NO312970B1 - Peroksidholdige blandinger for herding av polymerer - Google Patents

Peroksidholdige blandinger for herding av polymerer Download PDF

Info

Publication number
NO312970B1
NO312970B1 NO19991881A NO991881A NO312970B1 NO 312970 B1 NO312970 B1 NO 312970B1 NO 19991881 A NO19991881 A NO 19991881A NO 991881 A NO991881 A NO 991881A NO 312970 B1 NO312970 B1 NO 312970B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
ethylene
alkyl
aryl
carbon atoms
copolymers
Prior art date
Application number
NO19991881A
Other languages
English (en)
Other versions
NO991881L (no
NO991881D0 (no
Inventor
Luciano Abrigo
Carla Beretta
Ezio Montessoro
Michele Merenda
Original Assignee
Atochem Elf Italia
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atochem Elf Italia filed Critical Atochem Elf Italia
Publication of NO991881D0 publication Critical patent/NO991881D0/no
Publication of NO991881L publication Critical patent/NO991881L/no
Publication of NO312970B1 publication Critical patent/NO312970B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/01Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14Peroxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

Blandinger for polymerherding, omfattende a) ett eller flere organiske peroksider med generell formel (tf-CC CH, )2-00-C( CH, )2 )n-RJ. hvor Rer alkylgruppe, arylgruppe eller aryl-alkyl-substituert gruppe med fra 1-9 karbonatomerR2 er fenylen, etylen,. -C=-, alkylgruppe, arylgruppe eller aryl-alkyl-substituert gruppe, og n er 1 eller 2, eller. hvorer alkylgrupper, arylgrupper, aryl-alkyl-substituerte grupper med fra 1-9 karbonatomer. Rog Rer lineære eller forgrenede alkylgrupper med 1-6 karbonatomer, eller -(CH)-C(0)ORhvor R6 er en alkylgruppe, m er 1, 2 eller 3, eller de danner sammen én ikke-substituert eller substituert sykloheksan- eller syklododekan-ring med 1-3. alkylgrupper som har 1-4 karbonatomer,. og b) trans,trans-2,6-dimetyl-2,4,6-oktatrien som har formelen

Description

1
Den foreliggende oppfinnelse angår peroksidblandinger som er anvendelige for elastomer- og polyolefinherding i sin alminnelighet og som har forbedret bestandighet mot for tidlig herdestart uten å påvirke herdeeffektiviteten negativt.
Nærmere bestemt angår oppfinnelsen blandinger som har lengre herdestartforsinkelse, som vist ved ts5- og ts i0-verdiene, kombinert med god herdedensitet, som vist med MH-verdiene, og som har t90-herdetider av samme størrelsesorden som før.
Det er vel kjent å anvende organiske peroksider for elastomer- og polyolefinherding. Imidlertid er det ønskelig å ha tilgjengelig blandinger med lengre herdetids-forsinkelser for å kunne øke kompoundens bearbeidbarhet og unngå fenomenet med forherding.
For å løse dette tekniske problem kunne det anvendes organiske peroksider med lengre halveringstid, men dette har imidlertid den ulempe at også herdetidene (t90) forlenges, hvilket følgelig er uheldig for produktiviteten når det skal opprettholdes samme herdeverdi (MH).
Det er også kjent å tilsette tilsetningsstoffer til peroksidblandingene for å øke herdestartforsinkelsen. Se for eksempel DE 2.553.145 og 2.553.094, hvor det blandes peroksider med forskjellige herdestartforsinkelser, men ulempen er at herdetidene blir lengre, med de ovennevnte uheldige følger.
Det er også kjent aminbaserte tilsetningsstoffer, men de kan i dag ikke lenger anvendes siden de anses å være toksikologisk farlige på grunn av cancerogene virkninger.
Det er også kjent hydrokinoner, f.eks. di-t-butyl- eller di-t-amyl, svovel-baserte forbindelser, eller antioksidanter i allmennhet, som herdestartforsinkelse ved per-oksidherding, men på denne måte blir imidlertid det herdede produkts endelige egen-skaper dårlige fordi MH-verdien blir dårligere.
I US 5.292.791 og 5.245.084 beskrives en peroksidblanding som har for-sinket herdestart, som omfattende: (a) et peroksid, (b) et hydrokinonderivat, (c) en herdeakselerator.
En blanding med bestandighet mot for tidlig herding, og som er lagrings-stabil, er også kjent fra EP 785.229 i den foreliggende søkers navn, hvor et pulverisert peroksid i form av korn eller konsentratblanding blandes på brukstidspunktet med en konsentratblanding omfattende en inhibitor og en herdeakselerator. I de ovennevnte blandinger ifølge den europeiske patentsøknad og i US 5.292.791 og 5.245.084, anvendes to tilsetningsstoffer. Ett virker hovedsakelig som inhibitor (bestandighet mot for tidlig herding), men det har en" negativ virkning på herdegraden.
For å opprettholde herdegraden, tilsettes en herdeakselerator.
Fra EP 533.089 er det kjent peroksidblandinger hvor et fast peroksid bis-(o> t-butyl-peroksy-isopropyl)-benzen, kjent som "Peroximon F", er blandet med bis-(o!-t-amylperoksy-isopropyl)-benzen, kjent som "Peroximon 180". Blandingene er flytende også ved temperaturer på 15 °C eller lavere og har lav flyktighet. Fordelen med blandingene besto i at det er særlig ønskelig med flytende blandinger ved kontinuerlige kompounderingsprosesser (ikke satsvise) eller ved peroksidtilsetninger utført som direkte absorpsjon i polymerene. Ulempen med disse blandinger er at selv om de opprettholder gode MH-verdier, så motstår de ikke for tidlig herdestart.
Det er følt et behov for å ha tilgjengelig blandinger med forbedret herdestartforsinkelse uten at dette merkbart senker herdedensiteten (MH) ved sammenlignbare t90-herdetider.
Søker har uventet funnet blandinger for polymerherding som gir den ovennevnte egenskapskombinasjon, omfattende: a) ett eller flere organiske peroksider valgt blant slike som har den følgende generelle formel:hvor R1 er en alkylgruppe, arylgruppe eller aryl-alkyl-substituert gruppe med fra 1 til 9 karbonatomer, R er valgt blant fenylen, etylen, -C=C-, alkylgruppe, arylgruppe og aryl-alkyl-substituert gruppe, hvor gruppene har fra 1 til 9 karbonatomer, n er et helt tall på 1 eller 2,hvor de to R3-substituenter uavhengig av hverandre er alkylgrupper, arylgrupper, aryl-alkyl-substituerte grupper med fra 1 til 9 karbonatomer, R4 og R5 er uavhengig av hverandre lineære eller om mulig forgrenede alkylgrupper som har fra 1 til 6 karbonatomer, eller -(CH2)m-C(0)OR6 hvor R6 er en alkylgruppe med fra 1 til 4 karbonatomer, m er et helt tall fra 1 til 3, eller de danner sammen en ikke-substituert eller substituert sykloheksan- eller syklododekan-ring med 1 opp til 3 alkylgrupper som har fra 1 til 4 karbonatomer, og b) trans,trans-2,6-dimetyl-2,4,6-oktatrien som har formelen
De foretrukne bestanddeler av type a) er: dikumylperoksid ("Peroximon" (DC)), t-butylkumylperoksid ("Peroximon 801"), bis(a-t-butylperoksyisopropyl)benzen ("Peroximon F"), 2,5-di(t-butylperoksy)-2,5-dimetyl-heksan ("Luperox 231"), 2,5-di(t-butylperoksy)-2,5-dimetylheksin-3 ("Luperox 130"), diterbutylperoksid ("Luperox DI"), l,l-di(terbutylperoksy)-3,3,5-trimetylsykloheksan ("Luperox 101"), n-butyl-4,4-di(terbutylperoksy)valerat ("Luperox 230"), 1,1-di-terbutyl-peroksysykloheksan ("Luperox 331"), isopropylkumylterbutylperoksid ("Peroximon DC 60"), bis(a-teramylperoksyisopropyl)benzen ("Peroximon 180"). Alle disse peroksider er kommersialisert av Elf Atochem.
Mengden av bestanddel b) for å herde 100 vektdeler (100 pph) elastomer eller polyolefin, er i området 0,05-1,7, fortrinnsvis 0,1-1,3.
Vektforholdet mellom bestanddel a) og b) er i området fra 1:0,02 til 1:0,7, fortrinnsvis fra 1:0,05 til 1:0,6.
Det er også mulig å fremstille formuleringer (med inerte fyllstoffer og/eller som predispersjoner i en polymer) som inneholder blandingen (a+b) i en mengde som generelt er lik eller større enn 30%, som kan anvendes som tilsetningsstoffer for disper-gering i polymeren som skal herdes. Den foretrukne mengde av disse formuleringer er fra 30% til 70% av blandingen (a+b). Formuleringene er vel kjent og kan fremstilles i henhold til EP 785.229, innlemmet her gjennom henvisning.
Polymerene som kan herdes i henhold til den foreliggende oppfinnelse, er etylenbaserte polymerer. Nærmere bestemt polyetylen med midlere, lav og høy densitet, poly-buten-1, etylen/vinylacetat-kopolymerer, akrylsyre/etylen-kopolymerer, etylen/pro-pylen-kopolymerer, etylen/buten-1 -kopolymerer, etylen/4-metyl-penten-1 -kopolymerer og propylen/buten-1-kopolymerer. Videre bør det nevnes elastomere polymerer eller kopolymerer av type etylen/propylen (EP) eller av EPDM-type, butylgummi, klorert polyetylen og propylen/buten-1-kopolymer. Det kan også anvendes blandinger av to eller flere polymerer.
Kompounden til slutt klar for herding (polymer + peroksid a) + tilsetningsstoff b) + mineralfyllstoff og ikke-mineral-fyllstoff, antioksidanter, herde-koagenser, etc, se det ovennevnte EP 785.229), anvendes fortrinnsvis til fremstilling av tilvirkede gjenstander ekstrudert kontinuerlig og/eller sprøytestøpt og/eller kompresjonsstøpt.
Herdingen kan foretas med varme og kan utføres direkte i støpeformen i tilfelle kompresjonsstøping eller sprøytestøping, og i tilfelle kontinuerlig ekstrudering med kjente metoder, f.eks. damp, nitrogen, smeltede saltbad, autoklaver, herdelinjer, etc.
Polymeregenskapene når det gjelder bestandighet mot for tidlig herdestart (ts5 og ts10), herdehastighet (t90) og herdedensitet (MH) i det herdede produkt, er rapportert i eksempel 1.
De følgende eksempler er gitt i den hensikt å belyse den foreliggende oppfinnelse.
Eksempel 1
Det ble fremstilt en blanding ved å blande 100 g lavdensitetspolyetylen (fremstilt av Elf Atochem, kommersialisert som "Lacqtene 1020 FN 24"), i form av fint pulver, og 2,5 g dikumylperoksid ("Peroximon DC") og 0,3 g trans,trans-2,6-dimetyl-2,4,6-oktatrien.
Blandingen ble fremstilt i en V-mikser ved 50 °C i 60 minutter.
Den resulterende blanding ble karakterisert ved å anvende et reometer (a-Technologies, kommersialisert som "ODR 2000") og et Mooney-viskosimeter for testing av herdestartforsinkelse ("MV 2000", a-Technologies).
MH og t90 ble bestemt på basis av ODR-kurven ved 180 °C (oscilleringsbue 3°, oscilleringsfrekvens 100 sykler/min).
Herdestarttidene ts5 og tsi0 ble bestemt på basis av herdetidskurven, tatt opp med viskosimeteret "MV 2000" ved 160 °C.
Begrepet t9o betegner nødvendig tid for å nå en herding lik 90% av maksi-mum på herdekurven. MH representerer maksimalverdien på den samme kurve.
Med herdestarttidene ts5 og ts10 menes nødvendig tid for å oppnå en viskosi-tetsøkning på 5 eller 10 Mooney-enheter, i forhold til minimumsverdien.
Resultatene er vist i tabell 1.
Eksempel IA (Sammenligningseksempel)
Fremgangsmåten i eksempel 1 ble gjentatt, men uten å anvende bestanddel
b) trans,trans-2,6-dimetyl-2,4,6-oktatrien.
Resultatene er rapportert i tabell 1.
Ved å sammenligne eksempel 1 med eksempel IA kan det legges merke til at tiden til herdestart er klart lenger med blandingene ifølge oppfinnelsen, og at det samtidig oppnås bedre MH-verdier, ved sammenlignbar t90.
Eksempel 2
Eksempel 1 ble gjentatt, men det ble anvendt 1 g av bestanddel b). Resultatene er vist i tabell 1.
Ved å sammenligne resultatene i eksempel 1 med IA, kan det ses en vesent-lig forbedring i tiden for herdestartforsinkelse og bibehold av MH-verdien i eksempel 1.
Eksempler 3-19
Eksempel 1 ble gjentatt, men ved å anvende den mengde peroksidforbind-else (DC) og bestanddel b) som er rapportert i tabell 2.
Blandingen ble karakterisert ved å måle ts5 ved 145 °C med Mooney-viskosimeteret i eksempel 1.
Dataene i tabell 2 viser at tilsetningsstoffet b) gir en forbedret herdestart-beskyttelse (ts5) ved 145 °C. Dette er meget relevant fordi en temperatur rundt 145 °C er bearbeidingstemperaturen for den endelige kompound ved tilvirkning av gjenstander ved ekstrudering.
Dette tillater brukeren av denne teknologi å øke produktiviteten og den endelige produktstabilitet under ekstruderingsprosessen.

Claims (9)

1. Blandinger for polymerherding, karakterisert ved at de omfatter: a) ett eller flere organiske peroksider valgt blant slike som har den følgende generelle formel: (R<1->C(CH3)2-00-C(CH3)2)n-R<2> (I) hvor R<1> er en alkylgruppe, arylgruppe eller aryl-alkyl-substituert gruppe med fra 1 til 9 karbonatomer, R2 er valgt blant fenylen, etylen, -C=C-, alkylgruppe, arylgruppe og aryl-alkyl-substituert gruppe, hvor gruppene har fra 1 til 9 karbonatomer, n er et helt tall på 1 eller 2, R<3>R<3 >H,C— C — 00 00—C—CH, (II) I \/ I CH, C CH3 R<4>R<5 >hvor de to R<3->substituenter uavhengig av hverandre er alkylgrupper, arylgrupper, aryl-alkyl-substituerte grupper med fra 1 til 9 karbonatomer, R<4 >og R5 er uavhengig av hverandre lineære eller om mulig forgrenede alkylgrupper som har fra 1 til 6 karbonatomer, eller -(CH2)m-C(0)OR<6> hvor R6 er en alkylgruppe med fra 1 til 4 karbonatomer, m er et helt tall fra 1 til 3, eller de danner sammen en ikke-substituert eller substituert sykloheksan-eller syklododekan-ring med 1 opp til 3 alkylgrupper som har fra 1 til 4 karbonatomer, og b) trans,trans-2,6-dimetyl-2,4,6-oktatrien som har formelen
2. Blandinger ifølge krav 1, karakterisert ved at bestanddel a) er valgt blant: dikumylperoksid, t-butylkumylperoksid, bis(a-t-butylperoksyisopropyl)benzen, 2,5-di(t-butylperoksy)-2,5-dimetyl-heksan, 2,5-di(t-butylperoksy)-2,5-dimetylheksin-3, diterbutylperoksid, l,l-di(terbutyl-peroksy)-3,3,5-trimetylsykloheksan, n-butyl-4,4-di(terbutylperoksy)valerat, 1,1-di-ter-butylperoksysykloheksan, isopropylkumylterbutylperoksid, bis(a-teramylperoksyiso-propyl)benzen.
3. Blandinger ifølge krav 1 og 2, karakterisert ved at mengden av bestanddel b) for herding av 100 vektdeler (100 pph) polymer, er i området 0,05-1,7.
4. Blandinger ifølge krav 3, karakterisert ved at mengden av bestanddel b) for herding av 100 vektdeler (100 pph) polymer, er i området 0,1-1,3.
5. Blandinger ifølge krav 1-4, karakterisert ved at vektforholdet mellom bestanddel a) og bestanddel b) er i området 1:0,02 til 1:0,7, fortrinnsvis 1:0,5 til 1:0,6.
6. Blandinger ifølge krav 1-5, karakterisert ved at polymerene som skal herdes er valgt blant polymerer basert på etylen, poly-buten-1, propylen/buten-1-kopolymerer.
7. Blandinger ifølge krav 6, karakterisert ved at de etylen-baserte polymerer som skal herdes, er valgt blant polyetylen med midlere, lav eller høy densitet, etylen/vinylacetat-kopolymerer, akrylsyreester/etylen-kopolymerer, etylen/propylen-kopolymerer, etylen/buten-1 - kopolymerer, etylen/4-rhet<y>l-penten-1 -kopolymerer.
8. Blandinger ifølge krav 1-5, karakterisert ved at polymerene som skal herdes er valgt blant elastomere polymerer eller kopolymerer av type etylen/propylen (EP) eller av EPDM-type, butylgummi, klorert polyetylen og propylen/buten-1 -kopolymer.
9. Blandinger ifølge krav 1-8, karakterisert ved at de omfatter polymeren som skal herdes, peroksid a), tilsetningsstoff b) og eventuelt mineralfyllstoffer og ikke-mineralfyllstoffer, antioksidanter, herde-koagenser.
NO19991881A 1998-04-21 1999-04-20 Peroksidholdige blandinger for herding av polymerer NO312970B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT1998MI000846A IT1305324B1 (it) 1998-04-21 1998-04-21 Composizioni perossidiche con migliorata resistenza allo scorch per lareticolazione di elastomeri e poliolefine.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO991881D0 NO991881D0 (no) 1999-04-20
NO991881L NO991881L (no) 1999-10-22
NO312970B1 true NO312970B1 (no) 2002-07-22

Family

ID=11379860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19991881A NO312970B1 (no) 1998-04-21 1999-04-20 Peroksidholdige blandinger for herding av polymerer

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6066698A (no)
EP (1) EP0952180A1 (no)
JP (1) JPH11335418A (no)
KR (1) KR19990083318A (no)
CN (1) CN1116348C (no)
BR (1) BR9901381A (no)
CA (1) CA2269441A1 (no)
IT (1) IT1305324B1 (no)
NO (1) NO312970B1 (no)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL1695996T3 (pl) * 2005-02-28 2009-01-30 Borealis Tech Oy Kompozycje polimerowe z opóźnionym powstawaniem skaz
CN101857697B (zh) * 2010-06-29 2012-06-06 上海氯碱化工股份有限公司 共混改性氯化聚丙烯及其制备方法
CN107200945A (zh) * 2017-07-27 2017-09-26 芜湖融汇化工有限公司 一种无味型电缆护套胶料及其制备方法
GB2565587A (en) 2017-08-18 2019-02-20 Addivant Switzerland Gmbh Insulation composition
WO2023287619A1 (en) * 2021-07-15 2023-01-19 Dow Global Technologies Llc High temperature, low scorch methods of making crosslinkable compound compositions and the compositions made thereby

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI44945C (fi) * 1967-04-04 1973-09-14 Neste Oy Menetelmä syntettistä polymeeria sisältävän puun valmistamiseksi katal ysaattorin ja lämmön avulla
CA1047200A (en) * 1974-11-27 1979-01-23 Donald L. Schober Compositions with peroxides and process for avoiding scorching of ethylene polymer composition
CA1047696A (en) * 1974-11-27 1979-01-30 Union Carbide Corporation Compositions with dicumyl peroxide and process for avoiding scorching of ethylene polymer composition
WO1986006086A1 (en) * 1985-04-16 1986-10-23 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Particulate, crosslinked amorphous copolymer, process for its production, and use thereof
US5245084A (en) * 1988-06-14 1993-09-14 Luperox Gmbh Mixture suited for crosslinking polymers and process for crosslinking polymers with extension of scorch time
DE3820252A1 (de) * 1988-06-14 1989-12-21 Luperox Gmbh Zur vernetzung von polymeren geeignete mischung und verfahren zum vernetzen von polymeren unter verlaengerung der scorchzeit
DE69118605T2 (de) * 1990-02-19 1996-09-12 Mitsui Petrochemical Ind Verfahren zum herstellen thermoplastischen elastomers
IT1251502B (it) * 1991-09-19 1995-05-15 Akrim S R L Composizioni perossidiche liquide
ITMI960029U1 (it) * 1996-01-18 1997-07-18 Atochem Elf Italia Composizioni perossidiche con resistenza allo scorch

Also Published As

Publication number Publication date
NO991881L (no) 1999-10-22
CN1116348C (zh) 2003-07-30
BR9901381A (pt) 2001-10-30
CN1237590A (zh) 1999-12-08
ITMI980846A1 (it) 1999-10-21
KR19990083318A (ko) 1999-11-25
CA2269441A1 (en) 1999-10-21
NO991881D0 (no) 1999-04-20
EP0952180A1 (en) 1999-10-27
IT1305324B1 (it) 2001-05-04
US6066698A (en) 2000-05-23
JPH11335418A (ja) 1999-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1322696A1 (fr) Composition comprenant un nitroxyde, un promoteur et eventuellement un initiateur de radicaux libres
US7226964B2 (en) Composition comprising a nitroxide, a promoter and optionally a free-radical initiator
NO312970B1 (no) Peroksidholdige blandinger for herding av polymerer
US20040198920A1 (en) Scorch-retardant composition
NO312968B1 (no) Peroksidholdige blandinger for herding av polymerer
JP2008534703A (ja) 遊離基で開始される加硫プロセスにおけるスコーチ遅延
KR100642957B1 (ko) 스코치 지연 조성물
NO312967B1 (no) Peroksidholdige blandinger for herding av polymerer
JP2009520092A (ja) 硫黄含有助剤を用いたコポリマーの架橋方法
NO312969B1 (no) Peroksidblandinger for herding av polymerer
US5502115A (en) Fluoroelastomer compositions containing bromine and iodine in the polymeric chain with a reduced emission of toxic alkylhalo compounds during curing with the peroxide
US3575920A (en) Vulcanizable compositions of an olefin polymer or copolymer and vulcanized articles obtained therefrom
JPWO2021124816A5 (no)
JPH03160055A (ja) 有機ペルオキシド及び有機スルフィド酸化防止剤の組成物
JPH04296339A (ja) 加硫用ゴム組成物
JPS63130648A (ja) ポリオレフイン組成物
CN105885316A (zh) 用于形成吸震泡绵的组成物
JPH059346A (ja) 架橋回転成形用組成物及び架橋回転成形方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees