CN101208401B - 粘合剂体系及方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包含淀粉和一种或多种含乙酰乙酰氧基基团的聚合物(P)的粘合剂体系。本发明还涉及制备包含淀粉和一种或多种含乙酰乙酰氧基基团的聚合物(P)的粘合剂组合物的方法。本发明还涉及制造木基产品如层合材料或胶合材料或碎料板的方法。
Description
技术领域
本发明涉及粘合剂体系以及制造木基产品的方法。
背景技术
甲醛基树脂如酚醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂以及脲醛树脂已广泛用作制造木基产品的粘合剂。这类木基产品的实例是包含胶接在一起的多层的复合制品如三合板、层合地板产品以及用于制造例如家具的胶合产品。这类木基产品的其它实例如碎料板、刨花板和纤维板等的板材产品，其中由木质小薄片和/或木质纤维与粘合剂一起经压制而制成板材。
在木基产品的制造过程中和以后的产品使用期间，固化的甲醛基树脂可能会释放出甲醛。释放到室内空气中的甲醛是多年来为健康的原因所备受关心的。
对无甲醛的木材粘合剂的需求不断增长，这种粘合剂应具有足够的胶接强度并具有使它们适宜于替代先有技术的含甲醛基树脂粘合剂的综合最终产品质量。
耐水性和胶接强度一般是反映木基产品质量的重量性能。通常，为了符合已建立的特定最终产品的标准，需要有特定的质量参数。例如，碎料板需要符合例如依据内粘合、厚度膨胀和吸水性的某些标准，而层合地板产品需要符合例如依据脱层和纤维撕裂的某些标准。
已经提出了以淀粉基粘合剂来作为木材粘合剂组合物中甲醛基树脂的替代品。Imam等人在“Wood Adhesive from Crosslinked Poly(vinyl alcohol)and Partially Gelatinized Starch：Preparation andProperties”，Starch/Strke 51(1999)Nr.6.S.225-229中介绍了一种包含淀粉和聚乙烯醇的粘合剂组合物，该组合物还包含三聚氰胺树脂。美国专利2051025，2102937，3487033，3355307公开了用于制造瓦楞 纸板的淀粉基粘合剂。WO 03/069061A1公开了用于制造纸板产品的淀粉基粘合剂。Mori等人的“A honeymoon-type adhesive for woodproducts......”，J of applied Polymer Science，Vol.91，2966-2972(2004)公开了木材粘合剂中含有乙酰乙酰基化的聚乙烯醇。美国专利4350788，4687809和US2005/0197441A1公开了乙酰乙酰基化的聚乙烯醇在木材粘合剂中的应用。
仍需要另一种适用于胶接木基材料的淀粉基粘合剂体系。
发明内容
因此，本发明提供了一种具有优良胶接性能的基于淀粉的粘合剂体系。同时本发明还提供了胶接木基材料的方法以及木基产品。
本发明提供了一种包含淀粉和一种或多种含乙酰乙酰氧基基团的聚合物(P)的粘合剂体系。
所谓“粘合剂体系”，本文是指包含两种或多种用于形成、具有这样的作用并可用作木材粘合剂的组分的混合物。本文中术语“粘合剂”也包括“胶接基料”的含意。
粘合剂体系中淀粉与聚合物(P)的重量比适宜为约1∶2～约25∶1，优选为约1∶1～约15∶1，最优选为约3∶1～约8∶1。
在一个实施方案中，粘合剂体系包含含淀粉和一种或多种含乙酰乙酰氧基基团的聚合物(P)的粘合剂组合物。
该粘合剂组合物适宜地包含1～约50重量％，优选约10～约45重量％，更优选20～约45重量％，最优选约30～约40重量％的淀粉。
该粘合剂组合物适宜地包含0.1～约50重量％，优选1～约40重量％，更优选约2～约25重量％，最优选约3～约15重量％的一种或多种聚合物(P)。
在粘合剂组合物中淀粉与一种或多种聚合物(P)的总量适宜地为约20～约70重量％，优选为约35～约60重量％。
粘合剂组合物中固含量适宜地为约20～约70重量％，优选为约35～约60重量％，最优选为约40～约50重量％。
本文所谓粘合剂组合物中的“固含量”是指粘合剂组合物中非水 部分。
在一个实施方案中，粘合剂体系包含淀粉和作为分离组分的一种或多种聚合物(P)，该分离组分直到实施胶接操作一直保持分离，或者在离实施胶接操作前的短时间内才相互混合。本文所谓“短时间”是指少于约1小时，优选少于约30分钟，最优选少于约15分钟。
本发明还涉及制备粘合剂组合物的方法，该方法包括在水相中使淀粉与一种或多种含乙酰乙酰氧基基团的聚合物(P)相混合。适宜的是，将淀粉添加到包含一种或多种聚合物(P)的含水组合物中。适宜的是，混合操作是在升温至使淀粉至少部分凝胶化的温度下进行的。在这种情况下，可在添加淀粉前升高含水组合物中的温度，或者在添加淀粉后再升高温度。
本发明还涉及通过制备粘合剂组合物的方法而获得的粘合剂组合物。
当淀粉存在于粘合剂组合物中或作为分离组分存在于溶液或分散体中时，优选至少部分凝胶化。使淀粉至少部分凝胶化所需的温度随所用淀粉的类型而定，但通常为至少50℃。至少部分凝胶化淀粉可通过使包含淀粉的水性混合物经历约50～约99℃，优选约50～约80℃，最优选约55～约70℃的高温作用而制得。在这种情况下，可通过使包含淀粉的水性混合物在高温下至少保温约0.1分钟，更适宜为约0.1～约180分钟，优选至少1分钟，再优选约1～约100分钟，最优选至少10分钟，再最优选约10～约60分钟来制得该至少部分凝胶化淀粉。
在本发明的一个实施方案即实施方案A中，淀粉部分凝胶化的程度较低，可通过使包含淀粉的水性混合物经历优选约50～约70℃，最优选约55～约65℃的高温作用而制得。在这种情况下，通过使包含淀粉的水性混合物在高温下优选保温至少1分钟，再优选约1～约40分钟，最优选至少5分钟，再最优选约5～约30分钟来制得部分凝胶化淀粉。
在本发明另一个实施方案即实施方案B中，淀粉部分凝胶化至较高程度或完全凝胶化，可通过使包含淀粉的水性混合物经历优选约 70～约99℃，最优选约80～约95℃的高温作用而制得。在这种情况下，可通过使包含淀粉的水性混合物在高温下保温优选至少1分钟，再优选约1～约240分钟，最优选至少10分钟，再最优选约10～约100分钟来制得部分凝胶化淀粉。
适用淀粉的实例是从例如马铃薯、玉米、小麦、大米、豆类等制得的天然淀粉及其改性淀粉，例如：乙酰化降解淀粉、烷基丁二酸改性淀粉、氧化淀粉、羟丙基化淀粉、阳离子淀粉、支链淀粉、高直链乙酰化淀粉、木薯淀粉、天然马铃薯淀粉、天然玉米淀粉、天然小麦淀粉、天然大米淀粉以及天然豆类淀粉。
一种或多种聚合物(P)的适宜重均分子量为约1000～约1000000克/摩尔，优选约10000～约800000克/摩尔，更优选约20000～约600000克/摩尔，最优选约50000～约500000克/摩尔。
在一种或多种聚合物(P)中，乙酰乙酰氧基基团的含量适宜地为约0.05～约15摩尔％，优选为约1～约10摩尔％。
一种或多种聚合物(P)优选包含乙酰乙酰基化的聚乙烯醇(AAPVA)。
粘合剂体系适宜地还包含一种或多种含胺或酰胺基团的聚合物(P1)。该一种或多种聚合物(P1)优选包含伯胺基团或酰胺基团。优选的一种或多种聚合物(P1)包含一种或多种聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺、聚乙烯亚胺、聚酰胺基胺、聚(乙烯醇-共-乙烯基甲酰胺)，以及聚(乙烯醇-共-乙烯基胺)。该一种或多种聚合物(P1)最优选包含聚乙烯基胺或聚乙烯亚胺。
本文中“酰胺基团”包括甲酰胺基团。
分别包含淀粉、聚合物(P)及任选聚合物(P1)的粘合剂体系的一种或多种组分，或包含淀粉和聚合物(P)的粘合剂组合物还可包含添加剂如粘度调节剂及填料如高岭土、小麦粗粉、大豆粗粉、核桃壳粉或其它已知的适用于木材粘合剂配方中的物质。
粘合剂组合物还可包含可在制备淀粉基粘合剂组合物时所采用的一种或多种聚合物(P)或(P1)的溶液中产生的无机或有机盐。一 种或多种聚合物(P1)的一部分可具有荷电离子，优选为荷电阳离子。在粘合剂组合物中盐的阴离子反离子的数量可为0～约10重量％，或约0.1～约5重量％，或约0.2～约1重量％。
在该方法的一个实施方案中，在施加后对含有包含淀粉和一种或多种聚合物(P)的粘合剂组合物的第一施加组分进行干燥，然后通过添加包含一种或多种聚合物(P1)的水性组合物进行活化。
淀粉基粘合剂组合物也可与另外的组合物相结合，适宜的是基于一种或多种烯键式不饱和单体的聚合物或共聚物的分散体的粘合剂组合物，但不宜包含任何乙酰乙酰氧基基团，也不宜包含任何胺或酰胺基团。在这种情况下，淀粉基粘合剂的用量适宜为约10～约99重量％，优选为约25～约85重量％，最优选为约50～约75重量％(以湿粘合剂总重量计)。该另外的粘合剂组合物除可与淀粉基粘合剂混合外，也可作为分离组分与淀粉基粘合剂组合物相结合。
在再一个实施方案中，淀粉基粘合剂组合物可包含一种或多种烯键式不饱和单体的聚合物或共聚物，这类聚合物、共聚物不宜包含任何乙酰基乙酰氧基基团，也不宜包含任何胺或酰胺基基团。
适用的一种或多种烯键式不饱和单体的聚合物或共聚物的实例是乙烯基酯均聚物(如聚醋酸乙烯酯)，乙烯基酯共聚物如(乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物(EVA)或醋酸乙烯基酯与丙烯酸类单体如甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯等的共聚物)，苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)，以及聚丙烯酸酯。
通常，在淀粉基粘合剂组合物中或在与淀粉基粘合剂组合物的结合物中包含上列类型的一种或多种烯键式不饱和单体的聚合物或共聚物能改善胶接特性如胶合或层合产品的纤维撕裂性能。
该粘合剂体系也可与另外一些组分相结合，这些组分可在使用前不久起交联剂作用。适用的组分是：异氰酸酯，含乙酰乙酰氧基基团的单体或聚合物，己二酸，三聚氰胺甲醛树脂，脲甲醛树脂，三聚氰胺盐，醛类(如戊二醛、乙二醛及聚合醛类如双醛淀粉)，以及络合剂如锆盐。如果在粘合剂组合物中使用交联剂，则其在粘合剂组合物中 的用量可适宜至多约30重量％或约0.1～约30重量％。
本发明还涉及根据本发明的粘合剂体系在胶接木基材料片形成木基产品中的用途。
本发明还涉及制造木基产品的方法，该方法包括将根据本发明包含淀粉和一种或多种含乙酰乙酰氧基基团的聚合物(P)的粘合剂体系施加在木基材料片上，并将该一片或多片材料与另外一片或多片材料优选木基材料相胶接。
在一个实施方案中，该方法适宜地包括将根据本发明的粘合剂组合物的粘合剂体系施加在木基材料片上，使已施加粘合剂组合物的表面与另一片木基材料片的表面相接触，于是通过两片之间的粘合面而形成了片的胶接。
在该方法的一个实施方案中，施加包含淀粉和一种或多种聚合物(P)的粘合剂组合物后进行干燥，然后通过添加水性组合物进行活化。
在该方法的一个实施方案中，将粘合剂体系以分离组分的形式施加在一片或多片木基材料上，其中一种组分包含淀粉，另一组分包含一种或多种聚合物(P)。这两种组分适宜地是按时间顺序依次施加在木基材料上的。或者，将两种组分同时适宜地施加在木基材料上。包含淀粉的组分可以包括淀粉溶液或分散体，或者包含固态淀粉材料。包含一种或多种聚合物(P)的组分适宜的是溶液或分散体。作为粘合剂体系的另一分离组分，适宜的聚合物(P)存在于水性组合物中为约1～约99重量％，优选约2～约80重量％，更优选约2～约50重量％，再更优选约3～约30重量％，最优选约5～约20重量％聚合物(P)。
在一个实施方案中，其中一片材料可以涂敷粘合剂体系包含淀粉的单组分，而另一片涂敷粘合剂体系包含一种或多种聚合物(P)的单组分。
粘合剂体系的多种组分优选以第一施加组分和第二施加组分的形式按时间顺序依次施加在木质基材上。
在一个实施方案中，第一施加组分如果是溶液或分散体，则应在 其施加后施加第二组分前进行干燥。
在一个实施方案中，施加在木基材料上的粘合剂体系中的第一组分适宜是包含淀粉的组分，而施加的第二组分适宜是包含一种或多种聚合物(P)的组分。施加的第一组分适宜包含淀粉溶液或分散体，而施加的第二组分适宜包含一种或多种聚合物(P)的溶液或分散体。
在一个实施方案中，包含淀粉的施加的第一组分是在施加后并在施加包含一种或多种聚合物(P)的第二组分之前进行干燥的。
在一个实施方案中，施加的第一组分适宜地包含固态淀粉，施加的第二组分适宜地包含一种或多种聚合物(P)的溶液或分散体。
在一个实施方案中，施加在木基材料上的粘合剂体系第一组分适宜地是包含一种或多种聚合物(P)的组分，施加的第二组分适宜地包含淀粉。施加的第一组分适宜地包含一种或多种聚合物(P)的溶液或分散体，施加的第二组分包含淀粉溶液或淀粉分散体或固态淀粉。
在一个实施方案中，包含一种或多种聚合物(P)的第一组分适宜地是在施加后并在施加包含淀粉的第二组分之前进行干燥。
用于本发明的固态淀粉适宜地是粉状的，可有不同的水含量。
所谓木基材料，在本文除实心木材外，也包括诸如纤维板材料，刨花板材料和碎料板材料等木质材料。待相互胶接的表面可以是相同或不相同的木基材料。
木基材料可以是任何类型或形式的木基材料如刨花、纤维、板材、薄片、板坯、木片等。
在一个实施方案中，在制造层合产品时，其方法适宜地包括将根据本发明的粘合剂组合物施加在表面上，并使胶接面包含的初始施加量为约0.1～约500克/平方米。施加量随所制造的产品而异：对于模压胶合板优选为约50～约200克/平方米，对于层合地板材料优选为约100～约160克/平方米，而对于层合梁优选为约180～约500克/平方米。适宜的上限也随用溶液施加的木基材料的类型而定。粘合剂组合物可施加在待胶接材料的一面或两表面上。如果施加在两表面上，则在每一表面上施加量的总和应相当于规定的整个胶接面的优选量。
当制造模压板坯时，其方法适宜地包括胶接两片以上，优选2-15片木基材料。
在一个实施方案中，其方法包括胶接木基材料片，其中木基材料片是木质小薄片，本文中名词“木质小薄片”包括刨花、削下的碎片、薄片、锯屑以及任何类似细粉碎的木质材料。在这种情况下，木基产品是一种复合产品如刨花板、碎料板或纤维板或oriented strandboard。
可采用的木质小薄片的水含量适宜为约0～约20重量％，优选为约1～约10重量％，更优选为约1.5～约5重量％。
木质小薄片与粘合剂体系的重量比(以干重计)适宜为约100∶1～约1∶1，优选为约50∶1～约2∶1，更优选为约30∶1～约2.5∶1，最优选为约15∶1～约3∶1。
木质小薄片与粘合剂体系的混合物的水含量在压制开始时适宜为约3～约25重量％，优选为约5～约20重量％，更优选为约6～约18重量％，最优选为约7～约15重量％。
施加粘合剂体系后优选进行压制。压制宜在高温下进行。压制温度随用于制造的木基产品而定，但适宜的温度为约0～约250℃，优选为约70～约200℃。
对于层合或胶合制品来说，当粘合剂组合物中未添加交联剂时，压制温度适宜为约0℃～约200℃，优选约20～约150℃，再更优选为约50～约130℃，最优选为约70～130℃。当粘合剂组合物中已添加交联剂时，压制温度有时可随交联剂的效率而降低。
对于碎料板、刨花板和纤维板产品来说，压制温度优选为约100～约225℃，最优选为约150～约200℃。对于层合产品如三合板、层合地板或胶合地板产品来说，压制温度优选为约70～约175℃，最优选为约90～约160℃。
压制时间和压制温度是相互关联的，因此较低的压制温度一般需较长的压制时间。对于待制造的木基产品还需确定适宜的压制温度和压制时间。压制时间适宜地约至少10秒，约10秒至约60分钟也是适 宜的，优选约至少30秒，约30秒～约30分钟也是优选的，最优选约至少1分钟，约1～约15分钟也是优选的。
在一个实施方案中，木基材料片是板材或薄片。在这种情况下，该木基产品适宜地是层压地板材料、胶合地板材料、胶合的家具用材料、壁板、屋面板、三合板或层合梁。
在一个实施方案中，在制造层合产品时，其方法适宜地包括以淀粉、聚合物(P)的分离组分的形式在表面上施加本发明粘合剂体系。适宜的是，淀粉和聚合物(P)都是以水性组合物形态施加的。或者，可将淀粉和聚合物(P)施加在待胶接的分离表面上。在一个或两个表面上粘合剂体系的施加总量要使胶接面上的初始施加量为约0.1～约500克/平方米。施加量随所制造的产品而异：对于模压胶合板，优选为约50～约200克/平方米，对于层合地板材料，优选为约100～约160克/平方米。适宜的上限也随用溶液涂敷的木基材料的类型而定。
在一个实施方案中，在制造碎料板、刨花板或纤维板时，其方法适宜地包括以淀粉、聚合物(P)的分离组分的形式在木质小薄片上施加本发明粘合剂体系。淀粉可以固态或以其水性组合物形态施加。优选的是，淀粉以固体形态施加。聚合物(P)适宜以水性组合物施加。聚合物(P)优选首先添加在小薄片中，随后添加淀粉。
本发明还涉及通过制造木基产品的方法制得的木基产品。
本发明还涉及包含用包含淀粉和一种或多种含乙酰乙酰氧基基团的聚合物(P)的粘合剂胶接的木基材料片的木基产品。
本发明的木基产品适宜地是一种层合材料或胶合材料，例如层合地板材料、胶合地板材料、胶合的家具用材料、三合板、壁板、屋面板、层合梁或复合产品如碎料板、纤维板、刨花板或oriented strandboard。优选的是，三合板、家具用胶合材料、胶合地面材料、层合地板材料或碎料板。
在一个实施方案中，本发明的木基产品包含用一种或多种含淀粉和一种或多种含乙酰乙酰基基团的聚合物(P)的粘合剂的胶接面胶接的一层或多层木基材料。
在一个实施方案中，本发明的木基产品包括用包含淀粉和一种或多种含乙酰乙酰氧基基团的聚合物(P)的粘合剂将木基小薄片胶接在一起的复合产品。该复合产品适宜地包含约70～约98重量％，优选约80～约90重量％的木基材料，约2～约25％，优选约5～约15重量％的淀粉，以及约0.5～约10重量％，优选约2～约6重量％的一种或多种聚合物(P)(以复合产品的干重计)。
复合产品优选为刨花板、碎料板或纤维板或oriented strandboard。
在成品木基产品中，一个或多个干燥的粘合剂胶接面中的淀粉含量适宜地为约10～约75重量％，优选为约25～约65重量％，最优选为约40～约60重量％。
在成品木基产品中，一个或多个干燥的粘合剂胶接面中的一种或多种聚合物(P)含量适宜地为约25～约90重量％，优选为约35～约75重量％，最优选为约40～约60重量％。
下面将通过非限制性实施例对本发明作进一步的说明。份数和百分比除非另有说明都是指重量份和重量百分比。
实施例
实施例1
将66克约13重量％的乙酰乙酰基化的聚乙烯醇(AAPVA)(Gohsefimer
Z 220，Nippon Gohsei)水溶液、5克水和45克玉米淀粉(C*GUM NC 03432，Cerestar，水含量10％)进行混合以制成淀粉基粘合剂。在63℃下搅拌该混合物20分钟使淀粉部分凝胶化。测定粘合剂的干燥物含量为43重量％。
实施例2
将0.6毫米山毛榉板坯面胶合在15×15厘米碎料板的一面上制成二层胶合产品。用3.7克根据实施例1的粘合剂组合物涂敷碎料板，并将板坯直接在碎料板上，分别于90℃和130℃下压制1分钟。对产品进行纤维撕裂试验(抗凿试验)。
表1
实施例3
向根据实施例1的10份粘合剂组合物添加0.4份约7.5重量％(包括反离子和盐的总干燥物含量为22重量％)聚乙烯基胺(Lupamin
9095，Basf)的水溶液。通过将0.6毫米山毛榉板坯面胶合在15×15厘米碎料板的一面上制成胶合产品。用3.7克粘合剂组合物涂敷碎料板，并将板坯直接在碎料板上，分别于90℃和130℃压制1分钟。对产品进行纤维撕裂试验(抗凿试验)。
表2
由此得出结论，向粘合剂组合物添加AAPVA能提高粘合强度。
实施例4
在另外一些试验中，将3.34克实施例1中的相同粘合剂组合物涂敷在碎料板上并干燥。然后使已干燥的粘合剂层通过添加1.18克水而再湿，随后将山毛榉板坯胶合在碎料板上。将该胶合件在130℃下压制1分钟。对产品进行纤维撕裂试验。
表3
实施例5
将864克水含量为2重量％的木质小薄片与285克由混合259克约17重量％乙酰乙酰基化的聚乙烯醇(AAPVA)(Gohsefimer
Z-220，Nippon Gohsei)水溶液，3克水和138克玉米淀粉(C*Gum NC 03432，Cerestar，水含量10％)制成的粘合剂组合物相混合以制成碎料板。通过在63℃下对混合物搅拌20分钟使淀粉部分凝胶化。将木质小薄片混合物成形为30×30厘米片材，并在185℃压制3分钟成形为16毫米厚度的板材。加压顺序为160千克/平方厘米持续30秒、40千克/平方厘米持续2.5分钟和不加压持续30秒。拉伸强度(内粘合IB)是通过将5×5厘米试片胶接在两金属块上并将它们撕开来测定的。也对该试片的厚度膨胀(TSW)和吸水性(ABS)进行了测定。厚度膨胀是通过将5×5厘米试片浸入水中(20℃，24小时)后测定其膨胀度而确定的。吸水性是通过将5×5厘米试验片浸在水中(20℃，24小时)后测定其重量的增加而确定的。测得的IB值为180千帕，TSW为55％，以及ABS(24小时)为165％。
Claims (26)
1.一种粘合剂体系，该体系包含至少部分凝胶化淀粉和为乙酰乙酰基化的聚乙烯醇的聚合物P，粘合剂体系中淀粉与聚合物P的重量比为1∶2～25∶1。
2.根据权利要求1的粘合剂体系，该体系包含以分离组分形式的淀粉和一种或多种聚合物P。
3.根据权利要求1的粘合剂体系，该体系包含含淀粉和一种或多种聚合物P的粘合剂组合物。
4.根据权利要求3的粘合剂体系，其中所述粘合剂组合物包含通过使含淀粉的水性混合物经历50～99℃高温的作用而制得的至少部分凝胶化淀粉。
5.根据权利要求3的粘合剂体系，其中粘合剂组合物中淀粉含量为15～40重量％。
6.根据权利要求3的粘合剂体系，其中粘合剂组合物中一种或多种聚合物P的用量为2～25重量％。
7.根据权利要求3的粘合剂体系，该粘合剂体系包含一种或多种烯键式不饱和单体的聚合物，该单体不包含任何乙酰乙酰氧基基团。
8.根据权利要求7的粘合剂体系，其中所述一种或多种烯键式不饱和单体的聚合物是乙烯基酯均聚物或乙烯基酯共聚物。
9.权利要求3的粘合剂组合物与另一种基于一种或多种烯键式不饱和单体的聚合物的分散体的粘合剂组合物的结合物。
10.根据权利要求9的结合物，其中淀粉基粘合剂的含量为25～85重量％，以湿粘合剂的总重量计。
11.根据权利要求9的结合物，其中所述一种或多种烯键式不饱和单体的聚合物是乙烯基酯的均聚物或乙烯基酯的共聚物。
12.制造粘合剂组合物的方法，该方法包括使淀粉与作为乙酰乙酰基化聚乙烯醇的聚合物P在水相中于高温下进行混合以使该淀粉至少部分凝胶化，其中所述高温为50～99℃，粘合剂组合物中的淀粉含量为15～40重量％，粘合剂组合物中的一种或多种聚合物P含量为2～25重量％。
13.根据权利要求12的方法制得的粘合剂组合物。
14.胶接木基材料片的方法，该方法包括将粘合剂体系施加在一片或多片木基材料片上，并将该一片或多片木片与另外一片或多片材料片相胶接，所述粘合剂体系包含至少部分凝胶化的淀粉和为乙酰乙酰基化聚乙烯醇的聚合物P，该粘合剂体系中淀粉与聚合物P的重量比为1∶2至25∶1。
15.根据权利要求14的方法，该方法包括胶接木基材料片，其中木基材料片是片状材料。
16.根据权利要求14的方法，该方法包括胶接木基材料片，其中木基材料片是木质小薄片。
17.根据权利要求14的方法，该方法包括以含淀粉和聚合物P的粘合剂组合物形式施加所述粘合剂体系。
18.根据权利要求14的方法，该方法包括以分离组分形式施加所述粘合剂体系，其中一种组分包含淀粉，而另一种组分包含聚合物P。
19.根据权利要求14的方法制得的木基产品。
20.木基产品，该产品包含用含至少部分凝胶的淀粉和为乙酰乙酰基化聚乙烯醇的聚合物P的粘合剂胶接的木基材料片，粘合剂体系中淀粉与聚合物P的重量比为1∶2-25∶1。
21.根据权利要求20的木基产品，该产品包含用一种或多种含淀粉和聚合物P的粘合剂胶接面胶接的一层或多层。
22.根据权利要求20的木基产品，该产品包括用包含淀粉和聚合物P的粘合剂胶接的木基小薄片。
23.根据权利要求22的木基产品，该木基产品具有包含淀粉和聚合物P的一个或多个干燥粘合剂胶接面，在该一个或多个干燥粘合剂胶接面中的淀粉含量为25～65重量％。
24.根据权利要求22的木基产品，该木基产品具有包含淀粉和聚合物P的一个或多个干燥粘合剂胶接面，在该一个或多个干燥粘合剂胶接面中的聚合物P的含量为35～75重量％。
25.根据权利要求22的木基产品，该产品包括包含用含淀粉和聚合物P的粘合剂胶接的木基小薄片的复合产品。
26.根据权利要求25的木基产品，该产品包含80～90重量％木基材料，5～15重量％淀粉和2～6重量％聚合物P，以复合产品的干燥重量计。
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