NO342246B1 - Limblanding og fremgangsmåte - Google Patents

Limblanding og fremgangsmåte Download PDF

Info

Publication number
NO342246B1
NO342246B1 NO20080522A NO20080522A NO342246B1 NO 342246 B1 NO342246 B1 NO 342246B1 NO 20080522 A NO20080522 A NO 20080522A NO 20080522 A NO20080522 A NO 20080522A NO 342246 B1 NO342246 B1 NO 342246B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
approx
adhesive mixture
wood
starch
adhesive
Prior art date
Application number
NO20080522A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20080522L (no
Inventor
Farideh Khabbaz
Original Assignee
Akzo Nobel Coatings Int Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nobel Coatings Int Bv filed Critical Akzo Nobel Coatings Int Bv
Publication of NO20080522L publication Critical patent/NO20080522L/no
Publication of NO342246B1 publication Critical patent/NO342246B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J103/00Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Veneer Processing And Manufacture Of Plywood (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Oppfinnelsen angår en lim blanding omfattende minst delvis gelatinert stivelse og en eller flere polymerer (P) inneholdende en amingruppe eller en amidgruppe. Den angår videre en fremgangsmåte for liming av stykker avtrebaserte materialer, og et trebasert produkt.

Description

Den foreliggende oppfinnelsen angår en limblanding, en fremgangsmåte for fremstilling av en limblanding, en fremgangsmåte for liming av trebaserte materialer, og et trebasert produkt som angitt henholdsvis i kravene 1, 12, 15 og 19.
Innledning
Formaldehydbaserte harpikser er i stor grad anvendt i limblandinger anvendt for liming av trebaserte materialer. Eksempler er flerlagdelte produkter omfattende et antall finérer limt sammen for å danne produkter anvendt i produksjon av f.eks. møbel, eller for å danne kryssfinér. I møbelindustrien er det også vanlig å lime en finér oppå en spon- eller fiberplate. Også gulvmaterialer omfatter vanligvis flere limelinjer som sammenføyer lag av trebaserte materialer. Ved herding av en formaldehydbasert harpiks kan formaldehyd frigjøres både under fremstillingen av produktet og også etterpå under bruken av produktet. Tilstedeværende formaldehyd i inneluft har i mange år vært et stort problem av helsegrunner. Det er en økende etterspørsel etter limte trebaserte produkter slik som møbelmaterialer, gulvmaterialer og andre bygningsmaterialer til innendørs bruk som tilfredsstiller de strengere emisjonsstandardene som trer i kraft.
Som et alternativ til limblandinger omfattende formaldehydbaserte harpikser er limtyper basert på polymerdispersjoner av f.eks. polyvinylacetat tilgjengelig. Imidlertid er det ved fremstilling av kompresjonsstøpte produkter med liming av lag av finérer og pressing av strukturen inn i en bestemt form viktig å minimalisere den såkalte ”tilbakefjæring” av den limte strukturen når den frigjøres fra formen. Polyvinylacetatbaserte limer gir generelt dårlige resultater hva angår tilbakefjæring.
Det er også viktig at et kompresjonsstøpt produkt stort sett bevarer sin form under bruk, det vil si når den utsettes for en belastning. Denne egenskapen kan bli målt ved en såkalt ”utmattingstest”, anvendt i f.eks. møbelprodukter, hvor et kompresjonsstøpt produkt utsettes for et stort antall belastningssykluser.
Som et alternativ til formaldehydbaserte harpikser i trelimblandinger har også stivelsesbaserte limtyper blitt foreslått. Imam et al., ”Wood Adhesiv from Crosslinked Poly(vinyl alcohol) and Partially Gelatinized Starch: Preparation and Properties”, Starch/Stärke 51 (1999) Nr. 6, s. 225-229, beskriver en limblanding omfattende stivelse og polyvinylalkohol hvor blandingen omfatter videre en melaminharpiks. Den nødvendige pressetemperaturen er svært høy. US 2051025, US 2102937, US 3487033, US 3355307 beskriver stivelsesbaserte limer anvendt for fremstilling av korrugert papp. WO 03/069061 A1 beskriver et stivelsesbasert lim anvendt i fremstilling av et papprodukt.
Forskjellige typer lim og limblandinger er også kjent fra US 6440204 B1, EP 948959 A, US 6207176 B1 og JP 08269416.
Imidlertid er et generelt problem som man støter på innen tidligere kjente stivelsesbaserte limblandinger, viskositetsøkningen allerede ved moderate tørrinnhold. En for høy viskositet gjør spredning av en limblanding vanskelig. Et tilstrekkelig tørrinnhold er generelt nødvendig for å oppnå gode limeegenskaper slik som limestyrke og ingen tilbakefjæring ved kompresjonsforming. Således er det et stort problem hvordan man skal øke tørrinnholdet og fortsatt være i stand til å håndtere og bruke limet på en god måte.
Også delvis gelatinert stivelse inneholder partikler eller granulater av stivelse som er delvis eller fullstendig ugelatinisert som kan sedimentere under lagring. Således er lagringsstabilitet ofte dårlig hos slike limtyper.
Således er tekniske løsninger fortsatt nødvendig for hvordan man ytterligere skal forbedre stivelsesbaserte limblandinger for å gjøre dem mer egnet for liming av trebaserte materialer.
Følgelig tilveiebringer den foreliggende oppfinnelsen en limblanding som angitt i krav 1 og som er basert på stivelse hvor tørrinnholdet kan være høyt, men som fortsatt har en sammenlignbar lav viskositet og som gir utmerket limekvalitet og god lagringsstabilitet. Også en fremgangsmåte for liming av trebasert materiale er tilveiebrakt samt et trebasert produkt. De trebaserte produktene laget ifølge oppfinnelsen viser hensiktsmessig gode resultater i f.eks. bindestyrke, vannresistens, lav tilbakefjæring eller formretensjon under belastning for kompresjonsstøpte finérer (utmattingstest).
Med ”faststoffinnhold” av en limblanding er ment ikke-vanndelen av limblandingen.
Oppfinnelsen
Limblandingen ifølge oppfinnelsen omfatter minst delvis gelatinert stivelse og én eller flere polymerer (P) inneholdende en amingruppe eller en amidgruppe hvor den ene eller flere polymer(er) (P) tilhører gruppen polyvinylamin og poly(vinylalkoholko-vinylamin) og hvor mengden av stivelse i limblandingen er fra 15 til 40 vekt% og mengden av den ene eller flere polymer(er) i limblandingen er fra 12 til 15 vekt%.
Oppfinnelsen angår videre en fremgangsmåte for fremstilling av en limblanding omfattende blanding av stivelse og én eller flere polymerer (P) inneholdende en amingruppe eller en amidgruppe i en vandig fase ved en temperatur fra 55 til 99 °C for minst delvis å gelatinere stivelsen som angitt i krav 12. Hensiktsmessig tilsettes stivelse til en vandig blanding omfattende den ene eller de flere polymerene (P). Temperaturen kan bli elevert i den vandige blandingen før stivelse tilsettes. Alternativt eleveres temperaturen etter at stivelse har blitt tilsatt.
Oppfinnelsen angår videre et trebasert produkt omfattende stykker av trebasert materiale sammenføyd med et slikt lim omfattende stivelse og en eller flere polymerer (P) inneholdende en amingruppe eller en amidgruppe.
Den nødvendige temperaturen for minst delvis å gelatinere stivelsen avhenger av typen av anvendt stivelse, men er generelt minst 50 °C. Den minst delvis gelatinerte stivelsen er oppnåelig ved å utsette en vandig blanding omfattende stivelse for en elevert temperatur hensiktsmessig fra ca. 55 til ca. 99 °C, fortrinnsvis fra ca. 55 til ca. 80 °C, og mest foretrukket fra ca. 55 til ca. 70 °C. Den minst delvis gelatinerte stivelsen er oppnåelig ved å opprettholde den vandige blandingen omfattende stivelse for den eleverte temperaturen hensiktsmessig i minst ca. 0,1 minutt, også hensiktsmessig fra ca. 0,1 til ca. 180 minutter, fortrinnsvis minst 1 minutt, også foretrukket fra ca. 1 til ca. 60 minutter, mest foretrukket minst 10 minutter, og også mest foretrukket fra ca. 10 til ca. 40 minutter.
I én utførelsesform av oppfinnelsen, utførelsesform A, gelatineres stivelsen delvis til en lavere grad og er oppnåelig ved å utsette en vandig blanding omfattende stivelse for en elevert temperatur fortrinnsvis fra ca. 55 til ca. 70 °C, mest foretrukket fra ca. 55 til ca. 65 °C. I dette tilfellet er den delvis gelatinerte stivelsen oppnåelig ved å opprettholde den vandige blandingen omfattende stivelse for den eleverte temperaturen i fortrinnsvis minst 1 minutt, også foretrukket fra ca. 1 til ca. 40 minutter, mest foretrukket minst 5 minutter, også mest foretrukket fra ca. 5 til ca. 30 minutter.
I en annen utførelsesform av oppfinnelsen, utførelsesform B, gelatineres stivelsen delvis til en høyere grad, eller fullstendig gelatinert, og er oppnåelig ved å utsette en vandig blanding omfattende stivelse for en elevert temperatur fortrinnsvis fra ca. 70 til ca. 99 °C, mest foretrukket fra ca. 80 til ca. 95 °C. I dette tilfellet er den delvis gelatinerte stivelsen oppnåelig ved å opprettholde den vandige blandingen omfattende stivelse for den eleverte temperaturen fortrinnsvis i minst 1 minutt, også foretrukket fra ca. 1 til ca. 240 minutter, mest foretrukket minst 10 minutter, også mest foretrukket fra ca. 10 til ca. 100 minutter.
Mengden av stivelse i limblandingen er hensiktsmessig fra ca. 15 til ca. 40 vektprosent, mer foretrukket fra ca. 20 til ca. 40 vektprosent, mest foretrukket fra ca. 30 til ca. 40 vektprosent, alternativt mest foretrukket fra ca. 20 til ca. 35 vektprosent.
Mengden av den ene eller de flere polymerene (P) i limblandingen er hensiktsmessig fra ca. 12 til ca. 25 vektprosent, og mest foretrukket fra ca. 12 til ca. 15 vektprosent.
Mengden av summen av stivelse og den ene eller de flere polymerene (P) i limblandingen er hensiktsmessig fra ca. 20 til ca. 70 vektprosent, fortrinnsvis fra ca.
35 til ca. 60 vektprosent.
Faststoffinnholdet i limblandingen er hensiktsmessig fra ca. 20 til ca. 70 vektprosent, fortrinnsvis fra ca. 35 til ca. 60 vektprosent, mer foretrukket fra ca. 40 til ca.
50 vektprosent, og mest foretrukket fra ca. 42 til ca. 50 vektprosent.
Eksempler på egnede stivelser er naturlige stivelser og modifiserte stivelser laget av f.eks. potet, mais, hvete, ris, erter og så videre, slik som: acetylertdegradert stivelse, alkylravsyremodifisert stivelse, oksidert stivelse, hydroksypropylert stivelse, kationisk stivelse, amylopektinstivelse, høy amyloseacetylert stivelse, tapiokastivelse, naturlig potetstivelse, naturlig maisstivelse, naturlig hvetestivelse, naturlig risstivelse og naturlig ertestivelse.
Den ene eller de flere polymerene (P) omfatter hensiktsmessig monomerenheter inneholdende en amin- eller en amidgruppe. Hensiktsmessig inneholder fra ca. 5 til ca. 100 % av monomerenhetene i den ene eller de flere polymerene (P) en amineller en amidgruppe, fortrinnsvis fra ca. 25 til ca. 100 %, mer foretrukket fra ca. 50 til ca. 100 %, enda mer foretrukket fra ca. 90 til ca. 100 %. Mest foretrukket inneholder alt av monomerenhetene i den ene eller de flere polymerene (P) en amineller en amidgruppe. Den ene eller de flere polymerene (P) inneholder hensiktsmessig en primær amingruppe eller en amidgruppe. Den ene eller de flere polymerene (P) omfatter én eller flere av polyvinylamin og poly(vinylalkohol-kovinylamin). Mest foretrukket er polymerer (P) polyvinylamin.
Polyvinylamin er vanligvis laget ved hydrolysering av polyvinylformamid til en bestemt grad. Med ”polyvinylamin” menes her et polyvinylamin hvor molforholdet mellom amingrupper og formamidgrupper er fra 5:95 til 100:0. Hvis molforholdet mellom amingrupper og formamidgrupper er mindre enn 5:95, er polymeren definert som et polyvinylformamid. Molforholdet mellom amingrupper og formamidgrupper i polyvinylaminen er fortrinnsvis fra ca. 10:90 til ca. 100:0, mer foretrukket fra ca. 50:50 til ca. 100:0, og mest foretrukket fra ca. 80:20 til ca. 100:0.
Poly(vinylalkohol-ko-vinylamin) er vanligvis laget ved kopolymerisering av vinylacetat og vinylformamid etterfulgt av hydrolyse som gir en kopolymer med vinylalkohol- og vinylaminenheter. Det kan også være gjenværende formamidgrupper i kopolymeren og også gjenværende acetatgrupper. Molforholdet mellom amingrupper og formamidgrupper i poly(vinylalkohol-ko-vinylaminen) er fra 5:95 til 100:0. Hvis antallsforholdet mellom amingrupper og formamidgrupper er mindre enn 5:95, er polymeren definert som et poly(vinylalkohol-ko-vinylformamid). Molforholdet mellom hydroksylgrupper og acetatgrupper i poly(vinylalkohol-ko-vinylaminen) er hensiktsmessig fra ca. 25:75 til 100:0, fortrinnsvis fra ca. 75:25 til 100:0. Molforholdet mellom amin- og hydroksyl- og acetatgrupper i poly(vinylalkohol-kovinylaminet) er hensiktsmessig fra ca. 3:97 til ca. 100:0, fortrinnsvis fra ca. 10:90 til ca. 100:0, og mest foretrukket fra ca. 25:75 til ca. 100:0.
Den ene eller de flere polymerene (P) har hensiktsmessig en vektmidlere molekylvekt på fra. ca. 1000 til ca. 1 000 000 g/mol, fortrinnsvis fra ca. 10 000 til ca.
800 000 g/mol, mer foretrukket fra ca. 20 000 til ca. 600 000 g/mol, mest foretrukket fra ca. 50 000 til ca. 500 000 g/mol.
I utførelsesform A ifølge oppfinnelsen er viskositeten (Brookfield, 12 rpm, spindel 4, ved 20 °C) av limblandingen, hensiktsmessig lavere enn 100 000 mPas, fortrinnsvis fra ca. 5000 til ca. 50 000 mPas, mest foretrukket fra ca. 10 000 til ca. 25 000 mPas.
Limblandingen kan videre omfatte additiver slik som viskositetsregulerende midler og fyllstoffer slik som kaolin, hvetemel, soyamel, valnøttskallmel, eller andre kjent å være egnet til anvendelse i trelimformuleringer.
Limblandingen kan også omfatte organiske eller uorganiske salter som kan ha sin opprinnelse fra en løsning av den ene eller de flere polymerene (P) anvendt ved fremstilling av den stivelsesbaserte limblandingen. En del av den ene eller de flere polymerene (P) kan være ionisk ladet, fortrinnsvis kationisk ladet. Mengden av negative motioner av saltene i limblandingen kan være fra 0 til ca. 10 vektprosent, eller fra ca. 0,1 til ca. 5 vektprosent, eller fra ca. 0,2 til ca. 1 vektprosent.
Den stivelsesbaserte limblandingen kan også bli kombinert med en ytterligere blanding, hensiktsmessig en limblanding, basert på en dispersjon av en polymer eller kopolymer av én eller flere etylenisk umettede monomerer, som ikke hensiktsmessig omfatter noen amin- eller amidgrupper. I dette tilfellet er mengden av stivelsesbasert lim hensiktsmessig fra ca. 10 til ca. 99 vektprosent, fortrinnsvis fra ca. 25 til ca. 85 vektprosent, også foretrukket fra ca. 25 til ca. 75 vektprosent, mest foretrukket fra ca. 50 til ca. 75 vektprosent, basert på totalen av vått lim. Denne ytterligere limblandingen kan, i tillegg til å være innblandet med det stivelsesbaserte limet, også bli anvendt som en separat komponent i kombinasjon med den stivelsesbaserte limblandingen.
I en ytterligere utførelsesform kan den stivelsesbaserte limblandingen omfatte en polymer eller kopolymer av én eller flere etylenisk umettede monomerer, som ikke hensiktsmessig omfatter noen amin- eller amidgrupper.
Eksempler på egnede polymerer eller kopolymerer av én eller flere etylenisk umettede monomerer er vinylesterhomopolymerer slik som polyvinylacetat, kopolymerer av vinylestere slik som etylen-vinylacetatkopolymer (EVA) eller kopolymerer av vinylacetat med akryliske monomerer slik som metylmetakrylat eller butylakrylat, styren-butadiengummi (SBR), og polyakrylater.
Generelt kan innarbeidingen av polymerer eller kopolymerer av én eller flere etylenisk umettede monomerer, av typene opplistet ovenfor, i den stivelsesbaserte limblandingen, eller i kombinasjon med den stivelsesbaserte limblandingen, forbedre bindingskarakteristikkene, slik som fiberrivning av et finérprodukt eller laminert produkt.
Limblandingen kan også bli kombinert med en tverrbinder kort før anvendelse. Egnede tverrbindere er de som er reaktive for amino- og/eller hydroksylgrupper. Eksempler på tverrbindere er: isocyanater, monomerer eller polymerer inneholdende acetoacetoksygrupper, adipinsyre, melaminformaldehydharpiks, ureaformaldehyd harpiks, melaminsalter, aldehyder slik som glutaraldehyd, glyoksal, og polymeriske aldehyder slik som dialdehydstivelser, og kompleksmidler slik som et zirkoniumsalt. Foretrukne polymerer inneholdende acetoksygrupper er anvendt som tverrbinder slik som acetoacetylert polyvinylalkohol. Hvis anvendt, er mengden av tverrbinderen i limblandingen hensiktsmessig opp til ca. 30 vektprosent, eller fra ca. 0,1 til ca. 30 vektprosent, fortrinnsvis fra ca. 0,1 til ca. 10 vektprosent, og mest foretrukket fra ca. 0,5 til ca. 5 vektprosent.
Oppfinnelsen angår videre anvendelsen av limblandingen ifølge oppfinnelsen for liming av stykker av trebaserte materialer som danner et trebasert produkt.
Oppfinnelsen angår videre en fremgangsmåte for liming av stykker av trebaserte materialer omfattende påføring av limblandingen ifølge den foreliggende oppfinnelsen oppå én eller flere stykker av et trebasert materiale, og sammenføying av det ene eller de flere stykkene med én eller flere ytterligere stykker av et materiale, fortrinnsvis trebasert materiale.
I én utførelsesform omfatter fremgangsmåten hensiktsmessig påføring av limblandingen ifølge den foreliggende oppfinnelsen oppå et stykke av et trebasert materiale, bringe overflaten i kontakt med den påførte limblandingen med en overflate av et annet stykke av trebasert materiale, for derved å sammenføye stykkene gjennom dannelsen av en limskjøt mellom stykkene.
Med trebaserte materialer er her, i tillegg til hard tre, også omfattet trematerialer slik som fiber-, flis- og sponplatematerialer. Overflatene som skal bli sammenføyd kan være av den samme eller en annen type av trebasert materiale.
Det trebaserte materialet kan være enhver type og form av trebasert materiale slik som fliser, fibere, tynnplater, laminater, finérer, stykker, osv.
I én utførelsesform ved fremstilling av laminerte produkter, omfatter fremgangsmåten hensiktsmessig påføring av limblandingen ifølge oppfinnelsen oppå en overflate slik at limskjøten vil omfatte en opprinnelig påført mengde av fra ca. 0,1 til ca. 500 g/m2. Den påførte mengden avhenger av produktet som skal bli produsert: for kompresjonsstøpte finérer er det fortrinnsvis fra ca. 50 til ca. 200 g/m2, for laminert gulvmateriale er det fortrinnsvis fra ca. 100 til ca. 160 g/m2, og for laminerte bjelker er det fortrinnsvis fra ca. 180 til ca. 500 g/m2. Den egnede øvre grensen avhenger også av hvilken type av trebasert materiale som er påført med løsningen.
Limblandingen kan bli påført på én eller begge av overflatene som skal bli sammenføyd. Hvis påført på begge overflater, vil summen av mengdene påført på hver overflate korrespondere med de foretrukne mengdene for hele den spesifiserte limskjøten.
Ved fremstilling av kompresjonsstøpte finérer omfatter fremgangsmåten hensiktsmessig sammenføying av mer enn to stykker av trebaserte materialer, fortrinnsvis fra 2 til 15.
I én utførelsesform omfatter fremgangsmåten liming av stykker av trebaserte materialer hvor stykkene av trebasert materiale er trefliser, hvor uttrykket ”trefliser” her omfatter fliser, spon, flak, sagflispartikler og ethvert lignende finoppdelt trebasert materiale. I dette tilfellet er det trebaserte produktet et komposittprodukt slik som en flis-, spon- eller fiberplate, eller en orientert trådplate (OSB).
Fuktighetsinnholdet av treflisene som skal bli anvendt, er hensiktsmessig fra ca. 0 til ca. 20 vektprosent, fortrinnsvis fra ca. 1 til ca. 10 vektprosent, og mer foretrukket fra ca. 1,5 til ca. 5 vektprosent.
Vektforholdet mellom trefliser og limblandingen, beregnet som tørrvekt, er hensiktsmessig fra ca. 100:1 til ca. 1:1, fortrinnsvis fra ca. 50:1 til ca. 2:1, mer foretrukket fra ca. 30:1 til ca. 2,5:1, og mest foretrukket fra ca. 15:1 til ca. 3:1.
Fuktighetsinnholdet av blandingen av trefliser og limblanding ved begynnelsen av pressingen er hensiktsmessig fra ca. 3 til ca. 25 vektprosent, fortrinnsvis fra ca. 5 til ca. 20 vektprosent, og mest foretrukket fra ca. 7 til ca. 15 vektprosent.
Påføringen av limblandingen blir fortrinnsvis etterfulgt av pressing. Pressingen finner hensiktsmessig sted ved en elevert temperatur. Pressetemperaturen avhenger av hvilket trebasert produkt som er tiltenkt å bli produsert, men kan på hensiktsmessig måte være fra ca. 0 til ca. 250 °C og fortrinnsvis fra ca. 70 til ca. 200 °C.
For laminerte produkter eller finérprodukter er pressetemperaturen, når ingen tverrbinder har blitt tilsatt til limblandingen, hensiktsmessig fra ca. 0 °C til ca. 200 °C, fortrinnsvis fra ca. 20 til ca. 150 °C, enda mer foretrukket fra ca. 50 til ca.
130 °C, og mest foretrukket fra ca. 70 til ca. 130 °C. Når en tverrbinder har blitt tilsatt til limblandingen, kan pressetemperaturen noen ganger bli redusert avhengig av tverrbinderens effektivitet.
For spon-, flis- og fiberplateprodukter er pressetemperaturen fortrinnsvis fra ca. 100 til ca. 225 °C, og mest foretrukket fra ca. 150 til ca. 200 °C. For laminerte produkter, slik som kryssfinér, laminerte gulv eller finérgulvprodukter, er pressetemperaturen fortrinnsvis fra ca. 70 til ca. 175 °C, og mest foretrukket fra ca. 90 til 160 °C.
Pressetiden og pressetemperaturen blir forent slik at lavere pressetemperaturer generelt krever lengre pressetider. Det trebaserte produktet som skal bli produsert bestemmer også egnede pressetemperaturer og pressetider. Pressetiden er hensiktsmessig minst ca. 10 s, også hensiktsmessig fra ca. 10 s til ca. 60 min, fortrinnsvis minst ca. 30 s, også foretrukket fra ca. 30 s til ca. 30 minutter, mest foretrukket minst ca. 1 minutt, også foretrukket fra ca. 1 til ca. 15 minutter.
I én utførelsesform av fremgangsmåten tørkes limblandingen etter påføring og gjenfuktes senere ved tilsetting av vann eller en vandig løsning før kontaktingen av overflaten med limblandingen påført med en annen overflate. Den vandige løsningen kan omfatte en polymer omfattende amin- eller amidgrupper, av en type som allerede er beskrevet tidligere, eller en tverrbinder som er hensiktsmessig reaktiv for amino- og/eller hydroksylgrupper.
I én utførelsesform av fremgangsmåten, fortrinnsvis ved fremstilling av det trebaserte materialet i form av trefliser, blir stykket eller stykkene av trebasert materiale først kontaktet med en vandig løsning omfattende en tverrbinder. Egnede tverrbindere er de som er reaktive for amino- og/eller hydroksylgrupper.
Eksempler på tverrbindere i de to ovennevnte utførelsesformene er: isocyanater, monomerer eller polymerer inneholdende acetoacetoksygrupper, adipinsyre, melaminformaldehydharpiks, ureaformaldehydharpiks, melaminsalter, aldehyder slik som glutaraldehyd, glyoksal og polymeriske aldehyder slik som dialdehydstivelser, og kompleksmidler slik som et zirkoniumsalt. Fortrinnsvis anvendes polymerer inneholdende acetoacetoksygrupper som tverrbinder slik som acetoacetylert polyvinylalkohol.
Den foreliggende oppfinnelsen angår også et trebasert produkt oppnåelig ved liming av stykker av trebaserte materialer med limblandingen i følge oppfinnelsen som angitt i krav 19.
I én utførelsesform omfatter det trebaserte produktet ifølge oppfinnelsen ett flere lag, sammenføyd med én eller flere limskjøter omfattende stivelse og én eller flere polymerer (P) inneholdende en amingruppe i et lim ifølge oppfinnelsen.
Det trebaserte produktet ifølge oppfinnelsen kan være et gulvmateriale, et finérdannet møbelmateriale, kryssfinér, veggpanel, et takpanel, en laminert bjelke eller et komposittprodukt slik som en sponplate, fiberplate, flisplate, orientert trådplate (OSB). Det trebaserte produktet ifølge oppfinnelsen er fortrinnsvis kryssfinér, et finérdannet møbelmateriale, finérgulv, laminert gulv eller en sponplate.
I én utførelsesform omfatter det trebaserte produktet ifølge oppfinnelsen et komposittprodukt omfattende trebaserte fliser sammenføyd med et lim ifølge krav 1 omfattende stivelse og én eller flere polymerer (P) inneholdende en amingruppe.
Komposittproduktet omfatter hensiktsmessig fra ca. 70 til ca. 98 vektprosent, fortrinnsvis fra ca. 80 til ca. 90 vektprosent, av trebasert materiale, fra ca. 2 til ca. 25 vektprosent, fortrinnsvis fra ca. 5 til ca. 15 vektprosent, av stivelse, og fra ca. 0,5 til ca. 10 vektprosent, fortrinnsvis fra ca. 2 til ca. 6 vektprosent, av den ene eller de flere polymerene (P), mengdene beregnes som tørrvekt av komposittproduktet.
Komposittproduktet er fortrinnsvis en flis-, spon- eller fiberplate, eller en orientert trådplate (OSB).
Mengden av stivelse i den ene eller de mange tørre limskjøtene i det ferdige trebaserte produktet er hensiktsmessig fra ca. 10 til ca. 75 vektprosent, fortrinnsvis fra ca. 25 til ca. 65 vektprosent, og mest foretrukket fra ca. 40 til ca. 60 vektprosent.
Mengden av den ene eller de flere polymerene (P) i den ene eller de mange tørre limskjøtene i det ferdige trebaserte produktet er hensiktsmessig fra ca. 25 til ca. 90 vektprosent, fortrinnsvis fra ca. 35 til ca. 75 vektprosent, og mest foretrukket fra ca. 40 til ca. 60 vektprosent.
Oppfinnelsen er ytterligere illustrert ved hjelp av de følgende ikke-begrensende eksemplene. Deler og prosenter angår vektdeler, henholdsvis vektprosent, med mindre noe annet er angitt.
Eksempler
Eksempel 1: Et stivelsesbasert lim ble laget ved blanding av 66 g av en vandig løsning av ca. 7,5 vektprosent polyvinylamin (Lupamin® 9095 fra BASF), 5 g vann og 37,5 g maisstivelse (C*Gum NC 03432 fra Cerestar, 10 % fuktighetsinnhold). Stivelsen ble delvis gelatinert ved røring av blandingen ved 63 °C i 20 minutter. Antallsforholdet mellom amingrupper og formamidgrupper i polyvinylaminet var mer enn 90:10. Den vektmidlere molekylvekten av polyvinylaminet var 340 000 g/mol. Tørrinnholdet av limet ble målt til 45 vektprosent. Viskositeten av blandingen ble målt til 15 000 mPas ved 20 °C (Brookfield, 12 rpm, spindel 4).
Eksempel 2: Et stivelsesbasert lim ble laget ved blanding av 66 g av en vandig løsning av 17 vektprosent polyvinylformamid (Lupamin ® 9000 fra BASF), 5 g vann og 37,5 g maisstivelse (C*Gum NC 03432 fra Cerestar, 10 % fuktighetsinnhold). Stivelsen ble delvis gelatinert ved røring av blandingen ved 63 °C i 20 minutter. Antallsforholdet mellom amingrupper og formamidgrupper i polyvinylformamidet var 0:100. Den vektmidlere molekylvekten av polyvinylformamidet var 340 000 g/mol. Tørrinnholdet av limet ble målt til 41 vektprosent. Viskositeten av blandingen ble målt til 65 000 mPas ved 20 °C (Brookfield, 12 rpm, spindel 4).
Eksempel 3: Et stivelsesbasert lim ble laget av en blanding av 66 g av en vandig løsning av 17 vektprosent poly(vinylalkohol-ko-vinylamin) (laget på bestilling fra Erkol), 5 g vann og 37,5 g maisstivelse (C*Gum NC 03432 fra Cerestar, 10 % fuktighetsinnhold). Stivelsen ble delvis gelatinert ved røring av blandingen ved 63 °C i 20 minutter. Poly(vinylalkohol-ko-vinylaminet) hadde en hydrolyseringsgrad på 99 % av acetatgruppene. Molforholdet mellom amin- og formamidgrupper og hydroksyl- og acetatgrupper i poly(vinylalkohol-ko-vinylaminet) eller poly(vinylalkohol-kovinylamidet) er rundt 10:90. Den vektmidlere molekylvekten av polymeren er ca.
30 000 og 50 000 g/mol. Tørrinnholdet av limet ble målt til 42 vektprosent. Viskositeten av blandingen ble målt til 42 500 mPas ved 20 °C (Brookfield, 12 rpm, spindel 4).
Eksempel 4: Et stivelsesbasert lim ble laget ved blanding av 66 g av en vandig løsning av 17 vektprosent polyvinylalkohol (Kuraray Poval ® 217 fra Kuraray), 5 g vann og 37,5 g maisstivelse (C*Gum NC 03432 fra Cerastar, 10 % fuktighetsinnhold). Stivelsen ble delvis gelatinert ved røring av blandingen ved 63 °C i 20 minutter. Polyvinylalkoholen hadde en hydrolyseringsgrad på 87-89 %. Tørrinnholdet av limet ble målt til 42 vektprosent. Viskositeten av blandingen ble målt til 141 000 mPas ved 20 °C (Brookfield, 12 rpm, spindel 4).
Det er konkludert fra Eksempler 1-4 at viskositeten av det stivelsesbaserte limet er betydelig lavere når en polymer ifølge oppfinnelsen (Eksempler 1-3) er anvendt istedenfor polyvinylalkohol.
Eksempel 5: En limblanding som i Eksempel 1 ble blandet med et polyvinylacetatlim (Mowilith® DHSS3 fra Celanese) i forholdet 50:50. Polyvinylacetatlimet hadde et tørrinnhold på 50 vektprosent. Det blandede limet ble testet ved å lime sammen 13 finérer av bøk med en påført limmengde på 150 g/m2, og kompresjonsstøping av montasjen med en pressetid på 10 minutter og en pressetemperatur på 90 °C. Resultatet var ingen tilbakefjæring, god styrke og 60-70 % (god) fiberrivning.
Eksempel 6: Et polyvinylacetatlim, det samme som anvendt i Eksempel 5 ble testet for seg selv ved å lime sammen 13 finérer av bøk på samme måten som i Eksempel 5. Resultatet var god styrke og 60 % (god) fiberrivning, men betydelig tilbakefjæring.
Eksempel 7: En limblanding som i Eksempel 1 ble laget med den forskjell at gelatineringen ble utført ved 90 °C i 60 minutter. Resultatet var en myk, spredbar pastalignende blanding. Ved fremstilling av et kompresjonsstøpt produkt som i Eksempel 5, var resultatet ingen tilbakefjæring, god styrke og 60-80 % (god) fiberrivning.
Eksempel 8: Et stivelsesbasert lim ifølge Eksempel 1 ble påført oppå en 15 x 15 cm sponplate i en mengde på 130 g/m2. En finér av bøk (0,6 mm) ble deretter presset oppå platen. Montasjen ble presset i løpet av 1 minutt ved 130 °C. Limestyrken målt som fiberrivning (meisel) ble målt på hhv. en varm montasje (direkte etter pressing) og en kald montasje etter pressing. Fiberrivningen (varm) var 100 % og fiberrivningen (kald) var også 100 %.
Eksempel 9: Et stivelsesbasert lim ifølge Eksempel 1 ble påført oppå en 15 x 15 cm sponplate i en mengde på 130 g/m2. En finér av bøk (0,6 mm) ble deretter presset oppå platen. Montasjen ble presset i løpet av 10 minutter ved 90 °C. Limestyrken målt som fiberrivning (meisel) ble målt på hhv. en varm montasje (direkte etter pressing) og en kaldmontasje etter pressing. Den samme prosedyren ble gjentatt, men ved anvendelse av et lim ifølge Eksempel 1 hvortil en vandig løsning omfattende 17 vektprosent acetoacetylert polyvinylalkohol (AAPVA) hadde blitt tilsatt i en mengde på 10 deler per 100 deler av limblandingen ifølge Eksempel 1. Resultatene er gitt i Tabell 1.
Tabell 1
Det er konkludert med at tilsetningen av en tverrbinder (AAPVA) øker bindingsstyrken.
Eksempel 10: En sponplate ble fremstilt ved blanding av 864 g trefliser, med et fuktighetsinnhold på 2 vektprosent, med 285 g av en limblanding laget ifølge Eksempel 1. Fliseblandingen ble formet til en tynnplate på 30 x 30 cm og presset ved 185 °C i 3 minutter inn i en plate på 16 mm tykkelse. Trykkesekvensen var 160 kg/cm2 i løpet av 30 s, 40 kg/cm2 i løpet av 2,5 min og ingen trykk i løpet av de siste 30 s. Strekkfastheten (intern binding, IB) ble målt ved liming av stykker av 5 x 5 cm oppå to metallblokker og riving av dem fra hverandre. Tykkelsessvelling (TSW) og vannabsorpsjon (ABS) ble også målt. Tykkelsessvelling ble målt ved å bestemme svellegraden etter at et stykke av 5 x 5 cm hadde blitt nedsenket i vann (20 °C, 24 h). Vannabsorpsjon ble målt ved å bestemme vektøkningen etter at et stykke av 5 x 5 cm hadde blitt nedsenket i vann (20 °C, 24 h).
IB-verdien var 750 kPa, TSW 33,2 % og ABS (24 h) var 97,1 %.
Eksempel 11: En sponplate ble fremstilt ved først å blande 864 g trefliser, som har et fuktighetsinnhold på 2 vektprosent, med 28 g av en vandig løsning omfattende 11 vektprosent av acetoacetylert polyvinylalkohol (AAPVA) og deretter blanding i 285 g av en limblanding laget ifølge Eksempel 1. Fliseblandingen ble formet til en tynnplate på 30 x 30 cm og presset ved 185 °C i 3 minutter inn i en plate av 16 mm tykkelse. Trykkesekvensen var 160 kg/cm2 i løpet av 30 s, 40 kg/cm2 i løpet av 2,5 min og ingen trykk i løpet av
IB-verdien var 970 kPa, TSW 29,1 % og ABS (24h) var 98,2 %.

Claims (21)

Patentkrav
1. Limblanding,
k a r a k t e r i s e r t v e d at den omfatter minst delvis gelatinert stivelse og én eller flere polymerer (P) inneholdende en primær amingruppe, hvor den ene eller flere polymer(er) (P) tilhører gruppen polyvinylamin og poly(vinylalkohol-kovinylamin), og hvor mengden av stivelse i limblandingen er fra 15 til 40 vekt% og mengden av den ene eller flere polymer(er) i limblandingen er fra 12 til 25 vekt%.
2. Limblanding ifølge krav 1,
k a r a k t e r i s e r t v e d at mengden av summen av stivelse og én eller flere polymer(er) (P) i limblandingen er fra 35 til 60 vekt%.
3. Limblnding ifølge et hvilket som helst av kravene 1 – 2,
k a r a k t e r i s e r t v e d at mengden av summen av stivelse og én eller flere polymer(er) (P) i limblandingen er fra 35 til 55 vekt%.
4. Limblanding ifølge et hvilket som helst av kravene 1 – 3,
k a r a k t e r i s e r t v e d at dersom en polymer (P) som inneholder en primær amingruppe er et polyvinylamin, er det molare forholdet av amingrupper til formamidgrupper fra 5:95 til 100:0.
5. Limblanding ifølge et hvilket som helst av kravene 1 – 4,
k a r a k t e r i s e r t v e d at polymer (P) er polyvinylamin.
6. Limblanding ifølge hvilke som helst av krav 1 - 5,
k a r a k t e r i s e r t v e d at den omfatter en polymer av én eller flere etylenisk umettede monomerer, som hensiktsmessig ikke omfatter noen amin- eller amidgrupper.
7. Limblanding ifølge krav 6,
k a r a k t e r i s e r t v e d at polymeren eller kopolymeren er en vinylester homopolymer eller en vinylester kopolymer.
8. Limblanding ifølge et hvilket som helst av kravene 1 – 7,
k a r a k t e r i s e r t v e d at den omfatter en polymer som inneholder acetoacetoksygrupper.
9. Limblanding ifølge et hvilket som helst av kravene 1 – 8, k a r a k t e r i s e r t v e d at den omfatter en ytterligere limblanding, basert på en dispersjon av en polymer av én eller flere etylenisk umettede monomerer.
10. Limblanding ifølge krav 9,
k a r a k t e r i s e r t v e d at polymeren eller kopolymeren er en vinylester homopolymer eller en vinylester kopolymer.
11. Limblanding ifølge et hvilket som helst av kravene 9 – 10,
k a r a k t e r i s e r t v e d at mengden av stivelsesbasert lim er fra 25 til 75 vekt%, basert på totalen av vått lim.
12. Fremgangsmåte for fremstilling av en limblanding ifølge et hvilket som helst av kravene 1 - 11,
k a r a k t e r i s e r t v e d at den omfatter blanding av stivelse og én eller flere polymerer (P) inneholdende en amingruppe eller en amidgruppe i en vandig fase ved en temperatur fra 55 til 99 ̊C for minst delvis å gelatinere stivelsen, hvor den ene eller flere polymerer (P) tilhører gruppen polyvinylamin og poly(vinylalkoholko-vinylamin), og hvor mengden av stivelse i limblandingen er fra 15 til 40 vekt% og mengden av den ene eller flere polymer(er) (P) i limblandingen er fra 2 til 25 vekt%.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 12,
k a r a k t e r i s e r t v e d at den økede temperaturen er fra 55 til 65 ̊C.
14. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 12 – 13,
k a r a k t e r i s e r t v e d at den økede temperaturen opprettholdes i minst 1 minutt.
15. Fremgangsmåte for liming av stykker av trebaserte materialer,
k a r a k t e r i s e r t v e d at den omfatter påføring av limblandingen ifølge et hvilket som helst av kravene 1 - 11 på én eller flere stykker av et trebasert materiale, og sammenføying av det ene eller de flere stykkene med én eller flere ytterligere stykker av et materiale.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 15,
k a r a k t e r i s e r t v e d at den omfatter å påføre limblandingen på et stykke av et trebasert materiale, sette overflaten, når den er påført limblandingen, i kon takt med en overflate av et annet stykke av trebasert materiale for derved å sammenføye delene via dannelse av en limskjøt mellom delene.
17. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 15 – 16,
k a r a k t e r i s e r t v e d at den omfatter å sammenføye flere enn to deler av trebasert materiale.
18. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 15 – 17,
k a r a k t e r i s e r t v e d at den omfatter å lime deler av trebaserte materialer hvor delene trebasert materiale er trefliser.
19. Trebasert produkt omfattende deler av trebasert materiale,
k a r a k t e r i s e r t v e d at de er sammenføyet med en limblanding ifølge et hvilket som helst av kravene 1 – 11.
20. Trebasert produkt ifølge krav 19,
k a r a k t e r i s e r t v e d at det omfatter ett eller flere lag sammenføyet med én eller flere limskjøter omfattende en limblanding ifølge et hvilket som helst av kravene 1 – 11.
21. Trebasert produkt ifølge krav 19,
k a r a k t e r i s e r t v e d at det omfatter trebaserte fliser sammenføyet med en limblanding ifølge et hvilket som helst av kravene 1 – 11.
NO20080522A 2005-07-01 2008-01-28 Limblanding og fremgangsmåte NO342246B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05106006 2005-07-01
PCT/SE2006/050231 WO2007004978A2 (en) 2005-07-01 2006-06-30 Adhesive composition and method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20080522L NO20080522L (no) 2008-03-28
NO342246B1 true NO342246B1 (no) 2018-04-30

Family

ID=34981623

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20080521A NO20080521L (no) 2005-07-01 2008-01-28 Limblanding og fremgangsmate
NO20080522A NO342246B1 (no) 2005-07-01 2008-01-28 Limblanding og fremgangsmåte

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20080521A NO20080521L (no) 2005-07-01 2008-01-28 Limblanding og fremgangsmate

Country Status (15)

Country Link
EP (2) EP1907500A2 (no)
JP (2) JP5108756B2 (no)
CN (2) CN101208400B (no)
AR (2) AR056406A1 (no)
AU (2) AU2006266504B2 (no)
BR (2) BRPI0612604A2 (no)
CA (2) CA2612173C (no)
MY (2) MY145705A (no)
NO (2) NO20080521L (no)
NZ (2) NZ564124A (no)
PL (1) PL1907499T3 (no)
RU (2) RU2400513C2 (no)
TW (2) TW200712154A (no)
UA (2) UA89247C2 (no)
WO (2) WO2007004978A2 (no)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7960452B2 (en) 2005-07-01 2011-06-14 Akzo Nobel Coatings International B.V. Adhesive composition and method
US8147979B2 (en) 2005-07-01 2012-04-03 Akzo Nobel Coatings International B.V. Adhesive system and method
US8048257B2 (en) 2006-06-23 2011-11-01 Akzo Nobel Coating International B.V. Adhesive system and method of producing a wood based product
JP5097604B2 (ja) * 2008-04-16 2012-12-12 オリンパス株式会社 木材の成形方法
RU2510412C1 (ru) * 2012-10-04 2014-03-27 Сергей Анатольевич Феськов Клеящее вещество
WO2015040242A1 (en) * 2013-09-23 2015-03-26 Basf Se Adhesive formulations for paper and methods of making and using the same
CN113061209A (zh) * 2021-03-15 2021-07-02 珠海冠宇电池股份有限公司 一种粘结剂及包括该粘结剂的锂离子电池
CN115074054A (zh) * 2022-07-13 2022-09-20 梁艳章 一种瓦楞纸淀粉胶植物树脂添加剂及制备工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08269416A (ja) * 1995-03-31 1996-10-15 Sekisui Chem Co Ltd 水溶性粘着剤組成物
EP0948959A2 (en) * 1998-04-09 1999-10-13 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Nonionically derivatized starches and their use in low voc, polyacrylic acid-containing hair fixative compositions
US6207176B1 (en) * 1998-09-14 2001-03-27 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Starch based adhesives for skin cleaning tape
US6440204B1 (en) * 1999-03-31 2002-08-27 Penford Corporation Packaging and structural materials comprising potato peel waste

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3361585A (en) * 1965-08-18 1968-01-02 Nat Starch Chem Corp Water resistant adhesives based on acetoacetate esters of starch
JPS5943069B2 (ja) * 1980-09-26 1984-10-19 日本合成化学工業株式会社 木材用接着剤
JPS5811575A (ja) * 1981-07-13 1983-01-22 Hohnen Oil Co Ltd 耐水性接着剤
JPS61296078A (ja) * 1985-06-25 1986-12-26 Kanebo N S C Kk 室温硬化型接着剤
JP3070043B2 (ja) * 1991-12-03 2000-07-24 王子製紙株式会社 アルカリ可溶性α化澱粉、その製造方法及び澱粉接着剤
JPH06299136A (ja) * 1993-04-16 1994-10-25 Aica Kogyo Co Ltd 2液型水性接着剤
DE4438708A1 (de) * 1994-10-29 1996-05-02 Basf Ag Verfahren zur kationischen Modifizierung von Stärke und Verwendung der kationisch modifizierten Stärke
DE19829757A1 (de) * 1998-07-03 2000-01-05 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wässrige Klebemitteldispersionen und deren Verwendung zur Herstellung von mehrlagigen Papieren
NZ514892A (en) * 1999-04-01 2003-08-29 Basf Ag Modifying starch with cationic polymers and use of the modified starches as dry-strength agent
CN1283661A (zh) * 1999-08-05 2001-02-14 昆明五华综合精细化工厂 淀粉白乳胶
DE10022464A1 (de) * 2000-05-09 2001-11-22 Sca Hygiene Prod Gmbh Flächiges Erzeugnis mit mehreren adhäsiv verbundenen faserhaltigen Lagen
JP2001335763A (ja) * 2000-05-26 2001-12-04 Kuraray Co Ltd 2液型接着剤組成物および接着方法
JP4629833B2 (ja) * 2000-05-26 2011-02-09 王子コーンスターチ株式会社 繊維シート状物の層間接着剤及び抄紙方法
JP2004035580A (ja) * 2002-06-28 2004-02-05 Nippon Nsc Ltd 接着剤組成物及びそれを用いて製造される化粧板

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08269416A (ja) * 1995-03-31 1996-10-15 Sekisui Chem Co Ltd 水溶性粘着剤組成物
EP0948959A2 (en) * 1998-04-09 1999-10-13 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Nonionically derivatized starches and their use in low voc, polyacrylic acid-containing hair fixative compositions
US6207176B1 (en) * 1998-09-14 2001-03-27 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Starch based adhesives for skin cleaning tape
US6440204B1 (en) * 1999-03-31 2002-08-27 Penford Corporation Packaging and structural materials comprising potato peel waste

Also Published As

Publication number Publication date
CA2612173A1 (en) 2007-01-11
AR056406A1 (es) 2007-10-10
WO2007004980A3 (en) 2007-03-08
AU2006266504A1 (en) 2007-01-11
WO2007004978A3 (en) 2007-03-08
JP5133243B2 (ja) 2013-01-30
AU2006266506A1 (en) 2007-01-11
RU2008103826A (ru) 2009-08-10
CA2612173C (en) 2011-05-17
TWI365899B (en) 2012-06-11
AU2006266506B2 (en) 2010-09-16
AU2006266504B2 (en) 2010-09-02
TW200712155A (en) 2007-04-01
NZ564124A (en) 2010-03-26
WO2007004980A2 (en) 2007-01-11
RU2008103819A (ru) 2009-08-10
CN101208401B (zh) 2013-06-05
JP2008545042A (ja) 2008-12-11
RU2400513C2 (ru) 2010-09-27
UA95779C2 (ru) 2011-09-12
RU2395553C2 (ru) 2010-07-27
CA2612177A1 (en) 2007-01-11
BRPI0612604A2 (pt) 2010-12-07
EP1907499A2 (en) 2008-04-09
AR056407A1 (es) 2007-10-10
JP5108756B2 (ja) 2012-12-26
BRPI0612605A2 (pt) 2010-12-07
CN101208400A (zh) 2008-06-25
CA2612177C (en) 2011-03-08
WO2007004978A2 (en) 2007-01-11
EP1907499B1 (en) 2017-06-28
EP1907500A2 (en) 2008-04-09
NZ564125A (en) 2010-05-28
MY146033A (en) 2012-06-15
CN101208401A (zh) 2008-06-25
MY145705A (en) 2012-03-30
PL1907499T3 (pl) 2017-11-30
CN101208400B (zh) 2011-05-25
NO20080521L (no) 2008-04-01
TW200712154A (en) 2007-04-01
UA89247C2 (ru) 2010-01-11
NO20080522L (no) 2008-03-28
JP2008545043A (ja) 2008-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7960452B2 (en) Adhesive composition and method
US8147979B2 (en) Adhesive system and method
US20070298274A1 (en) Adhesive system and method of producing a wood based product
NO342246B1 (no) Limblanding og fremgangsmåte
CA2656822C (en) Adhesive system and method of producing a wood based product
NO342199B1 (no) Klebemiddelsystem
JP2012183831A (ja) 木材ベースの製品を製造する方法
US20090317651A1 (en) Adhesive system and method of producing a wood based product
RU2469059C2 (ru) Способ получения продукта на древесной основе