NO318098B1 - Nye forbindelser som inneholder ett gruppe 13 grunnstoff, bundet med en mono- eller di-anionisk tretannet ligand, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse derav som polymerisasjonskatalysatorer - Google Patents
Nye forbindelser som inneholder ett gruppe 13 grunnstoff, bundet med en mono- eller di-anionisk tretannet ligand, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse derav som polymerisasjonskatalysatorer Download PDFInfo
- Publication number
- NO318098B1 NO318098B1 NO19985061A NO985061A NO318098B1 NO 318098 B1 NO318098 B1 NO 318098B1 NO 19985061 A NO19985061 A NO 19985061A NO 985061 A NO985061 A NO 985061A NO 318098 B1 NO318098 B1 NO 318098B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- formula
- radical
- compounds
- atom
- group
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title abstract description 8
- 229910052795 boron group element Inorganic materials 0.000 title abstract description 4
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 70
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 10
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 8
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 5
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XOYLJNJLGBYDTH-UHFFFAOYSA-M chlorogallium Chemical compound [Ga]Cl XOYLJNJLGBYDTH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- YKPQUSLRUFLVDA-UHFFFAOYSA-N $l^{2}-azanylmethane Chemical compound [NH]C YKPQUSLRUFLVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 9
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 6
- JJTUDXZGHPGLLC-IMJSIDKUSA-N 4511-42-6 Chemical compound C[C@@H]1OC(=O)[C@H](C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 5
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 5
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N benzene-d6 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C([2H])C([2H])=C1[2H] UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 4
- OBTZDIRUQWFRFZ-UHFFFAOYSA-N 2-(5-methylfuran-2-yl)-n-(4-methylphenyl)quinoline-4-carboxamide Chemical compound O1C(C)=CC=C1C1=CC(C(=O)NC=2C=CC(C)=CC=2)=C(C=CC=C2)C2=N1 OBTZDIRUQWFRFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910005267 GaCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229910052798 chalcogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001787 chalcogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002592 cumenyl group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)C(C)C 0.000 description 1
- 229920005565 cyclic polymer Polymers 0.000 description 1
- CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N cyclobutene Chemical compound C1CC=C1 CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexediene Natural products C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K gallium trichloride Chemical compound Cl[Ga](Cl)Cl UPWPDUACHOATKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical group [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical group [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005076 polymer ester Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical class Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/003—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/823—Preparation processes characterised by the catalyst used for the preparation of polylactones or polylactides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/08—Saturated oxiranes
- C08G65/10—Saturated oxiranes characterised by the catalysts used
- C08G65/12—Saturated oxiranes characterised by the catalysts used containing organo-metallic compounds or metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
- C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
- C08G65/266—Metallic elements not covered by group C08G65/2648 - C08G65/2645, or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
Foreliggende oppfinnelse angår nye forbindelser som har et element i gruppe 13 knyttet til en mono- eller di-anionisk tretannet ligand, en fremgangsmåte for fremstilling av dem samt anvendelse av dem spesielt som (ko)polymeringskatalysator.
Description
Foreliggende oppfinnelse angår nye forbindelser som inneholder Al eller Ga knyttet til en mono- eller di-anionisk tretannet ligand, en fremgangsmåte for fremstilling av dem samt anvendelse av dem spesielt som polymeriseringskatalysato-
rer.
Visse mono- og di-anioniske tretannede ligander er kjent som ligander for overgangsmetaller. Således er (Ph2PCH2SiMe2)2N'-derivatet blitt anvendt for fremstilling av iridiumkomplekser (Fryzuk et al., Angew. Chem. Ed. Engl. (1990),
29, 73), og [(Me3SiNCH2CH2)2NSiMe3]<2-->derivatet er blitt anvendt for fremstilling av zirkoniumdiklorid-komplekser (Cloke et al., J. Chem. Soc, Dalton Trans.
(1995), 25). Bor-derivater som inneholder [(02CCH2)2NCH3]<2>"-liganden, er også
kjent (Contrepas et al., J. Organomet. Chem. (1986), 307,1). Videre er det også beskrevet aluminiumderivater med [NH(CH2CH20)2]<2>"-liganden (Mehrotra et al.,
J. Indian Chem. Soc. (1962), 39, 677-82).
Anvendelse av Lewis-syrer som inneholder et element i gruppe 13 til orga-
nisk syntese er også kjent (Yamamoto, H. i Organometallics i Syntese; Schlosser,
M., red.; John Wiley and Sons Ltd.: West Sussex, England, 1994, kapittel 7) så vel som katalysatorer for polymerisering av heterocykliske forbindelser (Inoue,
Acc. Chem. Res. (1996) 29,39). Inoue et al. viste at katalysatorene med ligander
av porfyrintypen kunne danne polymerer med en polymolekylaritetsindeks nær 1
(J. Chem. Soc, Chem. Commun. (1985), 1148; Chem. Lett. (1987), 991; Makro-
mol. Chem. (1981) 182,1073). Videre kan disse katalysatorer anvendes til frem-
stilling av vekslende eller blokk-kopolymerer (Inoue et al., J. Am. Chem. Soc.
(1983) 105,1304; J. Am. Chem. Soc. (1985) 107, 1358; Macromolecules (1984) 17, 2217). Disse to egenskaper skyldes at det er dannet en levende polymer.
Imidlertid anvendes det for disse katalytiske systemer porfyrinligander som
er kostbare og vanskelig tilgjengelige, noe som resulterer i økte omkostninger. For å øke aktiviteten er det videre nødvendig å tilsette Lewis-syrer, noe som øker kompleksiteten hos de katalytiske systemer (Inoue et al., Macromolecules (1994) 27, 2013; Macromolecules (1995) 28, 651).
Problemet har derfor vært å finne katalytiske systemer som er mer effekti-
ve, lettere å syntetisere og mer økonomiske enn de tidligere anbefalte.
Foreliggende oppfinnelse omfatter forbindelser med den generelle formel 1 og 2
hvor
M representerer Al eller Ga;
RM representerer et hydrogenatom, et halogenatom eller et alkylradikal
med 1 til 6 karbonatomer;
A og B representerer uavhengig en karbonholdig kjede med 2 karbonatomer;
Li, og L2 representerer uavhengig en gruppe med formelen -Eis(Ri 5)- hvor E15 er et nitrogenatom og
R-I5 representerer et hydrogenatom; eller et radikal med formelen RR'R<B>Ei4- hvor E14 er et karbon- eller silisiumatom og R, R' og R" uavhengig representerer et hydrogenatom eller et alkylradikal med 1
til 6 karbonatomer;
L3 representerer en gruppe med formel -Ei s(Ri 5)- i hvilken Ei 5 er et nitrogenatom og R15 representerer et alkylradikal med 1 til 6 karbonatomer eller et radikal med formel RR'R"E14- hvor E14 representerer et silisiumatom og R, R<1> og R" uavhengig representerer et alkylradikal med 1 til 6 karbonatomer;
X1" representerer et ikke-koordinerende anion med hensyn til element M
valgt fra tetrafluorborat, tetrafenylborat, tetrakloraluminat, heksafluor-fosfat, heksafluorantimonat, trifluormetansulfonat eller perklorat anioner;
Ri representerer et hydrogenatom.
I definisjonene angitt ovenfor representerer uttrykket halogen et fluor-, klor-, brom- eller jodatom, fortrinnsvis klor. Uttrykket alkyl representerer fortrinnsvis et lineært eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, og spesielt et alkylradikal med fra 1 til 4 karbonatomer så som metyl-, etyl-, propyl-, isopro-pyl-, butyl-, isobutyl-, sek.-butyl- og tert.-butyl-radikalene.
Betegnelsen halogenalkyl betegner fortrinnsvis radikalene hvor alkylradikalet er som definert ovenfor og er substituert med ett eller flere halogenatomer som definert ovenfor, så som for eksempel brometyl, trifluormetyl, trifluoretyl eller pen-tafluoretyl. Alkoksyradikalene kan svare til radikalene hvor alkylradikalet er som definert ovenfor. Metoksy-, etoksy-, isopropyloksy- eller tert.-butyloksy-radikalene er foretrukket. Alkyltio-radikalene representerer fortrinnsvis radikalene hvor alkylradikalet er som definert ovenfor, så som for eksempel metyltio eller etyltio.
Cykloalkylradikalene er valgt blant de mettede eller umettede monocykliske cykloalkylforbindelser. De mettede monocykliske cykloalkylradikaler kan være valgt blant radikalene som har fra 3 til 7 karbonatomer, så som cyklopropyl-, cyk-lobutyl-, cyklopentyl-, cyWoheksyl- eller cykloheptylradikalene. De umettede cykloalkyl-radikaler kan være valgt blant cyklobuten-, cyklopenten-, cykloheksen-, cyklopentadien- eller cykloheksadien-radikalene. Cykloalkoksyradikalene kan svare til radikaler hvor cykloalkylradikalet er som definert ovenfor. Cyklopropyloksy-, cyklopentyloksy- eller cykloheksyloksy-radikaler er foretrukket. Cykloalkyltio-radikalene kan svare til radikaler hvor cykloalkyl-radikalet er som definert ovenfor, så som for eksempel cykloheksyltio.
Aryiradikalene kan være av mono- eller polycyklisk type. De monocykliske arylradikaler kan være valgt blant fenylradikalene eventuelt substituert med én eller flere alkylradikaler, så som tolyl, xylyl, mesityl og kumenyl. De polycykliske arylradikaler kan være valgt blant naftyl-, antryl- og fenantryl-radikaiene. Aryloksy-radikalene kan svare til radikaler hvor arylradikalet er som definert ovenfor. Fen-oksy-, 2,4,6-tritertiobutylfenoksy-, tolyloksy- eller mesityloksy-radikalene er foretrukket. Aryltio-radikalene betegner fortrinnsvis radikalene hvor aryl-radikalet er som definert ovenfor, så som for eksempel i fenyltio.
Xr-anionet kan være valgt blant ikke-koordinerende anioner med hensyn til element M, så som tetrafiuorborat-, tetrafenylborat-, tetrakloraluminat-, heksafluor-fosfat-, heksafluorantimonat-, trifluormetansulfonat- eller perklorat-anionene.
En mer spesiell gjenstand for oppfinnelsen er forbindelser med den generelle formel 1 og 2 som definert ovenfor, hvor
FIM representerer et hydrogenatom, et halogenatom og spesielt klor, eller et metyl-radikal;
Li og L-2 representerer uavhengig et radikal med formelen -Ei s(Ri 5)- hvor Ei 5 er et nitrogenatom og R15 representerer et radikal med formelen RR'R"Ei4- hvor E14 representerer et karbon- eller silisiumatom og R, R' og R" uavhengig representerer et hydrogenatom eller en metylgruppe;
L3 representerer en gruppe med formel -E-|5(Ri5)- hvor E15 er et nitrogenatom og R15 representerer en metylgruppe eller et radikal med formel RR'R"Ei4- hvor E14 representerer et silisiumatom og R, R' og RH uavhengig representerer en metylgruppe; og
X1" representerer AICI4".
Mer spesielt er en gjenstand for oppfinnelsen produktene beskrevet nedenfor i eksemplene, spesielt produkter svarende til følgende formler: - [(Me3SiNCH2CH2)2NSiMe3]AlCI; - [(Me3SiNCH2CH2)2NMe]AICI; - [(Me3SiNCH2CH2)2NMe]AIH ; - [(Me3SiNCH2CH2)2NMe]AICH3 ; - [(Me3SiNCH2CH2)2NSiMe3]GaCI; - {[{(CH3)2CHNCH2CH2)((CH3)2CHNHCH2CH2)NMe]AICI}{AIC(4};
-{[(Me3SiNCH2CH2)(Me3SiNHCH2CH2)NSiMe3]AICI}{AICl4}.
En gjenstand for oppfinnelsen er også en fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser med generell formel 1 og 2 som definert ovenfor, hvor et produkt med formel I
hvor I_1, A, L3, B og l_2 har betydningene angitt ovenfor og Y representerer en organometallisk gruppe, et metall eller et hydrogenatom, omsettes med et produkt med formel II hvor Rm og M har betydningene angitt ovenfor og Z-] og Z2 uavhengig representerer en utgående («parting») gruppe, for oppnåelse av et produkt med formel 1 hvilket produkt med formel (1) kan omsettes med en forbindelse med formel (III)
hvor Ri og X1 har betydningene angitt ovenfor, for oppnåelse av det tilsvarende produkt med formel 2.
Omsetting av en forbindelse med den generelle formel I med en forbindelse med den generelle formel II for oppnåelse av en forbindelse med den generelle formel 1 kan utføres under en inert atmosfære så som en freon- eller argon-atmosfære, i et aprotisk løsningsmiddel, ved en temperatur på mellom -60 og +50° C. Ved utførelse av omsettingen som gir forbindelse 2, idet man starter ut fra den tilsvarende forbindelse 1, omsettes forbindelse 1 under inert atmosfære og ved omgivelsestemperatur, med en forbindelse III i et aprotisk medium.
En gjenstand for oppfinnelsen er også en fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser med den generelle formel 2 som definert ovenfor, karakterisert ved at et produkt med formel (IV)
hvor Ri, Li, A, L3, B og l_2 har betydningene angitt ovenfor og X representerer et koordinerende anion med hensyn til element M, omsettes med en forbindelse med formel (V)
hvor M har betydningen angitt ovenfor og X' representerer et halogenatom eller et alkyl- eller alkoksy-radikal som definert tidligere, for oppnåelse av det tilsvarende produkt 2.
Reaksjonen som gir en forbindelse med den generelle formel 2 fra den tilsvarende forbindelse med den generelle formel IV, kan utføres under en inert atmosfære så som en freon- eller argon-atmosfære, ved omgivelsestemperatur, med forbindelse V i et aprotisk medium. Forbindelse 2 kan også oppnås ut fra forbindelse IV i henhold til en annen metode kjent for en fagperson på området, hvor det muliggjøres fjerning av et koordinerende anion av et element i gruppe 13.
Hvordan enn fremstillingsmetoden utføres, blir forbindelsene 1 og 2 som således oppnås, renset ved anvendelse av standard-rensemetoder. Forbindelse 2 kan også fremstilles in situ, idet man starter ut fra forbindelse IV, i mediet hvor den senere anvendes.
Produktet med formel IV kan oppnås ved omsetting av en forbindelse med formel VI
hvor Ri, I_1, A, l_3, B og l_2 har betydningene angitt ovenfor og Yi representerer en organometallisk gruppe, et metall eller et hydrogenatom, med et produkt med formel VII hvor Rm, M og X har betydningene angitt ovenfor og Z3 representerer en utgående gruppe. Reaksjonen kan utføres under inert atmosfære så som en freon- eller argon-atmosfære, i et aprotisk oppløsningsmiddel, ved en temperatur på mellom -60 og +50° C.
Produktet med formel IV kan også oppnås ved omsetting av en forbindelse med formelen 1 som definert ovenfor, med en forbindelse med formel (VIII) R-|X, hvor Ri og X har betydningene angitt ovenfor. Reaksjonen kan utføres under inert atmosfære så som en freon- eller argon-atmosfære, i et aprotisk løsningsmiddel, ved en temperatur på mellom -60 og +50° C.
Som aprotisk løsningsmiddel kan anvendes de aromatiske hydrokarboner så som benzen, toluen; alifatiske hydrokarboner så som pentan, heptan, heksan, cykloheksan; etere så som dietyleter, dioksan, tetrahydrofuran og etyltertiobutyl-eter.
I forbindelsene I og VI representerer Y og Yi uavhengig en organometallisk gruppe, et metall eller et hydrogenatom. Den organometalliske gruppe kan Være en forbindelse med formelen R"'Mi eller R<n>,3M2 hvor R"1 representerer et alkyl-, cykloalkyl-, aryl-, alkoksy-, cykloalkoksy- eller aryloksy-radikal som tidligere definert, Mi er et sink- eller kvikksølv-atom og M2 er et tinn- eller blyatom; fortrinnsvis er den organometalliske gruppe valgt blant gruppene ZnMe, SnMe3, SnBu3 eller PbMe3- Metallet kan være et alkalimetall valgt blant litium, natrium eller kalium, eller et jordalkalimetall så som magnesium.
I forbindelser II og VII representerer Z1, Z2 og Z3 uavhengig en utgående gruppe så som et halogenatom eller en alkyl-, cykloalkyl-, alkoksy-, aryl- eller aryloksy-gruppe som definert ovenfor, eller metansulfonyloksy, benzensulfonyloksy eller p-toluensulfonyloksy.
I forbindelse IV representerer X et koordinerende anion med hensyn til element M. Anion X kan være et anion av halogen- eller chalkogen-typen. X representerer fortrinnsvis et klor- eller bromatom.
Utgangsproduktet med formel I og produktet med formel VI er kjente produkter eller kan fremstilles ut fra kjente produkter. For syntese av dem kan føl-gende referanser nevnes: Cloke et al., J. Chem. Soc, Dalton Trans. (1995) 25; Wilkinson and Stone, Comprehensive Organometallic Chemistry (1982) vol. 1, 557.
Produktene med formel III og Vilt er kommersielle eller kan fremstilles ved hjelp av metoder kjent for en fagperson på området.
Produktene med formel IV er nye. En gjenstand for oppfinnelsen er derfor også forbindelsene med formel IV som definert ovenfor, som nye industriproduk-ter.
En gjenstand for oppfinnelsen er også anvendelse av forbindelser med formel 1 og 2 som definert ovenfor, som katalysatorer for utførelse av (ko)polymerisering, dvs. av polymerisering eller kopolymerisering. Forbindelsene med formel 1 og 2 er spesielt nyttige for utførelse av polymerisering av heterocykliske forbindelser. De heterocykliske forbindelser kan inneholde én eller flere heteroatomer i gruppene 15 og/eller 16 og ha en størrelse i området fra tre til åtte ledd. Som et eksempel på heterocykliske forbindelser svarende til ovenstående formel kan nevnes epoksider, tioepoksider, cykliske estere eller tioestere så som laktoner, laktamer og anhydrider. Forbindelsene med formel 1 og 2 er også spesielt nyttige for utførelse av (ko)polymerisering av cykliske estere. Som et eksempel på cykliske estere kan nevnes de cykliske polymer-estere av melkesyre og/eller glykolsyre. Tilfeldige eller blokk-kopoiymerer kan oppnås i henhold til om hvorvidt monomerene innføres sammen i begynnelsen av reaksjonen eller sekvensielt i løpet av reaksjonen.
En gjenstand for oppfinnelsen er også en fremgangsmåte for fremstilling av polymerer eller kopolymerer, som består i at én eller flere monomerer, en polyme-riseringskatalysator og et polymeriserings-løsningsmiddel bringes i kontakt med hverandre, karakterisert ved at polymeriserings-katalysatoren er valgt blant forbindelsene ifølge oppfinnelsen.
Reaksjons-løsningsmidlet kan være substratet (eller ett av substratene) som anvendes ved den katalytiske reaksjon. Løsningsmidler som ikke innvirker på selve den katalytiske reaksjon, er også egnet. Som eksempler på slike løsnings-midler kan nevnes mettede eller aromatiske hydrokarboner, etere eller alifatiske eller aromatiske halogenider.
Reaksjonene blir utført ved temperaturer mellom omgivelsestemperatur og omtrent 150° C; temperaturområdet mellom 40 og 100° C er mest fordelaktig. Re-aksjons-varigheter er mellom 1 og 300 timer, fortrinnsvis mellom 4 og 72 timer.
Produktene blir vanligvis gjenvunnet etter at det til reaksjonsmediet er tilsatt et protisk løsningsmiddel så som en alkohol, eller et aprotisk løsningsmiddel så som tetrahydrofuran, fulgt av fjerning av forbindelsene av element M ved sentrifugering.
Denne (ko)polymeriseringsprosess er spesielt egnet for oppnåelse av (ko)polymerer av cykliske estere, spesielt de polymere cykliske estere av melkesyre og/eller glykolsyre. De oppnådde produkter, så som den glykoliske melkesyre-kopolymer, som er bionedbrytbar, anvendes fordelaktig som bærere i terapeutiske preparater med langvarig frigjøring. Prosessen er også spesielt egnet for polymerisering av epoksider, spesielt av propenoksid. De opppnådde polymerer er forbindelser som kan anvendes til syntese av organiske flytende krystaller eller også som halvgjennomtrengelige membraner.
Følgende eksempler er vist for å illustrere ovennevnte metoder og skal på ingen måte anses som begrensende for oppfinnelsens ramme.
Eksempel 1: [(Me3SiNCH2CH2)2NSiMe3]AICI
Forbindelse 1 hvor M = Al; Rm = Cl; A = B = -CH2CH2-;
Li = L2 = L3 = NSiMe3
3,26 g (9,6 mmol) [(Me3SiNCH2CH2)2NSiMe3]<2->, 2Li<+> og 100 ml tetrahydrofuran innføres suksessivt i et Schlenk-rør utstyrt med magnetisk rører og gjennomblåses med argon. Reaksjonsmediet avkjøles til -40° C, og deretter innfø-res 1,33 g (10 mmol) aluminiumtriklorid i løsning i 100 ml tetrahydrofuran. Reaksjonsmediet får komme tilbake til omgivelsestemperatur og får deretter stå under agitering ved omgivelsestemperatur i 18 timer. Løsningsmidlet blir deretter avdampet. Residuet sublimeres under vakuum (6,5 Pa) ved 80° C. Den ønskede forbindelse isoleres i form av hvite krystaller. Denne forbindelse er karakterisert ved røntgendiffraksjon (fig. 1 og tabell 1 nedenfor). Smeltepunkt 10-13° C.
Eksempel 2; [(Me3SiNCH2CH2)2NMe]AICI
Forbindelse 1 hvor M = Al; Rm = Cl; A = B = -CH2CH2-;
L-) = L2 = NSiMe3; L3 = NMe
Denne forbindelse fremstilles i henhold til fremgangsmåten beskrevet ovenfor. Forbindelsen er karakterisert ved røntgendiffraksjon (fig. 2 og tabell 1 nedenfor). Smeltepunkt 130° C (dekomponering).
Eksempel 3: [(Me3SiNCH2CH2)2NMe]AIH
Forbindelse 1 hvor M = AI;Rm = H;A = B = -CH2CH2-
L1 = !_2 = NSiMe3; L3 = NMe
2,30 g (8,8 mmol) (Me3SiNHCH2CH2)2NMe og 50 ml tetrahydrofuran inn-føres suksessivt i et Schlenk-rør utstyrt med magnetisk rører og gjennomblåses med argon. Reaksjonsmediet avkjøles til -40° C, og deretter innføres 0,33 g (8,8 mmol) UAIH4 i suspensjon i 70 ml tetrahydrofuran. Det observeres utvikling av en gass. Reaksjonsmediet får komme tilbake tii omgivelsestemperatur; det får stå under agitering ved omgivelsestemperatur i 18 timer. Etter filtering avdampes løsningsmidlet, og residuet sublimeres deretter under vakuum (6,5 Pa) ved 90° C. Den ønskede forbindelse isoleres i form av hvite krystaller. Denne forbindelse er
karakterisert ved røntgendiffraksjon (fig. 3 og tabell 1 nedenfor). Smeltepunkt 15° C.
Eksempel 4: [(Me3SiNCH2CH2)2NMe]AICH3
Forbindelse 1 hvor M = Al; Rm = CH3; A = B = -CH2CH2-
Li = l_2 = NSiMe3; L3 = NMe
3,53 g (8,8 mmol). (Me3SiNHCH2CH2)2NMe og 50 ml tetrahydrofuran inn-føres suksessivt i et Schlenk-rør utstyrt med magnetisk rører og gjennomblåses med argon. Reaksjonsblandingen avkjøles til -60° C, og deretter innføres 6,7 ml
av en 2 M toluenisk løsning av AIMe3. Reaksjonsblandingen får komme tilbake til omgivelsestemperatur og oppvarmes deretter ved 100° C i 12 timer. Løsningsmid-let dampes av, og deretter sublimeres residuet under vakuum (6,5 Pa) ved 70° C. Den ønskede forbindelse isoleres i form av hvite krystaller. Denne forbindelse er karakterisert ved røntgendiffraksjon (fig. 4 og tabell 1 nedenfor). Smeltepunkt 67° C.
Eksempel 5: [(Me3SiNCH2CH2)2NSiMe3]GaCI
Forbindelse 1 hvor M = Ga; Rm = Cl; A = B = -CH2CH2-
Li = L2 = L3 = NSiMe3
1,34 g (4,0 mmol) [(Me3SiNCH2CH2)2NSiMe3]<2->, 2Li<+> og 50 ml tetrahydrofuran innføres suksessivt i et Schlenk-rør utstyrt med magnetisk rører og gjennomblåses med argon. Reaksjonsblandingen avkjøles til -40° C, og deretter innfø-res 0,33 g (8,8 mmol) GaCl3 i løsning i 50 ml tetrahydrofuran. Reaksjonsblandingen får komme tilbake til omgivelsestemperatur og får deretter stå under agitering ved omgivelsestemperatur i 18 timer. Det observeres dannelse av en utfelning . Etter filtering avdampes løsningsmidlet. Residuet sublimeres under vakuum (6,5 Pa) ved 90° C. Den ønskede forbindelse isoleres i form av hvite krystaller. Denne forbindelse er karakterisert ved multi-kjernemagnetisk resonans. Smeltepunkt 62° C.
NMR <1>H(C6D6; 400 MHz): 0,18 (s, S1CH3, 9H); 0,46 (s, SiChb, 18H); 1,98 (ddd, J=12,2; 5,0; 5,0 Hz; CH2, 2H); 2,44 (ddd, J=12,2; 7,4; 5,2 Hz; CH2, 2H);
2,94 (ddd, J=12,2; 5,0; 5,0 Hz; Chfc, 2H); 3,00 (ddd, J=12,2; 7,4; 5,0 Hz; CH2, 2H).
NMR <13>C{<1>H}(C6D6; 100,63 MHz): 1,42 (SiCH3); 1,82 (SiCH3); 44,20 (CH2); 54,21 (CH2).
NMR <2>9si (C6D6; 79,49 MHz): -3,70; -3,05.
Eksempel 6: {[((CH3)2CHNCH2CH2)((CH3)2CHNHCH2CH2)NMe]AICI}{AICl4} Forbindelse 2 hvor M = Al; Rm = Cl; R-| = H; A = B = -CH2CH2-
I_1 = l_2 =NCH(CH3)2; L3 = NMe; Xy = AICI4-
1,03 g (3,2 mmol) [Me2CHNCH2CH2)2NCH3]AICI og 30 ml toluen innføres suksessivt i et Schlenk-rør utstyrt med magnetisk rører og gjennomblåses med argon. Reaksjonsblandingen avkjøles til -40° C, og deretter innføres 3,2 mmol saltsyre i løsning i dietyleter. Reaksjonsblandingen får komme tilbake til omgivelsestemperatur; den får stå under agitering ved omgivelsestemperatur i 18 timer. Løsningsmidlet blir deretter avdampet til et volum på 5 ml og får stå ved -30° C. Den således oppnådde forbindelse (IV) isoleres i form av hvite krystaller. Denne forbindelse er karakterisert ved røntgendiffraksjon (fig. 5 og tabell 1 nedenfor; smeltepunkt 160° C (dekomponering)). Tilsetting av én ekvivalent av aluminiumtriklorid i suspensjon i toluen muliggjør oppnåelse av den ønskede forbindelse.
Eksempel 7: {[(Me3SiNCH2CH2) (Me3SiNHCH2CH2)NSiMe3]AICI}{AICl4} Forbindelse 2 hvor M = Al; Rm = Cl; Ri = H; A = B = -CH2CH2-
L| = L2 = L3 = NSiMe3; X" = AICI4-
0,19 g (0,5 mmol) [(Me3SiNCH2CH2)2NSiMe3]AICI, 4 ml toluen og 1 mmol saltsyre i løsning i dietyleter innføres suksessivt i et Schlenk-rør utstyrt med magnetisk rører og gjennomblåses med argon. Det observeres dannelse av en utfei-ning. 89 mg (0,67 mmol) aluminiumtriklorid i suspensjon i 3 ml toluen blir deretter tilsatt ved omgivelsestemperatur. Reaksjonsblandingen blir homogen igjen; den får stå under agitering ved omgivelsestemperatur i 1 time. Løsningsmidlet blir deretter avdampet til et volum på 0,5 ml og får stå ved omgivelsestemperatur. Den
ønskede forbindelse isoleres i form av hvite krystaller. Denne forbindelse er karakterisert ved røntgendiffraksjon (fig. 6 og tabell 1 nedenfor).
Eksempel 8: Polymerisering av propenoksid
0,15 g (0,4 mmol) [(Me3SiNCH2CH2)2NSiMe3]AICl og 4,5 ml (63 mmol) propenoksid innføres suksessivt i et Schlenk-rør utstyrt med magnetisk rører og gjennomblåses med argon. Reaksjonsblandingen får stå under agitering ved 30° C i 144 timer, overskuddet av propenoksid avdampes og deretter tilsettes 20 ml metanol. Etter sentrifuge ring gjenvinnes den flytende fase og løsningsmidlet avdampes. Det fås 0,55 g av en blanding av oligomerer og polymerer. Denne blanding er karakterisert ved NMR for karbonet og protonet. I henhold til GPC-(gelgjennomtrengningskromatografi-) analyse ved anvendelse av kalibrering som utføres idet man starter ut fra polyetylenglykol-(PEG)-standarder med masser på fra 194 til 22000 og ekstrapolert for høyere masser, består prøven av oligomerer med middelmasse 798 dalton og polymerer med lignende masser (Mw/Mn=1,69) og Mw=106904 dalton.
Eksempel 9: Polymerisering av propenoksid
Driftsbetingelsene er de samme som i eksempel 8, bortsett fra at det kirale kation {[(Me3SiNCH2CH2)(Me3SiNHCH2CH2)NSiMe3]AICI}{AICl4} anvendes som katalysator. Etter sentrifuge ring gjenvinnes den flytende fase, og løsningsmidlet avdampes. Det fås 2,17 g av en blanding av polymerer. Denne polymer er karakterisert ved NMR for karbonet og protonet. I henhold til GPC-analyse ved anvendelse av kalibrering utført fra polyetylenglykol-(PEG)-standarder med masser på fra 194 til 22000 er prøven en blanding av polymerer med meget like masser (Mw/Mn=1,17) og Mw=1446 dalton.
Eksempel 10: Polymerisering av D,L-laktid
0,05 g (0,17 mmol) [(Me3SiNCH2CH2)2NMe]AIH, 1,15 g D,L-laktid og
30 ml toluen innføres suksessivt i et Schlenk-rør utstyrt med magnetisk rører og gjennomblåses med argon. Reaksjonsblandingen får stå under agitering ved 80° C i 120 timer. Løsningsmidlet avdampes og deretter tilsettes 20 ml THF. Etter sentrifugering gjenvinnes den flytende fase, og løsningsmidlet avdampes. Det fås 1,04 g av en blanding av D,L-laktid (32 %) og polymerer (68 %). Denne blanding er karakterisert ved NMR for karbonet og protonet. I henhold til GPC-analyse ved anvendelse av kalibrering utført ut fra polyetylenglykol-standarder med masser fra 194 til 22000 og ekstrapolert for høyere masser, er polymerene en blanding av makromolekyler med liknende masser (Mw/Mn = 1,61) og Mw = 21659.
Eksempel 11: Polymerisering av en D,L-laktid- og glykolid-blanding
0,08 g (0,17 mmol) {[(Me3SiNCH2CH2) (Me3SiNHCH2CH2)NSiMe3]AICIJ {AICI4} og 0,17 g (3 mmol) propylenoksid innføres suksessivt i et Schlenk-rør utstyrt med magnetisk rører, og gjennomblåses med argon. Reaksjonsblandingen får stå under agitering ved 30° C i V/ z time, og deretter avdampes propylenoksi-det. Det tilsettes suksessivt 1,15 g D,L-laktid, 0,93 g glykolid og 30 ml benzen. Reaksjonsblandingen får stå under agitering ved 80° C i 240 timer. Løsningsmidlet avdampes og deretter tilsettes 20 ml TH F. Etter sentrifugering gjenvinnes den flytende fase, og løsningsmidlet avdampes. Det fås 1,47 g av en blanding av kopolymerer. Denne blanding er karakterisert ved NMR for karbonet og protonet. I henhold til GPC-analyse ved anvendelse av kalibrering utført ut fra polyetylenglykol-standarder med masser fra 194 til 22000 og ekstrapolert for høyere masser, er prøven en blanding av kopolymerer (Mw/Mn = 1,98) og Mw - 1962.
Claims (11)
1. Forbindelser,
karakterisert ved at de har den generelle formel 1 og 2
hvor
M representerer Al eller Ga;
RM representerer et hydrogenatom, et halogenatom eller et alkylradikal
med 1 til 6 karbonatomer;
A og B representerer uavhengig en karbonholdig kjede med 2 karbonato
mer;
Li, og L2 representerer uavhengig en gruppe med formelen -Ei s(Ri 5)- hvor
Ei 5 er et nitrogenatom og
R-J5 representerer et hydrogenatom; eller et radikal med formelen RR'R"E14- hvor E14 er et karbon- eller silisiumatom og R, R' og R" uavhengig representerer et hydrogenatom eller et alkylradikal med 1 til 6 karbonatomer;
L3 representerer en gruppe med formel -Eis{Ri 5)- i hvilken E15 er et
nitrogenatom og Ri 5 representerer et alkylradikal med 1 til 6 karbonatomer eller et radikal med formel RR'R"Ei4- hvor E14 representerer et silisiumatom og R, R<1> og R" uavhengig representerer et alkylradikal med 1 til 6 karbonatomer;
Xr representerer et ikke-koordinerende anion med hensyn til element M
valgt fra tetrafluorborat, tetrafenylborat, tetrakloraluminat, heksafluor-fosfat, heksafluorantimonat, trifluormetansulfonat eller perklorat anioner; R-| representerer et hydrogenatom.
2. Forbindelser med den generelle formel 1 og 2 som definert i krav 1, karakterisert ved at
RM representerer et hydrogenatom, et halogenatom og spesielt klor, eller et metyl-radikal;
Li og L.2 representerer uavhengig et radikal med formelen -Ei5(Ri5)- hvor E15 er et nitrogenatom og R15 representerer et radikal med formelen RR'R"Ei4- hvor E14 representerer et karbon- eller silisiumatom og R, R<1> og R" uavhengig representerer et hydrogenatom eller en metylgruppe;
L3 representerer en gruppe med formel -Ei5(R-j5)- hvor E15 er et nitrogenatom og Ri 5 representerer en metylgruppe eller et radikal med formel RR'R"Ei4- hvor E-|4 representerer et silisiumatom og R, R' og R" uavhengig representerer en metylgruppe; og X-r representerer AICI4".
3. Forbindelser med den generelle formel 1 og 2 ifølge krav 2, karakterisert ved at
RM representerer et hydrogenatom, et kloratom eller et metyl-radikal;
A og B uavhengig representerer en karbonholdig kjede med 2 karbonatomer;
l_1 og \- 2 uavhengig representerer et isopropylaminoradikal eller Me3SiN; og l_3 representerer et metylaminoradikal eller Me3Si.
4. Forbindelser med den generelle formel 1 som definert i ett av kravene 1-3, karakterisert ved at de svarer til følgende formler: -[{Me3SiNCH2CH2)2NSiMe3]AICl; -[{Me3SiNCH2CH2)2NMe]AICI; -[(Me3SiNCH2CH2)2NMe]AIH ;
^Me3SiNCH2CH2)2NMe]AICH3;
4(Me3SiNCH2CH2)2NSiMe3]GaCI ; -i[((CH3)2CHNCH2CH2)((CH3)2CHNHCH2CH2)NMe]AICIJ{AICl4}; -([(Me3SiNCH2CH2)(Me3SiNHCH2CH2)NSiMe3]AICI)tAICl4}.
5. Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser med den generelle formel 1 og 2 som definert i krav 1,
karakterisert ved at et produkt med formel I
hvor L-t, A, L3, B og l_2 har betydningene angitt i krav 1 og Y representerer en organometallisk gruppe, et metall eller et hydrogenatom, omsettes med et produkt med formel II
hvor Rm og M har betydningene angitt i krav 1, og Z\ og Z2 uavhengig representerer en utgående gruppe, for oppnåelse av et produkt med formel 1
hvilket produkt med formel (1) kan omsettes med en forbindelse med formel (III)
hvor R-| og X1 har betydningene angitt i krav 1, for oppnåelse av det tilsvarende produkt med formel 2.
6. Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser med den generelle formel 2 som definert i krav 1,
karakterisert ved al et produkt med formel IV
x
I Rmb ; ^3 (IV)
hvor R-], L-|, A, L3, B og L-2 har betydningene angitt i krav 1, og X representerer et koordinerende anion med hensyn til element M, omsettes med en forbindelse med formel (V)
hvor M har betydningen angitt i krav 1 og X' representerer et halogenatom eller et alkyl- eller alkoksyradikal, for oppnåelse av det tilsvarende produkt 2.
7. Anvendelse av forbindelser med formel 1 eller 2 som definert i hvilket som helst av kravene 1-4, som (ko)polymeriseringskatalysatdr.
8. Anvendelse ifølge krav 7 for (ko)polymerisering av heterocykliske forbindelser, spesielt epoksider så som propylenoksid.
9. Anvendelse ifølge krav 7, for (ko)polymerisering av cykliske estere, spesielt polymere cykliske estere av melkesyre og/eller glykolsyre.
10. Fremgangsmåte for fremstilling av polymerer eller kopolymerer, som består i innføring av én eller flere monomerer, en polymeriseringskatarysator og et polymeriserings-løsningsmiddel ved en temperatur på mellom omgivelsestemperatur og 150°C i fra 1 til 300 timer,
karakterisert ved at polymeriseringskatalysatoren velges blant forbindelsene ifølge kravene 1-4 og monomeren velges blant epoksidene, og spesielt propenoksid, eller cykliske estere, og spesielt de polymere cykliske estere av melkesyre og/eller glykolsyre.
11. Forbindelser med formel IV som definert i krav 6.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP96400938 | 1996-05-02 | ||
PCT/FR1997/000773 WO1997042197A1 (fr) | 1996-05-02 | 1997-04-30 | Nouveaux composes possedant un element du groupe 13 lie a un ligand tridentate mono- ou di-anionique, leur procede de preparation et leur application comme catalyseurs de polymerisation |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO985061D0 NO985061D0 (no) | 1998-10-30 |
NO985061L NO985061L (no) | 1998-12-29 |
NO318098B1 true NO318098B1 (no) | 2005-01-31 |
Family
ID=8225250
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO19985061A NO318098B1 (no) | 1996-05-02 | 1998-10-30 | Nye forbindelser som inneholder ett gruppe 13 grunnstoff, bundet med en mono- eller di-anionisk tretannet ligand, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse derav som polymerisasjonskatalysatorer |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6281154B1 (no) |
EP (1) | EP1027357B1 (no) |
JP (1) | JP4117028B2 (no) |
CN (1) | CN1091110C (no) |
AT (1) | ATE215543T1 (no) |
AU (1) | AU724206B2 (no) |
BR (1) | BR9708967A (no) |
CA (1) | CA2253416C (no) |
CZ (1) | CZ293097B6 (no) |
DE (1) | DE69711718T2 (no) |
ES (1) | ES2174254T3 (no) |
HU (1) | HU225537B1 (no) |
IL (1) | IL126682A (no) |
NO (1) | NO318098B1 (no) |
NZ (1) | NZ332678A (no) |
PL (1) | PL187099B1 (no) |
PT (1) | PT1027357E (no) |
RU (1) | RU2180664C2 (no) |
WO (1) | WO1997042197A1 (no) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5889128A (en) | 1997-04-11 | 1999-03-30 | Massachusetts Institute Of Technology | Living olefin polymerization processes |
US6271325B1 (en) * | 1999-05-17 | 2001-08-07 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization |
EP1063239A1 (fr) * | 1999-06-25 | 2000-12-27 | Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques (S.C.R.A.S.) | Nouveaux composés possédant un lanthanide et un ligand tridentate, leur procédé de préparation et leur application notamment comme catalyseurs de polymérisation |
EP1063238A1 (fr) | 1999-06-25 | 2000-12-27 | Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques (S.C.R.A.S.) | Nouveaux composés possédant un élément du groupe 11 ou 12 et un ligand tridentate, leur procédé de préparation et leur application notamment comme catalyseurs de polymérisation |
US6265505B1 (en) | 1999-11-18 | 2001-07-24 | Univation Technologies, Llc | Catalyst system and its use in a polymerization process |
US6300438B1 (en) | 1999-10-22 | 2001-10-09 | Univation Technolgies, Llc | Hafnium transition metal catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process |
US6274684B1 (en) | 1999-10-22 | 2001-08-14 | Univation Technologies, Llc | Catalyst composition, method of polymerization, and polymer therefrom |
US6417304B1 (en) | 1999-11-18 | 2002-07-09 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization and polymer produced therefrom |
US6380328B1 (en) | 1999-12-10 | 2002-04-30 | Univation Technologies, Llc | Catalyst systems and their use in a polymerization process |
US6271323B1 (en) | 1999-10-28 | 2001-08-07 | Univation Technologies, Llc | Mixed catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process |
US6624107B2 (en) | 1999-10-22 | 2003-09-23 | Univation Technologies, Llc | Transition metal catalyst compounds having deuterium substituted ligand and catalyst systems thereof |
US6300439B1 (en) | 1999-11-08 | 2001-10-09 | Univation Technologies, Llc | Group 15 containing transition metal catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process |
US6281306B1 (en) * | 1999-12-16 | 2001-08-28 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization |
CA2408394C (fr) | 2000-05-15 | 2010-07-20 | Anca Dumitrescu | Utilisation de stannylenes et germylenes comme catalyseurs de polymerisation d'heterocycles |
JP4126231B2 (ja) * | 2001-04-10 | 2008-07-30 | ソシエテ ド コンセイユ ド ルシェルシェ エ ダアップリカーション シャンティフィック(エス.セー.エール.アー.エス.) | 環状エステルの重合触媒として亜鉛誘導体の使用 |
DE602008002755D1 (de) * | 2007-04-26 | 2010-11-04 | Dow Global Technologies Inc | Hochaktive katalysatoren für die alkylenoxidpolymerisation |
-
1997
- 1997-04-30 RU RU98121685/04A patent/RU2180664C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-04-30 BR BR9708967A patent/BR9708967A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-04-30 CZ CZ19983481A patent/CZ293097B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-04-30 JP JP53958397A patent/JP4117028B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-30 CA CA002253416A patent/CA2253416C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-30 AT AT97921914T patent/ATE215543T1/de active
- 1997-04-30 ES ES97921914T patent/ES2174254T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-30 AU AU27801/97A patent/AU724206B2/en not_active Ceased
- 1997-04-30 CN CN97195140A patent/CN1091110C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-30 HU HU9902137A patent/HU225537B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-04-30 NZ NZ332678A patent/NZ332678A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-04-30 IL IL12668297A patent/IL126682A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-04-30 PL PL97329626A patent/PL187099B1/pl unknown
- 1997-04-30 US US09/171,940 patent/US6281154B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-30 DE DE69711718T patent/DE69711718T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-30 EP EP97921914A patent/EP1027357B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-30 PT PT97921914T patent/PT1027357E/pt unknown
- 1997-04-30 WO PCT/FR1997/000773 patent/WO1997042197A1/fr active IP Right Grant
-
1998
- 1998-10-30 NO NO19985061A patent/NO318098B1/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1027357A1 (fr) | 2000-08-16 |
NO985061L (no) | 1998-12-29 |
CZ293097B6 (cs) | 2004-02-18 |
HUP9902137A3 (en) | 1999-12-28 |
WO1997042197A1 (fr) | 1997-11-13 |
RU2180664C2 (ru) | 2002-03-20 |
DE69711718D1 (de) | 2002-05-08 |
AU724206B2 (en) | 2000-09-14 |
BR9708967A (pt) | 1999-08-03 |
PL329626A1 (en) | 1999-03-29 |
US6281154B1 (en) | 2001-08-28 |
AU2780197A (en) | 1997-11-26 |
DE69711718T2 (de) | 2002-10-17 |
HUP9902137A2 (hu) | 1999-11-29 |
CN1091110C (zh) | 2002-09-18 |
ES2174254T3 (es) | 2002-11-01 |
CN1220669A (zh) | 1999-06-23 |
JP4117028B2 (ja) | 2008-07-09 |
IL126682A (en) | 2002-07-25 |
CA2253416A1 (fr) | 1997-11-13 |
HU225537B1 (en) | 2007-02-28 |
PT1027357E (pt) | 2002-07-31 |
EP1027357B1 (fr) | 2002-04-03 |
ATE215543T1 (de) | 2002-04-15 |
CZ348198A3 (cs) | 1999-03-17 |
CA2253416C (fr) | 2006-09-19 |
NZ332678A (en) | 1999-03-29 |
JP2000509706A (ja) | 2000-08-02 |
IL126682A0 (en) | 1999-08-17 |
PL187099B1 (pl) | 2004-05-31 |
NO985061D0 (no) | 1998-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO318098B1 (no) | Nye forbindelser som inneholder ett gruppe 13 grunnstoff, bundet med en mono- eller di-anionisk tretannet ligand, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse derav som polymerisasjonskatalysatorer | |
US6303807B1 (en) | Metal complexes with a tridentate ligand as polymerization catalysts | |
US9200092B2 (en) | η5:η1-cyclopentadienylidene-phosphorane constrained geometry complexes of rare earth metals | |
US6716787B1 (en) | Polymerisation catalyst | |
JP3680181B2 (ja) | ランタニド類の有機金属錯体 | |
JP3414029B2 (ja) | 単分散重合体およびそれらの製造方法 | |
EP2649083A1 (en) | N-heterocyclic carbene based zirconium complexes for use in lactones ring opening polymerization | |
JP3859724B2 (ja) | オクタヒドロフルオレニル金属錯体の製造方法 | |
Chen et al. | Controlled synthesis of mononuclear or binuclear aryloxo ytterbium complexes supported by β-diketiminate ligand and their activity for polymerization of ε-caprolactone and L-lactide | |
KR100473121B1 (ko) | 1개의13족원소가1가또는2가음이온성세자리리간드와결합된신규화합물,그의제조방법및중합반응촉매로서의용도 | |
Barbier‐Baudry et al. | Lanthanides benzimidinates: initiators or real catalysts for the ε‐caprolactone polymerization | |
WO1996019519A1 (en) | Catalytic ring opening polymerization of lactones, carbonates, ethers, morpholine-2,5-diones and anhydrides and catalyst therefor | |
US6790972B1 (en) | Polymerisation catalysts | |
Konkol et al. | Lutetium alkyl and hydride complexes in a non-cyclopentadienyl coordination environment | |
MXPA98009015A (en) | New compounds that have an element of group 13 linked to a monoanionic or dianionic tridented ligand, its process of preparation and its use as catalyzers for polimerizac | |
CN118184981A (zh) | 一种有机金属催化剂及其制备方法和应用 | |
JP5276760B2 (ja) | 環状エステルの重合触媒としてスタンニレンの使用 | |
JPH09241358A (ja) | 開環重合体の製造方法 | |
JPH05247184A (ja) | ラクトン重合体の製造方法 | |
WO2019116006A1 (en) | Polymerisation of cyclic esters and cyclic amides | |
Kricheldorf et al. | Macrocycles, 16. Macrocyclic Dibutyltin Dicarboxylates via Thermodynamically Controlled Polycondensations |