NO315460B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av reaktive plastikkformede emner med en höyandel av grovmalt fyllstoff - Google Patents

Fremgangsmåte for fremstilling av reaktive plastikkformede emner med en höyandel av grovmalt fyllstoff Download PDF

Info

Publication number
NO315460B1
NO315460B1 NO19993095A NO993095A NO315460B1 NO 315460 B1 NO315460 B1 NO 315460B1 NO 19993095 A NO19993095 A NO 19993095A NO 993095 A NO993095 A NO 993095A NO 315460 B1 NO315460 B1 NO 315460B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
mold
filler
reactive
mixture
reactive plastic
Prior art date
Application number
NO19993095A
Other languages
English (en)
Other versions
NO993095D0 (no
NO993095L (no
Inventor
Reinhold Franzen
Anthony Martinus Jaco Staveren
Geza Avar
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO993095D0 publication Critical patent/NO993095D0/no
Publication of NO993095L publication Critical patent/NO993095L/no
Publication of NO315460B1 publication Critical patent/NO315460B1/no

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/58Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising fillers only, e.g. particles, powder, beads, flakes, spheres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C67/00Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
    • B29C67/24Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 characterised by the choice of material
    • B29C67/242Moulding mineral aggregates bonded with resin, e.g. resin concrete
    • B29C67/243Moulding mineral aggregates bonded with resin, e.g. resin concrete for making articles of definite length
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C2035/0283Thermal pretreatment of the plastics material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2075/00Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0002Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped monomers or prepolymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/04Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2503/00Use of resin-bonded materials as filler
    • B29K2503/04Inorganic materials
    • B29K2503/08Mineral aggregates, e.g. sand, clay or the like

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for fremstilling av formede emner for en matriks av et reaktivt plastmateriale, særlig polyuretan, med grovmalt fyllstoff, slik som grus, steinmateriale, slagg, pulveriserte murblokker, skumsement, plastavfall eller lignende, omgitt deri.
Et forslag som allerede er er blitt fremlagt for produksjon av syntetiske stenblokker ligger i å blande deler av sten med et organisk bindemiddel i en blandeanordning under vakuum og deretter, etterfølgende kompaksjon, presse dem til blokker i en vakuumform gjennom vibrering (DE-A 35 22 910). Reaktive plastmaterialer, særlig de med høy reaksjonshastighet, kan ikke anvendes som bindemidler i en fremgangsmåte av denne typen, da reaksjonen vil starte idet bindemidlet blandes med stendelene.
I WO 91/18725 foreslås at fyllstoffet først mates i formen og deretter tilsettes den
reaktive blandingen til den lukkede formen ved hjelp av slanger, som blir trukket tilbake fra formen idet hulrommet som er igjen i den sistnevnte blir fylt. Ifølge US-A 5.328.648 blir bindingselementer for sementinnstøpte produsert ved denne fremgangsmåten. I dette tilfellet har stålrørene ikke-innkapslede ender som blir sveiset sammen. Sveisesømmen
blir deretter omgitt av en hylse hvori innmatningsslangene for bindemidlet og grusen anvendt som fyllstoff blir tilsatt. En reaktiv polyuretanblanding blir deretter matet inn gjennom slangene, som blir fjernet fra hylsen idet hulrommene mellom fyllstoffet fylles med reaktiv blanding. En ulempe ved denne metoden ligger i det faktum at innmatningsslangene for den reaktive blandingen som skal fjernes etterlater hulrom som forårsaker at bindemidlet blir inhomogent fordelt, idet minste i området hvor slangene ble plassert til å begynne med. En annen ulempe ligger i det faktum at alderen på bindemidlet i formemnet fordeles over geometrien til sistnevnte. Når det anvendes raskt reagerende reaktive plastmaterialer, vil andelen av formemnet som først blir fylt med bindemiddel allerede ha størknet idet den siste delen av formen fylles med bindemiddel. Dette forårsaker inhomogene krefter i det støpte emnet som kan føre til forbrenning og til og med frakturer. For å imøtekomme dette, foreslår US-A 5.328.648 å utvide bindemidlet ved vesentlige mengder av mykgjører, slik som organiske karbonater.
Publikasjon JP 05269799 angår en fremgangsmåte for sprøytestøping, der en sprøyteform mates med et granulært fyllstoff gjennom åpning, hvorpå et mellomrom mellom formen og fyllstoffet påfylles med en reaktiv skumplastblanding.
Det er blitt funnet at støpeformer basert på raskt reagerende reaktive plastmaterialer og som har en høy andel grovmalt fyllstoff enkelt kan produseres hvis fyllstoffet har en temperatur på 60 til 80°C, som akselererer herdingen av bindemidlet, mens den sistnevnte blir matet til formen.
Den foreliggende oppfinnelsen tilveiebringer derved en fremgangsmåte for produksjon av reaktive plastikkformemner med en høy andel av grovmalt fyllstoff som er kjennetegnet ved at fyllstoffet blir varmet opp til en temperatur på 60 til 80°C, fyllstoffet blir deretter matet inn i formen, ukomprimert eller komprimert, og den reaktive plastblandingen blir deretter tilsatt formen. Den reaktive plastblandingen blir foretrukkent tilført fra bunnen av formen.
Det er særlig foretrukket for den reaktive plastblandingen å bli fremstilt i et motstrøms høytrykksblandekammer umiddelbart før det blir tilsatt formen. Temperaturen til den reaktive plastblandingen kan ligge mellom 10 og 30°C, særlig ved omgivelsestemperatur.
Støpte former som i det vesentlige er stressfrie oppnås ifølge oppfinnelsen. Dette er på grunn av det faktum at de reaktive plastblandingene herder svært raskt på overflaten av fyllstoffet, som har en høyere temperatur, og intermediatvolumet mellom fyllstoffpartiklene forblir ennå fluid og blir ytterligere fordelt ved det direkte trykket av bindemidlet i formen, hvor det reagerer ut på andre fyllstoffoverflater. Ifølge oppfinnelsen resulterer dette i for det første en enhetlig aldringsfordeling av den reaktive plastblandingen på grunn av at overflatene til fyllstoffpartiklene blir dekket av bindemidlet som er tilført inn først og mellomrommene som blir okkupert av bindemidlet som blir tilført inn sist. For det andre, herder det formede emnet fra overflatene av fyllstoffpartiklene innover mot mellomrommene. Det herdede emnet kan som et resultat adaptere stressfritt til formen inntil det er blitt fullstendig herdet.
Den reaktive plastblandingen som anvendes er foretrukkent en reaktiv polyuretanblanding. Egnede bestanddeler av den reaktive polyuretanblandingen er generelt fremlagt i for eksempel DE-A 1 694 138. Isocyanatene anvendt er foretrukkent de som er basert på difenylmetandiisocyanat. Foretrukne polyoler er polyeterpolyoler. Blandingen kan også innbefatte ekspandeirngsmidler i mengder slik at den resulterende tettheten av den herdede polyuretanen er mellom 200 og 1.200 kg/m<3>, foretrukkent 400 til 800 kg/m<3>. Det er foretrukkent å anvende vann i mengder på 0,5 til 3 vekt-%, med hensyn til blandingen, som ekspanderingsmiddel.
Blandingen blir foretrukkent fremstilt i et injeksjonsblandehode, hvis utløp går direkte inn i formen. Det grunnleggende ved miksehodene av denne typen er kjent i polyuretanteknologi (se Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch (Plastics Handbook), vol. 7: Polyurethanes, 1993, s. 177 ff.). Avhengig av kompleksiteten av formen som skal fremstilles, kan det være nødvendig å tilveiebringe et stort antall blandehoder simultant som leverer til formen for å fordele reaksjonsblandingen enhetlig over formvolumet.
Fordelene ved de formede emnene ifølge oppfinnelsen med hensyn til sement eller vanlig polymersement er høyere produktivitet, på grunn av rask herding av den reaktive polyuretanblandingen, forbedret motstand av formemnene mot kjemikalier og slitasje, forbedret hardhet og redusert vekt.
Formede emner ifølge oppfinnelsen kan fremstilles som lydtette vegger, kloakkledninger, takrenner, gruveforebyggere, awanningssystemer, maskinrømmer, bæreelementer, foringskanaler eller til og med fettseparatorer. På grunn av at den reaktive polyuretanblandingen limes særlig godt til sement, er fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen også svært godt egnet for å binde sementelementer på bygningskonstruksjonsområdet eller når det legges sementrør. I dette tilfelle blir elementene som skal bindes omgitt av hylser som danner formhulrommet.
Oppfinnelsen er illustrert i detalj i det følgende på basis av vedlagte figurer.
Figur 1 illustrerer i det vesentlige produksjonen av et formet emne ifølge oppfinnelsen. Formen 1 består foretrukkent av form veggelementer som kan åpnes ved hjelp av hengsler 2. Et injeksjonsblandingshode 3 (eventuelt flere av dette) er foretrukkent anbragt i bunnområdet av formen, til hvilket hode komponentene i den reaktive blandingen blir tilført, som er indikert ved pilene 31 og 32. Det grovmalte fyllstoffet, som foretrukkent har en malestørrelse på 5 til 25 mm, som er forvarmet til den påkrevde temperaturen, mates inn i formen via trakt 4. Formen blir deretter lukket og den reaktive blandingen injisert. I løpet av noen få minutter, eventuelt bare deler av minutter, kan støpingen fjernes fra formen. Figur 2 viser mikrografen ev et seksjonalt støpt emne ifølge oppfinnelsen som består av en tett pakking av småstein 21 og en polyuretanskummatriks 22 med en tetthet på 650 kg/m<3>.

Claims (8)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av reaktive plastikkformede emner med en høy andel av grovmalt fyllstoff, karakterisert ved at fyllstoffet er varmet til en temperatur på 60 til 80°C, matet til formen, ukomprimert eller komprimert, og den reaktive plastblandingen blir deretter tilsatt til formen.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den reaktive plastblandingen som anvendes er en polyuretanblanding.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den reaktive plastblandingen produseres i et motstrøms høytrykksblandkammer umiddelbart før den blir tilsatt formen.
4. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 3, karakterisert ved at den reaktive plastblandingen blir varmet til en temperatur på mellom 10 og 30°C.
5. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 4, karakterisert v e d at den reaktive plastblandingen innbefatter et skummemiddel i en mengde slik at tettheten av det herdede reaktive plastmaterialet er mellom 200 og 1.200 kg/m<3>.
6. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 5, karakterisert v e d at det grovkornede fyllstoffet har en kornstørrelse på 5 til 25 mm.
7. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 6, karakterisert v e d at grus, oppmalt stenmateriale, slagg, sten, cellebetong eller plastavfall anvendes som det grovkornede fyllstoffet.
8. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 7, karakterisert v e d at forsterkningselementene som består av stål, glassfiberknipper eller glassfiberduk blir i tillegg tilført formen.
NO19993095A 1996-12-23 1999-06-22 Fremgangsmåte for fremstilling av reaktive plastikkformede emner med en höyandel av grovmalt fyllstoff NO315460B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19654075A DE19654075A1 (de) 1996-12-23 1996-12-23 Verfahren zur Herstellung von mit grobkörnigem Füllmaterial hochgefüllten Reaktivkunststoff-Formkörpern
PCT/EP1997/006927 WO1998028125A1 (de) 1996-12-23 1997-12-11 Verfahren zur herstellung von mit grobkörnigem füllmaterial hochgefüllten reaktivkunststoff-formkörpern

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO993095D0 NO993095D0 (no) 1999-06-22
NO993095L NO993095L (no) 1999-06-22
NO315460B1 true NO315460B1 (no) 2003-09-08

Family

ID=7816054

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19993095A NO315460B1 (no) 1996-12-23 1999-06-22 Fremgangsmåte for fremstilling av reaktive plastikkformede emner med en höyandel av grovmalt fyllstoff

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6224797B1 (no)
EP (1) EP0946351B1 (no)
JP (1) JP4235261B2 (no)
AU (1) AU5661598A (no)
CA (1) CA2275316C (no)
DE (2) DE19654075A1 (no)
DK (1) DK0946351T3 (no)
NO (1) NO315460B1 (no)
TW (1) TW360586B (no)
WO (1) WO1998028125A1 (no)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19834100C2 (de) * 1998-07-29 2000-05-11 Hennecke Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von Schaumstoffblöcken mit eckigem Querschnitt im Flocken-Verbund
DK1360047T4 (da) * 2001-02-05 2014-01-13 Environmental Recycling Technologies Plc Fremgangsmåde til formning af plast
DE10355222A1 (de) * 2003-11-26 2005-06-23 Hennecke Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Schaumstoffblöcken im Flockenverbund
US7763341B2 (en) 2004-01-23 2010-07-27 Century-Board Usa, Llc Filled polymer composite and synthetic building material compositions
EP1776216A4 (en) 2004-06-24 2009-04-08 Century Board Usa Llc DEVICE FOR CONTINUOUS MANUFACTURE OF THREE-DIMENSIONAL STUNNING PRODUCTS
US7794224B2 (en) 2004-09-28 2010-09-14 Woodbridge Corporation Apparatus for the continuous production of plastic composites
US20070222106A1 (en) 2006-03-24 2007-09-27 Century-Board Usa, Llc Extrusion of polyurethane composite materials
US8846776B2 (en) 2009-08-14 2014-09-30 Boral Ip Holdings Llc Filled polyurethane composites and methods of making same
US9481759B2 (en) 2009-08-14 2016-11-01 Boral Ip Holdings Llc Polyurethanes derived from highly reactive reactants and coal ash
US9745224B2 (en) 2011-10-07 2017-08-29 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Inorganic polymer/organic polymer composites and methods of making same
US9932457B2 (en) 2013-04-12 2018-04-03 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Composites formed from an absorptive filler and a polyurethane
WO2016018226A1 (en) 2014-07-28 2016-02-04 Crocco Guy The use of evaporative coolants to manufacture filled polyurethane composites
WO2016022103A1 (en) 2014-08-05 2016-02-11 Amitabha Kumar Filled polymeric composites including short length fibers
WO2016118141A1 (en) 2015-01-22 2016-07-28 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Highly filled polyurethane composites
US10030126B2 (en) 2015-06-05 2018-07-24 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Filled polyurethane composites with lightweight fillers
WO2017082914A1 (en) 2015-11-12 2017-05-18 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Filled polyurethane composites with size-graded fillers

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3281515A (en) * 1963-01-31 1966-10-25 Hodges Chemicals Company Resin curing
US4624818A (en) * 1982-03-25 1986-11-25 Allied Corporation Rotational molding process using abrasive-resistant nylon composition
US4588420A (en) * 1982-07-22 1986-05-13 Superior Finishers, Inc. Methods of manufacturing abrasive articles
US4504283A (en) * 1982-07-22 1985-03-12 Superior Finishers, Incorporated Cushioned abrasive articles, and method of manufacture
IT1181570B (it) 1984-09-14 1987-09-30 Marcello Toncelli Procedimento per la formazione di blocchi di materiali qualsiasi mediante l'azione contemporanea di vibrapioni,compressione e vuoto destinati al taglio in lastre ed apparecchiature adatte a realizzare il procedimento stesso
US4784814A (en) 1985-07-11 1988-11-15 Ciba-Geigy Corporation Pressure reaction injection molding process for making molded bodies of thermosets optionally containing filler and/or reinforcing material
SE465414B (sv) 1990-06-08 1991-09-09 Dag Thulin Foerfarande foer vakuumgjutning av stora foeremaal av plast
US5328648A (en) 1991-08-14 1994-07-12 Foam Enterprises, Inc. Method of using a composite joint infill system
JPH05269799A (ja) * 1992-03-24 1993-10-19 Nippon Plast Co Ltd 反応射出成形方法
US5409654A (en) 1993-08-05 1995-04-25 Nibco Inc. Method of reaction injection molding a valve
DE59607975D1 (de) * 1995-07-14 2001-11-29 Hennecke Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumformkörpern

Also Published As

Publication number Publication date
CA2275316A1 (en) 1998-07-02
DE19654075A1 (de) 1998-06-25
US6224797B1 (en) 2001-05-01
NO993095D0 (no) 1999-06-22
JP4235261B2 (ja) 2009-03-11
NO993095L (no) 1999-06-22
AU5661598A (en) 1998-07-17
EP0946351A1 (de) 1999-10-06
DK0946351T3 (da) 2002-12-23
DE59704818D1 (de) 2001-11-08
EP0946351B1 (de) 2001-10-04
WO1998028125A1 (de) 1998-07-02
TW360586B (en) 1999-06-11
JP2001506934A (ja) 2001-05-29
CA2275316C (en) 2007-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO315460B1 (no) Fremgangsmåte for fremstilling av reaktive plastikkformede emner med en höyandel av grovmalt fyllstoff
US6899839B2 (en) Building products
US5681194A (en) Recycled fibre reinforced resin containing product
EP0050114A1 (en) MOLDING OF ARTICLES.
US5879601A (en) Method and apparatus for the manufacture of recycled fiber reinforced resin containing products
US4124669A (en) Aerated concrete process
ES2164446T3 (es) Procedimiento de fabricacion de placas o piezas moldeadas asi como productos semielaborados con forma de placa y objetos para la decoracion de interiores elaborados segun dicho procedimiento.
US3867495A (en) Method for fabricating molded elements by bonding solid particles with a resin
EP2363262A1 (de) Stapelträgersystem
CA2256487C (en) Method and apparatus for forming a concrete block
US4229393A (en) Method of producing sand-lime bricks with a low bulk density
WO2007049136A2 (en) Method of making constructional elements
JP2004534678A (ja) コンクリート製品の製造のためのコンクリート成型方法
MXPA99005615A (en) Method for producing reactive plastic molded bodies with highly filled coarse-grained filling material
US870370A (en) Process for making artificial stone and concrete.
JPH0762985A (ja) プレキャストコンクリート製品の製造方法
US1063899A (en) Process of forming cement blocks.
JP2560108B2 (ja) 建築用パネル
US123280A (en) Improvement in concrete pavements
US3980485A (en) Peat/cement and like products and their method of production
DE2655515A1 (de) Verfahren zur herstellung von leichtkalksandsteinen
JPH0657703A (ja) インターロッキングブロック
JPH09110494A (ja) 樹脂コンクリートおよびその製造方法
JPS61199903A (ja) 水硬性製品の製造方法
JPH0310806A (ja) コンクリート製品の成形方法並に表面化粧成形板

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees