JPH03160055A

JPH03160055A - 有機ペルオキシド及び有機スルフィド酸化防止剤の組成物

Info

Publication number: JPH03160055A
Application number: JP29099290A
Authority: JP
Inventors: Joseph M Bohen; ジョゼフ・マイケル・ボーエン; Edward P Hibbard; エドワード・フィリップ・ヒバード; Vasanth R Kamath; バサンス・ラスナカル・カマス; James L Reilly; ジェイムズ・レオ・ライリ
Original assignee: Arkema Inc; Atochem North America Inc
Current assignee: Arkema Inc
Priority date: 1989-10-31
Filing date: 1990-10-30
Publication date: 1991-07-10
Also published as: BR9005422A; CA2026183A1; EP0426145A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はボリマー及びボリマー配合物を安定化し、そし
て架橋する為の組成物に関する。

［従来の技術］広範囲の様々なボリマー樹脂を架橋（すなわち加硫）す
る為に有機ペルオキシドを使用する事は，当業者に公知
である。

組成物中に酸化防止剤配合物を低濃度で均質混合する事
により酸化分解に対抗する架橋ボリマー組成物も含めて
ボリマー組成物を安定化する事はまた公知である．酸化
分解は、ボリマーの酸化を導くフリーラジカルの開始反
応、成長反応及び停止反応を伴う工程である。例えば、
”ＭｏｄｅｒｎＰｌａｓｔｉｃｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａ”　（　１　９　８　８年）の第８８巻、１２７
〜１２８ページには、成長反応相の間にラジカルは酸素
と反応して、ボリマー鎖から水素を抜き取り不安定なヒ
ドロペルオキシド、アルコール、及び新規な炭化水素の
フリーラジカルを生成する、ペルオキシ基及びアルコキ
シ基を生ずる事が開示されている。これらのフリーラジ
カルは、もう一度酸素と結合してこのサイクルを続ける
事ができる．これらの分解は、通常停止反応が起こるま
で続く。一般に分解のサイクルが起こる場合に、架橋組
織が時間と共に引張特性及び伸び特性を失う事が観察さ
れる。この損失は、高温で増加される．酸化の有害作用からボリマー組成物を安定化するには、
停止反応の機会の増加を提供し及び／又はフリーラジカ
ルの生成を妨げる酸化防止剤を高分子組成物に添加する
事により達成できる。従来は、一次酸化防止剤及び二次
酸化防止剤の混合物が高分子組成物を安定化する為に使
用されている．一次酸化防止剤及び二次酸化防止剤の組
み合わせが相乗効果になるが、すなわち二つ組み合わせ
ると個々の成分よりもより効果的になる。

一次酸化防止剤は、ラジカルを生長させる鎖との反応に
よりフリーラジカルを掃去し酸化を阻止する酸化防止剤
である．立体ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン
の光安定剤、キノリン及び第二級アミンが通常一次酸化
防止剤として使用される。

ペルオキシド及び／又はヒドロペルオキシドを非ラジカ
ル配合物に分解する事により二次酸化防止剤が機能する
。通常使用される二次酸化防止剤は、燐及び硫黄を含有
する配合物を含む。

ある有機スルフィドは、高分子組成物中で、酸化防止剤
及び安定剤として使用される。例えば、米国特許第３．
　６　５　２．　６　８　０号及び第３．　７　７　２
．　２　４６号は、架橋されていないポリオレフィン樹
脂組成物中の酸化防止剤としてシクロアルカンスルフィ
ドの使用を教示している。同様に、１９８６年４月ｌ６
日に公開された欧州特許出願第１７７７８４号は、ポリ
オレフィン樹脂中の紫外線安定剤としてシクロアルカン
ビス（アルキルスルフィド）の使用を開示している。し
かしながら、架橋ポリオレフィン中でこれらの有機スル
フィド酸化防止剤を使用する事は、今まで当業者に公知
ではない。

［発明が解決しようとする課題】有機ペルオキシドは、一般に酸化剤として記載され、酸
化防止剤はペルオキシド分解剤として公知である。それ
ゆえに、ペルオキシド及び酸化防止剤の組合せ或いは配
合は非常に不安定になる事が予期されるであろう。酸化
防止剤はまた、ラジカルの「トラップ」として振る舞う
ことができる．従って、架橋反応の間はペルオキシドの
架橋効率が酸化防止剤の存在によってかなり減らされる
事が予想されるであろう。例えば、Ｓ．Ｃ．Ｍａｒｔｅ
ｎの化学的に架橋されたポリエチレン（Ｔｈｅ　Ｖａｎ
ｄｅｒｂｉｌｔ　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋの３
０８〜３１８ページ、１９７８年版）の論文に、有機ペ
ルオキシドの架橋効率における酸化防止剤の影響が記載
されている。この文献は、酸化防止剤、特にフェノール
タイプの酸化防止剤はペルオキシドの架橋効率にかなり
有害な作用を有する事を教示している．同様に、Ｔｈｅ
　Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ　ＲｕｂｂｅｒＨａｎｄｂｏｏ
ｋの５２８〜５３２ページ、１９７８年版に記載された
結果は、ペルオキシド架橋ボリマー及びエラストマー（
例えば、ＥＰＭ．ＥＰＤＭなど）に酸化防止剤を混入す
ると、初期引張特性を減らす結果になる事を教示してい
る。従って、ペルオキシド架橋ボリマー樹脂及びエラス
トマー樹脂中の商業的酸化防止剤の混入がペルオキシド
に有害な作用をする事が予想される。

従って、ペルオキシドの架橋効率を不利にすることなし
に老化において良い初期特性及び特性の保持を得る事を
可能にする実質上ポリオレフィンを安定化し架橋する組
或物が必要であると考えられる。

〔課題を解決するための手段］本発明は、有機ペルオキシド酸化防止剤及び有機スルフ
ィド酸化防止剤の配合を特徴とする組戊物である．これ
らの組成物は、通常の貯蔵温度下（例えば５０℃以下で
）で熱的に安定であり、特に架橋ボリマー樹脂、エラス
トマー樹脂及び熱可塑性樹脂に有効である。配合物の有
機スルフィド酸化防止剤成分によりペルオキシドの架橋
効率を犠牲にすることなく、すぐれた老化特性及び酸化
防止特性が本発明の組成物と架橋樹脂に得られる。

本発明は、有機ペルオキシド及び次の、ここで、ｍはＯ又はｌであり、ｎは２〜ｌ５の整数であり、Ｒは２〜３０個の炭素原子を含有する置換或いは非置換
のアルキル基、５〜２０個の炭素原子を含有する置換或
いは非置換のシクロアルキル基、６個までのある個数の
炭素原子が０又はＳのへテロ原子で置換される２〜３０
個の炭素原子を含有する置換或いは非置換のアルキル基
、６個までのある個数の炭素原子が０又はＳのヘテロ原
子で置換される５〜２０個の炭素原子を含有する置換或
いは非置換のシクロアルキル基、但しここにヘテロ原子は、お互いに、及びＲ基が結合さ
れている化合物の部分から、少なくとも一個の炭素原子
により分離されなければならないという条件付きであり
、Ｒに対する上記置換基はーＯＨ、−ＳＲ’又はーＯＲ’
であり、ここでＲ４は１〜３０個の炭素原子を含有するアルキル
基又は５〜２０個の炭素原子を含有するシクロアルキル
基、Ｒｌ及びＲ３は、独立してＨ或いは１〜４個の炭素原子
を含有するアルキル基であり、Ｒ３は１〜２４個の炭素
原子を含有するアルキル基或いは５〜２０個の炭素原子
を含有するシクロアルキル基であり、Ｒｌｌは１〜２４個の炭素原子を含有するアルキル基で
あり、Ｒ６はＨ或いは１〜２４個の炭素原子を含有するアルキ
ル基であり、但しｍ＝ｏの場合、Ｒ６はＨ或いは１〜７個の炭素原子
を含有するアルキル基であり、ｍ＝１の場合、Ｒ６は１
〜２４個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｒ７は直接結合であるか或いは１〜４個の炭素原子を含
有するアルキレン基であり、Ｒａは５〜１６個の炭素原
子を含有する単環式、二環式又は三環式のシクロアルキ
ル基である、の式■、■或いは■を有する有機スルフイド酸化防止剤
からなる組成物を示す．本発明は、有機ペルオキシド及び有機スルフイド酸化防
止剤の配合物から成る組成物を示す。本発明の配合物は
，ボリマー樹脂及び熱可塑性樹脂を架橋する為に有用で
ある．生じる架橋樹脂は、初期工程及び老化の両方で安
定である。有機スノレフィドの酸化防止剤は、樹脂中の
べルオキシドの架橋効率に影響を及ぼさずに良い老化特
性の保持を提供する．本発明はまた、有機ペルオキシド及び有機スルフィド酸
化防止剤から成る組成物を樹脂に添加し、ある温度で所
望される架橋度を得るのに十分な時間に渡り熱硬化する
事からなる、架橋されたボリマー組或物を作る為の工程
と同様にそれによって生成される架橋された組成物を含
む．本発明で有用な有機ペルオキシドは、熱分解でフリ
ーラジカルを生ずるものである。これらのフリーラジカ
ルは架橋反応を容易にする。当業者は、特定の架橋をす
る用途の為に適当な有機ペルオキシドを選択でき、それ
ゆえに本発明で使用できる有機ペルオキシドは制限され
ない。フリーラジカルを生ずる有機ペルオキシドの詳細
な記載は、”εｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”の第三版第１７巻
２７〜２９ページ（１９８２年）に具体的に開示されて
いる。

本発明で使用される有機ペルオキシドは、例えばベルオ
キシケクール、ジアルキルペルオキシド、ベルオキシエ
ステル、モノベルオキシカーボネート、固体ベルオキシ
ジカーボネート及びジアシルペルオキシドを含む．好ま
しくは、ベルオキシケタール及びジアルキルペルオキシ
ドが本発明の配合物で使用される．本発明で使用できる適当なジアルキルペルオキシドは，
次の構造の，Ｒ　”−　０　０　−　Ｒ　” 又は（Ｒ”−００）１−Ｒ目ここで、ＲＩ１及びＲＩＭは、同一か又は異なり、４〜
２４個の炭素原子を含有する置換又は非置換のｔ−アル
キル基であり、ここで、Ｒ＋ｓは７〜１８個の炭素原子を含有する置換
又は非置換のジーｔ−アルキレンジラジカル、８〜１８
個の炭素原子を含有する置換又は非置換のアルキニレン
ジラジカル或いは１２〜１８個の炭素原子を含有する置
換又は非置換のアリーレンビス（アルキレン）ジラジカ
ルである、で表わし得る．Ｒｌｌ｝｛ＩＩ及びＲ１３に対する独立
した置換基は、塩素、臭素、１〜４個の炭素原子を含有
するアルキル基、１〜４個の炭素原子を含有するアルコ
キシ基、ヒドロキシル基及びフエニル基である。

有効なジアルキルペルオキシドは、例えばジクミルペル
オキシド、ジーｔ−プチルペルオキシド、ｔ−プチルク
ミルペルオキシド、２．５−ジメチル−２．５−ジ（ｔ
−プチルペルオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２
．５−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）ヘキサン、２．５−
ジメチル−２．５−ジ（ｔ−ブチルベルオキシ）ヘキシ
ン−３、２．５−ジメチル−２．５−ジ（ｔ−アミルペ
ルオキシ）ヘキシン−３、α，α゜−ジ［（１−プチル
ベルオキシ）イソブロビル］ベンゼン、ジーｔ−アミル
ペルオキシド、及び１．　３．　５−トリ［（１−プチ
ルペルオキシ）イソブロビル］ベンゼンを含む。しかし
ながら、本明細書に基づくと当業者には他の適当なジア
ルキルペルオキシドは明らかであろう。

本発明に有効なジペルオキシケクールの例は、次の構造
式、／　＼Ｒ　”　　　　Ｏ　Ｏ　　Ｒ　” ここで、Ｒ１４及びＲＩＧは同一か又は異なり、１〜１
８個の炭素原子を含有する置換又は非置換のアルキル基
であり、更にＲｌ４及びＲ１１１はお互いに結合してｌ〜１８個
の炭素原子を含有する置換又は非置換のアルキレンジラ
ジカルを生成できて、Ｒ１及びＲ１は、上記と同じ定義を有し、更にお互いに
結合して７〜１８個の炭素原子を含有する置換又は非置
換のジーｔ−アルキレンジラジカルを生成できて、Ｒ１及びＲ１に対する独立した置換基は、１〜４個の炭
素原子を含有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を含
有するアルコキシル基、ヒドロキシル基、臭素、塩素、
フエニル基、２〜６個の炭素原子を含有するアルコキシ
力ルボニル基及び３〜６個の炭素原子を含有するアルコ
キシ力ルポニルアルキル基である。

有効なジペルオキシケタールは、例えば１．　１　−ジ
（ｔ−プチルペルオキシ）−３．３．５−トリメチルシ
クロヘキサン、１．１−ジ（ｔ−プチルベルオキシ）シ
クロヘキサン、ｎ−ブチルー４．４−ジ（ｔ−プチルペ
ルオキシ）バレレート、エチル−３．３ジ（ｔ−アミル
ペルオキシ）ブチレート、２．２−ジ（ｔ−アミルペル
オキシ）プロパン、２．２−ジ（ｔ−プチルベルオキシ
）プロパン、３．　６．　６．９．９−ペンタメチル−
３−ｎ−ブチルー１．　２．　４．　５−テトラオキサ
シクロノナン及び３．　６．　６，　９．　９−ペンタ
メチル−３−エトキシカルボニルメチル−１．２．　４
．　５−テトラオキサシクロノナンを含む。しかしなが
ら明細書に基づくと、本発明に有効な他のジペルオキシ
ケタールは、当業者には明らかであろう．本発明の組成
物中に有効なジアシルペルオキシドの例は、次の構造の
、ここで、Ｒ１及びＲｌ？は、同一か又は異なり、８〜２
０個の炭素原子を含有する置換又は非置換の第一級アル
キル基或いは６〜１２個の炭素原子を含有する置換又は
非置換のアリール基であり、Ｒ１６及びＲ１の置換基は塩素、臭素、ヒドロキシル基
、フエニル基、１〜４個の炭素原子を含有するアルキル
基、１〜４個の炭素原子を含有するアルコキシ基及びカ
ルボキシル基である、により表わすことができる．有効なジアシルペルオキシドは、例えば２．４−ジクロ
ロベンゾイルペルオキシド、ペンゾイルペルオキシド及
びジラウロイルペルオキシドを含む．しかしながら本明
細書に基づくと本発明に有効な他のジアシルペルオキシ
ドは、当業者には明らかであろう．本発明に有効なモノペルオキシカーボネートの例は、次
の構造式の、Ｏ１１（Ｒ”−００−Ｃ−０）．Ｒ” ここで、Ｒ１は上記と同じ定義を有し、ａは１又は２で
あり、ａ＝＝１の場合、Ｒ　１８はｌ〜１８個の炭素原子を含
有する置換又は非置換のアルキル基であり、ａ＝２の場合、Ｒ１は２〜１５個の炭素原子を含有する
置換又は非置換のアルキレン基であり、ここで、置換基は塩素、臭素、１〜４個の炭素原子を含
有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を含有するアル
コキシ基及びフエニル基である、により表わすことができる。

有効なモノペルオキシカーボネートは、例えば００−１
−ブチルＯ（２−エチルヘキシル）モノベル才キシカー
ボネート、００−１−ブチルＯ−イソブロビルモノペル
オキシカーボネート及びＯ０−１−アミルＯ−ｓ−プチ
ルモノベルオキシカーボネートを含む。

ペルオキシエステルはまた、本発明の配合物中に使用さ
れ得る．ベルオキシエステルの例は、次の構造の、Ｏ１１（Ｒｌ″’）．　　（００−Ｃ）．　　（Ｒ”），ここ
で、ｐ，ｑ及びｒは独立してｌ、２又は３であり、ｐ．ｑ及びｒが各々１である場合、Ｒｌｌ１は４〜２４
個の炭素原子を含有する置換又は非置換のアルキル基で
あり、Ｒ２０は１〜１８個の炭素原子を含有する第一級
アルキル基或いは６〜１２個の炭素原子を含有するアリ
ール基であり、ｐ＝２、ｑ＝２及びｒ＝１である場合、Ｒ１は４〜２４
個の炭素原子を含有する置換又は非置換のアルキル基で
あり、Ｒ　ｚｏは２〜ｌ５個の炭素原子を含有する置換
又は非置換のアルキレン基或いは６〜１２個の炭素原子
を含有するアリーレン基であり，ｐ＝ｌ　Ｑ＝２及びｒ＝２である場合、Ｒは７〜１８個
の炭素原子を含有する置換又は非置換のジーｔ−アルキ
レン基であり、Ｒ　ｇｏはｌ〜１８個の炭素原子を含有
する第一級アルキル基或いは６〜１２個の炭素原子を含
有するアリール基である、により表わすことができる。

Ｒ１及びＲ２０の置換基は、塩素、臭素、１〜４個の炭
素原子を含有するアルキル基、ｌ〜４個の炭素原子を含
有するアルコキシ基、２〜５個の炭素原子を含有するア
シル基、７〜ＩＯ個の炭素原子を含有するアロイル基及
びフェニル基である．有効なボリオキシエステルは、例
えばｔ−プチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルアセ
テート、２．５−ジメチル−２．５−ジ（ペンゾイルペ
ルオキシ）ヘキサン及びジーｔ−プチルジペルオキシア
ゼレートを含む。しかしながら本明細書に基づくと本発
明に有用な他のべルオキシエステルは、当業者には明ら
かであろう。

本発明で使用され得る固体ベルオキシジカーボネートは
、次の構造の、ここで、Ｒ１は１３〜２２個の炭素原子を含有するアル
キル基、ベンジル基、２−フエノキシエチル基、ｃｉｓ
−　３．　３．　５−トリメチルシクロヘキシル基、イ
ソボニル基、４−ｔ−プチルシクロヘシル基、シクロヘ
キシル基或いは３０℃より高い融点を有する配合物中で
生ずるであろう他の基である、により表わすことができる。

本発明に有効な固体ベルオキシジカーボネートは、例え
ばジイソブロビルペルオキシジカーボネート及びジシク
ロへキシルベルオキシジカーボネートを含む．本明細書に基づくと本発明に有効な他の固体ベルオキシ
ジカーボネートは、当業者には明らかであろう．二つ以上のべルオキシドの組合せ、例えば全ての割合に
おけるジアルキル及びジペルオキシケタールの配合も、
本組成物中で使用され得る．適当なペルオキシドの使用
、同様に適当な組合せの割合は、当業者により容易に確
定されるであろう。

上に示されるペルオキシドといえどもボリマー樹脂及び
エラストマー樹脂中に混合される場合、架橋される母材
に供給することができる他の有機ペルオキシド開始剤は
また、当業者により認められる場合に使用され得る．本発明の組成物は、ペルオキシドを約１０〜約９９重量
部含有できる。好ましくは、本組成物はペルオキシドを
約６０〜約９０重量部、更に好ましくはペルオキシドを
約７５〜約８０重量部含有する．本発明に従って、外観及びボリマー結合の酸化分解によ
り引き起こされる架橋ボリマーの物理特性の劣化を妨ぐ
有機スルフィド酸化防止剤の配合物は、架橋熱可塑性樹
脂或いはボリマー樹脂中で有機ペルオキシドと組合せて
使用される．同様な有機スルフィド配合物が米国特許第
３．　６　５　２，　６　８０号に記載され、それらの
開示は引用してここに組み入れられる．本組成物の有機
スルフィドの配合物は、下に明示する式の、ここで、ｍは０又はｌであり、ｎは２〜１５の整数であり、Ｒは２〜３０個の炭素原子を含有する置換或いは非置換
のアルキル基、５〜２０個の炭素原子を含有する置換或
いは非置換のシクロアルキル基、６個までのある個数の
炭素原子がＯ又はＳのへテロ原子で置換される２〜３０
個の炭素原子を含有する置換或いは非置換のアルキル基
、６個までのある個数の炭素原子がＯ又はＳのへテロ原
子で置換される５〜２０個の炭素原子を含有する置換或
いは非置換のシクロアルキル基、但しここにペテロ原子は、お互いに、及びＲ基が結合さ
れている化合物の部分から、少なくとも一個の炭素原子
により分離されなければならないという条件付きであり
、Ｒに対する上記置換基は−ＯＨ、−Ｓ　Ｒ’又は−ＯＲ
’であり、ここでＲ４はｌ〜３０個の炭素原子を含有するアルキル
基又は５〜２０個の炭素原子を含有するシクロアルキル
基、Ｒ１及びＲ８は、独立してＨ或いは１〜４個の炭素原子
を含有するアルキル基であり、Ｒ３は１〜２４個の炭素
原子を含有するアルキル基或いは５〜２０個の炭素原子
を含有するシクロアルキル基であり、Ｒ６は１〜２４個の炭素原子を含有するアルキル基であ
り、Ｒ６はＨ或いは１〜２４個の炭素原子を含有するアルキ
ル基であり、但しｍ＝ｏの場合、Ｒ６はＨ或いは１〜７個の炭素原子
を含有するアルキル基であり、ｍ＝１の場合、Ｒ６はｌ
〜２４個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｒ１は直接結合であるか或いは１〜４個の炭素原子を含
有するアルキレン基であり、Ｒａは５〜１６個の炭素原
子を含有する単環式、二環式又は三環式のシクロアルキ
ル基である、の式Ｉ、■或いはＩＩＩのいづれかにより示され得る．好ましくは、本発明の有機スルフイドは、式Ｉ又はＨに
より表わされ、Ｒは次の基、ＣＨ鵞−　　　　　　　　ＣＨ．− ＣＨｓ” ＣＨ＊− ＣＨａ− ＣＨ．−　　　　　　　　ＣＨ．−　　　　　　　　Ｃ
Ｈ．−ｌ −ＣＨ．−Ｃ−ＣＨ．−０−（：Ｈ．−Ｃ−ＣＨ！−０
−ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ．−■ ＣＨ２−　　　　　　　ＣＨｚ−　　　　　　　ＣＨ＊
−−ＣＨ．−Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−ＣＨ．− １１Ｈ　　　　ＨＨＨ．Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−ＣＨ．１Ｈ　　　Ｈ｝Ｉ（ここでα及びβは結合のタイプである）ここで、ＲはＨ又は一ＣＨ，であり、Ｒ２はＨであり、及び、Ｒ３は１０−１８個の炭素原子を含有するアルキル基で
ある、からなる群から選択される。

更に好ましくは、本組成物中で有効な有機スルフィド酸
化防止剤は、式Ｉ又は■にょり表わされ、Ｒは次の基，ＣＨ．− ＣＨ．− ＣＨ＊− ここで、Ｒｌ及び、Ｒ１は１２〜１ルキル基である，により表わされる．及びＲ３Ｈ　　　ＨＨはＨであり、８個の炭素原子を含有するア上に認められる好ましい配合物及び更に好ましい配合物
で、ｎは、Ｒ基の各々に存在する未結合の数により決定
される。

式１１Ｔにより表わされる好ましい有機スルフィド酸化
防止剤は、次の構造、の内の一つにより表わされる。

本発明の組成物に有効な限定するわけではない代表的な
有機スルフィド酸化防止剤の例を以下に示す。

し＋１３Ｃ３ＨテＨ２Ｃ−ＯＣＨｚＣＨｚＣＨｚＳＣ＋ＪｚｓＨｚＣ−Ｏ
Ｃｌｈ（：Ｈ２ＣＬＳＣＪ＋ｉＣ　（Ｃ｝Ｉ２０ＣＨｚ
ＣＩ｛２ｃｔｈｓｃ＋ａｌｈｙ）　４Ｇ（（：ＨＪＣＨ
ｔＣＨ２ＣｔｈＳＣ＋ａｔｌｓｔ）４ＣＣＣＨｚＯＣＨ
ｘＣＨ２ＣＨ２ＳＣｘ。Ｈ４１）４Ｃ（ＣＨ２０ＣＨｔ
Ｃ｝ＩｚＣ｝ＩＪＣ＋Ｊｚｓ）ａＣ（Ｃ｝１ｚＯＣ｝Ｉ
ｔＣＨ２Ｃ｝Ｉ２ＳＣ＋Ｊｚｔ）４Ｃ（ＣＩ２０ＣＨ２
Ｃ８２ＣＨ２Ｓ［：１。Ｈ２１１４Ｃ　（ＣＨＪＣＨｚ
ＣＨ２Ｃ｝Ｉ２ＳＣａｔｌ＋７）４Ｃ｛Ｃ｝ＩｚＯＣ｝
Ｉ２ＧＨｚＣ｝ＩｚＳＧ＋４１｛ｉｓ）４Ｃ　（ＣＩ１
ｚＯＣＨｚ（：ＩＩＣＬＳＣ＋ａｌｌ３３）　ａＣＨ３Ｃ（Ｃ１＋ＪＣＩＩ，ＣＩＩＣＨ２ＳＣａＨＩｔ）４Ｃ
Ｈ３Ｃ　（［：Ｈ２０Ｃ｝１２Ｃ｝ＩＣＩＩ２５Ｃ２｝１５
）４１Ｃ■，Ｃ（ＣＨｚＯＣＨｚＣ｝ＩＣＨｔＳＣ＋ａｌ｛ｓｙ）４
Ｃ１１，Ｃ（ＣＬＯＣＬ（：｝ＩＣＬＳＣ＋２Ｈ２５）４１ＣＨ，Ｃ（ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ｝ＩＣＨ２ＳＣｅＨ＋＊）４ＣＨ
．Ｃ　（ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＳＣ＋　２Ｈ２＠冫．
ＣＨ，ＣＣＣＨｚＯＣＨｘＣＨ２ＣＨＳＣ＋ａＨｓｓ）ａＣＬＣ（ＣｌｈＯＣｔｈＣ｝ｈｃＨｓｃ＋。＋１　２　１　
）　４ＣＨ，Ｃ　（ＣＩＩ２０Ｃｌｌ２ＣＨＣｌｈＳＣ１　２＋１２
５１　ａＣ３Ｈ，Ｃ　（ＣＩ１２０Ｃ１１２ＣＨ２ＣＨＳＣＩ，５＋１３
７）４Ｃ４１１ｇＣ４ＣＨｚＯＣＨｔＣＨｚＣＨｘＳ−■　冫．Ｃ−　Ｃ
ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−（ＪＪ）　）　４ＣＨ
２Ｃ（ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨｘＣＨｔＳＣｒｚＨ２ｓ）　ｓ
Ｃ　（ＣＨ２０Ｃ｝１２ＣＩＬ２ＣＨ２ＳＣ＋ａｌｌｓ
３）　ｓ？　（Ｃｌｌ２０ＣＩ１２ＣＩＩ■ＣＨ２５Ｃ
Ｉ８！１３７）ｓＣＨ２０ＣａＨｅＣ（ＣＨＪ（：ＨｚＣＨｔＣ｝Ｉ２ＳＣａＨ＋ｙ）ｓ１ＣＨ．ＯＣ（ＣＨｚＱＣＨｚＣＨｚＣＩｈＳＣｅＨ１９１ｓＣＨ
２ＯＣ（Ｃｔ｛２０ｃ｝１ｔｃＩ｛ｔｃ｝Ｉｔｓ（ｓｏＨｉ
＋）ｓＣＩ＋２０Ｃ　（ＣＨ２０Ｃ｝１２Ｃ｝１２ＣＨ２Ｓ（：２。｝１
４１１３Ｃ　（ＣｌｈＯＣｌｈ（：ＩｈＣｌｈＳＣ＋ｓ
ｌｈｙ）　ｓ？　（Ｃ｝ＩｚＯＣＩｈＣ｝Ｉ２Ｃｔｌ■
ＳＣＩＩ＋４２３）３Ｃ｝ＩツＣ（ＣＨＪＣ｝ＩｚＣＨＣＨａＳＣ＋ａＨｓｓ）ｓＣＩ
１２　　　　　　ＣＨ３０？Ｉ１，Ｃ（ＣＩＩ２０ＣＨ２ＣＨＣＩ＋２Ｓ（＋ａＨｓｆｆ）
ｓＣＨ．ＯＣＨ２Ｃ（（：ＨｚＯＣＨｚＣＨＣＨｔＳＣ＋ｓＨ，＋）ｓＣ
Ｈ，Ｃ　（ＣＩ＋２０ＣＩ＋２ＣＩ｛２ｃＨｓｃｚ。Ｈ４１
）３ＣＩＩ２　　　　　　　　ＣＨｓ０ＣＨ２篭Ｃ（Ｃ｝！２０ＣＨｔＣＨＣＨ２ＳＣ１ｔｌｈｓ）＊Ｃ
ｌｌｓしＨ３ＣＨ２０ＣＨ，Ｃ（ＣＨｚＯＣＨｚＣＨｘＣＨ２ＳＣｒａＨｓｓ）ｓＯＣＨ２０ＣＨ，Ｃ（ＣＨＪＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣ１Ｊｚｓ）ｓＣ　（
ＣＩ＋２０Ｃｔｌ２ＣＨＣＩＩ２ＳＣ６Ｌｙ）　ｓ量Ｃ１１２ＣＩｔｓ０しＨ３ＣＨ，０ＣＨ．ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ２０ＣｌｈＣＨｚＳ（Ｃｔｓｌｂｙ）ｓＣｌｌ
．０ＣＩ．Ｃ（ＣＨＪＣＨ２ＣＨＣ｝ｌｚｓｃ＋ｓｌｈｓ）３ＣＨ
コＣ２１１５Ｃ　（ＣＩ＋２０ＣＩ１２Ｃｌ１２Ｃｌｌ２
ＳＣ＋ａ｝ｌ，ｓ）　ｓ？　２　ｔｌ　ｓ　Ｃ　（　Ｃ
　Ｉｔ　２　０　Ｃ　｝１２　Ｃ　ＩＩ■ＣＩＩｘＳＣ
＋ａＨｓｔ）　ｓＣｚｌｌｓＣ　（ＣＩ１２ＱＣＨ２Ｃ
Ｉ１２Ｃ｝ＩｚＳＣｚ。Ｈ４１）３ＣＨ３？，Ｉｔｓ　−　Ｃ　（Ｃ１１■０Ｃ１１２ＣＨ２（：
Ｈ２ＳＣ６１１＋ｙｈＣＪｓＣ　（ｃｏ，ｏｃｔｌ２ｃ
ｌ５ｃｏ，ｓｃ．ｌ＋　１９）　３ＣＨ，Ｃ２｝＋ｓｃ　（ｃＨ２ｏｃｏ．ｃＨ，ｃｌｌ，ｓｃ，
。Ｈ２１）３Ｃ２ＨＳＣ　（ＣＨｚＯＣＬＣＬＣＨ２Ｓ
Ｃ＋Ｊ２ｔ）　ｓＣｚｌｌｓＣ　（Ｃ｝＋２０ＣＨ２Ｃ
ＨｔＣＩＩ２ＳＣ＋４Ｈｉ．）　ｓＣＩ１ｓＣ（ＣＩｌ
　２０ＣＩＩ　２ＣＨ　２ＣＩＩｚＳＣ＋ｏＨ　２Ｗｔ
ＣＩＩ３Ｃ　（Ｃ｝１２０ＣＩＩ２ＣＨ２Ｃｌｌ２ＳＣ
ａＬ　７）　ｓＣＩＩｓＣ　（ＣＩ＋２０ＣＩＩ２ＣＩ
Ｉ２ＣＩＩ２ＳＣＪ＋　＊）　３ＣＨｓＣ・（Ｃ｝Ｉ２
０（：Ｈ２ＧＨｚＣＨ２５Ｃ＋＋Ｈｚｓ）３ＣＨ３Ｃ（
ＣＨ２０ＣＪＣＨ２Ｇ｝１２５Ｃ１２１｛２５１　３Ｃ
Ｈ．Ｃ（ＣＨ２０ＣＨ．Ｃ｝Ｉ．Ｃ｝Ｉ．ＳＣ，，Ｈ２
，）．ＣＨ３Ｃ（ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣｌ４
Ｈ２９）３ＣＨｓＣ（ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ｝ＩｚＣｌｈＳ
Ｃ＋６Ｈ３３）ｘＣＨｓＣ（ＣＨｚＯＧＨｚＣＨ２ＣＨ
ｚＳＣ＋ａＨｓｔ）３ＣＨ３Ｃ（ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨｘ
ＣＨ２ＳＣ＋ｅＨｓ＊Ｉ　，ＣＨｓＣ（ＣＨｉＯＣＨｉ
ＣＨＣＨｚＳＣａＨ＋ｔ）ｓＣＨ．０（ＣＨｉＣＨｉＣＨｚＳＣａＨ＋ｙ）２０（ＣＨ２Ｃ
ＨＣ｝１２５Ｃ＋ｏ｝Ｉ２＋）ｚＩＣＨｓ０（ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＳＣ＋Ｊｚｓ）２Ｃ４Ｈ．ＣＨ，０（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣｌ６Ｈ３３）２０（ＣＨ２
ＣＪＣＩ｛２５Ｃ＋ａ｝Ｉｓｙ）２ＣＩ１３Ｃ　（ＣＩ
ｌ，ＯＣＨｚＣＩＩＣＨｚＳＣ＋Ｊ２ｓ）　ｓＩＣＨ，ＣＨｓＣ（Ｃｌ＋２０ＣＨ２Ｃ｝ＩＣＨｚＳＣ＋ａＨｓ
３）ｓＣＨＳＣＨｓＣ（ＣｌｈＯＣｌｌ２Ｃ｝ｌ２ｃＨｓｃ＋ｔＨ２
ｓ）ｓ１ＣＨ，ＨＣＯＣＨｚＣＨｚＣＨｔＳＣａＨ＋ｙ唾ＣＨｚＯＣＨｔＣＨｉＣＨｔＳＣａＨ＋ｔＣＨａＯＣＨ
ｚＣｔｌｉＣｔｌｚＳＣ＋Ｊｓ３ＨＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２
ＣＩ｛２５Ｃ＋８８３３１Ｃ．．Ｈ．．ＳＣＨ．ＣＩ．ＣＨ，０−ＣＨ審ＨＣＯ−ＣＨｚＣＨｚＣＨ＊ＳＣｌ６Ｈ３３１ＨＣＯ−ＣＨｔＣＨｚＣＩｌｚＳＣ＋ａＨ３３１ＣｌｌｚＯＣＬＣＬＣＬＳＣ＋ｓｌｌｓｓＣＩ｛ｚＯｃ
｝ＩｚＣＩｈＣＨ２ＳＣ＋　３｝＋２７しｈ３ＣＨ．Ｃ１｛，ＣゴＨ７本発明の有機スルフィド酸化防止剤に対する以下の限定
するわけではない代表的な構造例において、示されるソ
ルビタンの主鎖構造は１．４−ソルビタンであるが、そ
れは通常使用されるソルビタンの約８５％を構成する。

ソルビタンはまた、３．６−ソルビタンを約１３％及び
２．５−アンヒドローＬ−イジトールを約２％（１．４
−ソルビタンの両方の異性体）含有する。従って、以下
に有機スルフィド酸化防止剤を明らかにするが、それら
は１．４−ソルビタンから誘導され、３．６−ソルビタ
ン及び２．５−アンヒドローし−イジトールから誘導さ
れるものも含む事は当業者には理解されるであろう．ＩＨＣＯＣＨｚＣＨ２ＣＨｉＳＩ＋Ｊｉｓ１ＣＪＯＣ｝ｌｚｃＨ２ｃ｝ＩｚＳＣ＋Ｊ２ｓ１ＨＣＯＣＨｚＣＨｚＣＨｔＳＣ＋ｓＨｔｙ！ＣＨＪＣＨｚＣＨｚＣＨ２ＳＣ＋ｓＨ＊ｔ１ＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣｔａＨｉｙ１ＣＨｚＯＣＨｚＣＨｉＣＨ２ＳＣ＋ａＨｓｙＣＨ３ＣＨ，し４Ｎ９以下にスクロースから誘導される本発明に有効な限定す
るわけではない代表的な有機スルフイド酸化防止剤の例
を示すが、ここで、Ｚは、ＣＨ＊　ＣＨ＊　ＣＨ−　ＳＲ薯であり、２＋は
、ＣＨ＊　ＣＨＣＨ３　ＳＲ”であり、一Ｃ　Ｈ　ｓＺ２は、ＣＨ．ＣＨ＊　ＣＨＳＲ”であり、ａＣ　Ｈ　ｓ及び，Ｒｓは上で定義され、以下の式中で、Ｒ６は８〜２４個の炭素原子を含有するアルキル基を示
し、Ｒ６はｌ〜７個の炭素原子を含有するアルキル基を示す
．Ｃ１１３ＳＣ１６Ｈ３コＳＣＩＯＨ２：ｌｌＬｌｌｌ１１１７ＳＣ２ｏＨ４ｒＳＣ２！−３００４５−６１ＳＣ２２−３０８４５−８１ＣＨ，ＳＣ，，Ｈゴ７ＳＣＩ２８２Ｓ本発明に有効な限定するわけではない更に好ましい有機
スルフィド酸化防止剤の例は、以下の例を含むが、ここで、Ｒ＠は１０〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基を
示し、Ｒ６はーＨ，　一ＣＨ．又はーＣ．Ｈｓであり、Ｚ及び
Ｚ１は上で定義されている。

ＨＣＯＣＨ＊ＣＨｚＣＨ２ＳＲ’ ＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣｌｈＳＲ’ 『ＣＨｚＯＣＨｚＣＨｘＣＨ２ＳＲ” Ｃ（Ｃ｝ＩｚＯＣＨ２ＣＨｔｆ：Ｈ２ＳＲ’）　４ＣＨ
３Ｃ（ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ．ＣＨ．ＳＲ’），Ｃｚｌｌ
ｓＣ（ＣＨＪＣＨｔＣＨ２ＣＨ２ＳＲ’）ｓＣＨ．しＩ′＋３０（ＣＨｔＣＨｚＣＨ２ＳＣ＋２｝１ｔｓ）ｘＯ　（Ｃ
｝Ｉ２ＣＨ，Ｃ｝Ｉ，ＳＣ．。Ｈ２１ｈＯ（（：ＨｚＣ
ＨｚＣＨｚＳＣ＋ａ｝Ｉｓｓ）ｚＯ　（ＣＨｚＣＨｚＣ
ＨｚＳＣ＋ａｔｌｓｙ）　２Ｃ（ＣＨｓＯＣＨ＊ＣＨ２
ＣＨｚＳＲ’）ｓＣＨ．０１ＣＨ２砿０ＩしＩ′＋３０（ＣＩ１，ＣＩＩＣＩＩ，ＳＣ，．＋１，，），Ｃ１
１，０（ＣＩＩｚＣＩＩＣＩＩ２ＳＣ１２１ｈｓ）ｚＣ１１
，１Ｃ｝Ｉ２０ＣＨｚＣＨ２ＣＨａＳＲ’ ＣＨ，（ソルビタンの他の異性体を加える）本発明の組成物中に有効な限定するわけではないもっと
も好ましい有機スルフィド酸化防止剤の例は、例えば次
の例を含むがここで、Ｒ１６は１２〜１８個の炭素原子を含有するア
ルキル基を示す。

Ｃ（ＣＨｚＯＣＨｚＣ｝ＩｚＣＨ２ＳＲｌ０）４ＣＨ３
Ｃ（ＣＨＪＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＲ”）ｓＣｉＨｓＣ（
Ｃ｝ｌ＊ＯｃｔｈｃＨｔｃＨ２ｓＲ”）ｓＯ（Ｃ｝Ｉ２
ＣＨ．ＣＩ２ＳＲ”）２：ｌ”’ 式工の化合物は、例えば、最初にボリオール（１分子当
たり２個以上のヒドロキシル基を有する）をハロゲン化
アリル又は置換ハロゲン化アリル（塩素、臭素、又は沃
素）と塩基（例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウ
ムなど）の存在下で反応させて製造できる．使用される
塩基の量は、副生物のハロゲン化水素を除去し、そして
対応するボリアリルエーテルを生ずる為に十分な量でな
ければならない．もし、ボリアリルエーテルから副生物
の金属ハロゲン化物の分離を容易にする事が必要な場合
、水又は不活性な溶媒が使用できる．次に、本発明の酸化防止剤の化合物を生或する為に、上
の反応で生じたボリアリルエーテルにメルカブタンをフ
リーラジカルの条件下（すなわちペルオキシド，アゾ化
合物、紫外線などの存在下で）で添加する．この反応で
使用されるメルカブタンのモル数は、ボリアリルエーテ
ル中の二重結合の数に少なくとも等しい量である．式工により表わされる化合物に対して上に記載された方
法により、式■及びｍの化合物はメルカブタンをジアリ
ルエーテル又はオレフインのどちらかに各々添加する事
により製造できる。本発明の式Ｉ、■又は■により表わ
される化合物を製造する為の他の適当な方法は、本開示
に基づくと当業者には明白であろう。

本発明の組成物に有効な限定するわけではない好ましい
例は、２．９−ビス（オクタデシルチオ）一ｐ−メンタ
ン、β（アルキルチオ）エチル−３−（アルキルチオ）
シクロヘキサン、β（アルキルチオ）エチル−４−（ア
ルキルチオ）シクロヘキサン、β（ｎ−オクタデシルチ
オ）エチル−３−（ｎ−オクタデシルチオ）シクロヘキ
サン、β（ｎ−オクタデシルチオ）一エチル−４−（ｎ
−オクタデシルチオ）シクロヘキサンを含むが、それら
は全て通常は異性体の混合物として製造され、下文で「
β（アルキルチオ）エチル−３及び４−（アルキルチオ
）シクロヘキサン」は同意義の表現で、１，５．９−ト
リス（ヘキサデシルチオ）シクロドデカン、ｌ．５．８
−トリス（ヘキサデシルチオ）シクロドデカン、ｌ．４
．８−｝リス（ヘキサデシルチオ）シクロドデカンと呼
ばれ、それらは異性体の混合物として製造され、下文で
「ｌ．４（又は５），８（又は９）一トリス（ヘキサデ
シルチオ）シクロドデカン」は同意義の表現で、２．９
−ビス（アルキルチオ）−ｐ−メンタン、３．３′−ビ
ス（アルキルチオブロビル〉エーテル、１．　４．　８
〜トリス（アルキルチオ）シクロドデカン、１．５．８
−トリス（アルキルチオ）シクロドデカン及び１．　５
．　９　−　｝リス（アルキルチオ）シクロドデカンと
呼ばれ、それらは全て通常は異性体の混合物として製造され、下
文でｒｌ．４（又は５）　，　８　（又は９）一トリス
（アルキルチオ）シクロドデカン」は同意義の表現で、
ペンタエリトリトールテトラキス（ｎ一オクタデシルチ
オブロビル）エーテル、ペンタエリトリトールトリス（
ｎ−才クタデシルチオブロビル）エーテル、ペンタエリ
トリトールテトラキス（ｎ−ドデシルチオブロビル）エ
ーテル、ペンタエリトリトールトリス（ｎ−ドデシルチ
オブ口ビル）エーテル、トリメチロールブロバントリス
（ｎ−オクタデシルチオブロビル）エーテル、トリメチ
ロールプロパントリス（ｎ−へキシルデシルチオブロビ
ル）エーテル、ジベンタエリトリトールへキサキス（ｎ
−オクチルチオブロビル）エーテル、ジベンタエリトリ
トールへキサキス（ｎ−ドデシルチオブ口ビル）エーテ
ル、ジペンタエリトリトールへキサキス（ｎ−へキシル
デシルチオブロビル）エーテルと呼ばれる．上の各々の
化合物において、アルキルチオ基は約２〜３８個、好ま
しくは約８〜約２０個の炭素原子を含有する．有機ペルオキシド：有機スルフィド酸化防止剤の重量比
は、約１００：１〜約１：ｌＯＯ，好ましくは約５０：
１〜約５：１である．本配合物中にボリマー１００重量部につき約０．０１〜
約５．０１好ましくは約０．０５〜約０．　５重量部の
量の有機スルフィド酸化防止剤が、含有され得る．ボリ
マーの約１０〜約９９、好ましくは約０．　５〜約５重
量部の量の有機ペルオキシドが含有される．本配合物が
熱可塑性樹脂又はエラストマー樹脂と組み合わせて使用
される場合、最終組成物中に約３０〜約９９重量部の量
の樹脂が含まれる。

ボリマー樹脂又は熱可塑性樹脂中に混合される場合、本
配合物は補助準化防止剤と相乗の組合せで使用され得る
．好ましい補助酸化防止剤は、ヒンダードフェノール、
ヒンダードアミン光安定剤、第二級アミン及びキノリン
からなる群から選択される．更に好ましくは、補助酸化
防止剤はオクタデシル３−（３゜，５゛−ジーｔ−プチ
ルー４゜ヒドロキシフェニル）プロビオンエート又はテ
トラキス（メチレン−３．５−ジーｔ−プチルメタン）
である．有機スルフィド酸化防止剤：補助酸化防止剤の重量比は
、約１：１０〜約１０：１、好ましくは約ｌ：ｌ〜約３
＝１である．ペルオキシド及び有機スルフィド酸化防止剤の本組成物
は、好ましくは室温で成分が良く分散されるまでお互い
を単に混合する事により製造できる。ペルオキシド成分
の分解を妨げる又は阻止する為に熱の発生を避けなけれ
ばならない事を除いて、危険な処理バラメーター又は必
要な装置がない。

本配合物は、更に一種類以上の充填剤又は担体を含有で
きる。本配合物中で充填剤は、例えば強化材、着色剤な
どが使用され得る。担体は、ペルオキシドを本発明の配
合物及び樹脂と准合する前に有機ペルオキシドを吸収す
る為に有効である。

例えば、通常使用される充填剤は、カルシウムカーボネ
ート、カルシウムシリケート、シリカ及び様々な等級の
クレーなどが使用され得る。同様にＥＰＤＭ．ＥＰＭ、
ポリオレフィンワックス及びＥＶＡなとのボリマー担体
はまた、担体として使用され得る。有機ペルオキシドが
自然状態で液体又は半結晶質物質である場合、これらの
組成物中に担体を混合する事が好ましい。一般に、上に
開示されるように、有機ペルオキシドの約４０〜５０％
が担体に混合される。

上に示される担体に加えて、ボリマー組或物（架橋ボリ
マーを含む）は、充填剤として作用する他の物質を含む
事は当業者には公知である。同様に、本発明のべルオキ
シドー有機スルフイドの安定剤は充填剤もまた含むこと
ができる。適当な充填剤は、例えばカーボンブラック、
二酸化チタン、アルカリ土類金属のカーボネート、及び
共硬化剤、例えばトリアリルシアヌレート、様々なメタ
クリレート及びアクリレート化合物などを含む．共硬化
剤は、ペルオキシドと組み合わせて使用され、樹脂中の
不飽和部位の数を増す事によりペルオキシドの架橋効果
を増加させる物質である．本配合物が添加される熱可塑性及びエラストマーの化合
物は、本来熱可塑性又はエラストマーの天然又は合或物
質として定義され、それらは架橋剤の作用を通じて架橋
され得る．例えば、Ｒｕｂｂｅｒ　Ｗｏｒｌｄの″Ｅｌ
ａｓｔｏｍｅｒ　Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ　ｗｉｔｈ
Ｄｉｐｅｒｏｘｙｋｅｔａｌｓ”　（　１　９　８　３
年１０月）２６〜３２ページ、及び　Ｒｕｂｂｅｒ　ａ
ｎｄ　Ｐｌａｓｔｉｃ　Ｎｅｗｓの”Ｏｒｇａｎｉｃ　
Ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ　ｆｏｒ　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｒｏｓ
ｓｌｉｎｋｉｎｇ（１９８０年９月２９日）４６〜５０
ページに記載され、架橋剤及び架橋され得るボリマーと
熱可塑性の架橋作用が論じられ、その開示は文献より本
文に取り入れられる。更に様々なポリオレフィンが本発
明で架橋及び安定化され得るが、それらは、例えば＋Ｍ
ｏｄｅｒｎ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ
ｉａ”の８９年度版（１９８９年）の６３〜６７、７４
〜７５ページに記載され、その開示は文献より本文に取
り入れられる。

本発明での使用に適当な熱可塑性樹脂又はエラストマー
樹脂は、限定するわけではない以下の，直鎖低密度ポリ
エチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
塩素化ポリエチレン、エチレンーブロビレンターボリマ
ー、エチレンビニルアセテート、エチレンーブロビレン
コボリマー及びシリコーンゴムのクロロスルホン化ポリ
エチレン、を含む。しかしながら、本配合物に有効な他のボリマー
は、本開示に基づくと当業者に明らかであろう。

更に、２種類以上のボリマー物質の配合は、本発明の組
成物と架橋及び安定化され得る。これらボリマー物質の
配合は、各々配合されるか或いは酸化防止剤及び有機ペ
ルオキシドの本配合物と同時に配合され得る．しかしな
がら，配合段階を除去し、計量の正確さを増やし、そし
て容易な運転を提供する為にボリマー物質を本発明の組
成物と事前配合する事が好ましい．ボリマー物質のこれ
らの事前配合は、通常は押出し、バンバリーミキサー、
ロール練りなどにより行なわれる。他の方法は、本開示
に基づくと当業者に公知であろう。

当業者に明らかなものとして、本発明の組成物で架橋及
び安定化されるボリマー物質は、更に他の安定剤、可塑
剤、及びプロセスオイルを含み、その配合を高め或いは
最終用途を増す。特に安定剤、可塑剤、及びプロセスオ
イルの使用量も同様に本開示に基ずくと当業者に明らか
であろう。

ボリマー物質は、配合又は可塑化（主にエラストマー物
質の為に）において溶融状態であり、物質の温度がペル
オキシドの崩壊温度より低い限り通常の手段により、本
発明による架橋物質はボリマー物質の混合物をペルオキ
シド及び有機スルフィド酸化防止剤組或物と混合或いは
配合する事により製造される．次に、混合物又は配合物は、所望される架橋度を得るの
に十分な時間の間に、熱硬化される。硬化時間は温度の
逆関数である。熱硬化は、主としてボリマー化合物及び
存在するペルオキシド開始剤の量とタイプに依存する温
度一時間関係を有する．温度一時間関係は、全体として
組成物の配合により影響され得る。例えば、様々な担体
及び／又は共硬化剤が組成物中に使用される場合は、熱
硬化樹脂に必要とされる時間及び温度に影響されるであ
ろう．一般に本組成物が一度混合されると、有機ペルオ
キシド開始剤の約６〜約８の半減朋に相当する期間に渡
り熱硬化される。

熱硬化及び架橋は、約１００℃〜約３１５℃又はそれよ
り高い温度で実施され得る。本発明の好ましいペルオキ
シド開始剤は、上に開示され、熱硬化は約０．　５〜約
３０分の間、好ましくは約１５０℃〜約２６０℃の温度
で効果的である。

これら組成物の熱硬化は、当業者に公知な従来の方法に
おいて実施され得る。例えば、型加硫、油浴硬化（油の
存在がボリマー化合物を害さない場合）、オーブン硬化
，蒸気硬化、又は熱金属塩浴硬化が使用され得る。しか
しながら、本発明で使用され得る他の硬化方法は、本開
示に基づくと当業者には明らかであろう．本発明は、以下の具体的で限定するわけではない実施例
により更に説明される．［実施例］裂恭全ての配合は、タイプ−５の混合翼を備えたＣ．Ｗ．ブ
ラベンダープラストグラフを使用して配合された．様々
な樹脂のタイプがある為に混合温度は下に明示される．各々の配合で使用されるボリマー１００重量部につき具
体的な重量部は、各々の例で挙げられる．熱可塑性ボリマーを含有する組成物の為に、ポリマーを
除く配合物の全ての成分は、所望されるボリマーの重量
部に対して計量され、８　８．　７　２ｍｌ２　（３オ
ンス）のワックスペーパーカップ中に入れられて，小さ
な金属のへらを使用して混合された．熱可塑性ボリマー
の１００重量部が具体例で示される混合温度で、５０ｒ
ｐｍの混合速度でミキサー中で配合された．そしてあら
かじめ計量された成分の混合物がゆっくりと可塑樹脂に
添加された．次に組成物が３分間混合され、その後に組
成物が取りだされ、続いて室温でカルバー実験室用プレ
ス（タイブＣ）を使用してフラットブラック（具体的な
厚さはない）に加圧された。次にブラックは放置され、
室温に冷却された．エラストマーのポリマーを含む組成
物の為に、エラストマーを除く全ての成分、酸化防止剤
及びペルオキシドが所望される重量に計量され、８８．
７２ｍＩ２（３オンス）のワックスペーパーカップ（カ
ップ１）中に入れられて、小さな金属のへらを使用して
混合された（すなわち、添加剤、例えば担体、共硬化剤
、など、もしあるとしても）．有機スルフィド及び／又
は一次酸化防止剤及びペルオキシド或いはペルオキシド
配合物が計量され、第二の８８．７２ｍＪ！（３オンス
）のワックスペーパーカップ（カップ２）に入れられ、
小さな金属のへらを使用して混合された．エラストマー
１００重量部が、１５ｒｐｍの混合速度のＣ．Ｗ．ブラ
ベンダープラストグラフ中に流し込まれた。カップｌの
内容物が添加され、均一になるまで混合された。カップ
２の内容物が次にゆっくりとミキサーに添加された。次
にｒｐｍが３０に増加され、組或物が２分間混合された
。次に全組成物がミキサーから取りだされ、続いて２０
ｒｐｍの混合速度の元のミキサーにゆっくりと添加され
た．全組成物が更に２分間混合された。次に組成物が取
りだされ、続いて室温でカルバー実験室用プレス（タイ
ブＣ）を使用してフラットブラックに加圧された。必要
とされるブラックの厚さは、具体的でない。

次にフラットブラックが折られ、再び加圧された。この
手順が４回繰り返された。生じたブラックを放置して室
温に冷却した。

テストモンサントオシレートディスクレオメーター（Ｍｏｎｓ
ａｎｔｏ　Ｏｓｃｉｌｌａｔｉｎｇ　Ｄｉｓｋ　Ｒｈｅ
ｏｍｅｔｅｒ）　　（モデルＲ−１００）で、架橋評価
を製造された組成物に実施する。

そンサンドレオメーターテストの手順は，加圧？で組成
物の未硬化サンプルを両円錐ディスクを有する加熱され
たグイキャビティ中に密閉する事からなる．ディスクは
、ｌ゜，３°又は５゜の弧の間を振動（１００サイクル
／分）させられる。

ディスクを振動させる為に必要とされる力は（又はトル
ク）、時間の関数として記録される。記録される剪断弾
性率はサンプルの架橋度に比例し、硬化反応を表わして
いる．すなわち、使用されるレオメーターテスト手順で
記録される、増加する剪断弾性率の値は、増加する架橋
量を示す．特に剪断弾性率は架橋バーセントが増加する
につれて増加する．レオメーターから記録されるテスト
の変数は、Ｍ■一最大トルク（インチーボンド）：達成された架橋
の計測、ＭＬ−最小トルク（インチーボンド）；配合物の粘度の
計測及びスコーチの示度、である．スコーチは、正しい位置及び場所で硬化される
前に硬化が始まる化合物の傾向であり、そして一般に熱
と時間が蓄積される影響の為に、熱可塑性又はエラスト
マー化合物の工程の間に起こり得る早期加硫の結果であ
る．増加したＭＬの値は、スコーチを示す．Ｍ　Ｈ　−　Ｍ　Ｌ　：最大及び最小のトルク値の間の
差である。これは架橋度を決定する為に有効である。

Ｔ　ｃ＠ｏ一硬化時間（分）　　：　　（ＭＨ−ＭＬ　
）　０．９十ＭＬにより定義される最大トルクの９０％
に達する時間．Ｔｏ−スコーチ時間（分）二トルクを、Ｍ＋．より２イ
ンチーボンド増加させる為に必要とされる時間．記録されたトルクの値は、四捨五入して最も近い整数に
した．時間の値は、四捨五入して分の小数点以下１桁ま
で求めた．特性の残率値、すなわち引張強さ及び伸びパ
ーセントを求める事はまた，物理特性データを得ること
により実施された．適当に配合された３８　：　４０グ
ラムの組成物は、カルバー実験室用プレス（タイブＣ）
内の１２．７ｃｍｘ　１　２．７ｃｍＸ０．１　９０５
ｃｍ　（５インチｘ５インチｘ　０．　０　７　５イン
チ）の型の中で硬化された．硬化温度は、適当な例で説
明されるモンサントオシレートディスクレオメーター内
と同じであった．最大引張強さ（ｐｓｉ）、及び伸びバ
ーセントは、ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８、ダイＣテスト手
順に説明される以下の手順によりインストロンモデル４
２０４で決定された．硬化される組成物のサンプルは、
循環炉内で特定の時間の間に５特定の温度で、熱老化す
る前と後にテストされた．下の各々の例で説明される値は、５個のテストサンプル
の平均である．値は最初の特性値の％残率として記録さ
れる．例えば、最大引張強さの平均が２　５　７　０　
ｐｓｉであったならば、同じ系で熱老化の後に１２８５
ｐａｉの最大引張値が得られ、最大引張％残率での記録
される値は、５０％になるだろう．例１例ｌは，ＬＤＰＥ系において，有機スルフィド酸化防止
剤を使用する為にペルオキシドの架橋効果に悪影響が見
られない事を示す。この結果は、同等のモンサントの正
味トルク値が、評価される全ての配合物に観察される事
実により確認される。これはペルオキシド二酸化防止剤
が５＝１〜２０：１の比を有する配合物である為に、同
等の架橋密度を示す。

使用される製造及び架橋測定テストは、一般的実験手順
に記載されたちのと同じであった。

モンサントレオメーターテストの条件は１８５゜Ｃ及び
＋３゜の弧であった。

ＰＥヘキサンが４５％含まれるクタデシルチオ）シクロヘキサン ”　ｐｈｒ−樹脂１００部につき例２例２は、ＬＬＤＰＥ系において、有機スルフイド酸化防
止剤を使用する為に、ペルオキシドの架橋効果に悪影響
が見られない事を示す。この結果は、同等の正味のトル
ク値が、系に観察される事実により確認される。これは
ペルオキシド：酸化防止剤を５：１〜２０：１の比で配
合する為に、同等の架橋密度を示す。しかしながら、同
じ重量で本発明のβ（ｎ−オクタデシルチオ）エチル−
３及び−４−（ｎ−才クタデシルチオ）シクロヘキサン
を含む組成物と比較される二次酸化防止剤として従来の
酸化防止剤のジラウリルチオジブロビオネートが使用さ
れる場合、トルク値の減少が観察される．トルク値の減
少は低い架橋密度を示す。

次の組成物の製造及び架橋測定テストは、一般的実験手
順に記載されたものと同じであった。

レオメーターテストの条件は、１８５℃及び＋３゜の弧
であった。

配合：ＡＢＣＤＥＬＬＤＰＥ ”ＤＬＴＤＰ−ジラウリルチオジブロビオネート例３例３は、思いがけなく、トルクレオメーター値により示
されるように、２．５−ジメチル−２．５−ジ（ｔ−プ
チルペルオキシ）一ヘキシン−３と、β（ｎ−オクタデ
シルチオ）エチル−３及び−４−（ｎ−オクタデシルチ
オ）シクロヘキサンの、１０：１の配合物は、ＬＬＤＰ
Ｅ中で単独の２．５一ジメチル−２．５−ジ（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘキシン−３に対してと同等の硬化特性
を提供する事を示す．他の市販されている二次酸化防止
剤とべルオキシドの配合物は（すなわち、欄Ｃ及びＤ）
、対照と比較してトルク値が減少する事を示し、これら
の系で架橋密度が減少する事を示す。

次の製造及び架橋測定テストは、上の一般的実験手順に
記載されたものと同じであった。

レオメーターテストの条件は、１９８℃及び＋３゜の弧
であった。

例４例４は．（Ｌα゜−ビス［（１−プチルベルオキシ）イ
ソブロビル］ベンゼンと、β（ｎ−オクタデシルチオ）
エチル−３及び−４−（ｎ−オクタデシルチオ）シクロ
ヘキサン及び一次酸化防止剤の、５：１の配合物は、ト
ルクレオメーター値により示されるようにペルオキシド
と架橋されて、ＬＬＤＰＥ中で単独のａ．α゜−ビス（
ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソブ口ビルーベンゼンに対
してと同等の硬化特性を提供する事を示す。一次酸化防
止剤及び従来の二次酸化防止剤の配合物は（すなわち、
欄Ｃ及びＤ）、系の架橋密度が減少する事を示す。

次の組成物の製造及び架橋測定テストは、上の一般的実
験手順に記載されたものと同じであった。

レオメーターテストの条件は、１８６℃及び＋３゜の弧
であった。

例５例５は、一次酸化防止剤の存在下で、ジクミルペルオキ
シドと、β（ｎ−才クタデシルチオ）エチル−３及び−
４−（ｎ−才クタデシルチオ）シクロヘキサンの５＝１
の配合物は、トルクレオメーター値により示されるよう
にペルオキシドと架橋されて、ＬＬＤＰＥ中で単独のジ
クミルペルオキシドに対してと同等の硬化特性を提供す
る事を示す．他の市販されている二次酸化防止剤とべル
オキシドの配合物は（すなわち、欄Ｃ及びＤ）、対照と
比較してトルク値が減少する事を示し、系で架橋密度が
減少する事を示す。

例６例６は、２．５−ジメチル−２．５−ジ（ｔ−ブチルベ
ルオキシ）一ヘキシン−３と、β（ｎ−オクタデシルー
チオ）エチル−３及び−４−（ｎ−オクタデシルチオ）
シクロヘキサンの、１０：１の配合物は、トルクレオメ
ーター値により示されるように、ＨＤＰＥ中で単独の２
．５−ジメチル−２．５−ジ（ｔ−ブチルベルオキシ）
一ヘキシン−３と同等の硬化特性を提供する事を示す．
他の市販されている二次酸化防止剤とべルオキシドの配
合物は（すなわち、欄Ｃ及びＤ）、対照と比較してトル
ク値が減少する事を示し、系で架橋密度が減少する事を
示す。

次の組或物の製造及び架橋測定テストは、上の一般的実
験手順に記載されたものと同じであった．レオメーターテストの条件は、１９６℃及び＋３°の弧
であった。

’ＬＹ６６０００　−　Ｕ．Ｓ．　Ｉ．Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ製のＨＤＰＥ例７例７は、熱老化の後に、ＬＬＤＰＥ中の、単独のべルオ
キシド、及びペルオキシドと市販されている二次酸化防
止剤の配合物と比べると、β（ｎ−才クタデシルチオ）
エチル−３及び−４−（ｎ−オクタデシルチオ）シクロ
ヘキサンと、２．５−ジメチル−２．５−ジ（ｔ−プチ
ルペルオキシ）一ヘキシン−３の配合物のすぐれた引張
残率特性を説明する。

サンプルは、上に述べた一般的実験手順で記載されたの
と同じ方法で製造された。

サンプルは、１２１℃で１４日間老化され、上で述べた
テストが行なわれた。

１２１’Ｃで１４日間の熱老化の後、例８例８は、熱老化の後に、ＬＬＤＰＥ中の、単独のべルオ
キシド、及びペルオキシドと市販されている二次酸化防
止剤の配合物の両方と比べると、フェノール系酸化防止
剤の存在下でのβ（ｎ−オクタデシルチオ）エチル−３
及び−４−（ｎ−オクタデシルチオ）シクロヘキサンと
ジクミルペルオキシドの配合物のすぐれた引張残率特性
を説明する。

サンプルは、１５０℃でｌ４日間老化され、上で述べた
テストが行なわれた。

１５０℃で１４日間の熱老化の後、例９例９は、熱老化の後に、ＨＤＰＥ中の、単独のべルオキ
シド、及びペルオキシドと市販されている二次酸化防止
剤の配合物の両方と比べると、２．５−ジメチル−２．
５−ジ（ｔ−ブチルベルオキシ〉−ヘキシン−３とβ（
ｎ−オクタデシルチオ）エチル−３及び−４−（ｎ−オ
クタデシルチオ）シクロヘキサンのｌｏｌｌの配合物が
、改良された引張残率特性を示す．サンプルは、上に述べた一般的実験手順で記載されたの
と同じ方法で製造された。

サンプルは、１２１℃で３日間老化され、上で述べたテ
ストが行なわれた。

ｌ２１℃で３日間の熱老化の後、例１０例１０は、熱老化の後にＬＬＤＰＥ中の、一次酸化防止
剤の存在下で単独のべルオキシド、及びペルオキシドと
市販されている二次酸化防止削の配合物の両方と比べる
と、β（ｎ−オクタデシルチオ）エチル−３及び−４−
（ｎ−才クタデシルチオ）シクロヘキサンの配合物は、
改良された引張残率特性を説明する。

サンプルは，上に述べた一般的実験手順で記載されたの
と同じ方法で製造された．サンプルは、１２１℃で１４日間老化され、上で述べた
テストが行なわれた。

１５０℃で１４日間の熱老化の後、例１１例１ｌは、ペルオキシドとβ（ｎ−オクタデシルチオ）
エチル−３及び−４−（ｎ−オクタデシルチオ）シクロ
ヘキサンの各種１０：１配合物の安定性を説明する。サ
ンプルは、下に示される温度で及び時間の長さで製造さ
れ貯蔵された。次に含量が決定された．％含量としての
％損失が、下の表に挙げられる。結果はテストされた系
の各々で極小量の含有量損失を示す ”ＮＬー損失なし例１２この例は、思いがけなくジクミルペルオキシドとβ（ｎ
−オクタデシルチオ）エチル−３及び−４−（ｎ−オク
タデシルチオ）シクロヘキサンの２．７：１の配合物が
モンサントトルクレオメーター値により示されるように
、ＥＰＤＭ樹脂中で単独のジクミルペルオキシドと同等
の硬化特性を提供する事を示す．製造及び架橋測定テス
トは、一般的実験手順と同じである．モンサンドレオメ
ーターの条件は、１７７℃及び＋３゜の弧であった．Ｅｐｓｙｎ　５５（ｐｈｒ）　−（：ｏｐｏｌｙｍｅｒ
，Ｉｎｃ．製のＥＰＤＭ本発明は、発明の意図及びその
本質的な特性から離れることなしに他の明確な形で具体
化し得るので、本発明の範囲を示すものとして上記の明
細よりもむしろ添えられた特許請求の範囲を参照しなけ
ればならない。

Claims

【特許請求の範囲】１）有機ペルオキシド及び次の、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）ここで、ｍは０又は１であり、ｎは２〜１５の整数であり、Ｒは２〜３０個の炭素原子を含有する置換或いは非置換
のアルキル基、５〜２０個の炭素原子を含有する置換或
いは非置換のシクロアルキル基、６個までのある個数の
炭素原子がＯ又はＳのヘテロ原子で置換される２〜３０
個の炭素原子を含有する置換或いは非置換のアルキル基
、６個までのある個数の炭素原子がＯ又はＳのヘテロ原
子で置換される５〜２０個の炭素原子を含有する置換或
いは非置換のシクロアルキル基、但しここにヘテロ原子は、お互いに、及びＲ基が結合されている化合物の部分から、少なくとも一
個の炭素原子により分離されなければならないという条
件付きであり、Ｒに対する上記置換基は−ＯＨ、−ＳＲ＾４、又は−Ｏ
Ｒ＾４であり、ここでＲ＾４は１〜３０個の炭素原子を含有するアルキ
ル基又は５〜２０個の炭素原子を含有するシクロアルキ
ル基、Ｒ＾１及びＲ＾２は、独立してＨ或いは１〜４個の炭素
原子を含有するアルキル基であり、Ｒ＾３は１〜２４個の炭素原子を含有するアルキル基或
いは５〜２０個の炭素原子を含有するシクロアルキル基
であり、Ｒ＾５は１〜２４個の炭素原子を含有するアルキル基で
あり、Ｒ＾６はＨ或いは１〜２４個の炭素原子を含有するアル
キル基であり、但しｍ＝０の場合、Ｒ＾６はＨ或いは１〜７個の炭素原
子を含有するアルキル基であり、ｍ＝１の場合、Ｒ＾６
は１〜２４個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｒ＾７は直接結合であるか或いは１〜４個の炭素原子を
含有するアルキレン基であり、Ｒ＾８は５〜１６個の炭素原子を含有する単環式、二環
式又は三環式のシクロアルキル基である、の式 I 、II或いはIIIの有機スルフィド酸化防止剤から
なる熱硬化性樹脂或いはポリマー樹脂を架橋及び安定化
する為の組成物。２）該有機スルフィド酸化防止剤は、式 I 又はIIによ
り表わされ、ここでＲは次の基、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、又は、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでα及びβは結合のタイプである）ここで、Ｒ＾１はＨ又は−ＣＨ＿３であり、Ｒ＾２はＨであり、及び、Ｒ＾３は１０〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基
である、である特許請求の範囲第１項に記載の組成物。３）該Ｒが次の基、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、又は▲数式、化学
式、表等があります▼、ここで、Ｒ＾１及びＲ＾２はＨであり、及び、Ｒ＾３は１２〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基
である、である特許請求の範囲第２項記載の組成物。４）該有機スルフィド酸化防止剤は、式IIIにより表わ
され、次の構造、 ▲数式、化学式、表等があります▼ の内の一つを有する特許請求の範囲第１項記載の組成物
。５）該有機ペルオキシドが、ペルオキシケタール、ジア
ルキルペルオキシド、ペルオキシエステル、モノペルオ
キシカーボネート、ジアシルペルオキシド及び固体ペル
オキシジカーボネートからなる群から選択される特許請
求の範囲第１項記載の組成物。６）更に、熱可塑性樹脂或いはエラストマー樹脂を含む
特許請求の範囲第１項記載の組成物。７）該熱可塑性樹脂又は該エラストマー樹脂がエチレン
ビニルアセテート、直鎖低密度ポリエチレン、低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン
、クロロスルホン化ポリエチレン、エチレン−プロピレ
ンターポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、シ
リコーンゴム、１，４−ポリブタジエン、ニトリルゴム
、水素化ニトリルゴム及びブチルゴムからなる群から選
択される特許請求の範囲第６項記載の組成物。８）更に、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン光
安定剤、第二級アミン及びキノリンからなる群から選択
される一種類以上の補助酸化防止剤を含む特許請求の範
囲第１項記載の組成物。９）約１０〜約９９重量％の量の該有機ペルオキシドを
含有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。１０）該ポリマー樹脂或いは該熱可塑性樹脂の約０．０
１〜約５重量％の量の該有機スルフィド酸化防止剤を含
有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。１１）該熱可塑性樹脂或いは該エラストマー樹脂の約０
．０５〜約０．５重量％の量の該有機スルフィド酸化防
止剤を含有する特許請求の範囲第１０項記載の組成物。１２）該有機スルフィド酸化防止剤：該補助酸化防止剤
の重量比が、約１：１０〜約１０：１である特許請求の
範囲第８項記載の組成物。１３）該有機スルフィド酸化防止剤：該補助酸化防止剤
の重量比が、約１：１〜約３：１である特許請求の範囲
第１２項記載の組成物。１４）更に充填剤を含む特許請求の範囲第１項記載の組
成物。１５）該充填剤が、カーボンブラック、二酸化チタン、
アルカリ土類金属のカーボネート、共硬化剤、安定剤、
可塑剤及び加工助剤からなる群から選択される特許請求
の範囲第１４項記載の組成物。１６）該共硬化剤が、トリアリルシアヌレート、メタク
リレート及びアクリレートからなる群から選択される特
許請求の範囲第１５項記載の組成物。１７）有機ペルオキシド及び有機スルフィド酸化防止剤
からなる組成物を樹脂に添加して、結果として組成物を
生じ、そしてある温度で前もって決められた架橋度を得
るのに十分な時間の間、生じた組成物を熱硬化する事か
らなる、熱可塑性樹脂或いはエラストマー樹脂を架橋及
び安定化する為の方法。１８）該生じた組成物が該有機ペルオキシドの約６〜約
８の半減期にわたり熱硬化される特許請求の範囲第１７
項記載の方法。１９）該生じた組成物が約１００〜約３１５℃の温度で
熱硬化される特許請求の範囲第１７項記載の方法。２０）該有機スルフィド酸化防止剤が次の、▲数式、化
学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）ここで、ｍは０又は１であり、ｎは２〜１５の整数であり、Ｒは２〜３０個の炭素原子を含有する置換或いは非置換
のアルキル基、５〜２０個の炭素原子を含有する置換或
いは非置換のシクロアルキル基、６個までのある個数の
炭素原子がＯ又はＳのヘテロ原子で置換される２〜３０
個の炭素原子を含有する置換或いは非置換のアルキル基
、６個までのある個数の炭素原子がＯ又はＳのヘテロ原
子で置換される５〜２０個の炭素原子を含有する置換或
いは非置換のシクロアルキル基、但しここにヘテロ原子は、お互いに、及びＲ基が結合されている化合物の部分から、少なくとも一
個の炭素原子により分離されなければならないという条
件付きであり、Ｒに対する上記置換基は−ＯＨ、−ＳＲ＾４、又は−Ｏ
Ｒ＾４であり、ここでＲ＾４は１〜３０個の炭素原子を含有するアルキ
ル基又は５〜２０個の炭素原子を含有するシクロアルキ
ル基、Ｒ＾１及びＲ＾２は、独立してＨ或いは１〜４個の炭素
原子を含有するアルキル基であり、Ｒ＾３は１〜２４個の炭素原子を含有するアルキル基或
いは５〜２０個の炭素原子を含有するシクロアルキル基
であり、Ｒ＾５は１〜２４個の炭素原子を含有するアルキル基で
あり、Ｒ＾６はＨ或いは１〜２４個の炭素原子を含有するアル
キル基であり、但しｍ＝０の場合、Ｒ＾６はＨ或いは１〜７個の炭素原
子を含有するアルキル基であり、ｍ＝１の場合、Ｒ＾６
は１〜２４個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｒ＾７は直接結合であるか或いは１〜４個の炭素原子を
含有するアルキレン基であり、Ｒ＾８は５〜１６個の炭素原子を含有する単環式、二環
式又は三環式のシクロアルキル基である、の式 I 、II或いはIIIにより表わされる特許請求の範囲
第１７項記載の方法。２１）該有機ペルオキシドがペルオキシケタール、ジア
ルキルペルオキシド、ペルオキシエステル、モノペルオ
キシカーボネート、ジアシルペルオキシド及び固体ペル
オキシジカーボネートからなる群から選択される特許請
求の範囲第１７項記載の方法。２２）該熱可塑性樹脂或いは該エラストマー樹脂が、エ
チレンビニルアセテート、直鎖低密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、塩素化ポリエ
チレン、クロロスルホン化ポリエチレン、エチレン−プ
ロピレンタ−ポリマー、エチレン−プロピレンコポリマ
ー、シリコーン樹脂、１，４−ポリブタジエン、ニトリ
ル樹脂、水素化ニトリル樹脂及びブチル樹脂からなる群
から選択される特許請求の範囲第１７項記載の方法。２３）更に該生じた組成物に補助酸化防止剤を添加する
事を含む特許請求の範囲第１７項記載の方法。２４）該有機スルフィド酸化防止剤は、式 I 又はIIに
より表わされ、ここでＲは次の基、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、又は、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでα及びβは結合のタイプである）ここで、Ｒ＾１はＨ又は−ＣＨ＿３であり、Ｒ＾２はＨであり、及び、Ｒ＾３は１０〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基
である、である特許請求の範囲第２０項記載の方法。２５）該Ｒが次の基、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、又は▲数式、化学
式、表等があります▼、ここで、Ｒ＾１及びＲ＾２はＨであり、及び、Ｒ＾２は１２〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基
である、である特許請求の範囲第２４項記載の方法。２６）該有機スルフィド酸化防止剤は、式IIIにより表
わされ、次の構造、 ▲数式、化学式、表等があります▼ の内の一つを有する特許請求の範囲第２０項記載の方法
。