることが見出された。アルカリ金
属亜鉛酸塩を利用してシリコ亜鉛酸塩コ，ロイド分散液
を調製する時には、２種を合流するために高剪断混合を
使用することは必要ではない。亜鉛酸塩の使用は、さも
なければ高剪断混合の不在下でケイ酸亜鉛の凝集沈殿を
形成するであろう陽イオン亜鉛の存在を回避する。

本発明の液体自動皿洗い洗剤組成物の特に望ましい態様
は、本質上単相半透明ゲルである液体自動皿洗い組成物
である。これは、カリウムイオンでの、かかる組成物に
典型的に存在するナトリウムイオンの最小モル置換４５
〜６０％を行うことによって達成される。このことは、
ビルダーおよび電解質陰イオンを可溶化する。かかる組
成物は、粘土増粘剤の代わりにボリアクリレートなどの
高分子増粘剤を使用して増粘するであろう。その理由は
、粘土増粘剤が処方物を乳白化するからである。かかる
組成物は、物理的貯蔵安定性、溶解速度、分与流動性、
およびパッケージＶＳ懸濁された塩固形分を含有する処
方物中での製品の保持に関して利点を与える。溶液に存
在するナトリウムイオンは、一般に、トリポリリン酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、および
水酸化ナトリウムに由来する。アルカリ金属陽イオンの
モル置換は、それらの代わりに各種のポリリン酸カリウ
ム、ビロリン酸四カリウム、水酸化カリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸カリウム、ケイ酸カリウム、またはそれら
の混合物を使用することによって達成できる。

前記シリコ亜鉛酸塩コロイド分散液は、かかる組成物に
添加することができ且つ半透明のままであろう（即ち、
追加の不溶物は製品中に形成しないであろう）。或いは
、水溶液の透明性を保証するのに十分なアルカリ度を含
有するアルカリ金属亜鉛酸塩は、他の組成物成分の若干
またはすべてを含有するシリケートに添加でき且つ陽イ
オン亜鉛の不在はシリコ亜鉛酸塩生成を可能にし且つ他
の陰イオン、例えば、カーボネートによる亜鉛の制御さ
れない沈殿を回避する。

かかる半透明ゲル液体自動皿洗い洗剤組成物の好ましい
例は、 （ａ）トリポリリン酸ナトリウム約４％〜約８％；（ｂ
）ピロリン酸四カリウム約８％〜約１５％；（Ｃ）炭酸
カリウム０〜約８％； （ｄ）炭酸ナトリウム０〜約６％； （ｅ）有効塩素約０．５％〜約１．５％を与える量のハ
イボクロライト漂白剤； （ｆ）洗剤界面活性剤０％から、好ましくは約０．１％
から、約２．５％まで； （ｇ）アルカリ金属水酸化物０〜約３．５％；（ｈ）リ
ン酸のアルキルエステル０％から、好ましくは約０．１
％から、約１％まで； （ｉ）分子量約７５０，０００以上を有するポリアクリ
ル酸重合体約０．５％〜約１．５％；および （ｊ）亜鉛金属対Ｓ　ｉＯ　２のモル比が約０．０１：
１から約０．１：１、好ましくは約０．０２：１から約
０．０８：１であるアルカリ金属シリコ亜鉛酸塩コロイ
ド分散液約２％〜約１５％、好ましくは約３％〜約１２
％（固形分基準）；を含み、前記液体洗剤組成物は粘土
懸濁剤を含有せず且つ見掛け降伏価約１００〜約６００
ダイン／ｃｍ２を有する。

好ましくは、組成物中のカリウム塩対ナトリウム塩のモ
ル比は、本質上半透明な組成物を与えるために約０．４
５：０．５５以上である。

これらの組成物は、長い貯蔵時間後にさえ半透明のまま
であろう。これらの半透明液体自動皿洗い洗剤組成物中
のシリコ亜鉛酸塩コロイド分散液は、ガラス食器腐食に
対して保護を与えるだけではなく、高められた重合体構
造化も与える。

下記例は、本発明を例示する。本発明の精神および範囲
から逸脱せずに、自動液体皿洗い洗浄技術の当業者内で
本発明の他の修正を施すことができることが認識される
であろう。

ここですべての部、％、および比率は、特に断らない限
り、重量基準である。

例１ 本発明の液体自動皿洗い洗剤組成物は、次の通りである
： 成分　　　　　　　　　　　　　　　　　、１％トリポ
リリン酸ナトリウム　　　　　　　２３．４ケイ酸ナト
リウム固形分く比率２．４）　　　７．０炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　８．０次亜塩素酸ナトリ
ウムからの有効塩素　　１．０粘土（ボルクレーＨＰＭ
−２０）　　　　　　１．０（±２０％） 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．７酸性
リン酸モノステアリル（抑泡剤）　　　　０．０１陰イ
オン界面活性剤（Ｄｏｖｆａｘ　３Ｂ２）　）　　　　
０．４炭酸亜鉛（粒径２５０μ未満）０４３ 微量成分および水　　　　　　　　　　　残部組成物は
、次の通り調製する。ＮａＯＣ１、ＮａＯＨ，ケイ酸ナ
トリウム、香料、および水を水浴に置かれたステンレス
鋼製容器中で合流する。

トリポリリン酸ナトリウム（無水）および炭酸ナトリウ
ムを加えながら、ロスミキサー（Ｒｏｓｓ＊１ｘｅｒ）
を使用して、容器の内容物を高剪断混合する。粒径が許
容可能な程小さくなるまで、即ち、トリポリリン酸ナト
リウムまたは炭酸ナトリウム粒子の可視塊がステンレス
鋼製へら上の混合物の薄膜中に見えなくなるまで、混合
を続ける。酸性リン酸モノステアリルおよび陰イオン界
面活性剤を加える時に混合を続ける。混合物の比重が約
１．２７になるまで、混合を続ける。混合を停止し、容
器を水浴から取り出す。次いで、パドルミキサーを混合
物に入れる。次いで、炭酸亜鉛が均質に分散されるまで
、炭酸亜鉛をかき回し混合物に入れる。次いで、染料を
かき回し混合物に入れる。次いで、ちょうど配合される
まで、粘土をかき回し混合物に入れる。

この液体皿洗い洗剤は、ｐＨ約１２．２、見掛け降伏価
約６００、および比重約１．２３を有する。この洗剤組
成物は、皿洗い機中で使用する時にガラス食器腐食に対
して高められた保護を与える。

炭酸亜鉛を、全部または一部分、平均粒径２５０μ未満
のケイ酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛
、シュウ酸亜鉛、一リン酸亜鉛、ピロリン酸亜鉛、およ
びそれらの混合物から選ばれる別の不溶性無機亜鉛塩に
取り替える時に、本発明の他の組成物が得られる。

例■ 本発明の液体自動皿洗い洗剤組成物は、次の通りである
： 成分　　　　　　　　　　　　　　　　　ｖｔ％トリポ
リリン酸ナトリウム６水和物　　　１１．３トリポリリ
ン酸ナトリウム（無水基準）　　１０．０ケイ酸ナトリ
ウム（比率２．４　）　／ケイ酸亜鉛シリカコロイド（
下記）（水性基準）１８Ｊ炭酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　６．０次亜塩素酸ナトリウムからの有効
塩素　　１．０ポリアクリレート増粘剤一 カルボポール６　１　６　　　　　　　　　　０．２ポ
リアクリレート増粘剤一 カルボボール６　１　７　　　　　　　　　　０．２５
エトキシ化リン酸エステルー ホストファットＴ　Ｐ　−　２　２　５　３　　　　　
０．２陰イオン界面活性剤（Ｄｏｖｆａｘ　３Ｂ２）　
　　　　０．４微量成分および水　　　　　　　　　　
　残部ケイ酸ナトリウム／ケイ酸亜鉛スラリーは、次の
通り調製する： 成分　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｗｔ％ケイ酸
ナトリウム（比率２．４）スラリ−（水中４７．３％）
　　　　　　　　　８１．０４ＮａＯＨ　（水中４８％
）　　　　　　　　　１０．８３ｚｎＳ０　・７Ｈ　Ｏ
（水中３０％＞　　　　８．１３水性シリケートスラリ
ーおよび水酸化ナトリウムを市販のワーリングブレンダ
ーのステンレス鋼製容器に入れる。ブレンダーを高速に
設定し、Ｚ　ｎ　Ｓ　Ｏ　４・７Ｈ２０水溶液をブレン
ダー中のシリケート混合物にゆっくりと加え、合計１〜
２分間混合する。

不溶性ケイ酸亜鉛の超微粒子（即ち、１μ未満）（形成
されるシリカコロイドに分散される）が、プロセス時に
形成されると信じられる。

液体自動皿洗い洗剤組成物は、次の通り調製するｔｓ　
ＮａＯＣ　１，ＮａＯＨ，ケイ酸ナトリウム／ケイ酸亜
鉛シリカコロイド、香料および水を水浴に置かれたステ
ンレス鋼製容器中で合流する。トリポリリン酸ナトリウ
ム６水和物、トリポリリン酸ナトリウム（無水）および
炭酸ナトリウムを加えながら、ロスミキサーを使用して
、容器の内容物を高剪断混合する。粒径が許容可能な程
小さくなるまで、即ち、トリポリリン酸ナトリウムまた
は炭酸ナトリウム粒子の可視大塊がステンレス鋼製へら
上の混合物の薄膜中に見えなくなるまで、混合を続ける
。リン酸エステルおよび陰イオン界面活性剤を加える時
に混合を続ける。混合物の比重が約１．２７になるまで
、混合を続ける。次いで、混合を停止し、容器を水浴か
ら取り出す。次いで、パドルミキサーを混合物に入れる
。次いで、染料をかき回し混合物に入れる。別個の容器
において、ポリ力ルポキシレート重合体を重合体を濡ら
すのに十分な水とプレミックスする。次いで、重合体ス
ラリー（２．５％）をかき回し他の成分の混合物に入れ
る。

この液体皿洗い洗剤は、ｐＨ約１２．２、見掛け降伏価
約６００、および比重約１．２３を有する。この洗剤組
成物は、皿洗い機中でのガラス食器腐食に対して高めら
れた保護を与える。

例■ 本発明の液体自動皿洗い洗剤組成物は、次の通りである
： 成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｖｔ％トリポリリン酸ナトリウム（無水基準）　　　
　　　　　　２０．０下記式の封鎖ポリアルキレンオキ
シド ブロック共重合０４略オン界面活性剤　　　　　　　　
　１，０炭酸ナトリウム 水酸化ナトリウム 次亜塩素酸ナトリウムからの存効塩素 ケイ酸ナトリウム０υ郭２．４） 酸化亜鉛（粒径１００μ未満） ポリアクリレート増粘剤一カルボボール６１６ポリアク
リレート増粘剤一カルボポール６１７０．０ ０．９５ １．０ ７．０ １．２５ ０．２０ ０．２５ エトキシ化リン酸エステルーホストファットＴＰ−２２
５８組成物は、次の通り調製する。ＮａＯＣ１，ＮａＯ
Ｈ，ケイ酸ナトリウム、香料、リン酸エステルおよび水
を水浴に置かれたステンレス鋼製容器中で合流する。ト
リポリリン酸ナトリウム６水和物、トリポリリン酸ナト
リウム（無水）および炭酸ナトリウムを加えながら、ロ
スミキサーを使用して、容器の内容物を高剪断混合する
。粒径が許容可能な程小さくなるまで、即ち、トリポリ
リン酸ナトリウムまたは炭酸ナトリウム粒子の可視大塊
がステンレス鋼製へら上の混合物の薄膜中に見えなくな
るまで、混合を続ける。非イオン界面活性剤を加える時
に混合を続ける。次いで、混合を停止し、容器を水浴か
ら取り出す。次いで、パドルミキサーを混合物に入れる
。次いで、均質に分散するまで、酸化亜鉛をかき回し組
成物に入れる。次いで、染料をかき回し混合物に入れる
。別個の容器において、ポリ力ルポキシレート重合体を
重合体を濡らすのに十分な水とプレミックスする。次い
で、重合体スラリ−（２６　５％）をかき０．２０ 回し他の成分の混合物に入れる。

得られた自動皿洗い洗剤組成物は、ｐＨ　（１％溶液）
約１１、見掛け降伏価約４００ダイン／Ｃシ、および比
重約１．３２を有する。この洗剤組成物は、皿洗い機中
でのガラス食器腐食に対して高められた保護を与える。

酸化亜鉛を、全部または一部分、平均粒径２５０μ未満
の炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、ケイ酸亜鉛、水酸化亜鉛
、シュウ酸亜鉛、一リン酸亜鉛、ピロリン酸亜鉛、およ
びそれらの混合物から選ばれる別の不溶性無機亜鉛塩に
取り替える時に、本発明の他の組成物が得られる。

例■ 本発明の液体自動皿洗い組成物は、次の通りである。

処方物部、活性成分％ ＳＴＰＰ　（トリポリリン酸ナトリウム）ＳＴＰＰ，６
水和物として ケイ酸ナトリウム、比率２．４ Ｎａ２Ｃ０３ 水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ） ＮａＯＣｌ　（ＡｖＣｌとして） リン酸エステル ヒドロキシステアリン酸リチウム 力ルボボール６１７　（ＦＡＡ） 硫酸亜鉛 炭酸亜鉛（粒径２５０μ未満） 香料、染料、水 １０．００ ８，８１ ７，０１ ６，００ ０．９５ １，００ ０．２０ ０．１０ ０．４５ 残部 １０．００ ８．８１ ７，０１ ６．００ ０．９５ ｌ．００ ０．２０ ０．１０ ０．４０ ０．２５ 残部 １０．００ ８．８ｌ ７．Ｏｌ Ｂ，００ ０．９５ １．００ ０．２０ ０，１０ ０．４５ ０．２０ 残部 香料、染料およびＦＡＡ以外のすべての成分を激しく混
合し、温和な攪拌下にＦＡＡの水性分散液に加え、次い
で、香料および染料を加えて、組成物Ａを調製する。

安定なコロイド混合物が調製され且つ不透明な沈殿が観
察されないように、硫酸亜鉛７水和物を水に溶解し、高
剪断ミキサー中でケイ酸ナトリウムに加える以外は、組
成物Ｂを同様に調製する。

コロイドは、ケイ酸亜鉛の微粒子の分散液（即ち、大き
さが１μよりも小さい粒子）を含有すると考えられる。

コロイド混合物は、ＦＡＡを処方物に加えた後に組成物
に加える。

粉末状不溶性炭酸亜鉛の水性分散液をＰＡＡ後に攪拌す
る以外は、組成物ＣをＡと同様に調製する。

すべての組成物は、見掛け降伏価１８０〜３３０ダイン
／　ｃｄを有する不透明なチキソトロビースラリーであ
る。

皿洗い器における組成物ＢおよびＣの使用は、ガラス食
器腐食に対して保護を与える。

例Ｖ 本発明の液体自動皿洗い組成物は、次の通りである。

処方物部 成分　　　　　　　　　　　　　　　活性成分％トリポ
リリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）　　　　　４．８７ビ
ロリン酸四カリウム（ＴＫＰＰ）　　　　　　　１２．
８０ケイ酸ナトリウム（比率２．　４）　　　　　６．
５４亜鉛酸カリウム（　５　Ｋ　２　０　●Ｚ　ｎ　Ｏ
　）　　　０．４１炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）　　　
　　　　４．９２炭酸ナトリウム（　Ｎ　ａ　２　Ｃ　
０　３　）　　　　　１　．　８４次亜塩素酸ナトリウ
ム（ＮａＯＣ１） （有効ＣＩとして）　　　　　　　　　　０．９３水酸
化カリウム（ＫＯＨ）　　　　　　　　０．４３酸性リ
ン酸モノステアリル（ＭＳＡＰ）　　　　　０．０３ポ
リアクリル酸（ＦＡＡ）　　　　　　　　　　　０．８
５亜鉛酸カリウム　　　　　　　　　　　０〜０．ＯＢ
香料、染料、水　　　　　　　　　　　残部亜鉛酸カリ
ウムは、酸化亜鉛２０．３４ｇを約１６０”Ｆ（約７１
℃）で攪拌下に４５％ＫＯＨ３１１．７６ｇに溶解して
組成 ５　Ｋ　２　０−Ｚ　ｎ　Ｏ　ノ４　１　．　４　５％
亜鉛酸塩の透明液を調製することによって調製する。次
いで、この混合物をＥｉｊｌ比１：１５で４７．３重量
％水性ケイ酸ナトリウムにブレンドして、シリコ亜鉛酸
塩コロイド分散液を調製する。香料、染料、ＭＳＡＰお
よびＰＡＡ以外のすべての他の成分を残りの水と激しく
混合して、透明液を調製する。

この溶液を水中のＰＡＡ３．４％の予備分散ゲル混合物
に攪拌混入する。次いで、シリコ亜鉛酸塩コロイド分散
液をこの混合物に攪拌混入する。

次いで、香料、染料およびＭＳＡＰの２．６％水性分散
液を加える。得られた組成物は、見掛け降伏価約３００
ダイン／ｃｍ２を有する半透明のチキソト口ピーゲルで
ある。

この組成物を皿洗い器で使用することは、ガラス食器腐
食に対して保護を与える。シリコ亜鉛酸塩コロイド分散
液は、増大された重合体構造化の追加の利益を組成物に
与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、洗剤界面活性剤０％〜５％、洗浄性ビルダー５％〜
   ４０％、有効塩素０％〜２．５％を生成するハイポクロ
   ライト漂白剤、および増粘剤０．２５％〜１０％を含む
   液体自動皿洗い洗剤組成物であって、組成物に亜鉛０．
   ０１％〜１．０％を与えるであろう量の平均粒径２５０
   μ未満の不溶性無機亜鉛化合物を更に含み且つ組成物が
   見掛け降伏価４０〜８００ダイン／ｃｍ＾２を有するこ
   とを特徴とする液体自動皿洗い洗剤組成物。 ２、前記洗剤界面活性剤が組成物の０．１％〜２．５％
   を構成し、前記増粘剤が組成物の０．５％〜２％を構成
   し且つ前記亜鉛が組成物の０．０２％〜０．２％を構成
   する、請求項１に記載の液体自動皿洗い洗剤組成物。 ３、前記界面活性剤が陰イオン界面活性剤であり且つＣ
   ＿８＿〜＿１＿８アルキルサルフェート、Ｃ＿８＿〜＿
   １＿８アルキルスルホネート、およびそれらの混合物か
   ら選ばれるか、非イオン界面活性剤であり且つ分子量約
   １９００を有する式： ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＰＯはプロピレンオキシドであり、ＥＯはエチ
   レンオキシドであり、ＰＯ対ＥＯのモル比は４：１から
   ５：１である） を有する化合物およびそれらの混合物からなる群から選
   ばれる、請求項１または２に記載の組成物。 ４、洗浄性ビルダーが、トリポリリン酸ナトリウム、炭
   酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、炭酸カリウム、ピ
   ロリン酸ナトリウム、およびそれらの混合物からなる群
   から選ばれる、請求項１、２または３に記載の組成物。 ５、増粘剤が、粘土増粘剤であり且つスメクタイトおよ
   びアタパルジャイト粘土およびそれらの混合物からなる
   群から選ばれるか、分子量７５０，０００〜４，０００
   ，０００を有するポリカルボキシレート重合体増粘剤で
   あり且つポリアルケニルポリエーテルで架橋された非線
   状水分散性ポリアクリル酸からなるポリカルボキシレー
   ト重合体、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ
   る、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。 ６、不溶性無機亜鉛化合物が、ケイ酸亜鉛、炭酸亜鉛、
   塩基性炭酸亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、一リン酸亜鉛
   、ピロリン酸亜鉛、およびそれらの混合物からなる群か
   ら選ばれる、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の
   組成物。 ７、ケイ酸ナトリウム２％〜１５％を追加的に含有する
   、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。 ８、水酸化ナトリウム０．５％〜１．５％を追加的に含
   有する、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成
   物。 ９、１２〜１８個の炭素原子の平均アルキル鎖長および
   エトキシレート単位の平均数２〜４を有するリン酸のエ
   トキシ化アルキルエステル０％〜１％を追加的に含有し
   、粘土懸濁剤を含有せず且つ見掛け降伏価１００〜６０
   ０ダイン／ｃｍ＾２を有する、請求項１ないし８のいず
   れか１項に記載の組成物。 １０、トリポリリン酸ナトリウム４％〜８％、ピロリン
   酸四カリウム８％〜１５％、炭酸カリウム０％〜８％、
   炭酸ナトリウム０％〜６％、組成物に有効塩素０．５％
   〜１．５％を与える量のハイポクロライト漂白剤、漂白
   剤安定性界面活性剤０．１％〜２．５％、アルカリ金属
   水酸化物０％〜３．５％、リン酸のアルキルエステル０
   ．１％〜１％、および７５０，０００よりも大きい分子
   量を有するポリアクリル酸重合体０．５％〜１．５％を
   含む液体自動皿洗い洗剤組成物であって、固形物基準で
   ３％〜１２％のアルカリ金属シリコ亜鉛酸塩コロイド分
   散液（亜鉛金属対 ＳｉＯ＿２のモル比は０．０１：１から０．１：１であ
   る）を更に含み且つ組成物は粘土懸濁剤を含有せず且つ
   見掛け降伏価１００〜６００ダイン／ｃｍ＾２を有し、
   そして好ましくは組成物中のカリウム塩対ナトリウム塩
   のモル比は本質上半透明の組成物を与えるために０．４
   ５：０．５５よりも大きいことを特徴とする液体自動皿
   洗い洗剤組成物。 １１、（ａ）アルカリ金属亜鉛酸塩を水に溶解し、 （ｂ）固形分４０〜５０重量％を有するアルカリ金属ケ
   イ酸塩の水溶液を調製し、 （ｃ）（ａ）の溶液を（ｂ）の溶液と混合して、亜鉛金
   属対ＳｉＯ＿２のモル比が０．０１：１から０．１：１
   であるシリコ亜鉛酸塩コロイド分散液を調製する ことを特徴とする請求項１０に記載のシリコ亜鉛酸塩コ
   ロイド分散液の製法。 １２、前記金属亜鉛酸塩が亜鉛酸カリウム、亜鉛酸ナト
   リウム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、
   前記アルカリ金属ケイ酸塩がＳｉＯ＿２：Ｎａ＿２Ｏ比
   １：１から３．６：１を有するケイ酸ナトリウムであり
   且つ前記亜鉛金属対ＳｉＯ＿２の比率が０．０２：１か
   ら０．０８：１である、請求項１１に記載のシリコ亜鉛
   酸塩コロイド分散液の製法。 １３、ガラス食器を請求項１ないし１０のいずれか１項
   に記載の組成物を含有する洗浄水と接触させることを特
   徴とする自動皿洗いプロセスにおけるガラス食器の腐食
   の抑制法。