NO325396B1

NO325396B1 - Papir for offset-trykking og fremgangsmate for fremstilling derav.

Info

Publication number: NO325396B1
Application number: NO20014676A
Authority: NO
Inventors: Toshiyuki Takano; Hideki Fujiwara; Hiroshi Ono
Original assignee: Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 2000-09-28
Filing date: 2001-09-26
Publication date: 2008-04-21
Also published as: KR100785800B1; SE0103201D0; FI121934B; NO20014676L; DE10147683B4; SE522218C2; FI20011880A; JP4712239B2; SE522218C3; KR20020025676A; SE0103201L; JP2002173894A; CA2357949C; US6616805B2; FI20011880A0; NO20014676D0; US20020121351A1; CA2357949A1; DE10147683A1

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører et offset-trykkingspapir med utmerket fargetrykkbarhet, spesielt et offset-trykk papir for avis samt en fremgangsmåte for fremstilling av dette.

I senere år har trykketeknologien gjort store fremskritt, omfattende offset-trykking, fargetrykking, høyhastighetsmassetrykking, automatisering, osv. Med forbedringen av teknologier vedrørende trykkpapir etterspørres forbedring av dets forskjellige fysikalske egenskaper fra bearbeidbarhets- og trykkbarhetssynspunkter.

Fordi en dempningsoppløsning anvendes med trykkfarge på en trykkepresse, spesielt for offset-trykk, påføres en belasting på papiret som er større enn konvensjonell kobber-platetrykking. Av denne grunn må offset-papir ha en moderat vannopptaksmotstand (dvs. en limingsegenskap).

Det er to fremgangsmåter for å gi en limegenskap til trykkepapir, en fremgangsmåte med anvendelse av et internt lim og en fremgangsmåte ved anvendelse av et eksternt lim (overflatelim). Førstnevnte er en fremgangsmåte for innbefatning av et kjemikalium inne i papiret ved tilsetning av et internt lim (for eksempel et kolofoniumlim, et forsterket kolofoniumlim, et nøytralt kolofoniumlim, en alkylketen dimer (AKD), alkenylravsyreanhydrid (ASA), osv.) i papirmasseoppslemming i våtenden. Sistnevnte er en fremgangsmåte for belegging av papiret med overflatelim (for eksempel en styren/maleinsyretype kopolymer, en styren/akrylsyretype kopolymer, olefin/maleinsyretype kopolymer, en uretantype kopolymer, osv.) ved anvendelse av en beleggingsmaskin, så som en limpresse eller en bomvalsebelegger (gate roll coater) etter at papiret er fremstilt.

De indre limene har imidlertid mange problemer med hensyn til kostnader, kvalitet og bearbeidbarhet, osv. innbefattende (1) Det er nødvendig å tilsette et kjemikalium ved lavkonsentrasjons-masseoppslemming,

(2) En fikserende mengde av kjemikaliet i massearket varierer,

(3) Bakvannsystemet forurenses, osv.

Fremgangsmåten ved anvendelse av et eksternt lim har ikke de ovenfor nevnte problemene, og er følgelig foretrukket.

For trykkepapiret er det vanlig at en vannoppløselig polymer, så som en stivelse, en kjemisk modifisert stivelse, polyvinyl alkohol (PVA) eller polyakrylamid (PAM), osv. overflatebelegges som en forholdsregel for å forbedre overflatestyrken av papiret. Derfor bør fremgangsmåten med eksternliming anvendes sammen med disse materialene.

For eksempel har en fremgangsmåte for anvendelse av et overflatelim som hovedsakelig omfatter en vannoppløselig polymer inneholdende en styrentype monomer (et styrentype overflatelim) sammen med en stivelse vært mye anvendt. Som eksempler kan nevnes japansk patent utlegningsnr. 1985-185894, japansk patent, utlegningsnr. 1993-247888, japansk patent utlegningsnr. 1999-140791, osv.

Overflatelim som hovedsakelig omfatter en vannoppløselig polymer inneholdende en olefintype monomer (etylen, propylen, isobutylen, diisobutylen, okten, decen, osv.)

(olefintype overflatelim) er velkjente.

For eksempel er en diisobutylen-maleinsyretype overflatelim beskrevet i japansk patent utlegningsnr. 1975-89603; diisobutylen-maleinsyre anhydrid type overflatelim beskrevet i japansk patent utlegningsnr. 1980-67094 og japansk patent utlegningsnr. 1985-9994; et overflatelim omfattende en vannoppløselig polymer inneholdende o> olefin og (met)akrylsyre ester er beskrevet i japansk patent utlegningsnr. 1990-200896, japansk patent utlegningsnr. 1990-269895 og japansk patent utlegningsnr. 1991-8894.

Fordi et overflatelim grunnleggende er et materiale som har både en hydrofob gruppe og en hydrofil gruppe kan det forårsake skumming. Følgelig er et overflatelim som viser høy limvirkning etter anvendelse i små mengder ønskelig.

En forsterkning i fargetrykking er også et bemerkelsesverdig fenomen. Som et resultat er fargetrykkbarhet av papiret (for eksempel forbedring av trykkfargemottagbarheten, osv.) også blitt ett av kravene.

Forbedring av fargetrykkbarhet ved å anvende en vannoppløselig polymer og et styrentype overflatelim sammen er beskrevet i japansk patent utlegningsnr. 1999-140791.

JP-64001778 beskriver fremstillingen av en stivelseslimvæske ved tilsetning av et oksidasjonsmiddel og en oppløsning av natriumhydroksid til stivelse, for eksempel maisstivelse. Deretter oppvarmes blandingen for å forårsake termokjemisk denaturering av stivelsen og varmt vann tilsettes til produktet. Det angis at elding av stivelseslimvæsken effektivt kan forhindres ved å tilsette (A) en ikke-ionisk akrylamidpolymer og (B) en vandig alkalisk oppløsning av en styrenpolymer og for eksempel natriumhydroksid til stivelseslimvæsken.

JP-11286897 beskriver en kopolymerlateks for papirbelegging som omfatter (D) polymerpartikler hvori (B) en kopolymer oppnådd ved emulgering og kopolymerisering av (A) en monomerblanding omfattende (a) 35-50 vekt-% alifatisk konjugert dienbasert monomer, (b) 1-19 vekt-% etylenisk umettet karboksylsyremonomer og (c) 45-64 vekt-% annen vinylisk monomer som er kopolymeriserbar med komponent (b) svelles, oppnådd ved å kopolymerisere (C) en monomerblanding omfattende 10-35 vekt-% komponent (a) og 65-90 vekt-% komponent (c) som er kopolymeriserbar med monomer (a) i nærvær av komponent B. Denne lateksen skal være egnet for effektiv fremstilling av belagt papir som har god driftsstyrke og offsettrykkbarhet.

Avispapir (en rull av avispapir) trykkepapir omfatter hovedsakelig mekanisk masse eller avfarget masse (DIP-deinked pulp). Selv om avispapir klassifiseres som medium/lav-kvalitetspapir, må det tåle ringere betingelser enn vanlig trykkepapir fordi avispapir-trykking for det spesifiserte antallet kopier må utføres innen en fastsatt tidsperiode.

For å forbedre papirstyrke av avispapiret belegges en stivelse, PVA eller PAM på dette. Som en fremgangsmåte for belegging av avispapiret anvendes i Japan normalt en port-valsebelegger (GRC-gate roll coater) som er et beleggdannende overføringssystem som er i stand til høyhastighetsbelegging. Egenskaper for GRC-systemet er kort sammenfattet for eksempel i Proceedings of the Japan Technical Association of the Pulp and Paper Industry, bind 43, nr. 4 (1989), s. 36, Paper Pulp Technical Times bind. 36, nr. 12 (1993), s. 20 og andre.

Hensikten med foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe offsetpapir, spesielt avispapir for offset-trykking, som har en moderat limeegenskap (vannopptaksmotstand) og utmerket fargetrykkbarhet.

Oppfinnerne har funnet at blanding av overflatelim så som styrentype overflatelim og en olefintype overflatelim har synergistiske effekter på vannopptaksmotstanden ved belegging på et basistrykkepapir (spesielt et basispapir for avistrykking) og tørking av belegget. Den tilfredsstillende limeeffekten (en effekt ved tilveiebringelse av vannopptaksmotstand) og utmerket fargetrykkbarhet kan oppnås ved belegging av en liten mengde. Fra disse funnene har oppfinnerne løst formålene ved foreliggende oppfinnelse.

Foreliggende oppfinnelse vedrører offsettrykkepapir, omfattende et basispapir og et belegg dannet på basispapiret ved å påføre et overflatebehandlingsmiddel, kjennetegnet ved at nevnte overflatebehandlingsmiddel er en blanding hovedsakelig omfattende: Bestanddel A bestående av vannoppløselige polymerer;

Bestanddel B bestående av et overflatelimmiddel som er en vannoppløselig kopolymer av en styrentype monomer og en anionisk monomer, idet nevnte kopolymer inneholder 20 til 80 vektprosent av styrentype monomeren; og

Bestanddel C bestående av et overflatelimingsmiddel som er en vannoppløselig kopolymer av en olefintype monomer og en anionisk monomer, idet nevnte kopolymer inneholder 20 til 80 vektprosent av olefintype monomeren.

Offsetavispapir beskrevet nedenfor fremstilles ved belegging og tørking av et overflate-behandlingsmiddel som hovedsakelig omfatter de tre bestanddelene, bestanddel A, bestanddel B og bestanddel C vist nedenfor.

Ifølge foreliggende oppfinnelse kan en vannoppløselig polymer av bestanddel A som skal anvendes for et overflatebehandlingsmiddel velges fra stivelser, så som stivelse, oksygendenaturert stivelse, termokjemiskdenaturert stivelse, oksydert stivelse, foresteret stivelse, foreteret stivelse (en hydroksyetylert stivelse, osv.) og kationisert stivelse, polyvinylalkoholer så som polyvinylalkohol, fullstendig forsåpet polyvinyl-alkohol, delvis forsåpet polyvinylalkohol, karboksyldenaturert polyvinylalkohol, silanoldenaturert polyvinylalkohol, kationdenaturert polyvinylalkohol, og terminal alkyldenaturert polyvinylalkohol, polyakrylamider så som polyakrylamid, kationisk polyakrylamid, anionisk polyakrylamid og amfotært polyakrylamid, og celluloser så som karboksymetylcellulose, hydroksyetylcellulose og metylcellulose kan nevnes. Disse anvendes uavhengig eller ved å blande to eller flere typer.

Bestanddel A anvendt som et overflatebehandlingsmiddel ifølge foreliggende oppfinnelse utøver en hovedrolle med hensyn til forbedring av overflatestyrke (dvs. papirpulverundertrykkelse). Samtidig kan imidlertid bestanddel A forårsake et spesielt avispapir-spesifikt problem betegnet "Neppari", når et overflatebehandlingsmiddel oveføres til et teppe og akkumuleres på dette under massetrykking av avispapir. For å balansere overflatestyrkeforbedringen og "Neppari"-problemet, velges bestanddel A ifølge oppfinnelsen fra stivelsene nevnt ovenfor. Blant stivelsene er en oksidert stivelse, en foresteret stivelse og en foretret stivelse mest foretrukket.

Bestanddel B anvendt som et overflatebehandlingsmiddel ifølge foreliggende oppfinnelse er en kopolymer av en styrentype monomer og en anionisk monomer, som hovedsakelig omfatter en oppløselig kopolymer omfattende 20 til 80 vektprosent av styrentype monomeren. Som en styrentype monomer kan styren, a-metylstyren, klorstyren og cyanostyren nevnes som eksempler. Som en anionisk monomer kan en akrylsyretype monomer (akrylsyre, metakrylsyre, krotonsyre, isokrotonsyre, 2-etylakrylsyre, 3-tert-butylakrylsyre, akrylsyremetyl, akrylsyreetyl, akrylsyreisobutyl, akrylsyreoktenyl, osv.) en maleinsyremonomer (malinsyre, metylmaleinsyre, fenylmaleinsyre, klormaleinsyre, fumarsyre, itakonsyre, mukonsyre, maleinsyremetyl, maleinsyre tert-butyl, maleinsyredietyl, osv.) nevnes som eksempler.

Som en vannoppløselig kopolymer anvendt som bestanddel B er spesifikt en styren/akrylsyrekopolymer, en styren/(met)akrylsyrekopolymer ("(met)akrylsyre" betyr "akrylsyre og/eller metakrylsyre"), en styren/(met)akrylsyre/(met)akrylsyreester kopolymer, en styren/maleinsyrekopolymer, en styren/maleinsyrehalvesterkopolymer og en styren/maleinsyreesterkopolymer, osv. anvendelig. Denne kopolymeren kan også anvendes som natriumsalt, kaliumsalt eller ammoniumsalt. Denne kopolymeren kan anvendes uavhengig eller ved å blande to eller flere typer.

I kopolymeren av bestanddel B er forholdet mellom en styrentype monomer og en anionisk monomer et forhold innenfor området fra '80 til 20' til '20 til 80' foretrukket. I tillegg anvendes minst mer enn en type av hver av en styrentype monomer og en anionisk monomer. En liten mengde av en monomer polymerisert med den ovenfor nevnte styrentype monomer og/eller anionisk monomer kan kopolymeriseres i den grad det ikke interfererer med foreliggende oppfinnelse.

Som en fremgangsmåte for fremstilling av denne kopolymeren kan for eksempel en vandig polymerisasjonsfremgangsmåte, en oppløsningmiddel polymerisasjonsfremgangsmåte, en reversert emulgeringspolymerisasjonsfremgangsmåte, en utfellings polymerisasjonsfremgangsmåte, en suspensjonspolymerisasjonsfremgangsmåte, osv. nevnes.

Den gjennomsnittlige molekylvekten av denne kopolymeren bør være innenfor grensene på 1.000 til 1.000.000, fortrinnsvis innenfor grensene på 1.000 til 100.000. Dersom molekylvekten er mindre enn 1.000 kan denne kopolymeren ikke danne et tilfredsstillende belegg og er derfor ikke foretrukket med henblikk på forbedrings-effekter med hensyn til overflatestyrke. Dersom molekylvekten er større enn 1.000.000 kan det opptre driftsrelaterte problemer som skyldes øket viskositet, osv.

Som bestanddel C anvendt for et overflatebehandlingsmiddel ifølge foreliggende oppfinnelse er en kopolymer av en olefintype monomer og en anionisk monomer, som inneholder 20 til 80 vektprosent av olefintype monomeren. Som en olefintype monomer, kan etylen, propylen, n-butylen, isobutylen, okten, decen, osv. nevnes som eksempler. Som en anionisk monomer kan en akrylsyretype monomer (akrylsyre, metakrylsyre, krotonsyre, isokrotonsyre, 2-etylakrylsyre, 3-tert-butylakrylsyre, akrylsyremetyl, akrylsyreetyl, akrylsyreiso-butyl, akrylsyreoktenyl, osv.), en maleinsyretype monomer (maleinsyre, metylmaleinsyre, fenylmaleinsyre, klormaleinsyre, fumarsyre, itakonsyre, muskonsyre, maleinsyremetyl, maleinsyre tert-butyl, maleinsyredietyl osv.), osv. nevnes.

Som en vannoppløselig kopolymer anvendt som bestanddel C er spesifikt en etylen/akrylsyre kopolymer, en isobutylen/akrylsyre kopolymer, n-butylen/(met)akrylsyre/(met)akrylsyre kopolymer, en propylen/maleinsyre kopolymer, en etylen/maleinsyre kopolymer, osv. anvendelig. Denne kopolymeren kan også anvendes som natriumsalt, kaliumsalt eller ammoniumsalt. Denne kopolymeren kan anvendes uavhengig ved å blande to eller flere typer.

I denne kopolymeren er et forhold mellom en olefintype monomer og en anionisk monomer i området fra '80 til 20' til '20 til 80' foretrukket. I tillegg kan det anvendes mer enn en type av en olefintype monomer og en anionisk monomer. En liten mengde av en monomer polymerisert med den ovenfor nevnte olefintype monomer og/eller anionisk monomer kan kopolymeriseres i den grad det ikke interfererer med foreliggende oppfinnelse.

Som en fremgangsmåte for fremstilling av denne kopolymeren kan nevnes for eksempel en vandig polymerisasjonsfremgangsmåte, en oppløsningsmiddel polymerisasjonsfremgangsmåte, en reversert emulgerings polymerisasjonsfremgangsmåte, en utfellings-polymerisasjonsfremgangsmåte, en suspensjonspolymerisasjonsfremgangsmåte, osv. Den midlere molekylvekten av denne kopolymeren bør være innenfor grensene 1.000 til 1.000.000, fortrinnsvis innenfor grensene på 1.000 til 100.000. Dersom molekylvekten er lavere enn 1.000 kan denne kopolymeren ikke danne et tilfredsstillende belegg og er følgelig ikke foretrukket med hensyn til forbedringseffektene av overflatestyrken. Dersom molekylvekten er større enn 1.000.000 kan det opptre driftsrelaterte problemer som skyldes forøket viskositet.

Siden forholdet (vektforhold) av hver bestanddel av overflatebehandlingsmidlet ifølge foreliggende oppfinnelse avhenger av kvalitetene som kreves for det fremstilte avispapiret kan det ikke alltid være spesifikt. Dersom man søker å være spesifikk er forhold på 100:0,1-50:0,1-50 egnet for forholdet mellom bestanddel A til bestanddel B til bestanddel C (A:B:C). Dersom forholdet mellom bestanddel B eller bestanddel C er mindre enn 0,1 deler er det et problem med å oppnå tilstrekkelig limingsegenskap. Dersom forholdet overskrider 50 deler er det problemer med økonomisk virknings-fullhet og bearbeidbarhet. Forholdet innenfor området på A:B:C = 100:2-20:2-20 er ytterligere foretrukket.

Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer videre en fremgangsmåte for fremstilling av et offsettrykkepapir, omfattende trinnene: fremstilling av et overflatebehandlingsmiddel og påføring av overflatebehandlingsmidlet på et basispapir for å danne et belegg på dette, hvor fremgangsmåten er kjennetegnet ved at overflatebehandlingsmidlet er en blanding hovedsakelig omfattende: Bestanddel A bestående av vannoppløselige polymerer;

Bestanddel B bestående av et overflatelimingsmiddel som er en vannoppløselig kopolymer av en styrentype monomer og en anionisk monomer, idet nevnte kopolymer inneholder 20 til 80 vektprosent av styrentype monomeren; og

Overflatebehandlingsmidlet ifølge foreliggende oppfinnelse kan fremstilles ved å blande de tre bestanddelene. En hvilken som helst kombinasjon hvorfra et uoppløselig presipitat genereres når bestanddelene blandes er ikke egnet for foreliggende oppfinnelse.

I en utførelsesform består det ovenfor nevnte overflatebehandlingsmidlet i det vesentlige av bestanddeler A, B og C, hvor bare bestanddeler A, B og C er aktive bestanddeler med hensyn til dråpe-for-dråpe titreringsvannopptak og kontaktvinkelen. I en utførelsesform anvendes det ovenfor nevnte overflatebehandlingsmidlet utelukkende som et overflatebehandlingsmiddel, hvor intet annet overflatebehandlingsmiddel anvendes i kombinasjon. Imidlertid kan overflatebehandlingsmidlet ifølge foreliggende oppfinnelse inneholde additiver så som et additiv for å forhindre "Neppari" forårsaket ved at overflatebehandlingsmidlet overføres til og akkumuleres på teppet (blanket), et antiseptisk middel, et anti-skummemiddel, et middel som beskytter mot UV-stråler, et fargebevarende middel, et optisk lysningsmiddel, en viskositetsstabilisator, et smøremiddel, et anti-slippmiddel, osv., eller et fyllstoff, forutsatt at ingen negativ effekt opptrer. Slike additiver kan utgjøre mindre enn 10% av overflatebehandlingsmidlet i en utførelsesform eller mindre enn 5% i en annen utførelsesform. I en utførelsesform anvendes videre intet internlim.

Et basispapir for avispapir fremstilles ved å anvende vanlig kjente og offisielt anvendte papirfremstillingsmaskiner ved å blande mekanisk masse (MP) slik som "grand" masse (GP), termomekanisk masse (TMP), kjemitermomekanisk masse (CTMP), semi-kjemisk masse, kjemisk masse (CP) slik som kraftmasse (KP), avfarget masse (DEP) som oppnås ved å avfarge brukt papir inneholdende disse forskjellige typene masse, resirkulert masse som oppnås ved å raffinere bruddstykker fra papirfremstillings-prosessen og andre, uavhengig eller i et eventuelt blandeforhold. Det foretrukne blandeforholdet for DIP er innenfor grensene på 50 til 100% i betraktning av den senere tendensen til høye DIP blandeforhold. Vektbasisen for et basispapir er ikke spesielt begrenset, men er ca. 34 til 45 g/m<2>.

Til dette basispapiret for avispapir kan om nødvendig vanlig kjente og offisielt anvendte fyllstoffer for papirfremstilling og kjemikalier for papirfremstilling tilsettes om det er påkrevet. Som fyllstoffer kan for eksempel hvit karbon, leire, silika, talk, titanoksid, kalsiumkarbonat, syntetiske harpiksfyllstoffer (vinylkloridharpiks, polystyrenharpiks, ureaformalinharpiks, melaminharpiks, styren/butadientype kopolymerharpiks, osv.) tilsettes. Spesielt for nøytral papirfremstilling er kalsiumkarbonat effektivt. Som kjemikalier for papirfremstilling kan det tilsettes papirstyrke-fremmende kjemikalier så som polyakrylamidtype polymerer, polyvinylalkoholtype polymerer, en kationisert stivelse, urea/formalinharpiks og melamin/formalin harpiks, frieness/utbytteforbedrende kjemikalier så som salt som er en kopolymer av akrylamid og aminometakrylamid, en kationisert stivelse, polyetylenimin, polyetylenoksid, og akryl-amid/akrylsyrenatriumkopolymerer, limingsmidler så som kolofoniumlim, emulsjons-lim, alkylketendimerer (AKD) og alkenylravsyreanhydrider (ASA), hjelpestoffer så som aluminiumsulfat (sulfatbånd), et UV strålebeskyttende middel, et fargebevarende middel og et anti-skummemiddel. Med hensyn til de fysikalske egenskapene av dette basispapiret bør basispapiret ha strekkstyrke, rivstyrke, forlengelse, osv. som gjennomsnittlig avispapir siden det må være trykkbart ved anvendelse av en offset trykkepresse.

Som dette basispapir for avispapir kan også et basispapir med et indre lim anvendes. Fordi foreliggende oppfinnelse løser det ovenfor nevnte problemet som skyldes anvendelse av indre lim kan effektene av foreliggende oppfinnelse videre oppnås ved å anvende et basispapir for hvilket det indre limet ikke var anvendt. Ved eksternt å belegge basispapiret ved å anvende overflatebeleggingsmidlet ifølge foreliggende oppfinnelse og uten å anvende indre lim kan vannopptaket tilveiebringe til samme grad eller mer enn ved å anvende de indre limene. For eksempel kan overflatebehandlingsmidlet ifølge foreliggende oppfinnelse tilfredsstillende påføres på avispapir som tar mindre enn 10 sekunder på å absorbere en vanndråpe i henhold til en fremgangsmåte for å måle vannopptaket ved å dryppe en vanndråpe (en fremgangsmåte ifølge japansk TAPPI n r. 33: en fremgangsmåte for å måle tid påkrevet inntil en vanndråpe absorberes på en papiroverflate ved å dryppe en mikroliter vann på papiroverflaten).

I tillegg kan basispapiret for avispapir i forbindelse med foreliggende oppfinnelse være et basispapir for avispapir fremstilt ved sur papirfremstilling eller et basispapir for papir-fremstilling fremstilt ved nøytral eller alkalisk papirfremstilling. Overflatebehandlingsmidlet er effektivt spesielt på et basispapir for avispapir fremstilt ved en nøytral eller alkalisk papirfremstilling.

Avispapir for offsettrykking i forbindelse med foreliggende oppfinnelse oppnås som nevnt ovenfor ved belegging av et overflatebehandlingsmiddel omfattende bestanddeler A, B og C på et basispapir for avis og tørking av belegget.

Selv om en påføringsmengde av overflatebehandlingsmidlet ifølge foreliggende oppfinnelse (dvs. den samlede mengden av faststoffer av bestanddeler A, B og C) bør bestemmes i henhold til kvaliteten (limegenskap, fargetrykkbarhet osv.) av avispapir som skal fremstilles og bør ikke være spesielt begrenset, er en påføringsmengde (pr. begge sider) på ca. 0,1 til 1,5 g/m2 egnet. Dersom for eksempel en påføringsmengde er mindre enn 0,1 g/m<2> oppnås effektene av overflatebehandlingsmidlet ikke i tilstrekkelig grad med hensyn til forbedring av en limegenskap og overflatestyrke. Dersom mengden overskrider 1,5 g/m<2> blir muligheten for at et overflatebehandlingsmiddel overføres til et teppe og akkumuleres høyt. Med hensyn til overflatebehandlingsmidlet ifølge oppfinnelsen er i tillegg, når bestanddel A omfatter stivelser for forbedring av overflatestyrken, en egnet påføringsmengde av nevnte middel ca. 2 til 1,2 g/m<2>. Denne mengden gjelder imidlertid ikke andre offsetpapir forskjellige fra avispapir, for hvilke en egnet påføringsmengde bør være ca. 0,5 til 4,0 g/m<2>.

For å bestemme en egnet påføringsmengde av overflatebehandlingsmidlet ifølge oppfinnelsen må man ta i betraktning en balanse av papirets overflatestyrke mot "Neppari" behovene. For avispapir for offsettrykking i forbindelse med foreliggende oppfinnelse bør styrken mot "Neppari" være mindre enn 70 g f/3cm (0,69NB/3 cm). I tilfellet hvor stivelse anvendelse som bestanddel A av overflatebehandlingsmidlet ifølge foreliggende oppfinnelse viser, ved anvendelse av en kombinasjon av stivelser og bestanddel B eller en kombinasjon av stivelse og bestanddel C for å fremstille belagt og tørket avispapir, toleransen mot "Neppari" en tendens til å øke. Dette indikerer at det eksisterer en viss synergistisk virkning mellom bestanddel B og bestanddel C. Av denne grunnen må, for avispapir for offsettrykking ved foreliggende oppfinnelse, en balanse med toleransen mot "Neppari" opprettholdes.

Som en innretning for belegging av overflatebehandlingsmidlet (en belegger) ifølge foreliggende oppfinnelse er det ingen begrensning på innretningen som anvendes, så lenge som det er en normal beleggingsinnretning for papirfremstilling. For eksempel kan nevnes en 2-valselimpresse, bladmetallerende limpresse, bomvalsebelegger, bjelke-belegger, luftknivbelegger, osv. Blant innretningene er en beleggoverførende type belegger, hvis mest representative type er en bomvalsebelegger, foretrukket. I tilfellet avispapir er en bomvalsebelegger (gate roll coater-GRC) vanlig, og anvendes mest foretrukket også for foreliggende oppfinnelse.

Fordi det er vanlig i papirfremstilling at belegging av overflatebehandlingsmidlet utføres med belegger utstyrt på papirfremstillingsmaskinen, bør en beleggingshastighet være tilnærmet den samme som en papirfremstillingshastighet, som er innenfor grensene fra 800 til 1800 m/min.

Avispapiret for offsettrykking i forbindelse med foreliggende oppfinnelse oppnås ved kalendrering for å oppnå papirtykkelsen og glattheten egnet for offsettrykking. Som en kalender som anvendes kan nevnes en normal hårdtupp kalender, en myktypp kalender, (for eksempel er kalendere sammenfattet i Paper Pulp Technical Times bind 43, nr. 1

(2000), s. 23 osv.). Dersom avispapir i fremtiden blir lettere er myktupp kalendrering mer foretrukket å anvende for avispapir for offsettrykking ifølge foreliggende oppfinnelse. Med hensyn til betingelser for myktupp kalendrering bør temperatur være innenfor grensen på 30°C til 150°C og linjetrykk innenfor grensene fra 20 til 150 kN/m i henhold til kvalitetene (papirtykkelse, glatthet, osv.) som er påkrevet for avispapiret. Med hensyn til fargetrykkbarhet er det foretrukket å kombinere overflatebehandlingsmidlet ifølge foreliggende oppfinnelse med myktuppkalendrering.

Vannopptaksmotstanden av avispapir for offsettrykking ifølge foreliggende oppfinnelse bør bestemmes på egnet måte i henhold til spesifikasjoner som er etterspurt for et produkt, og er ikke spesielt begrenset. Dersom man skulle ønske å begrense anvendelsen av en fremgangsmåte for å måle vannopptaket ved drypping av en vanndråpe er det akseptabelt dersom vanndråpeopptaket er innenfor grensene på 10 til 1000 sekunder, spesielt foretrukket dersom det er innenfor grensene fra 15 til 300 sekunder. Dersom det begrenses til anvendelse av en fremgangsmåte ved kontaktvinkelen av en vanndråpe (kontaktvinkelen i løpet av en foreskrevet tid etter tørking av en vanndråpe på papiret), som er beskrevet i japansk utlagt patentsøknad nr. 1996-232193 eller i japansk utlagt patentsøknad nr. 1999-140791, er det foretrukket at en kontaktvinkel på 0,1 sekund etter drypping av en 5 mikroliter dråpe av vann på papiret er 90 grader eller høyere. En kontaktvinkel i 5 sekunder ble målt i japansk utlagt patentskrift nr. 1996-232193 og en kontaktvinkel i løpet av 1 sekund ble målt i japansk utlagt patentskrift nr. 1999-140791. I betraktning av tiden som kreves for virkelig avispapir for offsettrykking bør tiden for måling av en kontaktvinkel være så kort som mulig, og i foreliggende oppfinnelse ble en kontaktvinkel etter 0,1 sekund bedømt. I motsetning til fremgangsmåten for å måle vannopptaket til drypping av en vanndråpe som evaluerer en statisk limegenskap, anses fremgangsmåten ved anvendelse av en kontaktvinkel å evaluere en dynamisk limegenskap. Førstnevnte omfatter papir-oppførsel under tiden fra en dempende oppløsning adherer til papiret ved hjelp av en offsetrotasjonstrykkepresse til papiret slippes ut som trykket papir. Sistnevnte omfatter papiroppførsel under tiden mellom tromlene av, for eksempel, en fargetrykkpresse, så som en satellitt-type. De to typene anvendes for å evaluere forskjellige fenomener. For følgelig å forbedre fargetrykkbarhet bør papiret har begge kvaliteter. Av denne grunnen er det foretrukket at avispapiret for offsettrykking ifølge foreliggende oppfinnelse har kvalitetene av vanndråpeopptak innenfor grensene på 10 til 1000 sekunder og en kontaktvinkel på 90 grader eller høyere etter 0,1 sekund ved drypping av en 5 mikroliter dråpe av vann.

Fargetrykkbarheten av avispapiret for offsettrykking ifølge foreliggende oppfinnelse kan ikke spesifiseres spesielt fordi det ikke finnes noen egnet fremgangsmåte for å måle fargetrykkbarheten. Det er akseptabelt så lenge som en type side av avispapiret er tilfredsstillende når den trykkes ved hjelp av en fargetrykkpresse.

Ifølge foreliggende oppfinnelse kan avispapir for offsettrykking, som har utmerket fargetrykkbarhet og har vanndråpeopptak innenfor grensene på 10 til 1000 sekunder og en kontaktvinkel på 90 grader eller høyere etter 0,1 sekund ved drypping av en 5 mikroliter dråpe av vann, oppnås ved belegging av overflatebehandlingsmidlet som hovedsakelig omfatter tre bestanddeler, bestanddel A til C, på et avisbasis papir i mengde på 0,1 til 1,5 g/m<2> ved å anvende en bomvalsebelegger (gate roll coater).

Fordi bestanddel B og bestanddel C av overflatebehandlingsmidlet anvendt ved foreliggende oppfinnelse ofte anvendes som overflatebehandlingsmidler er det rimelig å forvente høy limegenskap tilveiebragt ved overflatebehandlingsmidlet ifølge foreliggende oppfinnelse. Årsaker til synergistiske effekter, hvori en blandet anvendelse av bestanddel B og bestanddel C har bedre limegenskap enn en uavhengig anvendelse av bestanddel B eller bestanddel C, har ikke vært kjent. Det er imidlertid funnet at bestanddel B viser tendens til å øke vanndråpeopptak og at bestanddel C viser tendens til å øke en kontaktvinkel. Det antas at siden mekanismene for de respektive bestanddelene for å tilveiebringe en limegenskap er forskjellige ble det vist synergistiske effekter av limegenskapsforbedringen.

Fordi bestanddel C er utmerket i trykkfarge kompatibilitet anses dette, med hensyn til fargetrykkbarhet, å bidra til fargetrykkaksepterbarheten av papiret.

Eksempler

Foreliggende oppfinnelse beskrives av de etterfølgende eksemplene. I eksemplene betyr deler og % i hvert tilfelle "ved vekt" og "vektprosent" med mindre annet er angitt.

Overflatebehandlingsmiddel

Som overflatebehandlingsmiddel blir de følgende respektive bestanddelene syntetisert eller oppnådd:

Bestanddel A

A-I: Oksidert stivelse (produktnavn: SK-20 fremstilt av Japan Cornstarch Co.)

A-2: Hydroksyetylert stivelse (produktnavn: PG-280 fremstilt av Penford Corp.)

A-3: Foresteret stivelse (produktnavn: Filmkote-370 fremstilt av National Starch Co.) A-4: Anionisk polyakrylamid (produktnavn: P-120 fremstilt av Seiko Chemical Industries)

Bestanddel B

B-l: Styren/akrylsyre kopolymer (Mw = 56.000)

B-2: Styren/akrylsyre type overflatelimingsmiddel (produktnavn: KN-520 fremstilt av Harima Chemicals Inc.)

B-3: Styren/maleinsyre kopolymer (MW = 48.000)

B-4: Styren/maleinsyretype overflatelimingsmiddel (produktnavn: Koropearl M-150 fremstilt av Seiko Chemical Industries)

Bestanddel C

C-l: Isobutylen/maleinsyre kopolymer (Mw = 34.000)

C-2: Etylen/akrylsyre kopolymer (Mw = 15.000)

C-3: Olefintype overflatelimingsmiddel (produktnavn: AK-505 fremstilt av Misawa Ceramics Corp.)

For tilsetting til ovenfor nevnte er forholdet av styrentype monomerer fra B-l til B-4 innenfor grensene på 20 til 80 vektprosent, og forholdet av olefintype monomerer fra C-1 til C-3 er innenfor grensene på 20 til 80 vektprosent.

Fremstilling av basis papir A for avispapir

Hvitt karbon blir tilsatt i et forhold på 1% pr. absolutt tørr masse til masseoppslemming, som fremstilles ved blanding/disaggregering av 40 deler DD? (Freeness: 180 ml), 50 deler TMP (Freeness: 100 ml) og 10 deler NBKP (Freeness: 600 ml), sur papir-fremstilling ble utført ved å anvende en Bel-Baie former type papirfremstillingsmaskin, og basispapir A avispapir med 42 g/m2 basisvekt ble oppnådd uten tilsatt lim og kalendrering. Vanndråpeopptaket for basispapir A for avispapir var 6 sekunder.

Fremstilling av basispapir B for avispapir

Kalsiumkarbonat ble tilsatt i et forhold på 1,5% pr. absolutt tørr masse til masseoppslemming, som fremstilles ved blanding/disagregering av 50 deler DD? (Freeness: 180 ml), 30 deler TMP (Freeness: 100 ml), 10 deler NBKP (Freeness: 600 ml), 10 deler av GP (Freeness: 80 ml), nøytral papirfremstilling ble utført ved anvendelse av en Bel-Baie former type papirfremstillingsmaskin, og basispapir B for avispapir med 42 g/m<2 >basisvekt ble oppnådd uten tilsatt lim og kalendrering. Vanndråpeopptaket av basispapir B for avispapir var 5 sekunder.

Fremstilling av basispapir for avis

Eksempler 1 og 2

Et overflatebehandlingsmiddel ble fremstilt ved å blande en vandig stivelsesoppløsning av bestanddel A-I, en vandig oppløsning av bestanddel B-l og en vandig oppløsning av bestanddel C-l i et blandeforhold vist i tabell 1. Det oppnådde overflatebehandlingsmidlet ble belagt på basispapir A for avis ved anvendelse av en bomvalsebelegger (gate roll coater) (beleggingshastighet: 1150 m/min., begge sider belegges). Etter beleggingen ble høy-temperatur myktupp kalendrering (valsetemperatur: 110°C, linjetrykk: 130 kN/m) utført og avispapir for offsettrykking ble fremstilt.

De følgende punktene for avispapir for offsettrykking som ble oppnådd ble vurdert og resultater er vist i tabell 1 nedenfor: • Måling av vanndråpeopptak: målt ved 1 mikroliter dråpe av vann i henhold til Japan TAPPInr. 33. • Måling av en kontaktvinkel: en kontaktvinkel ble målt 0,1 sekund etter drypping av 5 mikroliters dråpe av vann på avispapir ved anvendelse av en Dynamic Absorption Tester 11 OD AT (fremstilt av Fibro). • Måling av toleransen mot Neppari: To ark av avispapir for offsettrykking ble kuttet med dimensjoner på 4 x 6 cm, og etter gjennomfukting av de belagte sidene av arkene i vann ved 20°C i 5 sekunder ble de belagte sidene av arkene klistret sammen. Papiret ble sammenføyet, valset ved trykk på 50 kgf/m<2> og luftkondisjonert ved 25°C og 60% relativ fuktighet. Etter fremstilling av forsøks-stykker med en størrelse på 3 x 6 cm ble måling utført under betingelser for strekk-hastighet på 30 mm/minutt ved anvendelse av en strekktester. Jo høyere de målte verdiene er jo vanskeligere er det å skrelle fra hverandre forsøksstykkene (dvs. jo sterkere er adhesiviteten). Dersom Neppari toleransen er mindre enn 70 gf/3cm er den tilfredsstillende som avispapir for offsettrykking. • Vurdering av fargetrykkbarhet: Ved anvendelse av en offset-rotasjonstrykkepresse (Toshiba offset rotasjonstrykkepresse: OA-4B2T-600), ble 4-fargetrykking (med fargeorden dyp blått, magentarødt, gult og sort) utført. Konsentrasjonen og

konsentrasjonsirregulariteten av en enkelt fargedel av det sorte, og en overlappet

del av de fire fargene ble visuelt bedømt.

Type sidekonsentrasjonen av den fjerde fargen, Indian ink, er meget høy og det finnes ingen konsentrasjonsirregularitet. I den overlappede delen oppnås et meget

uniformt bilde.

O Type sidekonsentrasjonen av den fjerde fargen, Indian ink, er høy og det finnes tilnærmet ingen konsentrasjonsirregularitet. I den overlappede delen oppnås et

meget uniformt bilde.

A Type sidekonsentrasjoner av den fjerde fargen, Indian ink, er noe lav og

konsentrasjonsirregularitet observeres. Et bilde med noe mindre klarhet oppnås. X: Type sidekonsentrasjonen av den fjerde fargen, Indian ink, er lav og konsentrasjonirregularitet observeres klart. I den overlappede delen oppnås et bilde med mangel på klarhet.

Sammenligningseksempel 1

Avispapir for offsettrykking ble fremstilt på samme måte som beskrevet i eksemplene 1 og 2, bortsett fra at et overflatebehandlingsmiddel ble fremstilt ved å blande en vandig stivelsesoppløsning av bestanddel A-I og en vandig oppløsning av bestanddel B-l ved et forhold vist i tabell 1. Resultatene av bedømmelse av det oppnådde avispapiret for offsettrykking er vist i tabell 1.

Sammenligningseksempel 2

Avispapir for offsettrykking ble fremstilt på samme måte som beskrevet i eksemplene 1 og 2, bortsett fra at et overflatebehandlingsmiddel ble fremstilt ved å blande en vandig stivelsesoppløsning av bestanddel A-I og en vandig oppløsning av bestanddel C-l ved et forhold vist i tabell 1. Resultatene av bedømmelse av det oppnådde avispapiret for offsettrykking er vist i tabell 1.

Sammenligningstabell 3

Avispapir for offsettrykking ble fremstilt på samme måte som beskrevet i eksemplene 1 og 2, bortsett fra at et overflatebehandlingsmiddel omfattende bare en vandig stivelsesoppløsning av bestanddel A-I ble anvendt. Resultatene av bedømmelse av det oppnådde avispapiret for offsettrykking er vist i tabell 1.

Eksempler 3 til 5

Et overflatebehandlingsmiddel ble fremstilt ved å blande en vandig stivelsesoppløsning av bestanddel A-2, en vandig oppløsning av bestanddel B-3 og en vandig oppløsning av bestanddel C-2 i et forhold vist i tabell 2. Det oppnådde overflatebehandlingsmidlet ble belagt med basispapir for avispapir ved anvendelse av en bomvalsebelegger (gate roll coater) (beleggingshastighet: 1300 m/min., begge sider belegges). Etter beleggingen ble høytemperatur myktupp kalendrering (valsetemperatur: 110°C, linjetrykk: 130 kN/m) utført og avispapir for offsettrykking ble fremstilt. Resultatene av vurdering av det oppnådde avispapiret for offsettrykking er vist i tabell 2 nedenfor.

Sammenligningseksempel 4

Avispapir for offsettrykking ble fremstilt på samme måte som beskrevet i eksemplene 3 til 5, bortsett fra at et anvendt overflatebehandlingsmiddel ble fremstilt ved å blande en vandig stivelsesoppløsning av bestanddel A-2 og en vandig oppløsning av B-3 i et forhold vist i tabell 2. Resultatene av vurdering av det oppnådde avispapiret for offsettrykking er vist i tabell 2 nedenfor.

Sammenligningseksempel 5

Avispapir for offsettrykking ble fremstilt på samme måte som beskrevet i eksemplene 3 til 5, bortsett fra at et anvendt overflatebehandlingsmiddel ble fremstilt ved å blande en vandig stivelsesoppløsning av bestanddel A-2 og en vandig oppløsning av C-2 i et forhold vist i tabell 2. Resultatene av vurdering av det oppnådde avispapiret for offsettrykking er vist i tabell 2 nedenfor.

Sammenligningseksempel 6

Avispapir for offsettrykking ble fremstilt på samme måte som beskrevet i eksemplene 3 til 5, bortsett fra at et anvendt overflatebehandlingsmiddel omfattende bare en vandig stivelsesoppløsning av bestanddel A-2 ble benyttet. Resultatene av vurdering av det oppnådde avispapiret for offsettrykking er vist i tabell 2 nedenfor.

Eksemplene 6 til 10

Et overflatebehandlingsmiddel ble fremstilt ved å blande en vandig stivelsesoppløsning av bestanddeler A-I til A-3, en vandig oppløsning av bestanddelene B-l til B-4 og en vandig oppløsning av bestanddeler C-l til C-3 i et forhold vist i tabell 3. Det oppnådde overflatebeleggingsmidlet ble belagt på basispapir A for avispapir ved anvendelse av en bomvalsebelegger (gate roll coater) (beleggingshastighet: 1050 m/min., begge sider belegges). Etter beleggingen ble høytemperatur myktupp kalendrering (valsetemperatur: 110°C, linjetrykk: 130 kN/m) utført og avispapir for offsettrykking ble fremstilt. Resultatene av vurdering av det oppnådde avispapiret for offsettrykking er vist i tabell 3 nedenfor.

Eksempel 11

Et overflatebehandlingsmiddel ble fremstilt ved å blande en vandig stivelsesoppløsning av bestanddeler A-2, en vandig oppløsning av bestanddelene B-l og en vandig oppløsning av bestanddel C-2 i et forhold vist i tabell 3. Det oppnådde overflatebeleggingsmidlet ble belagt på basispapir A for avispapir nevnt ovenfor ved anvendelse av en bomvalsebelegger (gate roll coater) (beleggingshastighet: 1050 m/min., begge sider belegges). Etter beleggingen ble høytemperatur hårdtupp kalendrering (femtrinns fire åpninger, valsetemperatur: 60°C, linjetrykk: 35 kN/m) utført og avispapir for offsettrykking ble fremstilt. Resultatene av vurdering av det oppnådde avispapiret for offsettrykking er vist i tabell 3 nedenfor.

Eksempel 12

Et overflatebehandlingsmiddel ble fremstilt ved å blande en vandig anionisk polyakrylamid løsning av bestanddeler A-4, en vandig oppløsning av bestanddelene B-l og en vandig oppløsning av bestanddel C-2 i et forhold vist i tabell 3. Det oppnådde overflatebeleggingsmidlet ble belagt på basispapir A for avispapir nevnte ovenfor ved anvendelse av en bomvalsebelegger (gate roll coater) (beleggingshastighet: 1050 m/min., begge sider belegges). Etter beleggingen ble høytemperatur hårdtupp kalendrering (femtrinns fire åpninger, valsetemperatur: 60°C, linjetrykk: 35 kN/m) utført og avispapir for offsettrykking ble fremstilt. Resultatene av vurdering av det oppnådde avispapiret for offsettrykking er vist i tabell 3 nedenfor.

Virkninger av oppfinnelsen

5 Avispapir for offsettrykking hvorpå et overflatebehandlingsmiddel inneholdende bestanddelene A, B og C ifølge foreliggende oppfinnelse blir belagt og tørket viste bemerkelsesverdig forbedring både med hensyn til dråpe-for-dråpe-titrerings vannopptak og kontaktvinkelen. Derimot viste avispapir for offsettrykking hvorpå et

overflate-behandlingsmiddel ble anvendt som bare inneholdt to bestanddeler, bestanddel o A og B eller bestanddel A og C, ikke bemerkelsesverdig forbedring med hensyn til vanndråpe-opptak og kontaktvinkel. I henhold til foreliggende oppfinnelse ble de samme resultatene oppnådd for både sur papirfremstilling og nøytral papirfremstilling. Videre ble det funnet at avispapir for offsettrykking ifølge foreliggende oppfinnelse

hadde utmerket fargetrykkbarhet.

5

Claims

1. Offsettrykkepapir, omfattende et basispapir og et belegg dannet på basispapiret ved å påføre et overflatebehandlingsmiddel, karakterisert v e d at nevnte overflatebehandlingsmiddel er en blanding hovedsakelig omfattende: Bestanddel A bestående av vannoppløselige polymerer; Bestanddel B bestående av et overflatelimmiddel som er en vannoppløselig kopolymer av en styrentype monomer og en anionisk monomer, idet nevnte kopolymer inneholder 20 til 80 vektprosent av styrentype monomeren; og Bestanddel C bestående av et overflatelimingsmiddel som er en vannoppløselig kopolymer av en olefintype monomer og en anionisk monomer, idet nevnte kopolymer inneholder 20 til 80 vektprosent av olefintype monomeren.

2. Offsettrykkepapir ifølge krav 1, som har et vanndråpeopptak på 10 til 300 sekunder, målt ved drypping av en mikroliter vann, og en kontaktvinkel på 90 grader eller høyere, målt 0,1 sekunder etter drypping av fem mikroliter vann.

3. Offsettrykkepapir ifølge krav 1, hvor forholdet av bestanddelene A/B/C er ca. 100/0,1-50/0,1-50.

4. Offsettrykkepapir ifølge krav 3, hvor forholdet mellom bestanddelene A/B/C er ca.

100/2-20/2-20.

5. Offsettrykkepapir ifølge krav 1, hvor overflatebehandlingsmidlet ikke inneholder andre elementer som negativt påvirker vanndråpeopptaket og kontaktvinkelen.

6. Offsettrykkepapir ifølge krav 1, hvor overflatebehandlingsmidlet påføres på basispapiret i en mengde på 0,5-4,0 g/m<2>.

7. Offsettrykkepapir ifølge krav 1, hvor basispapiret er for avispapir.

8. Offsettrykkepapir ifølge krav 7, hvor overflatebehandlingsmidlet påføres på basispapiret i en mengde på 0,1-1,5 g/m<2>.

9. Fremgangsmåte for fremstilling av et offsettrykkepapir, omfattende trinnene: fremstilling av et overflatebehandlingsmiddel, og påføring av overflatebehandlingsmidlet på et basispapir for å danne et belegg på dette, hvor fremgangsmåten er karakterisert ved at overflatebehandlingsmidlet er en blanding hovedsakelig omfattende: Bestanddel A bestående av vannoppløselige polymerer; Bestanddel B bestående av et overflatelimingsmiddel som er en vannoppløselig kopolymer av en styrentype monomer og en anionisk monomer, idet nevnte kopolymer inneholder 20 til 80 vektprosent av styrentype monomeren; og Bestanddel C bestående av et overflatelimingsmiddel som er en vannoppløselig kopolymer av en olefintype monomer og en anionisk monomer, idet nevnte kopolymer inneholder 20 til 80 vektprosent av olefintype monomeren.

10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, hvor offsettrykkepapiret har et vanndråpeopptak på 10 til 300 sekunder, målt ved drypping av en mikroliter vann, og en kontaktvinkel på 90 grader eller høyere målt 0,1 sekund etter drypping av 5 mikroliter vann.

11. Fremgangsmåte ifølge krav 9, hvor overflatebehandlingsmidlet har et forhold mellom bestanddel A/B/C på ca. 100/0,1-50/0,1-50.

12. Fremgangsmåte ifølge krav 11, hvor forholdet mellom bestanddelene A/B/C er ca.

100/2-20/2-20.

13. Fremgangsmåte ifølge krav 9, hvor overflatebehandlingsmidlet ikke inneholder andre elementer som negativt påvirker vanndråpeopptaket og kontaktvinkelen.

14. Fremgangsmåte ifølge krav 9, hvor overflatebehandlingsmidlet påføres på basispapiret i en mengde på 0,5-4,0 g/m<2>.

15. Fremgangsmåte ifølge krav 9, hvor basispapiret er for avispapir.

16. Fremgangsmåte ifølge krav 15, hvor overflatebehandlingsmidlet påføres basispapiret i en mengde på 0,1-1,5 g/m<2>.