NO325737B1 - Polymerpartikler omfattende en polymer matriks og fargestoff, framgangsmate for fremstilling derav samt kosmetisk preparat - Google Patents
Polymerpartikler omfattende en polymer matriks og fargestoff, framgangsmate for fremstilling derav samt kosmetisk preparat Download PDFInfo
- Publication number
- NO325737B1 NO325737B1 NO20034853A NO20034853A NO325737B1 NO 325737 B1 NO325737 B1 NO 325737B1 NO 20034853 A NO20034853 A NO 20034853A NO 20034853 A NO20034853 A NO 20034853A NO 325737 B1 NO325737 B1 NO 325737B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- monomer
- acid
- polymeric
- matrix
- anionic
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 69
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 89
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 37
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 31
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 21
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 16
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 14
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 13
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 13
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 10
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 6
- 239000012458 free base Substances 0.000 claims description 6
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 claims description 5
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WRAGBEWQGHCDDU-UHFFFAOYSA-M C([O-])([O-])=O.[NH4+].[Zr+] Chemical compound C([O-])([O-])=O.[NH4+].[Zr+] WRAGBEWQGHCDDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 5
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 5
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WPKYZIPODULRBM-UHFFFAOYSA-N azane;prop-2-enoic acid Chemical compound N.OC(=O)C=C WPKYZIPODULRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 claims description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 3
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 claims description 3
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 41
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 10
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 7
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 7
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 7
- -1 methylol functionality Chemical group 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 4
- CNPVJWYWYZMPDS-UHFFFAOYSA-N 2-methyldecane Chemical compound CCCCCCCCC(C)C CNPVJWYWYZMPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 3
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 2
- FHNINJWBTRXEBC-UHFFFAOYSA-N Sudan III Chemical compound OC1=CC=C2C=CC=CC2=C1N=NC(C=C1)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 FHNINJWBTRXEBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical group CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 2
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000346 nonvolatile oil Substances 0.000 description 2
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- XLTMWFMRJZDFFD-UHFFFAOYSA-N 1-[(2-chloro-4-nitrophenyl)diazenyl]naphthalen-2-ol Chemical compound OC1=CC=C2C=CC=CC2=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl XLTMWFMRJZDFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNCOVOVCHIHPHP-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[4-[(1-anilino-1,3-dioxobutan-2-yl)diazenyl]-3-chlorophenyl]-2-chlorophenyl]diazenyl]-3-oxo-n-phenylbutanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(C(=O)C)N=NC(C(=C1)Cl)=CC=C1C(C=C1Cl)=CC=C1N=NC(C(C)=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1 GNCOVOVCHIHPHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical class [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- QQILFGKZUJYXGS-UHFFFAOYSA-N Indigo dye Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(C3=C(C4=CC=CC=C4N3)O)=NC2=C1 QQILFGKZUJYXGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L barium(2+) 5-chloro-2-[(2-hydroxynaphthalen-1-yl)diazenyl]-4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Ba+2].C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O.C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- 229940067573 brown iron oxide Drugs 0.000 description 1
- CYHOWEBNQPOWEI-UHFFFAOYSA-L calcium 3-carboxy-1-phenyldiazenylnaphthalen-2-olate Chemical compound OC=1C(=CC2=CC=CC=C2C1N=NC1=CC=CC=C1)C(=O)[O-].OC=1C(=CC2=CC=CC=C2C1N=NC1=CC=CC=C1)C(=O)[O-].[Ca+2] CYHOWEBNQPOWEI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- PZTQVMXMKVTIRC-UHFFFAOYSA-L chembl2028348 Chemical compound [Ca+2].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C(C([O-])=O)=CC2=CC=CC=C12 PZTQVMXMKVTIRC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 1
- 239000003581 cosmetic carrier Substances 0.000 description 1
- 239000008406 cosmetic ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- VPWFPZBFBFHIIL-UHFFFAOYSA-L disodium 4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)diazenyl]-3-oxidonaphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C(C([O-])=O)=CC2=CC=CC=C12 VPWFPZBFBFHIIL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[O-2].[Fe+3] LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVRGPOFMYCMNRB-UHFFFAOYSA-N quinizarine green ss Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1NC(C=1C(=O)C2=CC=CC=C2C(=O)C=11)=CC=C1NC1=CC=C(C)C=C1 TVRGPOFMYCMNRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- VVNRQZDDMYBBJY-UHFFFAOYSA-M sodium 1-[(1-sulfonaphthalen-2-yl)diazenyl]naphthalen-2-olate Chemical compound [Na+].C1=CC=CC2=C(S([O-])(=O)=O)C(N=NC3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=CC=C21 VVNRQZDDMYBBJY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229940099373 sudan iii Drugs 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0097—Dye preparations of special physical nature; Tablets, films, extrusion, microcapsules, sheets, pads, bags with dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0004—Coated particulate pigments or dyes
- C09B67/0008—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings
- C09B67/0013—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings with polymeric coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører polymerpartikler omfattende en polymer matriks og fargestoff fordelt gjennom denne, en fremgangsmåte for fremstilling derav samt et kosmetisk preparat.
Omslutning eller innestenging av aktive bestanddeler kan oppnås ved en rekke forskjellige prosesser. Noen av disse teknikkene involverer dannelse av et polymerskall omkring en sentral kjerne eller aktiv bestanddel. Andre metoder involverer fremstilling av en matriks av polymermateriale gjennom hvilken en aktiv bestanddel er fordelt.
Forskjellige fremgangsmåter for fremstilling av kapsler er foreslått i litteraturen. Det er f.eks kjent å innkapsle hydrofobe væsker ved dispergering av den hydrofobe væsken i et vandig medium inneholdende et melaminformaldehyd-prekondensat og deretter redusering av pH-verdien hvilket resulterer i en ugjennomtrengelig aminoplast-harpiksskallvegg som omgir den hydrofobe væsken. Variasjoner av denne prosesstypen er beskrevet i GB-A-2073132, AU-A-27028/88 og GB-A-1507739, hvor kapslene fortrinnsvis anvendes for tilveiebringelse av innkapslede trykkfarger for bruk i trykk-følsomt karbonfritt kopipapir.
Selv om kapsler basert på melaminformaldehydharpikser både er ugjennomtrengelige og holdbare har de imidlertid tilbøyelighet til å lide under den ulempe at de er mindre ugjennomtrengelige ved høyere temperaturer. I tillegg er det også en risiko for at ved forhøyede temperaturer utvikles formaldehyd.
Typiske teknikker for dannelse av et polymerskall er beskrevet f.eks i GB 1.275.712, 1.475.229,1.507.739, DE 3.545.803 og US 3.591.090.
I US 3.838.007 dispergeres dråper av enzym dispergert i en vandig oppløsning av f.eks gelatin, i vann og tverrbindes deretter til oppnåelse av tverrbundede partikler av det gelatinholdige enzymet.
I EP-A-356.240 beskrives fremgangsmåter for innkapsling av enzym eller annet biologisk produsert materiale, i en matriks av polymermaterialet ved blanding av polymermaterialet med vandig væske inneholdende det biologisk produserte materialet, dispergering av denne blandingen i en vannublandbar væske og azeotrop destillasjon av dispersjonen. Produktet kan være enten relativt grove kuler som kan utvinnes eller en stabil dispersjon av små partikler i den vannublandbare væsken.
I EP-A-356.239 beskrives forskjellige sammensetninger og fremgangsmåter som hoved-sakelig er beregnet for innkapsling av enzymer for flytende eller andre detergenter. En produkttype som er beskrevet deri innbefatter partikler som har en kjerne innbefattende matrikspolymer som inneholder enzymet, olje omkring kjernen og et polymerskall rundt oljen.
Partikler av en matrikspolymer inneholdende en aktiv bestanddel kan dannes som en dispersjon i olje og denne dispersjonen kan deretter dispergeres i vandig oppløsning av en innkapslingspolymer eller blanding av polymerer og polymeravsetning kan deretter bringes til å finne sted omkring oljepartiklene som inneholder partiklene av matrikspolymer som inneholder den aktive bestanddelen.
US 5.744.152 beskriver en fremgangsmåte for dannelse av polymerpartikler innført som en oppløsning av et vannoppløselig salt med et flyktig amin av en polymer som er relativt uoppløselig og ikke-svellende i syre hvori den aktive bestanddelen er dispergert eller oppløst, og hvor oppløsningen oppvarmes til dannelse av den tørre matriksen og for å flyktiggjøre aminet og derved danne en polymer som er uoppløselig i syre. Frigivningen av en aktiv bestanddel kan reguleres ved nøyaktig justering av pH-verdien. Denne metoden er spesielt beregnet for omslutning av bestanddeler med relativt stor størrelse, spesielt enzymer, sopper, sporer, bakterier, celler eller antibiotika, som frigis ved pH-justering som en egnet frigivningsmekanisme.
WO 97/24178 beskriver en partikkelformig sammensetning innbefattende partikler med en polymermatriks som innbefatter en vaskeeveneaktiv bestanddel, hvor den polymere matriksen er dannet av en fri baseform av en kationisk polymer som er en kopolymer av en etylenisk umettet hydrofob monomer med en etylenisk umettet substituert amin-monomer. Matrikspartiklene kan fremstilles ved polymerisasjon av fribase-monomeren og den hydrofobe monomeren mens de er oppløst i et organisk oppløsningsmiddel for derved å danne en oppløsning av fribase-polymeren i organisk oppløsningsmiddel. Dette etterfølges av tilsetning av en vandig oppløsning av en flyktig syre hvorved opp-løsningsmidlet har høyere flyktighet enn syren. Oppløsningsmidlet blir deretter avdestillert slik at det etterlates en oppløsning i vann av polymerens saltform. En egnet flyktig syre er eddiksyre, og i dette tilfelle er et egnet oppløsningsmiddel n-butylacetat. De aktive bestanddelene inkluderer spesielt enzymer som kan frigis ved fortynning av mediet hvori de befinner seg.
Alle de ovennevnte referansene angår omslutning eller innkapsling av aktive bestanddeler, som skal frigis ved et senere trinn og gir således ingen indikasjon på hvordan permanent 'omslutning av materialer, spesielt forbindelser av relativt liten størrelse, skal oppnås.
En rekke forskjellige teknikker for tilveiebringelse av innkapslede eller omsluttede fargestoffer er kjent.
WO 91/06277 beskriver kosmetiske preparater som har aktiverbare hvilende pigmenter dispergert i en vannfri basis eller vehikkel. Malt pigment- eller flytende bærerdispersjon mikroinnkapsles til dannelse av stabilt, tørt, frittstrømmende pulver av mikrostørrelse-partikler. Den foretrukne innkapslingsprosessen er ved koaservering f.eks ved emulgering av en flytende dispersjon i en kontinuerlig, ekstern vandig fase for dannelse av mikrostørrelsedråper og et kompleks av kolloidalt materiale tilsettes til den eksterne fasen på en slik måte at det dannes en avsetning på, eller omkring, hver dråpe slik at det dannes en ytre vegg eller et skall. Mikrokapslene er beregnet for å riste og frigi det hvilende pigmentet når de utsettes for fysiske krefter.
US 5.234.711 angår fremgangsmåter for innkapsling av pigmentpartikler som er nyttige ved fremstilling av kosmetiske produkter. Det er et formål i dette dokumentet å anvende en vinylpolymerisk innkapslingsprosess for økning av pigmentpartiklenes fuktbarhet, dispergerbarhet og varmeresistens. Innkapslingsmetoden involverer redoks- eller friradikal-vinylpolymerisasjon i et vandig medium.
EP 225799 beskriver mikroinnkapslet fast, ikke-magnetisk fargestoffmateriale i en flytende, gel-, voksholdig eller lavtemperatursmeltende fast bærerfase som er innkapslet i et polymerskall. Absorbert på skallet er et silan- eller titanatkoblingsmiddel som øker oleofilisiteten til det faste fargestoffmaterialets overflate.
EP 445342 angår et kosmetisk preparat innbefattende et pigment som er dannet ved inkorporering av en solvatisert farge i en harpiks og blanding med en kosmetisk bærer. Mengden av pigment som er tilstede er tilstrekkelig til å gi en attraktiv kosmetisk effekt ved påføring på hud, negler eller hår. En kosmetisk akseptabel oppløselig farge kan anvendes. En hvilken som helst harpiks kan benyttes, forutsatt at den kan pulveriseres til et fint pulver. Den solvatiserte fargen kan inkorporeres i harpiksen ved tilsetning av den myknede eller smeltede harpiksen; eller ved oppløsning av fargen i en oppløsning av upolymerisert harpiks og felles oppløsningsmiddel for fargen og harpiksen, deretter polymerisering av harpiksen, eller ved anbringelse av fargen i kontakt med harpiksen. De fargeimpregnerte harpikspulverene angis å være benyttet i en rekke forskjellige kosmetiske preparater.
Ikke desto mindre er det et behov for tilveiebringelse av produkter som inneholder omsluttede eller innkapslede fargestoffer, hvilke produkter kan bibeholde fargestoffet over lengre perioder og også når de utsettes for forskjellige omgivelser. Dette er spesielt tilfelle når det gjelder oljeoppløselige og spesielt vannoppløselige farger, hvor det generelt er vanskelig å bibeholde fargen permanent. Dersom fargen ikke bibeholdes permanent kan dette, i et kosmetisk preparat, svekke det kosmetiske produktets lang-varige visuelle effekt.
Et formål med foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe polymeromsluttede fargestoffer hvor fargestoffet ikke vaskes ut selv etter langvarig bruk. Det ville spesielt være ønskelig å tilveiebringe en fremgangsmåte for omslutning av oppløsninger av fargestoffer i polymere partikler for inkorporering i kosmetiske formuleringer og hvor farge-stoffene forblir permanent omsluttet og ikke frigis før, under eller etter påføring.
I tillegg kan innkapsling eller omslutning av fargestoffer resultere i visuell forringelse av fargestoffet. Dette kan være som et resultat av at polymeren absorberer lys av visse bølgelengder og enkelte ganger som et resultat av polymerpartiklenes uregelmessige morfologi.
Det er også et formål å tilveiebringe en alternativ fremgangsmåte for omdannelse av oljeoppløselige eller vannfargestoffer i et produkt som kan benyttes som et pigment i en rekke forskjellige anvendelser.
Et ytterligere formål med foreliggende oppfinnelse er således å tilveiebringe polymeromsluttede fargestoffer som gir forbedrede visuelle effekter.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt polymere partikler innbefattende en polymer matriks og fargestoff fordelt gjennom hele matriksen, hvor den polymere matriksen er dannet fra en blanding av monomerer innbefattende en første monomer som er en etylenisk umettet ionisk monomer som er anionisk, potensielt anionisk, kationisk eller potensielt kationisk, hvor den ioniske monomeren som er anionisk eller potensielt anionisk er valgt fra gruppen bestående av (met)akrylsyre, maleinsyre, maleinsyreanhydrid, itakonsyre, itakonsyreanhydrid, krotonsyre,
(met)allylsulfonsyre, vinylsulfonsyre og 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre og når den ioniske monomeren er kationisk eller potensielt kationisk er den valgt fra et etylenisk umettet amin, og en andre monomer som er en etylenisk umettet hydrofob monomer som er i stand til å danne en homopolymer med glassovergangstemperatur på over 50°C, hvor den andre monomeren er valgt fra gruppen bestående av styren, metylmetakrylat, tertiær-butylmetakrylat, fenylmetakrylat, cykloheksylmetakrylat og isobornylmetakrylat, og hvor den første monomeren er et salt av en flyktig motionkomponent, hvori, når den første monomeren er anionisk eller potensielt anionisk, er det flyktige motionet ammoniakk eller et flyktig amin og når den første monomeren er kationisk eller potensielt kationisk er det flyktige motionet en flyktig syre valgt fra gruppen bestående av eddiksyre, maursyre og karbonsyre, kjennetegnet ved at den polymere matriksen er impermeabel overfor fargestoffet.
Ifølge et ytterligere aspekt ved foreliggende oppfinnelse er det videre tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av polymere partikler innbefattende en polymer matriks og fargestoff fordelt gjennom hele matriksen,
hvor den polymere matriksen er dannet fra en blanding av monomerer innbefattende en første monomer som er en etylenisk umettet ionisk monomer som er anionisk, potensielt anionisk, kationisk eller potensielt kationisk, hvori, når den ioniske monomeren er anionisk eller potensielt anionisk, er den valgt fra gruppen bestående av (met)akrylsyre, maleinsyre, maleinsyreanhydrid, itakonsyre, itakonsyreanhydrid, krotonsyre, (met)allylsulfonsyre, vinylsulfonsyre og 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre og når den ioniske monomeren er kationisk eller potensielt kationisk er den valgt fra et etylenisk umettet amin, og en andre monomer som er en etylenisk umettet hydrofob monomer som kan danne en homopolymer med glassovergangstemperatur på over 50°C, hvori den andre monomeren er valgt fra gruppen bestående av styren, metylmetakrylat, tertiær-butylmetylakrylat, fenylmetakrylat, cykloheksylmetakrylat, og isobonylmetakrylat, og hvor den første monomeren er et salt av en flyktig motionskomponent, hvori, når den første monomeren er anionisk eller potensielt anionisk, det flyktige motionet er ammoniakk eller et flyktig amin, og når den første monomeren er kationisk eller potensielt kationisk, det flyktige motionet er en fluktig syre valgt fra gruppen bestående av eddiksyre, maursyre og karbonsyre, idet den polymere matriksen er impermeabel overfor fargestoffet, hvilken fremgangsmåte innbefatter trinnene, A) tilveiebringelse av en vandig fase av et polymert salt dannet fra en monomer-blanding som innbefatter nevnte første og andre monomerer,
B) oppløsning eller dispergering av fargestoffet med den vandige fasen,
C) dannelse av en dispersjon bestående i det vesentlige av den vandige fasen i en vannublandbar væskefase som fortrinnsvis innbefatter en amfipatisk polymer stabilisator til dannelse av en emulsjon, og D) utsettelse av dispersjonen for dehydratisering hvorved vann fordampes fra de andige partiklene og derved danner faste partikler innbefattende fargestoffet fordelt gjennom hele matrikspolymeren,
og ved at flyktig motionkomponent av saltet inndampes under destillasjonen og matrikspolymeren omdannes til dens frie syre- eller frie baseform.
Partiklene ifølge oppfinnelsens første aspekt og produktene som resulterer fra fremgangsmåten ifølge oppfinnelsens andre aspekt har forøket visuell yteevne og videre tillater polymermatriksen ikke at noe av det omsluttede fargestoffet frigis selv under lengre bruk.
De polymere produktene kan ytterligere forbedres dersom den polymere matriksen tverrbindes. Denne tverrbindingen kan skje som et resultat av innbefatning av et tverr-bindingstrinn i fremgangsmåten. Dette kan oppnås ved å innbefatte selv-tverrbindende grupper i polymeren, f.eks monomergjentakende enheter som bærer en metylol-funksjonalitet. Tverrbindingen oppnås fortrinnsvis ved å innbefatte et tverrbindingsmiddel sammen med vandigfase-polymeren. Tverrbindingsmidlet er generelt forbindelser som kan reagere med funksjonelle grupper på polymerkjeden. Når f.eks polymerkjeden inneholder anioniske grupper kan et egnet tverrbindingsmiddel være aziridin, diepoksider, karbodiamider, silaner eller et flerverdig metall, f.eks aluminium
eller zirkonium. Et spesielt foretrukket tverrbindingsmiddel er ammoniumzirkoniumkarbonat. En annen særlig foretrukket klasse av tverrbindingsmidler inkluderer forbindelser som danner kovalente bindinger mellom polymerkjeder, f.eks silaner eller diepoksider.
Det er ønskelig at tverrbindingsprosessen foregår under dehydratiseringstrinnet. Når ) således et tverrbindingsmiddel er inkludert vil det generelt forbli hvilende inntil dehydratiseringen startes.
Det er i foreliggende sammenheng funnet at polymerer dannet fra den spesielle
kombinasjonen av hydrofob monomer som kan danne en homopolymer med glassover-5 gangstemperatur på over 50°C, fortrinnsvis over 60 eller 80°C, utviser betydelig forbedret yteevne med hensyn til impermeabilitet overfor fargestoffet. Med hydrofob menes at monomeren har en opp løselighet i vann på mindre enn 5 g per 100 ml vann.
Glassovergangstemperatur (Tg) for en polymer er definert i Encyclopedia of Chemical Technology, volum 19, 4. utgave, side 891, som den temperatur under hvilken (1) over-gangsbevegelsen av alle molekylene og (2) oppviklingen og avviklingen av 40 til 50 karbonatomsegmenter i kjeder, begge er fastlås. Under dens Tg ville således en polymer ikke utvise strømning eller gummielastisitet. Tg-verdien til en polymer kan bestemmes ved bruk av differensialscanningkalorimetri (DSC). Således blir en referanseprøve med kjent Tg og den eksperimentelle prøven oppvarmet separat, men i parallell ifølge et lineært temperaturprogram. To oppvarmingsanordninger holder de to prøvene ved identiske temperaturer. Effekten som leveres til de to oppvarmingsanordningene for oppnåelse av dette overvåkes og forskjellen mellom dem avsettes som en funksjon av referansetemperatur som fortolkes som en registrering av den spesifikke varmen som en funksjon av temperatur. Når referansetemperaturen blir øket eller redusert og den eksperimentelle prøven nærmer seg en overgang vil den varmemengde som skal til for å opprettholde temperaturen bli større eller mindre avhengig av om overgangen er endoterm eller eksoterm. En typisk grafisk fremstilling som viser glassovergangstemperaturen fremgår fra figur 1.
Generelt er partiklenes gjennomsnittlige partikkelstørrelsesdiameter mindre enn ca 100 mikrometer. Den gjennomsnittlige partikkelstørrelsesdiameteren har vanligvis tilbøyelighet til å være mindre, f.eks mindre enn 70 eller 80 mikrometer, ofte mindre enn 40 eller 50 mikrometer og typisk vil den gjennomsnittlige partikkeldiameteren være mellom 750 nanometer og 40 mikrometer. Den gjennomsnittlige partikkelstørrelses-diameteren er fortrinnsvis i området 10 til 40 mikrometer, vanligvis mellom 20 og 40 mikrometer. Gjennomsnittlig partikkelstørrelse bestemmes ved bruk av en Coulter-partikkelstørrelsesanalysator ifølge standardprosedyrer som er veldokumentert i litteraturen.
Uten ønske om å være begrenset av noen teori antas det at den spesielle kombinasjonen av ionisk monomer og nevnte hydrofobe monomer tilveiebringer polymerer med den riktige graden av hydrofilitet og hardhet som synes å være ansvarlig for forbedringne når det gjelder impermeabilitet overfor fargestoffet.
Spesifikke eksempler på hydrofobe monomerer inkluderer styren, metylmetakrylat, tertiær-butylmetakrylat, fenylmetakrylat, cykloheksylmetakrylat og isobornylmetakrylat.
Det er funnet at det ikke er mulig å erstatte de hydrofobe monomerene med etylenisk umettede karboksylsyreestere som ikke er i stand til å danne en homopolymer som har en glassovergangstemperatur på minst 50°C uten på skadelig måte å øke polymerens permeabilitet. Fortrinnsvis bør Tg-verdien likevel være minst 60°C eller endog minst 80°C. Erstatning av den hydrofobe monomeren i foreliggende oppfinnelse med f.eks andre (met)akrylestere, f.eks 2-etylheksylakrylat, ville være uegnet. De beste resultatene oppnås generelt ved bruk av monomerer som er i stand til å danne polymerer med meget høy Tg-verdi. Mindre foretrukne produkter ville derfor oppnås ved bruk av etylakrylat eller propylakrylat som hydrofob monomer.
Den ioniske monomeren kan inneholde enten anioniske eller kationiske grupper eller kan alternativt være potensielt ioniske, f.eks i form av et syreanhydrid. Den ioniske monomeren er fortrinnsvis en etylenisk umettet anionisk eller potensielt anionisk monomer. Egnede anioniske monomer inkluderer, som nevnt, (met)akrylsyre, maleinsyre, maleinsyreanhydrid, itakonsyre, itakonsyreanhydrid, krotonsyre, (met)allylsulfonsyre, vinylsulfonsyre og 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre. Foretrukne anioniske monomerer er karboksylsyrer eller syreanhydrider.
Når den ioniske monomeren er anionisk, f.eks en karboksylsyre eller -anhydrid, kan det flyktige motionet være ammoniakk eller en flyktig aminkomponent. Polymeren kan således fremstilles i fri syreform og deretter nøytraliseres med en vandig oppløsning av ammoniumhydroksyd eller et flyktig amin, f.eks etanolamin. Polymeren kan alternativt fremstilles ved kopolymerisasjon av ammonium- eller det flyktige aminsaltet av en anionisk monomer med den hydrofobe monomeren.
Matrikspolymeren kan generelt fremstilles ved en hvilken som helst egnet polymerisasjonsprosess. Polymeren kan f.eks hensiktsmessig fremstilles ved vandig emulsjons-polymerisasjon f.eks som beskrevet i EP-A-679423 eller US-A-5.070.136. Polymeren kan deretter nøytraliseres ved tilsetning av en vandig oppløsning av ammoniumhydroksyd eller et flyktig amin.
I en typisk polymerisasjonsprosess blir blandingen av hydrofob monomer og anionisk monomer emulgert i en vandig fase som inneholder en egnet mengde emulgerings-middel. Emulgeringsmidlet kan typisk være hvilke som helst kommersielt tilgjengelige emulgeringsmidler egnede for dannelse av vandig emulsjon. Disse emulgeringsmidlene vil på ønskelig måte ha tilbøyelighet til å være mer oppløselige i den vandige fasen enn i den vannublandbare monomerfasen og vil således være tilbøyelige til å utvise en høy hydrofil-lipofil-balanse (HLB). Emulgering av monomeren kan forårsakes ved hjelp av kjente emulgeringsteknikker, inkludert utsettelse av monomer/vandig-fasen for sterk omrøring eller skjærpåvirkning eller alternativt føring av monomer/vandig-fasen gjennom en sil eller trådduk. Polymerisasjon kan deretter bevirkes ved anvendelse av egnede initiatorsystemer, f.eks UV-initiator eller termisk initiator. Egnede teknikker for initiering av polymerisasjonen ville være å forhøye temperaturen til den vandige monomeremulsjonen til over 70 eller 80°C og deretter tilsette mellom 50 og 1000 ppm ammoniumpersulfat beregnet på vekt av monomer.
Matrikspolymeren har generelt en molekylvekt på opptil 200.000 (bestemt ved GPC under anvendelse av industristandard parametrene). Polymeren har fortrinnsvis en molekylvekt på under 50.000, f.eks 2.000 til 20.000. Den optimale molekylvekten for matrikspolymeren er vanligvis omkring 8.000 til 12.000.
Monomerblandingen kan typisk inneholde minst 50 vekt-% hydrofob monomer, idet resten utgjøres av anionisk monomer. Generelt vil den hydrofobe monomeren likevel være tilstede i mengder på minst 60 vekt-%. Foretrukne sammensetninger inneholder mellom 65 og 90 vekt-% hydrofob polymer, f.eks omkring 70 eller 75 %.
En særlig foretrukket matrikspolymer er en kopolymer av styren med ammoniumakrylat. Mer foretrukket benyttes denne polymeren når fremgangsmåten anvender et tverrbindingsmiddel, som spesielt er ammoniumzirkoniumkarbonat.
I en alternativ versjon av foreliggende fremgangsmåte kan den ioniske monomeren være kationisk eller potensielt kationisk, f.eks et etylenisk umettet amin. I denne utførelsen av oppfinnelsen er den flyktige motionkomponenten en flyktig syrekomponent. I denne utførelsesformen kan således matrikspolymeren dannes på en måte analog med den for ovennevnte anioniske matrikspolymer, med unntak av at den anioniske monomeren erstattes med en kationisk eller potensielt kationisk monomer. Når polymeren fremstilles i form av en kopolymer av et fritt amin og hydrofob monomer, blir den generelt nøytralisert ved inkludering av en egnet flyktig syre, f.eks eddiksyre, maursyre eller endog karbonsyre. Polymeren blir fortrinnsvis nøytralisert med en flyktig karboksylsyre.
Mengden av kationisk eller potensielt kationisk monomer til hydrofob monomer er generelt den samme som for ovennevnte anioniske monomer.
Partiklene kan omslutte ett eller flere fargestoffer og fargestoffet kan være et hvilket som helst fargestoff, f.eks en farge (dye), pigment eller substratpigment (lake). Typiske egnede fargestoffer inkluderer hvilket som helst organisk eller uorganisk pigment eller fargestoff som er godkjent for bruk i kosmetika av CTFA og FD A slik som substratpigmenter, jernoksyder, titandioksyd, jernsulfider eller andre konvensjonelle pigmenter benyttet i kosmetiske formuleringer. Eksempler på pigment inkluderer et uorganisk pigment slik som kjønrøk, D&C rødt 7, kalsium-substratpigment, D&C rødt 30, talk-substratpigment, D&C rødt 6, barium-substratpigment, Russet-jernoksyd, gult jernoksyd, brunt jernoksyd, talk, kaolin, glimmer, glimmertitan, rødt jernoksyd, magnesiumsilikat og titanoksyd; og organisk pigment slik som rødt nr 202, rødt nr 204, rødt nr 205, rødt nr 206, rødt nr 219, rødt nr 228, rødt nr 404, gult nr 205, gult nr 401, orange nr 401 og blått nr 404. Eksempler på oljeoppløselige fargestoffer inkluderer rødt nr 505, rødt nr 501, rødt nr 225, gult nr 404, gult nr 405, gult nr 204, orange nr 403, blått nr 403, grønt nr 202 og purpur nr 201. Eksempler på hypefargestoffer er rødt nr 226, blått nr 204 og blått nr 201. Eksempler på substratpigmentfarge inkluderer forskjellige syrefarger som er behandlet (laked) med aluminium, kalsium eller barium.
Konvensjonelle farger kan også anvendes og kan være enten olje- eller vannoppløselige. Fargestoffet er fortrinnsvis en vandig oppløsning av en vannoppløselig farge. Egnede farger for foreliggende oppfinnelse inkluderer FD & C blått nr 11, FD & C blått nr 12, FD & C grønt nr 13, FD & C rødt nr 13, FD & C rødt nr 140, FD & C gult nr 15, FD & C gult nr 16, D&C blått nr 14, D&C blått nr 19, D&C grønt nr 15, D&C grønt nr 16, D&C grønt nr 18, D&C orange nr 14, D&C orange nr 15, D&C orange nr 110, D&C orange nr 111, D&C orange nr 117, FD&C rødt nr 14, D&C rødt nr 16, D&C rødt nr 17, D&C rødt nr 18, D&C rødt nr 19, D&C rødt nr 117, D&C rødt nr 119, D&C rødt nr 121, D&C rødt nr 122, D&C rødt nr 127, D&C rødt nr 128, D&C rødt nr 130, D&C rødt nr 131, D&C rødt nr 134, D&C rødt nr 139, FD&C rødt nr 140, D&C fiolett nr 12, D&C gult nr 17, ext. D&C gult nr 17, D&C gult nr 18, D&C gult nr 111, D&C brunt nr 11, Ext, D&C fiolett nr 12, D&C blptt nr 16 og D&C gult nr 110. Slike farger er velkjente, kommersielt tilgjengelige materialer, med deres kjemiske struktur beskrevet, f.eks i 21 C.F.R. del 74 (som revidert 1 april 1988) og CFTA Cosmetic Ingredient Handbook (1988), publisert av Cosmetics, Toiletry and Fragrancy Association, Inc. Det vises til disse publikasjonene med henblikk på detaljer.
Fargestoffet kan være en substans som er et hvilende fargestoff, f.eks en fargedanner som utviser en farge ved eksponering overfor en egnet utløsermekanisme, f.eks varme eller stråling. Slike omsluttede fargedannere kan hensiktsmessig belegges på, eller inkorporeres i, et egnet substrat og deretter behandles slik at det viser fargen. Fordelen med tilveiebringelse av fargedannere som polymere partikler er at de lettere kan prosesseres og inkorporeres i substratet på en ønsket måte. Fargedanneren kan likevel aktiveres selv om den er innesluttet i polymerpartikkelen.
Fargestoffet kan også være en fluorescerende forbindelse og/eller en kromofor forbindelse. Fargestoffet kan hensiktsmessig være fluorescerende hvitgjørende middel
(FWA).
Foreliggende fremgangsmåte involverer dispergering av den vandige oppløsningen av matrikspolymer inneholdende fargestoff i en vannublandbar væske. Den vannublandbare væsken er typisk en organisk væske eller en blanding av organiske væsker. Den foretrukne organiske væsken er en blanding av en ikke-flyktig parafinolje og en flyktig parafinolje. De to oljene kan anvendes i like vektmengder, men det er generelt ofte foretrukket å benytte den ikke-flyktige oljen i overskudd, f.eks i en mengde på over 50 til 75 vektdeler av den ikke-flyktige oljen til 25 til mindre enn 50 vektdeler av den flyktige oljen.
I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsens andre aspekt er det ønskelig å inkludere en polymer amfipatisk stabilisator i den vannublandbare væsken. Den amfipatiske stabilisatoren kan være en hvilken som helst kommersielt tilgjengelig amfipatisk stabilisator, f.eks HYPERMER (RTM) (tilgjengelig fra ICI). Egnede stabilisatorer inkluderer også de stabilisatorer som er beskrevet i WO-A-97/24179. Selv om det er mulig å inkludere andre stabiliserende materialer i tillegg til den amfipatiske stabilisatoren, slik som overflateaktive midler, er det generelt foretrukket at det eneste stabiliserende materialet er den amfipatiske stabilisatoren.
I foreliggende fremgangsmåte kan dehydratiseirngstrinnet gjennomføres ved hjelp av en hvilken som helst egnet metode. Ønskelig kan dehydratisering bevirkes ved å utsette dispersjonen i olje for vakuumdestillasjon. Dette vil generelt nødvendiggjøre forhøyede temperaturer, f.eks temperaturer på 30°C eller høyere. Selv om det kan være mulig å anvende langt høyere temperaturer, f.eks 80 til 90°C, er det generelt foretrukket å anvende temperaturer på under 60 eller 70°C.
Istedenfor vakuumdestillasjon kan det være ønskelig å bevirke dehydratisering ved sprøytetørking. Dette kan hensiktsmessig gjennomføres ved den sprøytetørkeprosessen som er beskrevet i WO-A-97/34945.
Dehydratiseirngstrinnet fjerner vann fra den vandige oppløsningen av matrikspolymeren og også den flyktige motionkomponenten, hvilket resulterer i en tørr polymermatriks som er uoppløselig og ikke-svellbar i vann, inneholdende deri fargestoffet som er fordelt gjennom hele polymermatriksen.
Oppfinnelsen inkluderer også de polymere partiklene som kan oppnås ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsens andre aspekt.
Ifølge et ytterligere aspekt ved oppfinnelsen tilveiebringes et kosmetisk preparat innbefattende en kosmetisk akseptabel basis og de polymere partiklene ifølge oppfinnelsen.
Følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.
Eksempel 1 - Fremstilling av blåfarge-polymerpartikler i olje
En vandig oppløsning dannes ved oppløsning av 10 g Cibracron blått P2R farge i 396 g av 25 % oppløsning av en kopolymer av styren og ammoniumakrylat og deretter tilsetning av 9,9 g 50 % ammoniumzirkoniumkarbonat. En oljeoppløsning fremstilles ved blanding av 50 g 20 % polymer stabilisator, 89 g Kristol M14 olje og 70,4 g Isopar G-oppløsningsmiddel.
Den vandige oppløsningen tilsettes til den omrørte oljeoppløsningen og homogeniseres deretter med en Silverson-høyskjærblander til dannelse av en vann-i-olje-emulsjon. Etter 15 minutters emulgering tilsettes ekstra 179 g Isopar G som et fortynningsmiddel. Den resulterende emulsjonen overføres til en harpiksbeholder som har vakuum-destillasjonsmuligheter. Emulsjonen oppvarmes til 25°C og vann/Isopar G-blanding destilleres under redusert trykk ved en konstant temperatur på ca 30°C. Volumet av vann og oppløsningsmiddel overvåkes og destillasjon fortsettes inntil intet ytterligere vann oppsamles i destillatet og deretter får temperaturen stige til 100°C under vakuum. De tørkede fargepolymerpartiklene i olje holdes deretter ved 100°C i 60 minutter for å avdrive ammoniakk og tverrbinde den karboksylerte styrenbaserte matrikspolymeren til den vannuoppløselige formen.
Innholdet i kolben avkjøles. Dispersjonen av fargepolymerpartikler i olje er stabil og har en gjennomsnittlig diameter på mindre enn 2 mikrometer.
Eksempel 2 - Fremstilling av rødfarge-polymerpartikler i olje
Eksempel 1 ble gjentatt med unntak av at 10 g av en vannoppløselig rødfarge ble benyttet i stedet for Cibracron-blåfargen.
En rødfarge-polymerpartikkeldispersjon i olje ble oppnådd.
Eksempel 3 - Fremstilling av rødpigment-polymerpartikler i olje
Eksempel 1 ble gjentatt med unntak av at 10 g av et rødt pigment ble dispergert i den vandige oppløsningen av polymeroppløsningen. En dispersjon i olje av rødt pigment innkapslet i en polymermatriks ble oppnådd.
Eksempel 4 - Dehydratisering ved bruk av spraytørking.
Eksempel 1 ble gjentatt med unntak av at istedenfor å benytte dehydratisering ved bruk av vakuumdestillasjon ble sprøytetørkeprosessen beskrevet i eksempel 1 i WO-A-97/34945 benyttet.
Claims (14)
1.
Polymere partikler innbefattende en polymer matriks og fargestoff fordelt gjennom hele matriksen, hvor den polymere matriksen er dannet fra en blanding av monomerer innbefattende en første monomer som er en etylenisk umettet ionisk monomer som er anionisk, potensielt anionisk, kationisk eller potensielt kationisk, hvor den ioniske monomeren som er anionisk eller potensielt anionisk er valgt fra gruppen bestående av (met)akrylsyre, maleinsyre, maleinsyreanhydrid, itakonsyre, itakonsyreanhydrid, krotonsyre, (met)allylsulfonsyre, vinylsulfonsyre og 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre og når den ioniske monomeren er kationisk eller potensielt kationisk er den valgt fra et etylenisk umettet amin, og en andre monomer som er en etylenisk umettet hydrofob monomer som er i stand til å danne en homopolymer med glassovergangstemperatur på over 50°C, hvor den andre monomeren er valgt fra gruppen bestående av styren, metylmetakrylat, tertiaer-butylmetakrylat, fenylmetakrylat, cykloheksylmetakrylat og isobornylmetakrylat, og hvor den første monomeren er et salt av en flyktig motionkomponent, hvori, når den første monomeren er anionisk eller potensielt anionisk, er det flyktige motionet ammoniakk eller et flyktig amin og når den første monomeren er kationisk eller potensielt kationisk er det flyktige motionet en flyktig syre valgt fra gruppen bestående av eddiksyre, maursyre og karbonsyre, karakterisert ved at den polymere matriksen er impermeabel overfor fargestoffet.
2.
Polymere partikler ifølge krav 1, karakterisert ved at den polymere matriksen innbefatter polymer som er i fri syre- eller fri baseform.
3.
Polymere partikler ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den polymere matriksen er tverrbundet.
4.
Polymere partikler ifølge hvilket som helst av krav 1 til 3, karakterisert ved at de polymere partiklene har en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på under 100 mikrometer, fortrinnsvis under 50 mikrometer.
5.
Polymere partikler ifølge hvilket som helst av krav 1 til 4, karakterisert ved at matrikspolymeren er en kopolymer av styren med ammoniumakrylat og ammoniumzirkoniumkarbonat anvendes som et tverrbindingsmiddel.
6.
Polymere partikler ifølge hvilket som helst av krav 1 til 5, karakterisert ved at fargestoffet er en farge, pigment eller substratpigment.
7.
Fremgangsmåte for fremstilling av polymere partikler innbefattende en polymer matriks og fargestoff fordelt gjennom hele matriksen,
hvor den polymere matriksen er dannet fra en blanding av monomerer innbefattende en første monomer som er en etylenisk umettet ionisk monomer som er anionisk, potensielt anionisk, kationisk eller potensielt kationisk, hvori, når den ioniske monomeren er anionisk eller potensielt anionisk, er den valgt fra gruppen bestående av (met)akrylsyre, maleinsyre, maleinsyreanhydrid, itakonsyre, itakonsyreanhydrid, krotonsyre, (met)allylsulfonsyre, vinylsulfonsyre og 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre og når den ioniske monomeren er kationisk eller potensielt kationisk er den valgt fra et etylenisk umettet amin, og en andre monomer som er en etylenisk umettet hydrofob monomer som kan danne en homopolymer med glassovergangstemperatur på over 50°C, hvori den andre monomeren er valgt fra gruppen bestående av styren, metylmetakrylat, tertiær-butylmetylakrylat, fenylmetakrylat, cykloheksylmetakrylat, og isobonylmetakrylat, og hvor den første monomeren er et salt av en flyktig motionskomponent, hvori, når den første monomeren er anionisk eller potensielt anionisk, det flyktige motionet er ammoniakk eller et flyktig amin, og når den første monomeren er kationisk eller potensielt kationisk, det flyktige motionet er en fluktig syre valgt fra gruppen bestående av eddiksyre, maursyre og karbonsyre, idet den polymere matriksen er impermeabel overfor fargestoffet,
karakterisert ved at fremgangsmåten innbefatter trinnene, A) tilveiebringelse av en vandig fase av et polymert salt dannet fra en monomer-blanding som innbefatter nevnte første og andre monomerer, B) oppløsning eller dispergering av fargestoffet med den vandige fasen, C) dannelse av en dispersjon bestående i det vesentlige av den vandige fasen i en vannublandbar væskefase som fortrinnsvis innbefatter en amfipatisk polymer stabilisator til dannelse av en emulsjon, og D) utsettelse av dispersjonen for dehydratisering hvorved vann fordampes fra de andige partiklene og derved danner faste partikler innbefattende fargestoffet fordelt gjennom hele matrikspolymeren,
og ved at flyktig motionkomponent av saltet inndampes under destillasjonen og matrikspolymeren omdannes til dens frie syre- eller frie baseform.
8.
Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at et tverrbindingsmiddel inkluderes i den vandige fasen og at matrikspolymeren blir tverrbundet under dehydratiseirngstrinnet.
9.
Fremgangsmåte ifølge krav 7 eller 8, karakterisert ved at de polymere partiklene har en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på under 100 mikrometer, fortrinnsvis under 50 mikrometer.
10.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst ett av krav 7 til 9, karakterisert ved at den polymere matriksen er en kopolymer av styren med ammoniumakrylat, og at ammoniumzirkoniumkarbonat anvendes som et tverrbindingsmiddel.
11.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst ett av krav 7 til 10, karakterisert ved at fargestoffet er en farge, pigment eller substratpigment, fortrinnsvis en vandig oppløsning av en vannoppløselig farge.
12.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst ett av krav 7 til 11, karakterisert ved at dehydratiseringstrinnet involverer vakuumdestillasjon.
13.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst ett av krav 7 til 12, karakterisert ved at dehydratiseirngstrinnet involverer sprøytetørking.
14.
Kosmetisk preparat, karakterisert ved at det innbefatter en kosmetisk akseptabel basis og polymere partikler som definert i hvilke som helst av krav 1 til 6.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB0110989.1A GB0110989D0 (en) | 2001-05-04 | 2001-05-04 | Process of entrapping colorants |
PCT/EP2002/004348 WO2002090445A1 (en) | 2001-05-04 | 2002-04-19 | Colourants encapsulated in a polymer matrix |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO20034853L NO20034853L (no) | 2003-10-30 |
NO20034853D0 NO20034853D0 (no) | 2003-10-30 |
NO325737B1 true NO325737B1 (no) | 2008-07-14 |
Family
ID=9914056
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20034853A NO325737B1 (no) | 2001-05-04 | 2003-10-30 | Polymerpartikler omfattende en polymer matriks og fargestoff, framgangsmate for fremstilling derav samt kosmetisk preparat |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7648715B2 (no) |
EP (1) | EP1387867B1 (no) |
JP (1) | JP4141845B2 (no) |
KR (1) | KR100858835B1 (no) |
CN (1) | CN1244642C (no) |
AT (1) | ATE309305T1 (no) |
AU (1) | AU2002316861B2 (no) |
BR (1) | BRPI0209362B8 (no) |
CA (1) | CA2444715C (no) |
DE (1) | DE60207237T2 (no) |
GB (1) | GB0110989D0 (no) |
MX (1) | MXPA03010086A (no) |
NO (1) | NO325737B1 (no) |
RU (1) | RU2003133772A (no) |
WO (1) | WO2002090445A1 (no) |
ZA (1) | ZA200307622B (no) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11065593B2 (en) | 2015-09-03 | 2021-07-20 | Tagra Biotechnologies Ltd. | Microcapsules encapsulating a reflective agent |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8071078B2 (en) | 2003-02-26 | 2011-12-06 | Basf Se | Encapsulated colorants for natural skin appearance |
BRPI0512100A (pt) * | 2004-06-15 | 2008-02-06 | Ciba Sc Holding Ag | partìculas poliméricas |
BRPI0512035B1 (pt) * | 2004-06-15 | 2015-06-23 | Ciba Sc Holding Ag | Micropartículas, composição de cuidado pessoal ou cosmética sólida ou líquida e método para tratamento cosmético de um corpo |
GB0413338D0 (en) * | 2004-06-15 | 2004-07-21 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Polymeric particles |
US20060024340A1 (en) * | 2004-07-30 | 2006-02-02 | Elder Stewart T | Encapsulated fluorescent whitening compositions for improved surface appearance |
EP1786351A1 (en) * | 2004-09-10 | 2007-05-23 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Encapsulated fluorescent whitening compositions and their use in personal care applications |
WO2006054787A1 (en) * | 2004-11-22 | 2006-05-26 | Kao Corporation | Water-based inks for ink-jet printing |
US20090069467A1 (en) * | 2005-04-21 | 2009-03-12 | Gloria Ruiz Gomez | Pigment formulations |
JP5209487B2 (ja) * | 2005-11-29 | 2013-06-12 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | カプセル |
US20070287789A1 (en) * | 2006-06-07 | 2007-12-13 | Stephen Ray Jones | Bleed-resistant colored microparticles |
CN101528861B (zh) * | 2006-10-25 | 2014-06-25 | 西巴控股有限公司 | 热稳定性包囊颜料 |
GB0623110D0 (en) * | 2006-11-21 | 2006-12-27 | Ciba Sc Holding Ag | Microcapules, their use and processes for their manufacture |
IT1377153B (it) * | 2007-07-24 | 2010-07-12 | Univ Siena | "coloranti sostantivi fotostabili per la colorazione semipermanente dei capelli" |
ES2438490T3 (es) * | 2008-03-03 | 2014-01-17 | Basf Se | Microcápsulas, su producción y empleo |
EP2276797B1 (en) * | 2008-05-09 | 2012-11-21 | Basf Se | Polymer encapsulated colourants by spray drying |
GB0911350D0 (en) * | 2009-07-01 | 2009-08-12 | Basf Se | Particulate composition |
CN101921497B (zh) * | 2010-09-07 | 2012-10-31 | 珠海保税区天然宝杰数码科技材料有限公司 | 乳液型色料的制备方法 |
US9192562B2 (en) * | 2013-09-18 | 2015-11-24 | L'oreal | High color intensity and easily removable mascara |
CA2967658A1 (en) * | 2014-11-17 | 2016-05-26 | The Procter & Gamble Company | Benefit agent delivery compositions |
CN104873410A (zh) * | 2015-05-04 | 2015-09-02 | 上海应用技术学院 | 一种负载脂溶性染料的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物微粒及制备方法 |
CN109423104B (zh) | 2017-07-14 | 2022-02-15 | 广东华润涂料有限公司 | 包含聚合物-无机颗粒复合物的水性分散体及其制备方法 |
KR20200138729A (ko) | 2018-03-30 | 2020-12-10 | 가부시키가이샤 코세 | 포스포릴콜린기 및 실리콘기 함유 공중합체, 상기 공중합체로 피복된 분체 및 그 제조 방법, 및 상기 공중합체 및 상기 분체의 화장료로의 이용 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3876603A (en) * | 1970-06-22 | 1975-04-08 | Ppg Industries Inc | Method of encapsulating pigments in organic dispersions of polymers |
JPH0757806B2 (ja) | 1987-04-16 | 1995-06-21 | 日本ペイント株式会社 | 着色微小樹脂粒子ならびにその製法 |
JP2541290B2 (ja) | 1988-08-04 | 1996-10-09 | 日本エクスラン工業株式会社 | 着色ポリマ―ビ―ズ |
DK171073B1 (da) * | 1988-08-24 | 1996-05-28 | Allied Colloids Ltd | Polymere sammensætninger og metoder til deres fremstilling |
US5219918A (en) * | 1988-10-20 | 1993-06-15 | The Dow Chemical Company | Copolymer coating compositions comprising sulfoalkyl monomeric emulsifier |
DE4438563A1 (de) * | 1994-10-28 | 1996-05-02 | Hoechst Ag | Wäßrige Dispersionen für Grundierungen |
FR2739024B1 (fr) * | 1995-09-21 | 1997-11-14 | Oreal | Composition cosmetique ou dermatologique aqueuse comprenant un oligomere filmogene et des particules nanometriques rigides et non-filmifiables ; utilisations |
GB9526668D0 (en) | 1995-12-29 | 1996-02-28 | Allied Colloids Ltd | Polymeric particulate materials and compositions containing them |
DE69717735T2 (de) * | 1996-08-05 | 2003-08-14 | Nippon Shokubai Co. Ltd., Osaka | Kleine gefärbte Teilchen |
JP3224510B2 (ja) | 1996-08-05 | 2001-10-29 | 株式会社日本触媒 | 着色微粒子の製造方法 |
JP3684400B2 (ja) | 1997-04-23 | 2005-08-17 | 御国色素株式会社 | 水性顔料分散液の製造方法 |
US6465556B1 (en) * | 1997-07-01 | 2002-10-15 | Rhodia Inc. | Latex made with crosslinkable surface active agent |
US6214467B1 (en) | 1998-07-24 | 2001-04-10 | Rohm And Haas Company | Polymer-pigment composites |
JP2000109736A (ja) | 1998-10-07 | 2000-04-18 | Fuji Xerox Co Ltd | 水性インク組成物およびその製造方法 |
-
2001
- 2001-05-04 GB GBGB0110989.1A patent/GB0110989D0/en not_active Ceased
-
2002
- 2002-04-19 JP JP2002587513A patent/JP4141845B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-19 CA CA002444715A patent/CA2444715C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-19 AT AT02745245T patent/ATE309305T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-04-19 CN CNB028093224A patent/CN1244642C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-19 MX MXPA03010086A patent/MXPA03010086A/es active IP Right Grant
- 2002-04-19 EP EP02745245A patent/EP1387867B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-19 RU RU2003133772/04A patent/RU2003133772A/ru not_active Application Discontinuation
- 2002-04-19 WO PCT/EP2002/004348 patent/WO2002090445A1/en active IP Right Grant
- 2002-04-19 AU AU2002316861A patent/AU2002316861B2/en not_active Ceased
- 2002-04-19 US US10/475,480 patent/US7648715B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-19 DE DE60207237T patent/DE60207237T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-19 BR BRPI0209362A patent/BRPI0209362B8/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-04-19 KR KR1020037014373A patent/KR100858835B1/ko not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-09-30 ZA ZA200307622A patent/ZA200307622B/en unknown
- 2003-10-30 NO NO20034853A patent/NO325737B1/no not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11065593B2 (en) | 2015-09-03 | 2021-07-20 | Tagra Biotechnologies Ltd. | Microcapsules encapsulating a reflective agent |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE60207237T2 (de) | 2006-07-06 |
CA2444715A1 (en) | 2002-11-14 |
KR20030097849A (ko) | 2003-12-31 |
CA2444715C (en) | 2009-07-14 |
NO20034853L (no) | 2003-10-30 |
ZA200307622B (en) | 2004-04-21 |
CN1244642C (zh) | 2006-03-08 |
WO2002090445A1 (en) | 2002-11-14 |
AU2002316861B2 (en) | 2006-11-30 |
JP2004531609A (ja) | 2004-10-14 |
US20040136933A1 (en) | 2004-07-15 |
EP1387867A1 (en) | 2004-02-11 |
US7648715B2 (en) | 2010-01-19 |
RU2003133772A (ru) | 2005-05-10 |
BR0209362B1 (pt) | 2013-11-12 |
ATE309305T1 (de) | 2005-11-15 |
CN1507476A (zh) | 2004-06-23 |
MXPA03010086A (es) | 2004-03-10 |
BR0209362A (pt) | 2004-06-08 |
JP4141845B2 (ja) | 2008-08-27 |
NO20034853D0 (no) | 2003-10-30 |
EP1387867B1 (en) | 2005-11-09 |
DE60207237D1 (de) | 2005-12-15 |
KR100858835B1 (ko) | 2008-09-17 |
BRPI0209362B8 (pt) | 2015-12-22 |
GB0110989D0 (en) | 2001-06-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO325737B1 (no) | Polymerpartikler omfattende en polymer matriks og fargestoff, framgangsmate for fremstilling derav samt kosmetisk preparat | |
EP1756184B1 (en) | Polymeric particles | |
AU2002316861A1 (en) | Colourants encapsulated in a polymer matrix | |
JP4031362B2 (ja) | コア・シェル粒子及びそれらの製造方法 | |
EP1765276A1 (en) | Shatter resistant encapsulated colorants for natural skin appearance | |
EP2276797B1 (en) | Polymer encapsulated colourants by spray drying | |
AU2002220649A1 (en) | Core-shell particles and process for their preparation | |
CN1989162B (zh) | 聚合物颗粒 | |
JP2006519211A (ja) | 着色微粒子組成物及びパーソナルケア製品におけるそれらの使用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |