DK152292B - Toert, pulverformet slibende rensemiddel - Google Patents

Description

i

DK 152292 B

Den foreliggende opfindelse angår et tørt, pulverformet slibende rensemiddel. Nærmere betegnet angår den et rensemiddel, der har forbedrede fedtopløsende egenskaber og skummeegenska-ber.

5

Rensemidlet ifølge opfindelsen kan anvendes som et skurepulver med slibende virkning, men da det indeholder en eller flere vaskeaktive forbindelser, som er i stand til at fjerne fedt og/eller frembringe skum, når pulveret blandes med små mængder vand, kan det også anvndes som rensemiddel til gulv og vægge, som tandpulver, som rensemiddel til rustfrit stål og Teflon® og til ovne og barbecueriste og til chrom og fliser.

Rensemidler, såsom skurepulvere og flere andre af de ovenfor nævnte produkter, er ofte blevet sammensat med et uorganisk 15 buildersalt i pulveriseret form for at forbedre eller opbygge renseevnen. Desuden indeholdt skurepulverne i reglen et partikelformet eller pulveriseret slibemiddel eller poleremiddel og en organisk vaskeaktiv forbindelse og e'ventuelt et blegemiddel. I de tidligere kendte skurende rensemidler og i for- 20 skellige andre rensende produkter har uorganiske phosphater såsom pentanatriumtripolyphosphat, tetranatriumpyrophosphat og trinatriumphosphat og tilsvarende kaliumsalte været anvendt som buildersalte på grund af deres udmærkede egenskaber til at forbedre renseevnen. På grund af den opfattelse, at phosphater 2 5 i rensemidler, især kraftigt virkende tøjrensemidler, kan bidrage til eutrofiering af vandløb og søer under visse omstændigheder og derved forårsage for voldsom algevækst, og på grund af regeringsregulativer og anbefalinger er der gjort bestræbelser på at fremstille ikke-phosphatholdige rensemidler 30 indeholdende andre buildere end de nævnte phosphatsalte. Selvom der normalt findes forholdsvis lidt phosphat i skurende rensemidler, anses det også ofte for ønskeligt at fjerne det fra sådanne produkter, hvis det er muligt. Visse klasser af salte, såsom alkalimetalcarbonater, bicarbonater, silikater, borater o.s.v., der har været foreslået som erstatninger for phosphatbuildere, har vist sig at være nyttige i rensemidler, men produkter såsom rensende pulvere og skurende rensemidler, 35 2

DK 152292B

som er opbygget dermed, har relativt dårlig skummeevne og fedtfjernende evne, når de anvendes på sædvanlig måde i vandige medier med forholdsvis høje indhold af fast stof med henblik på rensning og skuring.

5

De ovenfor diskuterede ulemper ved de tidligere kendte rensemidler opbygget med ikke-phosphatholdige buildersalte overvindes ved anvendelse af det foreliggende tørre, pulverformede slibende rensemiddel, der omfatter 50-95 vægt% af et vanduop-løseligt slibemiddel med en største partikelstørrelse under 0,15 mm, 0,1-15 vægt% af en vandopløselig syntetisk organisk vaskeaktiv forbindelse og 1-40 vægt% af et vandopløseligt buildersalt og sædvanligt anvendte tilsætninger samt en hydro-trop forbindelse bestående af et vandopløseligt salt af en jg arylsulfonsyre, som indeholder fra 0 til 3 Cj-C3-alkylgrupper på arylkernen, og som er ejendommeligt ved, at molforholdet mellem hydrotrop forbindelse og vaskeaktiv forbindelse er 0,4:1 - 2:1.

Det var overraskende at opdage, at et tilnærmelsesvis ækvimo- 20 lært forhold mellem hydrotrop forbindelse og organisk vaskeaktiv forbindelse anvendt i et partikel formet eller pulveriseret rensemiddel ifølge opfindelsen førte til en meget betydeligt forbedret fedtfjernende evne på op til ti gange, når rensemidlet anvendes til fjernelse af fedtpletter og fedtfilm fra hår-25 de overflader såsom porcelæn, emaljevarer, malede vægge, gulve, Teflon®, tænder og køkkenudstyr, i en koncentration på ca. 0,2-5 vægtdele rensemiddel per vægtdel vand, således som det kan anvendes i husholdningen til fjernelse af fedt. Det var også overraskende, at skummeevnen af rensemidlet ifølge opfin-30 delsen forøges meget ved inkorporering af de beskrevne mængder hydrotrop sammen med den organiske vaskeaktive forbindelse.

Selv om det foreliggende rensemiddel oprindeligt blev udviklet

under forsøg på at sammensætte et effektivt ikke-phosphathol-3 S

digt rensemiddel (der normalt ikke er så effektivt som phos-phatholdige rensemidler til fedtfjernelse), fandt man derefter overraskende, at rensemidler indeholdende phosphater, f.eks. trinatriumphosphat, natriumtripolyphosphat og dinatriumhydro-

DK 152292 B

3 genphosphat, også kan forbedres med hensyn til fedtfjernende egenskaber og skummeegenskaber.

Fortrinsvis indeholder rensemidlet ifølge opfindelsen 60-95 5 vægt%, især ca. 75-95 vægt% af det slibende eller polerende middel, 0,5-10 vægt%, især 1-5 vægt% af den organiske vaskeaktive forbindelse og 1-25 vægt%, især 2-10 vægt% alkalimetal-carbonat eller andet egnet buildersalt eller blanding deraf.

Særligt gode resultater opnås, når den hydrotrope forbindelse 10 i rensemidlet ifølge opfindelsen er natriumkumolsulfonat, og molforholdet mellem den hydrotrope forbindelse og den organiske vaskeaktive forbindelse er fra 1,3 til 1,7 med henblik på skumning og 0,7 til 1,5 med henblik på fedtfjernelse, hvilket gør 0,7 til 1,7 til det foretrukne interval og 0,9 til 1,5 15 det mest foretrukne.

Hvis det ønskes, indeholder det pulveriserede skurende rensemiddel ifølge opfindelsen ca. 0,1-25 vægt% og fortrinsvis ca. 0,2-5 vægt% af et uorganisk eller organisk blegemiddel.

20 Fordi blegemidler i skurende rensemidler, der nærmere er be skrevet nendenfor, påvirkes af vand og derfor ofte er følsomme for fugtighed, foretrækkes det at inkorporere et effektivt tørremiddel i rensemidlet, når et blegemiddel er til stede, for at beskytte blegemidlet mod ødelæggelse forårsaget af om-25 givende fugtighed under lagring. En effektiv stabiliserende mængde nyttigt tørremiddel er ca. 0,5-4 vægt% af midlet eller 1-20, fortrinsvis ca. 2-10 vægtdele tørremiddel, fortrinsvis kalk (CaO) per vægtdel blegemiddel, fortrinsvis trichloriso-cyanursyre (TCCA) eller dichlorcyanursyre (DCCA).

30

Som det er sædvanligt ved fremstilling af rensemidler, kan rensemidlet ifølge opfindelsen eventuelt indeholde op til 15 vægt% og fortrinsvis 0,01-10 vægt% af mindre tilsætninger såsom parfumer, farvende midler, organiske fyldstoffer, uorga-35 niske fyldstoffer, alkalimetalhalogenid som midler til at fremme blegemidlerne, vandopløselige alkali serende silikater, kompleksdannende midler, optiske klaringsmidler, antibakteri-elle midler, strømningsforbedrende midler, antistøvemidler og 4

DK 152292B

midler til hindring af genaflejring af snavs, hvilke tilsætninger er nærmere beskrevet i det følgende. I almindelighed er koncentrationen af hver af disse tilsætninger ganske lille, d.v.s. den er i intervallet fra ca. 0,001 til 5 vægt% og er 5 hyppigt ca. 0,01 til 3 vægt% af rensemidlet.

Den slibende eller polerende komponent af de foreliggende rensemidler kan være enhver af et stort antal partikelformede vandopløselige og uopløselige stoffer, der tidligere er be-skrevet som egnede. Den partikelformede polerekomponent i rensemidlet er fortrinsvis et si 1iciumholdigt materiale såsom si-1iciumdioxid, feldspat, pimpsten, vulkansk aske, diatoméjord, bentonit eller talk eller en blanding deraf. Nyttig er også kalksten, kalcit, formalede nøddeskaller, savsmuld af løvtræer og andre kendte uopløselige slibemidler og blandinger deraf. Til generel anvendelse foretrækkes det at benytte siliciumdio-xid, feldspat, kalksten eller kalcit af forskellig finheds-grad, for de er forholdsvis hårde og resulterer i et hvidt produkt. Si 1iciumdioxid (som "silex") og kalksten giver sær-2Q ligt gode resultater ifølge opfindelsen.

Slibemidlerne kan variere i hårdhed, partikelstørrelse og form, og valget til et givet middel afhænger i reglen af det tiltænkte anvendelsesformål. Normalt vil det anvendte slibemiddel have en partikelstørrelse således, at mindst ca. 85 25 vægt% og fortrinsvis 99 vægt% deraf går gennem en sigte med åbninger på 0,074 mm. Med henblik på en effektiv rensevirkning er det på den anden side passende, at mindst ca. 8 vægt% af de slibende partikler har en diameter på ca. 0,037 mm eller mere.

30 Den vaskeaktive forbindelse, der anvendes i rensemidlet ifølge opfindelsen, kan være enhver egnet anionisk, kationisk, amfo-ter eller ikke-ionisk vaskeaktiv forbindelse. Når den vaskeaktive forbindelse er en væske under normale betingelser, således som de ikke-ioniske vaskeaktive forbindelser i almindelig-35 hed er, kan den fremstilles i partikel formet fast form efter absorption på diatoméjord, silex, buildersalt eller andet lignende middel på i og for sig kendte fremgangsmåder. Typiske organiske vaskeaktive forbindelser, der er egnede til inkorpo-

DK 152292 B

5 rering i de foreliggende skurende rensemidler, er beskrevet i McCutcheons' "Detergents and Emulsifiers" 1969 Annual, hvor disse forbindelser er anført med kemiske formler og handelsnavne. Andre egnede organiske vaskeaktive forbindelser er også 5 beskrevet i "Surface Active Agents and Detergents" bind II af Schwartz, Perry og Berch (Interscience Publishers, 1958).

Eksempler på egnede anioniske vaskeaktive forbindelser, der er en foretrukken klasse vaskeaktive forbindelser, er sæberne og de sulfaterede og sulfonerede syntetiske organiske vaskeaktive forbindelser, især de anioniske vaskeaktive forbindelser, der har 8 til 26 og fortrinsvis ca. 10 til 22 carbonatomer i molekylet. Sæberne er i almindelighed de vandopløselige salte af mættede højere fedtsyrer med 10-18 carbonatomer hver og blan- dinger deraf.

1 o

De sulfaterede og sulfonerede vaskeaktive forbindelser er også velkendt og kan fremstilles af egnede organiske materialer, der egner sig til sulfonering (ægte sulfonering og/eller sul-fatering). Af de mange forskellige sulfater og sulfonater, der 20 er egnede, foretrækkes det at anvende de alifatiske sulfater og sulfonater med 8-22 carbonatomer og alkylaromatiske sulfonater indeholdende 8 til 22 carbonatomer i alkylgruppen, fortrinsvis 12-18 carbonatomer.

25 De omtalte vaskeaktive alkylaromatiske sulfonater kan være én-kernede eller flerkernede. Nærmere betegnet kan den aromatiske kerne være afledt af benzol, toluol, xylol, phenol, kresoler, phenolæthere, naphthalin, derivater af phenantren, o.s.v. Det har også vist sig, at alkylgruppen kan variere på lignende må- 30 de. Alkylgrupperne kan således være ligekædede eller forgrenede (lige kæder foretrækkes) og kan bestå af sådanne radikaler som dodecyl, tridecyl, pentadecyl, octyl, nonyl, decyl, unde-cyl, blandede alkyler afledt af fede materialer, krakkede pa-raffinvoksolefiner og polymere af lavere monoolefiner o.s.v.

35 Antallet af sulfonsyregrupper på molekylet kan variere, men det er almindeligt at have kun én sådan gruppe for at bevare mest muligt en balance mellem den hydrofile og hydrofobe del af molekylet og at opnå effektiv renseevne.

6

DK 152292B

Mere specielle eksempler på egnede vaskeaktive alkylaromatiske sulfonater indbefatter de ligekædede lineære alkylbenzolsulfo-nater, hvori alkylgruppen indeholder 10-18 carbonatomer, f.eks. i gennemsnit 10-15, idet specielle eksempler herpå er 5 natriumdodecylbenzolsulfonat, natriumtridecylbenzolsulfonat og højere alkylbenzolsulfonatnatrium, hvori alkylet har 10-15 carbonatomer, gennemsnitlig ca. 12,5 carbonatomer per molekyl- del.

1Q Andre egnede midler er de overfladeaktive sulfaterede eller sulfonerede alifatiske forbindelser, fortrinsvis med 12-22 carbonatomer. Indenfor rammerne af denne definition er svovlsyreesterne af polyvalente alkoholer, der er ufuldstændigt forestrede med højere fedtsyrer, f.eks. kokosnøddeoliemonogly-15 ceridmonosulfat, talgdiglyceridmonosulfat, de langkædede rene eller blandede alkylsulfater, f.eks. 1aurylsulfat, cetylsul-fat, hydroxysulfonerede højere fedtsyreestere, såsom de højere fedtsyreestere af lavmolekylære alkylolsulfonsyrer, f.eks. fedtsyreestere af isætionsyre, fedtsyreethanolamidsulfater, 20 fedtsyreamider af aminoalkylsulfonsyrer, f.eks. laurinsyreamid af taurin, olefin- og paraffi nsulfonater og lignende. Specielt foretrækkes det at anvende de sulfaterede alifatiske forbindelser indeholdende mindst ca. 8 carbonatomer, især de der har 12 til 18 eller 22 carbonatomer i molekylet. Foruden eller til 25 erstatning for de vaskeaktive alifatiske og aromatiske sulfater og sulfonater kan også anvendes de tilsvarende organiske phosphat- og phosphonatsalte, når tilstedeværelsen af det deri indeholdte phosphor er tilladelig.

Selv om anioniske vaskeaktive forbindelser foretrækkes, kan 30 kationiske, ikke-ioniske og amfotere vaskeaktive forbindelser også anvendes fuldstændigt eller som en del af den organiske vaskeaktive komponent, forudsat at de er forenelige med de andre grundelementer i rensemidlet under lagrings- og brugsbetingelser. Som kationiske vaskeaktive forbindelser kan anven-35 des de langkædede kvaternære alkylammoniumforbindelser, f.eks. kvaternære cetylammoniumsalte. Indenfor denne gruppe findes cetyltrimethylammoniumchlorid og cetylpyridiniumchlorid. En anden egnet forbindelse er diethylenaminoethyloleylamid.

DK 152292 B

7

De ikke-ioniske vaskeaktive forbindelser indbefatter polyoxy-ethylenetherne af alkylaromatiske hydroxyforbindel ser, f.eks. alkylerede polyoxyethylenphenoler, po1yoxyethy1enetherne af langkædede alifatiske alkoholer, polyoxyethylenetherne af hy-5 drofobe propylenoxidpolymere og højere alkylaminooxider såsom lauryldimethylaminoxid. Amfotere vaskeaktive forbindelser kan også anvendes, og eksempler herpå er saltene af højere alkyl-ø-aminopropionsyrer, f.eks. natrium-N-lauryl-Ø-alanin, højere alkylsubstituerede betainer såsom lauryldimethylammoniumeddi-10 kesyre, og imidazoli ntypen eksemplificeret ved dinatriumsaltet af 1-(2-hydroxyethy1)-1-(carboxymethyl)-2-(hendecyl)-4,5-dihy-droimidazoliniumhydroxid.

De anioniske og kationiske vaskeaktive forbindelser anvendes 15 almindeligvis i form af deres vandopløselige salte. Til de syntetiske anioniske forbindelser foretrækkes alkalimetalsaltene (f.eks. natrium og kalium), men andre salte såsom ammonium, lavere alkylamin, dvs. ligekædet eller forgrenet mono-, di- og trialkylaminer med 1-4 carbonatomer i alkylgruppen, 2q f.eks. methylamin, diisopropylamin og tributylamin, lavere al-kanolamin f.eks. ethanolamin, diethanolamin, triethanolamin og isopropanolamin og jordalkalimetalsaltene og lignende metalsalte, f.eks. calcium- og magniumsalte, kan anvendes, hvis det ønskes. På grund af deres særligt gode strømningsegenskaber, 25 når de er i partikelform, foretrækkes især natriumsaltene. Til de kationiske vaskeaktive forbindelser kan chloridet, sulfatet, acetatet og lignende anioner være til stede.

BuiIdersaltene i rensemidlet ifølge opfindelsen er vandopløselige materialer, der er nyttige som buildere til vaskeaktive 30 komponenter i rensemidler og skuremidler, såsom alkalimetal- carbonater, silikater, phosphater, bicarbonater og borater, der står til rådighed i hydratiseret og vandfri form. Egnede carbonatbuildere indbefatter også alkalimetalsesquicarbonater- ne, f.eks. natrium- og kaliumsesquicarbonat. Ifølge opfinde!-3 5 sen anvendes fortrinsvis et calcineret eller vandfrit alkali-metalcarbonat som buildersalt, og det er fortrinsvis et natrium- eller kaliumcarbonat, især et natriumcarbonat. Tilsvarende

DK 152292B

δ phosphater, bicarbonater, silikater og borater kan dog anvendes, fortrinsvis som natriumsalte, f.eks. boraks, natriumbi-carbonat og natriumsilikater med et forhold Na20:Si02 i intervallet 1:1,6 til 1:2,8, fortrinsvis 1:2,0 til 1:2,4.

5

De organiske hydrotropé forbindelser, der anvendes i rensemidlet ifølge opfindelsen, er en velkendt klasse opløseliggørende midler. Egnede hydrotroper til brug ifølge opfindelsen er velkendte og indbefatter salte af ary1 sul fonsyrer såsom naphthyl-og især benzolsulfonsyrer, hvor den aromatiske kerne kan være usubstitueret eller substitueret med én eller flere lavere al-kylgrupper, f.eks. Cj-C^-alkylgrupper, fortrinsvis methyl-, ethyl- eller isopropylgrupper. Der kan findes op til tre sådanne substituenter i den aromatiske kerne, men det foretrukne er ingen, én eller to. Den saltdannende kation af hydrotropet er fortrinsvis et alkalimetal såsom natrium eller kalium, især natrium. Enhver af de vandopløselige kationer, der er eksemplificeret ovenfor i forbindelse med anioniske syntetiske rensemiddelsalte, såsom ammonium, mono-, di- og tri-lavere alkyl 20 og -lavere alkanolammoniumgrupper kan dog anvendes i stedet for alkalimetalkationerne. Typiske eksempler på egnede hydrotroper indbefatter benzolsulfonater, o-, m- og p-toluolsulfo-nater, 2,3-, 2,4- og 4,6-xylolsulfonater og kumolsulfonater, alle fortrinsvis som natriumsaltene. Kumolsulfonater, hvori substituenten på benzolringen er en isopropylgruppe, giver et 2 5 særligt godt resultat. Et særligt foretrukket kumolsulfonat som hydrotrop er natriumkumolsulfonat som orto-, para-, meta-eller blandede isomere.

Det blegende middel, der eventuelt inkorporeres i de forelig-30 gende skurepulvere, er ethvert af et stort antal organiske eller uorganiske forbindelser, der er kendt i skurende rensemidler, og som er indifferente i tør tilstand, men som ved berøring med vand frigør oxygen, chlor eller hypohalogenit. Repræsentative eksempler på typiske oxygenfrigørende blegemidler, 3 5 der er egnede til inkorporering i skurende rensemidler, indbefatter alkal imeta1perboraterne, f.eks. natriumperborat, og alkalimetalmonopersulfater, f.eks. kaliummonopersulfat, som

DK 152292 B

9 beskrevet i amerikansk patent nr. 3.458.445. Sædvanlige blegemidler, der er i stand til at frigøre hypohalogenit, f.eks. hypochlorit og/eller hypobromit, indbefatter heterocykli ske N-brom- og N-chlorcyanurater, såsom trichlorisocyanursyre og 5 tri bromi socyanursyre, dibromcyanursyre, dichlorcyanursyre, N- monobrom-N-monochlorcyanursyre og N-monobrom-N,N-dichlorcya-nursyre samt saltene deraf med vandopløseliggørende kationer såsom kalium og natrium, f.eks. natrium-N-monobrom-N-mono-chlorcyanurat, kaliumdichlorcyanurat, natriumdichlorcyanurat 10 samt andre N-brom- og N-chlorimider, såsom N-bromeret og N- chloreret ravsyreimid, malonimid, phthalimid og naphthalimid. Nyttige som hypohalogenitfrigørende blegemidler er også halogenerede hydantoiner, såsom 1,3-dibrom- og 1,3-dichlor-5,5-di-methylhydantoin, N-monochlor-dimethylhydantoin, 1,3-dibrom- og 15 1,3-dichlor-5-isobuty1hydantoin, 1,3-brom- og l,3-dichlor-5- methyl-5-ethylhydantion, 1,3-dibrom- og 1,3-dichlor-5,5-diiso-butylhydantoin, 1,3-dibrom og l,3-dichlor-5-methyl-5-n-amylhy-dantoin, N-brom-Nchlor-5,5-dimethylhydantion og N-brom-N-chlor-5-ethyl-5-methylhydantoin. Andre egnede organiske hypo-20 halogeni tfrigørende blegemidler indbefatter halogenerede mela-miner såsom tribrommelamin og trichlormelamin, som beskrevet i amerikansk patent nr. 3.577.347. Egnede uorganiske hypohaloge-nitfrigørende blegemidler indbefatter lithium- og calciumhypo-chlorit og hypobromit. De forskellige chlor-, brom- eller hy-25 pohalogenitf rigørende midler kan, hvis det ønskes, fås i form af stabile faste komplekser eller hydrater, såsom natrium-p-toluolsulfobromamintri hydrat, natri um-benzol sulfochlorami ndi -hydrat, calciumhypobromittetrahydrat og calciumhypochloritte-trahydrat. Bromerede og chlorerede trinatriumphosphater dannet 30 ved reaktion af den tilsvarende natriumhypohalogenitopløsning med trinatriumortophosphat, og vand om nødvendigt, omfatter ligeledes nyttige uorganiske blegemidler til inkorporering i de skurende rensemidler ifølge opfindelsen.

35 Fortrinsvis er blegemidlet, der anvendes ifølge opfindelsen, en hypohalogenitfrigørende forbindelse og fortrinsvis en hypo-chloritfrigørende organisk forbindelse. En foretrukken klasse hypohalogenitfrigørende organiske forbindelser består af di- 10

DK 152292B

chlorcyanursyre og trichlorcyanursyre og a 1ka1imeta1sa1 tene deraf. Af disse giver et særligt foretrukket blegemiddel, tri-chlorisocyanursyre, de bedste resultater.

e Tørremidlet, der fortrinsvis inkorporeres i det foreliggende

D

middel for at beskytte rensemidlet mod fugtighed, der ellers kunne absorberes under lagring, er ethvert af en gruppe stærkt hygroskopiske eller kemisk reaktionsdygtige vandfrie uorganiske forbindelser, som, når de er inkorporeret i de foreliggende rensemidler, fortrinsvis sorberer, optager eller binder omgivelsernes fugtighed, f.eks. vandfri trinatriumphosphat, s i 1 i -cageler, aktiverede aluminiumoxider, molekularsigter, jordal-kalimetaloxider såsom calciumoxid, bariumoxid, naturlige eller kunstige lerarter såsom bentonit, magniumoxid, vandfrit magni-umsulfat og B2O3. Det bedste tørremiddel er calciumoxid CaO. Det stabiliserer effektivt blegemidlet og forhindrer for tidlig frigørelse af chlor og tårefremkaldende dekomponeringspro-dukter. Magniumoxid eller industriel ulæsket kalk indeholdende calicumoxid blandet med op til ca. 40 vægt% magniumoxid kan 20 dog også anvendes med meget godt resultat.

Mindre tilsætningsstoffer kan tilsættes til det skurende rensemiddel, hvis det ønskes, for at opnå specielle funktionelle eller æstetiske virkninger. Disse tilsætninger indbefatter parfumer, organiske fyldstoffer, såsom savsmuld og træpulp,

2 S

optiske klaringsmidler såsom 7-hydroxy- eller 4-methyl-7 — d i ethyl am inokumari n, uorganiske fyldstoffer såsom natriumsulfat, kompleksdannende midler såsom nitrilotrieddikesyre, ethylen-diamintetraeddikesyre og 2-hdyroxyethyleniminodieddikesyre, antibakterielle midler såsom hexachlorophen, midler til at 30 modvirke sammenbagning såsom hydratiseret magniumtrisi1ikat, midler til hindring af genaflejring af snavs såsom natriumcar-boxymethylcellulose, vandopløselige silikater som alkalise-ringsmidler, f.eks. natriumsilikat, antistøvemidler såsom pro- pylenglycol, farvede pletter og strømningsforbedringsmidler 3 5 såsom si 1iciumdioxider og lerarter. Andre vigtige mindre tilsætninger, der kan inkorporeres i det skurende rensemiddel, hvis et blegemiddel er til stede, indbefatter blegefremmende midler såsom alkalimetalhalogenider, f.eks. natriumbromid.

11

DK 152292B

De skurende rensemidler ifølge opfindelsen kan fremstilles under anvendelse af velkendt udstyr, idet der drages omsorg for at tilsætte eventuelle vandfølsomme materialer såsom blegemid-let, tørremidlet og eventuelle calcinerede eller vandfrie bu-5 ildersalte efter fjernelse af vand, der anvendes til inkorporering i midlet af vandufølsomme materialer såsom den vaskeaktive forbindelse, hydrotropet og slibemidlet. De vandufølsomme materialer kan bekvemt blandes eller omrøres i sædvanlige blandeapparater og sprøjtetørres, ovntørres, pandetørres eller 10 tromletørres på kendt måde, hvis fjernelse af fugtighed er ønskelig, og sigtes før blanding med de partikelformede vandfølsomme forbindelser. Tilsætningen af de vandfølsomme materialer til de tørre eller tørrede vandufølsomme komponenter kan foretages i et egnet tørblandingsapparat såsom en tromle, en 15 Day-blander, en Lodige-blander, en Patterson Kelley V-blander eller andet egnet apparatur. Alternativt bliver alle komponenterne i det foreliggende middel, hvis det ønskes, omdannet til fast tilstand på fremgangsmåder, der anvendes til at tørre rensemiddelopløsninger, og knuses så og blandes i tør tilstand 20 i en egnet mølle, såsom en kuglemølle, eller i et pulveriseringsapparat såsom en hammermølle eller en mikropulverisator.

Det fremkomne partikel formede faste stof sigtes så for at fjerne for fine partikler og for mange grove partikler.

De beskrevne fremstillingsmetoder er også anvendelige til

£ O

fremstilling af andre partikel formede produkter, der skal anvendes i forholdsvis høje koncentrationer i vandige medier. Gulv- og vægrensemidler kan blandes og reduceres i størrelse, som ovenfor beskrevet, eller kan sprøjtetørres til større partikler, i reglen med over 90%, fortrinsvis over 95% passerende o U

gennem en 60 mesh sigte og blivende tilbageholdt på en 160 mesh sigte. Rensemidler til Teflon® kan fremstilles på enhver af de beskrevne måder. Til tandrensemidler og rensemidler til rustfrit stål og kobber vil der normalt anvendes meget findel-35 te polermidler, og de vil ofte være blødere end det normalt anvendte "silex", f.eks. kalcit, kalksten eller andre former for calciumcarbonat. Foruden at anvendes til tandpulvere kan de foreliggende midler fremstilles på de beskrevne måder og kan anvendes til rensning af tænder og kunstige tænder.

DK 152292 B

12

De forskellige beskrevne produkter kan anvendes på normal måde og udvise deres bedste aktivitet med hensyn til rensning og skumning, når der findes fra 0,2 til 5 dele af rensemidlet per del vand. Fra 0,1 til 10 dele rensemiddel per del vand eller 5 andet vandigt medium kan dog også anvendes med godt resultat.

De følgende eksempler illustrerer opfindelsen.

Alle de faste bestanddele, der anvendes i de skurede rensemidler og lignende midler i disse eksempler med undtagelse af 10 spraglede partikler (der kan være op til 2 mm i diameter), har en maksimal partikeldiameter mindre end 0,5 mm, fortrinsvis med over 90% mindre end 0,074 mm i diameter, og mindst 8 vægt% af de slibende (si 1iciumdioxid) partikler har en diameter i intervallet 0,074-0,15 mm. I disse eksempler og i beskrivelsen 15 er alle mængder og forhold efter vægt, med mindre andet er anført, og alle temperaturer er i °C.

Eksempel 1 20

Si lex*) 84,5

Parfume 0,2

Natriumbromid 0,7

Farvet natriumchlorid 2,0

Vandfrit natri urnearbonat 6,0

Calciumoxid 1,0

Trichlorisocyanursyre 0,5

Natriumdodecylbenzolsulfonat (lineær Cj2) 1,7

Natriumkumolsolfonat**) 1,1 30 Natriumsulfat 1,8

Natriumsilikat (Na20:Si02 = 1:0,24) 0,5 *) 85% gennem nr. 200 sigte (US standardsigte) og alt gennem nr. 100 sigte. En pulveriseret kvarts.

35 **) Svarende til ca. 1 mol natriumkumolsulfonat per mol natriumdodecylbenzolsulfonat.

Ovenstående bestanddele blandes i en sædvanlig tør blander, idet calciumoxidet og natriumbromidet sættes til en tør for-

DK 152292 B

13 blanding af de andre bestanddele, som beskrevet i det foregående. Det fremkomne produkt har udmærket lagerholdbarhed med hensyn til bevarelse af chlor bundet i blegemidlet trichlor-isocyanursyre, selv når rensemidlet lagres ved 80% relativ 5 fugtighed ved 38°C i 4 uger i standardbeholdere med spærrevægge.

Ved undersøgelse af produktets brug blandes 2 dele af rensemidlet med 1 del vand, og den fremkomne pasta eller opslæmning påføres på 15 x 15 cm ætsede porcelænsfliser, der hver er belagt med 0,2 g oksetalg, holdes der i 1 minut og skylles. Det viser sig, at størstedelen af oksetalgen fjernes ved denne behandling. Når forsøget gentages under anvendelse af et skuremiddel identisk med det ovenstående med undtagelse af, at na-„ _ triumkumolsulfonatet ikke er til stede, bliver mindre end 10% af oksetalgen fjernet fra flisen. Den relative skummeevne af ovenstående skurende rensemidler i vand iagttages også. Den mængde skum, der frembringes af rensemidlet indeholdende na-triumkumolsulfonat, er større end den, der frembringes af ren-2Q semidlet, der ikke indeholder noget hydrotrop. Lignende for bedringer iagttages, når midlerne ifølge opfindelsen sammenlignes med lignende midler indeholdende meget små mængder såsom 10% så meget af hydrotropet.

Eksempel 2 25

Fremgangsmåden i eksempel 1 gentages i hovedsagen som beskrevet til fremstilling af et partikel formet fast rensemiddel som det i eksempel 1 med undtagelse af, at der i rensemidlet findes 2,48% natriumdodecylbenzolsu1 fonat og 1,5% natriumkumol-30 sul fonat (svarende til ca. 0,95 mol natriumkumolsulfonat per mol nat riumdodecylbenzo1su1 fonat). Det fremkomne skurende rensemiddel afprøves i sammenligning med et rensemiddel identisk dermed med undtagelse af, at det mangler hydrotropet. Ved afprøvningen bliver en opslæmning indeholdende 2 dele rensemid-35 del per del vand bragt i berøring med en flise belagt med oksetalg i 1 minut, som beskrevet i eksempel 1. Resultaterne af forsøget, som viser den procentiske mængde fjernet talg for hvert skurende rensemiddel, er anført i nedenstående tabel.

DK 152292 B

14 % Talg fjernet

Skurende rensemiddel efter 1 minut

Rensemiddel indeholdende 2,48% _ vaskeaktiv forbindelse og 0,95

O

mol hydrotrop forbindelse 88 per mol vaskeaktiv forbindelse

Rensemiddel indeholdende 2,48% vaskeaktiv forbindelse og ingen 5 10 hydrotrop forbindelse

Det fremgår af ovenstående og andre data fremkommet ved inkorporering af et hydrotrop i et skurende rensemiddel indeholdende organisk vaskeaktiv forbindelse i en mængde svarende til et 15 molforhold mellem hydrotrop og vaskeaktiv forbindelse på ca. 0,9:1 til 1:1, at rensemidlets fedtfjernende evne forøges meget. Der iagttages også forbedret skumning. Dette er også tilfældet, når midlerne i eksempel 1 og 2 anvendes til at skure vaske, rense flisegulve og skure gryder og rense malet træværk 20 i koncentrationer i vand på 1:5, 1:2 og 2:1.

Eksempel 3

Fremgangsmåderne i eksempel 1 og 2 gentages, idet det lineære natriumdodecylbenzolsulfonat erstattes med henholdsvis natri-25 umolefinsulfonat med gennemsnitlig 16 carbonatomer eller na-triumlaurylsulfat eller natriumparaffinsulfonat med gennemsnitlig 18 carbonatomer eller hydrogeneret kokosnøddeoliefedt-syremonoglyceridsulfatnatrium, og ved at erstatte natriumku- molsulfonatet med enten natriumbenzolsulfonat eller natrium-30 xylolsu1 fonat, natriumtoluolsulfonat eller kaliumkumolsulfonat og ved at erstatte "silex" med lignende pulveriseret kalcit, kalksten, feidspat eller talk og ved at erstatte natriumcarbo- nat med enten kaliumcarbonat, natriumbicarbonat, boraks eller natriumsilikater med Na20:Si02~forhold på 1:1,6, 1:2,0, 3 5 1:2,35 og 1:2,6. Desuden ændredes mængderne af disse materialer indenfor'grænserne for de tidligere anførte intervaller, idet der anvendes forhold mellem hydrotrop og vaskeaktiv for- 15

DK 152292 B

bi ndel se på 0,4:1, 0,5:1, 0,7:1, 0,75:1, 0,8:1, 0,9:1, 0,95:1 , 1,05:1, 1,1:1 og 2:1. I alle disse tilfælde er skumningen og den fedtfjernende evne af disse forsøgsmidler bedre end af tilsvarende sammensætninger, der ikke indeholder noget hydro-5 trop (eller ingen vaskeaktiv forbindelse), og lignende sammensætninger, der kun indeholder 10% af de nævnte mængder af hy-droptrop. Stabilisering af blegebestanddelen opnås også med de ovenfor beskrevne forsøgssammensætninger, og når calciumoxid-indholdet varieres fra 0,5 til 2%, eller når tørremidlet er- 10 stattes med andre, såsom vandfrit magniumsulfat, silicagel eller molekularsigter. Forandringer i koncentrationen af vaskeaktiv forbindelse indenfor intervallet 1 til 3% med tilsvarende forandringer i mængderne af det anvendte hydrotrop resulterer også i produkter med god skummeevne og udmærket fedtfjer- 15 nende evne. Disse resultater opnås også, når blegemidlet erstattes af natriumdichlorcyanurat eller andre blegemidler, der er nævnt i beskrivelsen, og når det fjernes fuldstændigt sammen med det blegefremmende halogenid og tørremidlet.

2Q Når der foretages variationer i tilsætningerne og mængderne indenfor de givne grænser (fyldstofsalte såsom natriumsulfat kan forøges til over 10%), opnås der lignende gode resultater.

Når der anvendes phosphater såsom natriumtripolyphosphat, tri-natriumphosphat, tetranatriumpyrophosphat og Na2HP04, eller når der anvendes NTA eller EDTA som kompleksbindende midler med eller i stedet for carbonatbuiIderne, fås der også forbed-r i nger.

Eksempel 4 30 De følgende sammensætninger af andre rensemidler end skurende rensemidler udviser også forbedret fedtfjernelse og skummeevne på grund af deres indhold af syntetisk organisk vaskeaktiv forbindelse og hydrotrop.

35 16

DK 152292B

Væg- og gulvrensemiddel %

Natriumcarbonat 40,0

Natriumsilikat (Na20:Si02= 1:2,0) 40,0

Lineær natriumdodecylbenzolsu1 fonat 5,0 5 Natriumkumolsulfonat 2,5

Natriumsulfat, vandfrit 10,0

Fugtighed 1,0

Parfume, farvende stoffer, strømningsfremmende midler og andre additiver 1,5 10

Tandpulver %

Natrium-N-lauroylsarkosid 2,0

Calciumcarbonat, uhåndgribeligt 94,2

Natriumtoluolsulfonat 2,5

Aroma, andre additiver 1,5

Rensemiddel til rustfrit stål %

Formalet kalksten 88,8

Parfume 0,2

Natriumbromid 0,7 20

Sprøjtetørret rensemiddel (55% lineær natrium-dodecylbenzolsulfonat, 36% natriumsulfat, 7% natriumsilikat og 2% fugtighed) 2,8

Calcineret soda 6,0

Trichlorcyanursyre 0,5 25

Natriumkumolsulfonat 1,0 30 35

DK 152292 B

17

Eksempel 5 %

Komponent Kontrol 5A 5B 5C 5D

_ Natriumkumolsulfonat (96%

O

aktiv bestanddel, ca. 4% natriumsulfat i pulverform) 0 1,1 0,9 0,7 0,5

Sprøjtetørrede vaskemiddelperler (50% lineær natrium- 10 alkylbenzolsulfonat, hvori alkylet har ca. 10-13 carbon-atomer, 36% Na2S04, 2% fugtighed, 7% natriumsilikat med

Na20:Si02"forhold på ca. 1:2,4) 5,6 3,0 3,0 3,0 3,0 15

Parfume 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2

Natriumbromid 0,7 0,6 0,6 0,6 0,6

Trinatriumphosphat 3,3 0000

Calcineret soda 0 4,0 4,0 4,0 4,0 20 Kalk 0 2,0 2,0 2,0 2,0

Trichlorcyanursyre 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Blå pletter (farvede natrium- chloridpartikler) 2,0 1,0 1,0 1,0 1,0 "Si lex" (som beskrevet i 25 eksempel 1) 87,7 87,6 87,8 88,0 88,2

Ovenstående midler fremstilles på den tidligere beskrevne måde .

De afprøves for fedtfjernende og fedtopløsende evne. Det molæ-30 re forhold mellem hydrotrop og organisk vaskeaktiv forbindelse er henholdsvis 0, 1,0, 0,8, 0,6 og 0,5. Det bemærkes, at kontrollen ikke indeholder noget hydrotrop, men har et højt indhold af syntetisk vaskeaktiv forbindelse. Ved afprøvningsforsøgene anvendes 15 x 15 cm ætsede porcelænsfliser, hver belagt 3 5 med 0,1 g farvet svinefedt ensartet spredt over overfladen.

Ved hvert forsøg blandes en opslæmning af 20 g af det beskrevne rensemiddel i 10 g vand i 30 sekunder og får så lov at for- 18

DK 152292 B

blive uforstyrret på den belagte flise i 30 sekunder, hvorefter den skylles mildt af med vand af 16°C. Den procentiske fjernelse af svinefedtet noteres. For kontrollen er den gennemsnitlige procentmængde fjernet (der blev anvendt fire f 1 i — 5 ser) 11, hvorimod den gennemsnitlige procentiske fjernelse for forsøgssammensætningerne er henholdsvis 72, 83, 58 og 34. Den gennemsnitlige procentiske fjernelse, når et i handelen værende skurende rensemiddel anvendes, er 14. Det vil således ses, at den fedtopløsende og fedtfjernende evne af midlerne ifølge 10 opfindelsen er meget større end af kontroller og i handelen værende produkter. Lignende resultater kan fås, når den organiske vaskeaktive forbindelse og hydrotropet ændres til de andre tidligere nævnte, og når mængderne varieres indenfor de anførte intervaller, som tidligere beskrevet. De bedste resul-15 tater med hensyn til fedtopløsning og fjernelse fås, når forholdet mellem hydrotrop og organisk vaskeaktiv forbindelse, er ca. 0,7 til 1,5 men gode resultater opnås med forhold på 0,5 til 2, og acceptabel fedtopløsning, i det mindste sammenlignet med kontrollerne, kan fås i intervallet 0,2 til 5, hvilket og-20 så gælder, når de organiske vaskeaktive forbindelser, hydro-troperne, buiIdersaltene og polermidlerne ændres, som beskrevet i det foregående, idet de andre materialer og mængderne deraf er de samme eller i det væsentlige de samme som i forsøgssammensætningerne i dette eksempel. Disse mængdeforhold 25 gælder også, når der fremstilles væg- og gulvrensemidler af den i eksempel 4 beskrevne type. Når på lignende måde den cal-cinerede soda erstattes helt eller delvis med natriumsilikat med et Na20: Si02**forhold på ca. 1:2,4, fås også forbedret fedtopløsning.

30 35

DK 152292 B

19

Eksempel 6

Sammensætninger

6A M 6C 60 6E 6F 6G

_ "Si lex" 5 (som i eks. 1) 84,5 86,5 87,8 88,5 89,2 84,5 86,5

Parfume 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3

Natriumbromid 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7

Calcineret soda 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0

Trichlorcyanursyre 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

Blå pletter (farvet natriumchlorid) 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0

Vaskemiddel (som i eks. 5) 6,0 4,0 2,7 0 0 4,0 2,7

Hydrotrop 15 (som i eks. 5) 000 2,0 1,3 2,0 1,3

Præparaterne fremstilles på den måde, der er beskrevet i eksempel 5 og i de andre eksempler, som eksempel 5 angår. Efter fremstillingen måles skummeevnen af hvert af produkterne ved 20 at tilsætte 20 g destilleret vand ved stuetemperatur til et 250 ml måleglas efterfulgt af 20 g af et rensemiddel (til fremstilling af en 1:1 opslæmning). Måleglasset rystes kraftigt 20 gange og anbringes på et bord. Efter 5 minutter måles skumhøjden fra grænsefladen mellem væske og skum til toppen af 2 5 skummet. Forsøget gentages under anvendelse af 20 g rensemiddel sammen med 40 g destilleret vand (1:2 opslæmning). Skumhøjderne er anført nedenfor.

Forsøg 6A 6B 6C 6D 6E 6F 6G

30 Skumhøjde 11 10 10 7 3 105 92 (20 g rensemiddel 20 g vand)

Skumhøjde 60 45 45 7 5 260 190 35 (20 g rensemiddel 40 g vand)

Af ovenstående resultater fremgår det, at skurende rensemidler indeholdende syntetisk organisk vaskeaktiv forbindelse og or-

Claims (2)

25 Patentkrav.

1. Tørt, pulverformet slibende rensemiddel omfattende 50-95 vægt% af et vanduopløseligt slibemiddel med en største parti-30 kelstørrelse under 0,15 mm, 0,1-15 vægt% af en vandopløselig syntetisk organisk vaskeaktiv forbindelse og 1-40 vægt% af et vandopløseligt buildersalt og sædvanligt anvendte tilsætninger samt en hydrotrop forbindelse bestående af et vandopløseligt salt af en arylsulfonsyre, som indeholder fra 0 til 3 C1-C3-35 alkylgrupper på arylkernen, kendetegnet ved, at molforholdet mellem hydrotrop forbindelse og vaskeaktiv forbindelse er 0,4:1-2:1. DK 152292 B

2. Rensemidlet ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den hydrotrope forbindelse er natriumkumolsul fonat, og den vaskeaktive forbindelse er lineært natriumdodecylbenzolsulfo-nat, og at molforholdet mellem disse er 0,9:1-1,5:1. 5 10 15 20 25 30 35