NO300371B1 - Fremgangsmåte for katalytisk omdanning av en C9+-aromatisk forbindelse - Google Patents
Fremgangsmåte for katalytisk omdanning av en C9+-aromatisk forbindelse Download PDFInfo
- Publication number
- NO300371B1 NO300371B1 NO912711A NO912711A NO300371B1 NO 300371 B1 NO300371 B1 NO 300371B1 NO 912711 A NO912711 A NO 912711A NO 912711 A NO912711 A NO 912711A NO 300371 B1 NO300371 B1 NO 300371B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- zeolite
- catalyst
- raw material
- ray diffraction
- silica
- Prior art date
Links
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 17
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 83
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 74
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 74
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 59
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 52
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 18
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 18
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000005199 trimethylbenzenes Chemical class 0.000 claims description 3
- QUBBAXISAHIDNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2,3-dimethylbenzene Chemical class CCC1=CC=CC(C)=C1C QUBBAXISAHIDNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000005195 diethylbenzenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 abstract description 15
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 239000000047 product Substances 0.000 description 28
- 239000000463 material Substances 0.000 description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N azepane Chemical compound C1CCCNCC1 ZSIQJIWKELUFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 13
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- -1 aluminum silicates Chemical class 0.000 description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- SQNZJJAZBFDUTD-UHFFFAOYSA-N durene Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C=C1C SQNZJJAZBFDUTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 7
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C)=C1 GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 5
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 4
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- UOHMMEJUHBCKEE-UHFFFAOYSA-N tetramethylbenzene Natural products CC1=CC=C(C)C(C)=C1C UOHMMEJUHBCKEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BFIMMTCNYPIMRN-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,5-tetramethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C(C)=C1 BFIMMTCNYPIMRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001269524 Dura Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- WJYMPXJVHNDZHD-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triethylbenzene Chemical compound CCC1=CC(CC)=CC(CC)=C1 WJYMPXJVHNDZHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDBGZEOHVDXNRQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triethylbenzene 1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1.CCC1=CC(CC)=CC(CC)=C1 LDBGZEOHVDXNRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZEYZMKZKQPXSX-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1.CC1=CC(C)=CC(C)=C1 WZEYZMKZKQPXSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- PRASOHMFFINPCQ-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(C)=C(C)C(C)=C1.CC1=CC(C)=C(C)C(C)=C1 Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C(C)=C1.CC1=CC(C)=C(C)C(C)=C1 PRASOHMFFINPCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical group O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002288 cocrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001649 dickite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- JYVHOGDBFNJNMR-UHFFFAOYSA-N hexane;hydrate Chemical compound O.CCCCCC JYVHOGDBFNJNMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011738 major mineral Substances 0.000 description 1
- 235000011963 major mineral Nutrition 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
- C07C4/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule
- C07C4/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene
- C07C4/14—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene splitting taking place at an aromatic-aliphatic bond
- C07C4/18—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
- C07C4/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule
- C07C4/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene
- C07C4/14—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene splitting taking place at an aromatic-aliphatic bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Carbon Steel Or Casting Steel Manufacturing (AREA)
- Financial Or Insurance-Related Operations Such As Payment And Settlement (AREA)
- Multi-Process Working Machines And Systems (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for katalytisk omdanning av et Cg+-aromatisk råstoff.
Zeolittiske materialer, både naturlige og syntetiske, har i det siste blitt vist å ha katalytiske egenskaper for forskjellige typer hydrokarbonomdanning. Visse zeolittiske materialer er ordnede, porøse krystallinske aluminiumsili-kater som har en endelig krystallinsk struktur når den blir bestemt med røntgendiffraksjon, og i de er det et stort antall av mindre hulrom som kan være knyttet sammen ved et antall andre mindre kanaler eller porer. Disse hulrommene og porene er uniforme i størrelse innenfor et spesifikt zeolittiske materiale. Siden dimensjonene av disse porene er slik at de aksepterer adsorpsjon av molekyler av visse dimensjoner, mens de forkaster de av større dimensjoner, har disse materialene blitt kjent som "molekylaersikter" og de blir utnyttet på en lang rekke måter for å benytte fordelene ved disse egenskapene. Slike molekylaersikter, både naturlige og syntetiske, inkluderer en lang rekke positive ione-inneholdende krystallinske silikater. Disse silikatene kan bli beskrevet som et r idig tre-dimensj onelt rammeverk av SiC>4 og et gruppe IIIA-elementoksid fra den periodiske tabellen, f.eks. AIO4, der tetrahedrene er tverrbundet ved å dele oksygenatomer hvorved forholdet mellom samlet gruppe IIIA-element, f.eks. aluminium, og silisiumatomer til oksygenatomer er 1:2. Elektrovalensen til den tetrahedrainne-holdende gruppe IIIA-elementet, f.eks. aluminium, blir balansert ved inkludering i krystallet av et kation, f.eks. et alkalimetall eller et jordalkalimetallkation. Dette kan bli uttrykt der forholdet av gruppe IIA-element, f.eks. aluminium, til antallet med varierende kation, slik som Ca/2, Sr/2, Na, K eller Li, er lik enheten. En type kation kan bli byttet ut enten fullstendig eller delvis med en annen type kation ved å utnytte ionebytteteknikker på en konvensjonell måte. Ved hjelp av ionebytte har det vært mulig å variere egenskapene til et gitt silikat ved hensiktsmessig utvelging av kationet.
Tidligere kjente teknikker har resultert i dannelse av en stor variasjon av syntetiske zeolitter. Mange av disse zeolittene har blitt betegnet med bokstaver eller andre hensiktsmessige symboler, som illustrert ved zeolitt Z (US-patent nr. 2.882.243), zeolitt X (US-patent nr. 2.882.244), zeolitt Y (US-patent nr. 3.130.007), zeolitt ZK-5 (US-patent nr. 3.247.195), zeolitt ZK-4 (US-patent nr. 3.314.752), zeolitt ZSM-5 (US-patent nr. 3.702.886), zeolitt ZSM-11 (US-patent nr. 3.709.979), zeolitt ZSM-12 (US-patent nr. 3.832.449), zeolitt ZSM-20 (US-patent nr. 3.972.983), zeolitt ZSM-35 (US-patent nr. 4.016.245), og zeolitt ZSM-23 (US-patent nr. 4.076.842).
SiOg/AlgOs-forholdet til en gitt zeolitt er ofte variabel. F.eks. kan zeolitt X blir syntetisert med SiC^/A^C^-forhold fra 2 til 3; zeolitt Y fra 3 til 6. I noen zeolitter er den øvre grensen av Si02/Al203~forholdet ubundet. ZSM-5 er et slikt eksempel der SiC^/A^C^-forholdet er minst 5 og opp til grensene av foreliggende analytiske måleteknikker. US-patent nr. 3.941.871 (Re. 29.948) beskriver et porøst krystallinsk silikat laget fra en reaksjonsblanding som inneholder ikke-frigjort tilsatt alumina i resepten og som viser røntgen-diff raksjonsmønsterkaraktertrekk til ZSM-5. US-patent nr. 4.061.724, 4.073.865 og 4.104.294 beskriver krystallinske silikater med varierende alumina og metallinnhold.
US-patent nr. 4.380.685 beskriver para-selektiv alkylering, transalkylering eller disproporsjonering av en substituert aromatisk forbindelse for å skaffe til veie en blanding av dialkylbenzenforbindelser som benytter som katalysator en zeolitt kjennetegnet ved en tvangsstyrings-indeks fra 1 til 12 og et silika/alumina-molforhold på minst 12/1, katalysatoren har inkorporert derpå varierende metaller og fosfor. Andre patenter som dekker alkylering og transalkyleringspro-sesser inkluderer US-patent nr. 4.127.616; 4.361.713, 4.365.104; 4.367.359; 4.370.508 og 4.384.155. Omdanning av toluen til para-xylen er beskrevet i US-patent nr. 3.965.207; 3.965.208; 3.965.209; 4.001.346; 3.002.698; 4.067.920; 4.100.215 og 4.152.364. Alkylering av aromater med olefiner er beskrevet i f.eks. US-patent nr. 3.9622.364 og 4.016.218.
US-patent nr. 3.551.509 og US-patent Re. 27.639 beskriver transalkylering mellom trimetylbenzener og toluen for å gi xylener og benzen i nærvær av en krystallinsk aluminosilikat-katalysator som har store poreåpninger fra 8 til 15 ångstrøm-enheter og fortrinnsvis, inneholder gruppe Vlll-metaller, hydrogen og sjeldne jordkationer.
US-patent nr. 3.126.422; 3.413.374; 3.598.878; 3.598.879; og 3.607.961 beskriver dampfase-disproporsjonering av toluen på forskjellige katalysatorer. US-patent nr. 4.117.026 beskriver disproporsjonering av toluen over en katalysator som omfatter en zeolitt som har et silika/alumina-molforhold på minst 12, en tvangsstyrings-indeks fra 1 til 12 og en spesifikk sorpsjonskapasitet for xylener.
US-patent Re. 31.781 (av opprinnelig US-patent nr. 4.100.214) beskriver anvendelse av fra 3 til 30 kombinerte vektprosent toluen og Cg+ resirkuleringsmateriale som fortynningsmidler med monocyklisk alkylaromatisk hydrokarbontilførsel valgt fra xylener, mesitylen, duren, hemimelliten, pseudokumen, preniten, isoduren og 1,3,5-trietylbenzen for dampfase-isomerisering av nevnte tilførsel som benytter som katalysator en zeolitt som har en tvangsstyrings-indeks på 1 til 12, f.eks. ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-35 og ZSM-38.
Foreliggende oppfinnelse er en fremgangsmåte for omdanning av et råstoff som inneholder minst en C9+-aromatisk forbindelse til et produkt som inneholder C^-Cg-aromatiske forbindelser og fremgangsmåten er kjennetegnet ved at den omfatter at man bringer nevnte råstoff i kontakt med en omdanningskatalysator som omfatter en zeolitt med et røntgen-diffraksjons-mønster som har følgende linjer:
Cg+-aromattilførselen som blir benyttet i fremgangsmåten i oppfinnelsen omfatter en eller flere monomikleaere aromatiske forbindelser som inneholder minst 9 karbonatomer, slik som f.eks. trimetylbenzener, dimetyletylbenzener og dietyl-benzener. Spesifikke Cg+-aromatiske forbindelser inkluderer mesitylen (1,3,5-trimetylbenzen), duren (1,2,4,5-trimetylbenzen) slik som blir oppnådd som et biprodukt fra omdanning av C1-C4-oksygenater til bensin, hemimelliten (1,2,3-trimetylbenzen), pseudokumen (1,2,4-trimetylbenzen), preniten (1,2,3,4-tetrametylbenzen), isoduren (1,2,3,5-tetrametylbenzen), og mesitylen (1,3,5-trietylbenzen). Ved å anvende slike mononukleære aromatiske tilførsler, er det funnet at fremgangsmåten i oppfinnelsen kan generere produkter som har høyere xylen/benzenmolforhold enn de som er oppnåelige med zeolittkatalysatorer som har en tvangsstyrings-indeks som er høyere enn 3, f.eks. ZSM-5 som innehar en tvangsstyrings-indeks 6-8,3 (når målt ved 3710C-3160C ). Produktet xylen/- benzen-molforholdene her vil generelt være høyere enn 0,80, vanligvis høyere enn 0,90 og ofte høyere enn 1.
Råstoffet som blir benyttet i foreliggende fremgangsmåte inneholder hensiktsmessig benzen eller fortrinnsvis toluen i tillegg til Cg+-komponenten(e). Den valgfrie toluenladningen blir fortrinnsvis tørket for å minimalisere vann som trer inn i reaksjonsblandingen. Kjente metoder for tørking av toluen foreligger i stort antall, inkludert perkolering gjennom silikagel, aktivert alumina, molekylarsikt og andre passende substanser eller anvendelse av flytende tilførselstørkere.
Når toluen og/eller benzen i tillegg er tilstede i råstoffet, vil Cg+-aromatene ordinært utgjøre minst ca. 3 vekt-# av den samlede tilførselen (balansen er toluen og/eller benzen) og kan fordelaktig omfatte opp til 70 vekt-56 av det blandede råstoffet. Toluen, når det er tilstede i tilførselen, blir disproporsjonert til aromatiske forbindelser med høy verdi, f.eks. xylen(er) og benzen, med mer verdifulle xylen(er) som det dominerende produkt(ene).
Generelt kan fremgangsmåten i oppfinnelsen bli gjennomført over et vidt område med omdanningsbetingelser, inkludert en temperatur fra 90 til 675°C, et trykk fra 100 til 14000 kPa, et hydrogen til hydrokarbonmolforhold fra 0 til 10, og en vekt tid romhastighet (WHSV) fra 0,1 til 500.
Mer spesifikt når råstoffet omfatter en Cg+-alkylbenzen, særlig i kombinasjon med toluen, blir fremgangsmåten fortrinnsvis gjennomført ved en temperatur fra 250 til 600"C, mer å foretrekke fra 300 til 500° C og et trykk på 100 til 7000 kPa (atmosfærisk til 1000 psig), mer å foretrekke 445 til 7000 kPa (50 til 1000 psig). Hydrogen til hydrokarbon-molforholdet er fortrinnsvis 0 til 10, mer å foretrekke 0 til 3, og mest å foretrekke 0 til 2.
Når råstoffet omfatter duren fremstilt ved zeolittkataly-satoromdanning av C^-C4-oksygenater, f.eks. metanol og/eller dimetyleter til bensin, blir fremgangsmåten fortrinnsvis gjennomført ved en temperatur fra 90 til 540°C, mer å foretrekke 315 til 480°C, et trykk fra 100 til 7000 kPa, mer å foretrekke 210 til 2170 kPa, et molforhold av hydrogen til hydrokarboner på 0 (dvs. ikke noe tilsatt hydrogen er tilstede) til 10, mer å foretrekke fra 1 til 3 og vekt-tid-rom-hastighet (WHSV) fra 0,1 til 100, mer å foretrekke 0,1 til 10.
Zeolittkatalysatorene som er nyttige i fremgangsmåten i denne oppfinnelsen er de som innehar en tvangsstyrings-indeks fra 1 til 3. Fremgangsmåten som tvangsstyrings-indeksen blir bestemt ved er beskrevet fullstendig i US-patent nr. 4.016.218. Tvangsstyrings-indeks (Cl)-verdier for noen typiske zeolitter som inkluderer noen som er hensiktsmessig som katalysatorer i fremgangsmåten i denne oppfinnelsen er:
Som man kan se fra tabellen over, varierer tvangsstyrings-indeksen til visse zeolitter med betingelsene, f.eks. temperatur, og en zeolitt er nyttig i fremgangsmåten i oppfinnelsen hvis den utviser en tvangsstyrings-indeks på 1 til 3 når den blir undersøkt ved minst en temperatur innenfor området fra 290"C til 538°C.
Nyttige zeolitter i foreliggende prosess inkluderer derfor ZSM-12 og zeolitt beta. Mer å foretrekke benytter fremgangsmåten en zeolitt som har en kalsinert form, et røntgen-diffraksjonsmønster med linjene som er opplistet i tabell 1 under:
mer spesifikt linjene opplistet i tabell II under: og ennå mer spesifikt linjene opplistet i tabell III under:
Mer spesifikt har den kalsinerte zeolitten et røntgendif-fraksjonsmønster som inkluderer linjene opplistet i tabell IV under:
Disse verdiene ble bestemt ved standardteknikker. Strålingen var K-alfadublett av kobber og et diffraktometer utstyrt med en scintillasjonsteller og en tilkoblet computer ble anvendt. Topphøydene, I, og posisjonene som en funksjon av 2 theta, der theta er en Bragg-vinkel, ble bestemt ved å anvende algoritmer på computeren som var tilknyttet diffraktometeret. Fra disse, relative intensitetene, 100 I/IQ» der Io er intensiteten til den sterkeste linjen eller toppen, og d (obs.) den interplanare avstanden i ångstrømsenheter (Å), som korresponderer til de registrerte linjene, ble bestemt. I tabellene I-IV er de relative intensitetene gitt på basis av symbolene W = svak, M = medium, S = sterk og VS = meget sterk. På bakgrunn av intensitetene kan de generelt bli betegnet som følger:
Det er å bemerke at disse røntgen-diffraksjonsmønstrene er karakteristiske for alle zeolittypene. Natriumform så vel som andre kationiske former av denne zeolitten gir vesentlig det samme mønsteret med samme mindre skifte i interplanar avstand og variasjon i relativ intensitet. Andre mindre variasjoner kan forekomme avhengig av Y til X, f.eks. silisium til aluminium, molforhold av den spesielle prøven, så vel som dens grad av termisk behandling.
Zeolitten definert i tabellene I-IV har generelt sammensetning som involverer det molare forhold: der X er et treverdig element slik som aluminium, bor, jern og/eller gallium, fortrinnsvis aluminium, Y er et fireverdig element slik som silisium og/eller germanium, fortrinnsvis silisium, og n er minst 10, vanligvis fra 10 til 150, mer vanlig fra 10 til 60, og ennå mer vanlig fra 20 til 40. I as-syntetisert form, har zeolitten en formel, på en vannfri basis og på bakgrunn av moloksid pr. n mol YOg, som følger:
der R er en organisk komponent. Na- og R-komponentene er forbundet med zeolitten som et resultat av deres tilstedeværelse under krystallisering, og blir enkelt fjernet ved etter-krystalliseringsmetoder som heretter blir mer detaljert beskrevet.
Zeolitten over er termisk stabil og utviser høyt overflateareal (større enn 400 m<2>/g målt ved BET (Bruenauer, Emmet og Teller) test) og uvanlig stor sorpsjonskapasitet når den blir sammenlignet med tilsvarende krystallstrukturer. Særlig utviser zeolitten likevektsadsorpsjonskapasiteter som er større enn 4,5 vekt-# for cykloheksandamp, større enn 10 vekt-# for n-heksandamp og normalt høyere enn 10 vekt-# for vanndamp. Som det tydelig fremkommer fra formelen over, blir zeolitten syntetisert nærmest fri for Na-kationer. Den kan derfor bli anvendt som en katalysator med nevnte syreaktivi-tet uten et utbyttingstrinn. I den grad det er ønskelig, kan imidlertid de originale natriumkationene i as-syntetisert zeolitt og andre zeolitter som er nyttige i foreliggende fremgangsmåte bli erstattet i overensstemmelse med teknikker som er velkjent innenfor fagområdet, i det minste delvis, ved ionebytting med andre kationer. Foretrukkede erstatnings-kationer inkluderer metallioner, hydrogenioner, hydrogen-forløpere, f.eks. ammonium, ioner og blandinger av disse. Særlig foretrukkede kationer er de som egner seg for katalytisk aktivitet til transalkylering/disproporsjonering. Disse inkluderer hydrogen, sjeldne jordmetaller og metaller fra gruppene IIA, 11 IA, IVA, IB, IIB, UIB, IVB og VIII i elementenes periodiske system.
Zeolitten som er definert i tabellene I-IV kan bli fremstilt fra en reaksjonsblanding som inneholder kilder av alkali eller jordalkalimetall (M), f.eks. natrium eller kalium, kation, et oksid av treverdig element X, f.eks. aluminium, et oksid fra fireverdig element Y, f.eks. silisium, et organisk
(R) rettet middel i form heksametylenimin og vann, nevnte reaksjonsblanding har en sammensetning, med hensyn på molforhold av oksider, innenfor følgende områder:
I en foretrukket syntesemetode inneholder YC^-reaktanten en vesentlig mengde faststoff YO2, f.eks. minst ca. 30 vekt-$ fast YOg• Der YOg er silika, vil anvendelse av en silikakilde som inneholder minst ca. 30 vekt-$6 faststoffsilika, f.eks. Ultrasil (en utfelt, spraytørket silika som inneholder ca. 90 vekt-Sé silika) eller HiSil (en utfelt hydratisert Si02 som inneholder ca. 87 vekt-£ silika, ca. 6 vekt-# fri H2O og ca. 4,5 vekt-# bundet H2O av hydratisering og som har en partikkelstørrelse på ca. 0,02 jim) favoriserer krystall-dannelse fra blandingen over. Hvis det blir anvendt en annen kilde av oksid av silisium, f.eks. Q-Brand (et natriumsilikat som omfatter ca. 28,8 vekt-# Si02, 8,9 vekt-# Na20 og 62,3 vekt-# H2O), kan krystallisering gi lite, hvis noe i det hele tatt, av det ønskede krystallinske materiale og urene faser av andre krystallstrukturer kan bli fremstilt. Derfor inneholder fortrinnsvis YO2, f.eks. silika, kildene minst 30 vekt-£ faststoff YO2, f.eks. silika, og mer å foretrekke minst ca. 40 vekt-56 faststoff Y02, f.eks. silika.
Krystallisering kan bli gjennomført ved enten statiske eller omrørende betingelser i en passende reaktorbeholder slik som f.eks. polypropylenkrukker eller teflon-belagte eller rustfrie stålautoklaver. Passende krystalliseringsbetingelser inkluderer en temperatur på 80° C til 225° C i et tidsrom fra 25 timer til 60 dager. Deretter blir krystallene separert fra væsken og utvunnet.
Syntesen blir forenklet ved tilstedeværelse av minst ca. 0,01$, fortrinnsvis ca. 0,10$ og ennå mer å foretrekke ca. 1$, frøkrystaller ("seed crystals") (basert på samlet vekt) av det ønskede krystallinske produktet.
Zeolittomdanningskatalysatorene som blir anvendt i fremgangsmåten i oppfinnelsen blir hensiktsmessig benyttet i intim kombinasjon med en hydrogeneringskomponent slik som wolfram, vanadium, molybden, rhenium, nikkel, kobolt, krom, mangan, eller et edelmetall slik som platina eller palladium der hydrogenerings-dehydrogeneringsfunksjonen skal bli gjennom-ført. Slik komponent kan bli innført i katalysatorsammen-setningen ved hjelp av ko-krystallisering, byttet ut i sammensetningen i en viss grad med et gruppe IIIA-element, f.eks. aluminium, er i strukturen impregnert deri eller intimt fysikalsk blandet dermed. En slik komponent kan bli impregnert i eller på, zeolitten slik som den er, f.eks. i det tilfelle med platina, behandling av zeolitten med en oppløsning som inneholder et platina-inneholdende ion. Passende platinaforbindelser til dette formål inkluderer således klorplatinasyre, platinaklorid og varierende forbindelser som inneholder platinaaminkomplekser.
Før anvendelse av fremgangsmåten i oppfinnelsen, blir den utvalgte zeolittkatalysatoren fortrinnsvis kombinert med et annet materiale som er resistent mot temperaturer og andre forhold som blir benyttet i prosessen. Slike materialer inkluderer aktive og inaktive materialer og syntetiske eller naturlig forekommende zeolitter så vel som uorganiske materialer slik som leire, silika og/eller metalloksider slik som alumina. Den sistnevnte kan enten være naturlig forekommende eller i form av gelatinøse utfellinger eller geler som inkluderer blandinger av silika og metalloksider. Anvendelse av et materiale i forbindelse med katalysator-zeolitten, dvs. kombinasjon med denne eller tilstede under dens syntese, som selv er katalytisk aktiv kan endre omdanning og/eller selektiviteten til katalysatoren. Inaktive materialer som passer kan tjene som fortynningsmidler for å kontrollere mengden av omdanning slik at transalkylert/dis-proporsjonerte produkter kan bli oppnådd økonomisk og riktig uten å benytte andre anordninger for å regulere reaksjons-hastigheten. Disse materialene kan være inkorporert i naturlig forekommende leirer, f.eks. bentonitt og kaolin, for å forbedre knusestyrken til katalysatoren under kommersielle alkyleringsbetingelser. Nevnte materialer, dvs. leirer, oksider, etc, fungerer som bindere for katalysatoren. Det er ønskelig å skaffe til veie en katalysator som har god knusestyrke fordi i kommersiell bruk er det ønskelig å forhindre at katalysatoren brytes ned i pulverlignende materialer. Disse leirebindemidlene har blitt benyttet normalt bare i den hensikt å forbedre knusestyrken til katalysatoren.
Naturlig forekommende leirer som kan bli benyttet med zeolittkatalysatoren inkluderer nontmorillonitt og kaolin-familien, familiene inkluderer subbentonitter og kaoliner som vanligvis er kjent som Dixie, McNamee, Georgia og Florida-leire eller andre der hovedmineralbestanddelen er halloysitt, kaolinitt, dickitt, nakritt eller anauxidtt. Slike leirer kan bli anvendt i rå tilstand som opprinnelig utvunnet eller til å begynne med utsatt for kalsinering, syrebehandling eller kjemisk modifikasjon. Bindere som er nyttige sammen med zeolitter inkluderer også uorganiske oksider, særlig alumina.
I tillegg til de foregående materialene kan zeolittkatalysatoren bestå av et porøst matriksmateriale slik som silika-alumina, silika-magnesia, silika-zirkonia, silika-thoria, silika-beryllia, silika-titania så vel som ternære sammensetninger slik som silika-alumina-thoria, silika-alumina-zirkonia, silika-alumina-magnesia og silika-magnesia-zirkonia. Det kan også være fordelaktig å skaffe til veie minst en del av det foregående matriksmaterialet i kolloidal form for å forenkle ekstrudering av den bundede katalysator-komponenten(e).
De relative proporsjonene av finfordelt krystallinsk materiale og uorganisk oksidmatriks varierer vidt, der krystallinnholdet er i området fra 1 til 90 vekt-#, og mer vanlig særlig når sammensetningen blir fremstilt i form av perler, i området fra 2 til 80 vekt-# av sammensetningen.
Stabiliteten til zeolittkatalysatoren kan bli øket ved damping, med passende dampstabiliseringsforhold inkluderer kontakt av katalysatoren med f.eks. 5-100$ damp ved en temperatur på minst 300°C (f.eks. 300-650°C) i minst en time (f.eks. 1-200 timer) ved et trykk på 100-2500 kPa. I en mer spesiell utførelsesform kan katalysatoren gjøres slik at den undergår damping med 75-100$ damp ved 315-500"C og atmosfærisk trykk i 2-25 timer.
Oppfinnelsen vil nå bli mer fullstendig beskrevet med referanse til de følgende eksemplene og de vedlagte tegning-ene der: Fig. 1-5 er røntgen-diffraksjonsmønstre av de kalsinerte krystallinske materialproduktene fra hhv. eksempel 1, 3, 4, 5 og 7.
I eksemplene når sorpsjonsdata er fremsatt til sammenligning av sorptive kapasiteter for vann, cykloheksan og/eller n-heksan, er de likevektsadsorpsjonsverdier som ble bestemt som følger: En oppveid prøve kalsinert adsorbent ble brakt i kontakt med den ønskede rene adsorbatdamp i et adsorpsjonskammer, tømt til mindre enn 1 mm Hg og brakt i kontakt med 1,6 kPa med vanndamp eller 5,3 kPa n-heksan eller 5,3 kPa cykloheksandamp, trykk mindre enn damp-væskelikevektstrykket til det respektive adsorbatet ved 90"C. Trykket ble holdt konstant
(innenfor ca. ± 0,5 mm Hg) ved tilsetning av adsorbatdamp regulert ved en manostat under adsorpsjonsperioden, som ikke overskred 8 timer. Ved at adsorbatet ble adsorbert av zeolitten, forårsaket nedgangen i trykk at manostaten åpnet en ventil som ga adgang til mer adsorbatdamp i kammeret for å gjenopprette kontrolltrykket over. Sorpsjonen var fullstendig når trykkendringen ikke var tilstrekkelig til å aktivere manostaten. Økningen i vekt ble beregnet som adsorpsjons-kapasitet av prøven i g/100 g kalsinert adsorbent.
Når alfa-verdien ble undersøkt, legges det merke til at alfa-verdien er en tilnærmet indikasjon på katalytisk krakking-aktivitet av katalysatoren sammenlignet med en standard-katalysator og den gir den relative hastighetkonstanten (hastighet av normal heksanomdanning pr. volum katalysator pr. enhetstid). Den er basert på aktiviteten til høyaktiv silika-aluminakrakking-katalysator tatt som en alfa av 1 (hastighetskonstant = 0,016 s_<1>). Alfa-testen som blir anvendt her er beskrevet i J. Catalysis, 61., s. 390-396
(1980). Det bemerkes at intrinsiske hastighetskonstanter for mange syre-katalyserte reaksjoner er proporsjonale til alfa-verdien for en spesiell zeolittkatalysator, dvs. hastigheter for toluendisproporsjonering, xylenisomerisering, alkenom-danning og metanolomdanning (se "The Active Side of Acidic Aluminosilicate Catalysts," Nature. vol. 309, nr. 5969, s. 589-591, 14. juni 1984).
Eksempel 1
1 del natriumaluminat (43,5$ A1203, 32,2$ Na20, 25,6$ H2O) ble oppløst i en oppløsning som inneholder 1 del 50$ NaOH-oppløsning og 103,13 deler H20. Til disse ble det tilsatt 4,50 deler heksametylenimin. Den resulterende oppløsningen ble tilsatt 8,55 deler Ultrasil, en utfelt, spraytørket silika (ca. 90$ Si02).
Reaksjonsblandingen hadde følgende sammensetning i molforhold:
der R er heksametylenimin.
Blandingen ble krystallisert i en rustfri stålreaktor under omrøring ved 150°C i 7 dager. Det krystallinske produktet ble filtrert, vasket med vann og tørket ved 120°C. Etter en 20 timers kalsinering ved 538"C, inneholdt røntgen-diffrak-sjonsmønstere hovedlinjene som er opplistet i tabell V. Fig.
1 viser røntgen-diffraksjonsmønstre til det kalsinerte produktet. Sorpsjonskapasitetene til det kalsinerte materiale ble målt til å være:
Overflatearealet til det kalsinerte krystallinske materialet ble målt til å være 494 m^/g.
Den kjemiske sammensetningen av det kalsinerte materialet ble bestemt til å være som følger:
Eksempel 2
En porsjon av det kalsinerte krystallinske produktet fra eksempel 1 ble testet i alfa-testen og funnet å ha en alfa-verdi på 224.
Eksempler 3- 5
Tre separate syntesereaksjonsblandinger ble fremstilt med sammensetninger som indikert i tabell VI. Blandingene ble fremstilt med natriumaluminat, natriumhydroksid, Ultrasil, heksametylenimin (R) og vann. Blandingene ble opprettholdt ved hhv. 150° C, 143° C og 150° C i hhv. 7, 8 og 6 dager i rustfrie stålautoklaver ved autogent trykk. Faststoff ble separert fra enhver ureagert komponent ved filtrering og deretter vasket med vann, etterfulgt av tørking ved 120°C. Produktkrystallene ble analysert ved røntgen-diffraksjon, sorpsjon, overflateareal og kjemisk analyse. Resultatet av sorpsjon, overflateareal og kjemiske analyser er presentert i tabell VI og røntgen-diffraksjonsmønstrene er presentert hhv. i fig. 2, 3 og 4. Sorpsjon og overflatearealmålingene var av det kalsinerte produktet.
Eksempel 6
Kvantiteter av kalsinert (538°C i 3 timer) krystallinske silikatprodukter fra eksemplene 3, 4 og 5 ble undersøkt i alfa-testen og funnet å ha alfa-verdier hhv. 227, 180 og 187.
Eksempel 7
For å demonstrere en ytterligere fremstilling av foreliggende zeolitt ble 4,49 deler heksametylenimin tilsatt til en oppløsning som inneholder 1 del natriumaluminat, 1 del 50$ NaOH-oppløsning og 44,19 deler H20. Til den kombinerte oppløsningen ble det tilsatt 8,54 deler Ultrasil silika. Blandingen ble krystallisert med risting ved 145°C i 59 timer og det resulterende produktet ble vannvasket og tørket ved 120°C.
Røntgen-diffraksjonsmønstre av de tørkede produktkrystallene er presentert i fig. 5. Produktkjemisk sammensetning, overflateareal og adsorpsjonsanalyseresultater er fremsatt i tabell VII:
Eksempel 8
25 g faststoff krystallprodukt fra eksempel 7 ble kalslnert i en strømmende nitrogenatmosfære ved 538°C i 5 timer, etterfulgt av skylling med 5$ oksygengass (balanse N2) i ytterligere 16 timer ved 538°C.
Individuelle 3 g prøver av kalsinert materiale ble ionebyttet med 100 ml 0, IN TEABr, TPABr og LaCl3-oppløsning separat. Hver utbytting ble gjennomført ved omgivelsestemperatur i 24 timer og gjentatt tre ganger. De utbyttede ble oppsamlet ved filtrering, vann-vasket slik at de var halogenid-frie og tørket. Sammensetningene med de utbyttede prøvene er oppsatt i tabellen under.
Eksempel 9
Den La-utbyttede prøven fra eksempel 8 hadde størrelse fra 14 til 25 mesh og deretter kalsinert i luft ved 538°C i 3 timer. Det kalsinerte materialet hadde en alfa-verdi på 173.
Eksempel 10
Den kalsinerte prøven La-utbyttet materiale fra eksempel 9 ble kraftig dampet ved 649°C i 100 i 2 timer. Den dampede prøven hadde en alfa-verdi på 22, og det demonstrerer at zeolitten hadde meget god stabilitet under den strenge hydrotermale behandlingen.
Eksempel 11
Dette eksemplet illustrerer fremstillingen av foreliggende zeolitt der X i den generelle formelen over betyr bor. Borsyre, 2,59 deler, ble tilsatt til en oppløsning som inneholder 1 del 45$ KOH-oppløsning og 42,96 deler H20. Til dette ble det tilsatt 8,56 deler Ultrasil silika og blandingen ble grundig homogenisert. 3,88 deler heksametylenimin ble tilsatt blandingen.
Reaksjonsblandingen hadde følgende sammensetning i molforhold:
der R er heksametylenimin.
Blandingen ble krystallisert i en rustfri stålreaktor, med risting ved 150°C i 8 dager. Det krystallinske produktet ble filtrert, vasket med vann og tørket ved 120°C. En del av produktet ble kalsinert i 6 timer ved 540°C og ble funnet å ha følgende sorpsjonskapasiteter:
Overflatearealet av det kalsinerte krystallinske materialet ble målt (BET) til å være 405 m<2>/g.
Den kjemiske sammensetningen av det kalsinerte materialet ble bestemt som følger:
Eksempel 12
En porsjon av det kalsinerte krystallinske produktet fra eksempel 11 ble behandlet med NH4CI og kalsinert igjen. Det endelige krystallinske produktet ble testet i alfa-testen og funnet å ha en alfa-verdi på 1.
Eksempel 13
Dette eksemplet illustrerer en annen fremstilling av zeolitten der X med den generelle formelen over betyr bor. Borsyre, 2,23 deler, ble tilsatt til en oppløsning med 1 del 50$ NaOH-oppløsning og 73,89 deler HgO. Til denne oppløs-ningen ble det tilsatt 15,29 deler HiSil silika etterfulgt av 6,69 deler heksametylenimin. Reaksjonsblandingen hadde følgende sammensetning i molforhold:
der R er heksametylenimin.
Blandingen ble krystallisert i en rustfri stålreaktor med risting ved 300°C i 9 dager. Det krystallinske produktet ble filtrert, vasket med vann og tørket ved 120°C. Sorpsjonskapasitetene til det kalsinerte materiale (6 timer ved 540°C) ble målt:
Overflatearealet av det kalsinerte krystallinske materialet ble målt å være 438 m<2>/g.
Den kjemiske sammensetningen av det kalsinerte materialet ble bestemt å være som følger:
Eksempel 14
En porsjon av det kalsinerte krystallinske produktet fra eksempel 13 ble undersøkt i alfa-testen og funnet å ha en alfa-verdi på 5.
Eksempel 15 og 16
Disse eksemplene illustrerer den katalytiske omdanningen av en blanding av toluen og en Cg+-aromattilførsel med en zeolitt fra tabell I-IV (eksempel 15) og sammenligning av yteevnen til denne zeolitten med den til ZSM-5, dvs. en katalysator som er utenfor omfanget av denne oppfinnelsen (eksempel 16).
Zeolitten i oppfinnelsen ble fremstilt ved tilsetning av 4,49 deler heksametylenimin til en blanding som inneholder 1,00 deler natriumaluminat, 1,00 del 50$ NaOH, 8,54 deler Ultrasil VN3 og 44,19 deler deionisert H20. Reaksjonsblandingen ble oppvarmet til 143°C og omrørt i en autoklav ved den temperaturen til krystallisering. Etter at full krystallinitet var oppnådd, ble hoveddelen av heksametylenimin fjernet fra autoklaven ved kontrollert destillering og zeolittkrystallene separert fra den gjenværende væsken ved filtrering, vasket med deionisert HgO og tørket. En 65 vekt-$ zeolitt/35 vekt-$ AlgC^-katalysatorsammensetning ble fremstilt fra zeolitten ved ekstrudering. Materialet ble deretter tørket over natten ved 120°C, kalsinert ved 480°C i 3 timer i 3v/v/min N2, deretter behandlet med 50 vol-$ luft/50 vol-$ Ng ved 3v/v/min, altså ved 480°C i en time. Kalsineringen var fullstendig ved heving av temperaturen til 540°C ved 3°C/min og endelig dreining til 100$ luft (3v/v/min) og holding av denne temperaturen i 3 timer. En tilsvarende prosess ble anvendt til å fremstille ZSM-5-katalysatoren.
Egenskapene til zeolittkatalysatorsammensetningene er fremsatt i tabell VIII som følger:
Cg+-aromattilførselen hadde sammensetning som fremsatt i tabell IX som følger:
De samlede tilførselssammensetningene vist i tabell X som følger:
Ever av eksperimentene ble gjennomført i en rustfri stålreaktor som har en ytre diameter på 1 cm ved 4240 kPa, 4 t-<1 >vekt-tid-rom-hastighet (basert på zeolitt) og et hydrogen/- hydrokarbonmolforhold på 2. Toluenet ble til å begynne med sendt over katalysatoren i hvert tilfelle ved en temperatur som er nødvendig til å opprettholde 48 ± 1 vekt-$ toluen omdanning.
Tabell XI under fremsetter reaksjonsbetingelsene og produktdistribusjonene:
Det observeres fra disse eksperimentene at foreliggende prosess, eksemplifisert ved eksempel 15, skaffer til veie øket produkt xylen når den blir sammenlignet med eksperiment som blir gjennomført med en lignende tilførsel ved å anvende ZSM-5-katalysator.
En ytterligere fordel frembrakt ved foreliggende fremgangsmåte er den økede Cg+-omdanningen (eksempel 17: 66 vekt-$ sammenlignet med eksempel 18: 62 vekt-#).
Eksempel 17 og 18
Fremgangsmåten 1 eksempel 15 og 16 ble gjentatt med. til-førsel sammensetninger som er vist i tabell XII under og med vekt-tid-rom-hastighet øket til 6 t-<1>. Produktdistribusjoner fra disse eksperimentene er presentert i tabell XIII under.
Resultatene fra eksemplene 17 og 18 demonstrerer igjen den uventede forbedringen med foreliggende oppfinnelse. Produkt-molforholdet av xylen/benzen var 1,04 i eksempel 17 sammenlignet med bare 0,80 fra eksempel 18.
Eksempel 19
Dette eksemplet sammenligner yteevnen til to zeolitt beta-katalysatorsammensetninger til omdanning av en blanding toluen og mesitylen med den fra tre ZSM-5-katalysatorsammen-setninger.
Omdanningsbetingelsene inkluderer et toluen til mesitylen-molforhold på 2:1, et hydrogen til hydrokarbonmolforhold på 1:1, en temperatur på 427°C (unntatt der annet er bemerket) et trykk på 1825 kPa og en WHSV på 5.
Analyser av reaksjonsproduktene ble gjennomført ved 4 og 24 timer. Resultatene av omdanningene er fremsatt i tabell XIV som følger: Disse data viser at zeolitt beta-katalysatorsammensetningene er mer aktive, mer stabile og mer selektive (dannelse av mer xylen enn benzen) enn ZSM-5-katalysatorsammensetninger. Tilsetning av 0,1$ platina til beta-katalysatorsammen-setningen forbedret ytterligere stabiliteten under opprett-holdelse av de fremtrukkede fordelene i xylen/benzen-molforholdene.
Eksempel 20- 22
Disse eksemplene sammenligner yteevnen til to katalysatorer der bruken av disse er innenfor rekkevidden til oppfinnelsen, dvs. 0,1 vekt-$ Pt-zeolitt beta (eksempel 20) og 0,1 vekt-$ Pt-ZSM-12 (eksempel 22), med en zeolitt der anvendelsen er utenfor omfanget til oppfinnelsen, dvs. 0,1 vekt-$ Pt-mordenitt (eksempel 21) Hver katalysatorsammensetning inneholdt 65$ av zeolitten og 35$ Kaiser-alumina. Katalysatorene ble dampet i 10 timer ved 540°C for zeolitt-beta og 4 timer ved 480°C for mordenitt og ZSM-12 ved atmosfærisk trykk og 100$ damp. Disse dampingsforholdene frembrakte katalysatorer som har alfa-verdier på tilnærmet 50 forut for impregnering med platina. Platina ble inkorporert i hver dampet katalysator ved begynnende fuktighetsteknikk ved å anvende klorplatinasyre.
Analyse av Cg+-aromattilførsel som blir benyttet i disse eksemplene fremsatt i tabell XV som følger:
Fire råstoffer ble evaluert: en 60/40 vekt-# toluen/Cg+-aromatblanding (råstoff A), en 40/60 vekt-# toluen/Cg+-aromatblanding (råstoff B), Cg+-aromattilførsel i seg selv (råstoff C) og Cg+-aromattilførselen som inneholder 10 vekt-$ n-decen (råstoff D). Resultatene som ble oppnådd med hver av de tre katalystorsammensetningene og hver av de fire foregående råstoffene er oppsummert i tabell XVI som følger:
I hvert eksempel hie 10 cm<3> katalysatorsammensetning knust til 20/60 mesh og ført inn i en rustfri stålreaktor som deretter ble oppvarmet til konstant reaksjonstemperatur 427°C og trykk 1825 kPa i strømmende hydrogen. Hydrokarbontil-førselen, dvs. toluen og den foregående Cg+-aromaten ble startet (WHSV = 2,5) og materialbalansene ble tatt etter 48 timers på-strøm.
Zeolitt-beta (eksempel 20) utviste den høyeste transalkyler-ingsselektiviteten, dvs. det høyeste xylen/benzenmolforhold (råstoff C) av de tre katalysatorene. Mens mordenitt (eksempel 21) og ZSM-12 (eksempel 22) viste ca. det samme i disproporsjonering av toluen (råstoff A og B) når mengden Cq+-aromater i råstoffet økte (råstoff B),og ZSM-12-katalysatoren oppførte seg betydelig bedre. Selv om hver katalysator ga en reduksjon i aktivitet ved tilsetning av parafin, dvs. n-decen (råstoff D), var ZSM-12 (eksempel 22) minst påvirket og dette indikerer at denne zeolitten er særlig ønskelig for transalkylering/disproporsjoneringsomdanning av Cg+-aromat-inneholdende råstoff som ikke tidligere hadde blitt be-arbeidet for fjerning av parafin.
Eksempel 23- 37
Disse eksemplene illustrerer anvendelse av zeolitten i oppfinnelsen i omdanning av duren. Zeolitten ble fremstilt ved tilsetning av 4,49 deler heksametylenimin til en blanding som inneholder 1,00 del natriumaluminat, 1,00 del 50$ NaOH, 8,54 deler Ultrasil VN3 og 44,19 deler deionisert H20. Reaksjonsblandingen ble oppvarmet til 143°C og omrørt i en autoklav ved denne temperaturen til krystallisering. Etter at fullstendig krystallinitet ble oppnådd, ble hovedmengden med heksametylenimin fjernet fra autoklaven ved regulert destillering og zeolittkrystallene separert fra den gjenværende væsken ved filtrering, vasket med deionisert HgO og tørket. En porsjon av zeolittkrystallene ble kombinert med AI2O3 for å danne en blanding av 65 vektdeler zeolitt og 35 deler AI2O3. Vann ble tilsatt til denne blandingen for å tillate at den resulterende katalysatoren skulle bli dannet til ekstrudater. Katalysatoren ble aktivert ved kalsinering ved 480°C i 3v/v/min nitrogen i tre timer, deretter behandlet med 50 volum-$ luft/50 volum-$ N2 ved 3v/v/min, også ved 480°C. Kalsineringen var fullstendig ved heving av temperaturen til 540°C ved 5°F/min og endelig omkobling til 100$ luft (3v/v/min) og holding ved 540°C i tre timer.
Tilførselen som ble benyttet var en blanding av tilnærmet 25 vekt-$ duren og 75 vekt-$ benzen. Temperaturen, trykk, hydrogen til hydrokarbonmolforhold og WHSV- (basert på zeolitt) betingelsene og produktdistribusjonene som ble oppnådd i hvert eksempel er fremsatt i tabell XVII som følger: Data viser at zeolitten i tabellene I-IV er effektive i konvertering av modellen duren/benzentilførselen. Mellom 315-427° C ble det observert et område med durenomdanning på fra 33-70$. Selektivitetene for toluen var i området fra 3-13$ og selektivitetene for xylener var i området fra 1-5$.
Claims (10)
1.
Fremgangsmåte for omdanning av et råstoff som inneholder minst en Cg+-aromatisk forbindelse til et produkt som inneholder C^-Cg-aromatiske forbindelser, karakterisert ved at den omfatter at man bringer nevnte råstoff i kontakt med en omdanningskatalysator som omfatter en zeolitt med et røntgen-diffraksjonsmønster som har følgende linjer:
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at zeolitten oppviser et røntgen-diffraksjonsmønster som har følgende linjer:
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at zeolitten oppviser et røntgen-diffraksjonsmønster som har følgende linjer:
4.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at zeolitten oppviser et røntgen-diffraksjonsmønster som har følgende linjer:
5 .
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at zeolitten har likevektsadsorpsjonskapasiteter som er høyere enn 4,5 vekt-$ for cykloheksandamp og høyere enn 10 vekt-# for n-heksandamp.
6.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at zeolitten har en sammensetning som omfatter det molare forhold
der n er minst 10, X er et treverdig element og Y er et fireverdig element.
7.
Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at X omfatter aluminium og Y omfatter silisium.
8.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den Cg+-aromatiske forbindelsen i råstoffet blir utvalgt fra trimetylbenzener, dimetyletylbenzener, dietyl-benzener og blandinger derav.
9.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at Cg+-aromatforbindelsen(e) er tilstede i minst 3 vekt-$ av samlet råstoff, og balansen av råstoffet omfatter toluen og/eller benzen.
10.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at omdanningsbetingelsene inkluderer en temperatur fra 90 til 675°C, et trykk på 100 til 7000 KPa (atmosfærisk til 1000 psig) og et hydrogen til hydrokarbonmolforhold på 0,1 til 500.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/449,169 US4973784A (en) | 1988-10-06 | 1989-12-13 | Process for reducing the durene content of effluent resulting from the catalytic conversion of C1 -C4 oxygenates to gasoline |
| US46964590A | 1990-01-24 | 1990-01-24 | |
| PCT/US1990/001895 WO1991008998A1 (en) | 1989-12-13 | 1990-04-09 | A process for the catalytic conversion of a c9+ aromatics feed |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO912711D0 NO912711D0 (no) | 1991-07-10 |
| NO912711L NO912711L (no) | 1991-08-29 |
| NO300371B1 true NO300371B1 (no) | 1997-05-20 |
Family
ID=27035626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO912711A NO300371B1 (no) | 1989-12-13 | 1991-07-10 | Fremgangsmåte for katalytisk omdanning av en C9+-aromatisk forbindelse |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0457853B1 (no) |
| JP (1) | JP2801775B2 (no) |
| KR (1) | KR100210191B1 (no) |
| AT (1) | ATE156471T1 (no) |
| AU (1) | AU635261B2 (no) |
| BG (1) | BG61142B1 (no) |
| BR (1) | BR9007077A (no) |
| CA (1) | CA2042361C (no) |
| DE (1) | DE69031214T2 (no) |
| DK (1) | DK0457853T3 (no) |
| ES (1) | ES2104604T3 (no) |
| HU (1) | HU212752B (no) |
| NO (1) | NO300371B1 (no) |
| RO (1) | RO108555B1 (no) |
| RU (1) | RU2011650C1 (no) |
| SG (1) | SG43877A1 (no) |
| WO (1) | WO1991008998A1 (no) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5488194A (en) * | 1994-05-16 | 1996-01-30 | Mobil Oil Corp. | Selective production of para-dialkyl substituted benzenes and catalyst therefor |
| US6504076B1 (en) * | 2001-05-18 | 2003-01-07 | Fina Technology, Inc. | Method of conversion of heavy aromatics |
| JP5292699B2 (ja) * | 2006-03-29 | 2013-09-18 | 東レ株式会社 | エチルベンゼンの転化方法およびパラキシレンの製造方法 |
| RU2448937C2 (ru) * | 2006-03-29 | 2012-04-27 | Торэй Индастриз, Инк. | Способ превращения этилбензола и способ получения пара-ксилола |
| ITMI20061548A1 (it) * | 2006-08-03 | 2008-02-04 | Polimeri Europa Spa | Composizioni catalitiche per idrodealchilazioni altamente selettive di idrocarburi alchilaromatici |
| TWI473652B (zh) | 2008-12-26 | 2015-02-21 | Nippon Oil Corp | Hydrogenated isomerization catalyst, method for producing the same, dewaxing method for hydrocarbon oil and method for producing lubricating base oil |
| BR112012018012A2 (pt) | 2010-01-20 | 2016-05-03 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | catalisador para produção de hidrocarbonetos aromáticos monocíclicos e processo de produção de hidrocarbonetos aromáticos monocíclicos |
| WO2011090124A1 (ja) | 2010-01-20 | 2011-07-28 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 炭化水素製造用触媒および炭化水素の製造方法 |
| EP2554634B1 (en) * | 2010-03-26 | 2016-09-21 | JX Nippon Oil & Energy Corporation | Method for producing monocyclic aromatic hydrocarbon |
| EP2960317B1 (en) | 2013-02-21 | 2021-01-06 | JX Nippon Oil & Energy Corporation | Method for producing monocyclic aromatic hydrocarbons |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4046827A (en) * | 1975-09-26 | 1977-09-06 | Mobil Oil Corporation | High selectivity transalkylation |
| JPS5278838A (en) * | 1975-12-22 | 1977-07-02 | Mobil Oil | Method of carrying out alternatively catalytic conversion reaction and thermal dealkylation of alkylaromatic hydocarbons in single reactor |
| NZ183608A (en) * | 1976-03-31 | 1978-12-18 | Mobil Oil Corp | Aluminosilicate zeolite catalyst for selectine production of para-diakyl substituted benzenes |
| US4251676A (en) * | 1979-12-28 | 1981-02-17 | Mobil Oil Corporation | Selective cracking reactions by cofeeding organic amine or ammonia |
| US4418235A (en) * | 1980-02-14 | 1983-11-29 | Mobil Oil Corporation | Hydrocarbon conversion with zeolite having enhanced catalytic activity |
| US4575573A (en) * | 1981-11-09 | 1986-03-11 | Mobil Oil Corporation | Catalysis over activated zeolites |
| US4577048A (en) * | 1981-12-22 | 1986-03-18 | Mobil Oil Corporation | Catalysis over activated high silica zeolites |
| AU576480B2 (en) * | 1982-11-18 | 1988-09-01 | British Petroleum Company Plc, The | Trans-&de- alkylation of alkylaromatics over smectite-type clay catalyst |
| JPS60246330A (ja) * | 1984-05-21 | 1985-12-06 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ベンゼンおよびメチル置換ベンゼンの製造方法 |
| US4891458A (en) * | 1987-12-17 | 1990-01-02 | Innes Robert A | Liquid phase alkylation or transalkylation process using zeolite beta |
-
1990
- 1990-04-09 AT AT90906587T patent/ATE156471T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-09 SG SG1996003656A patent/SG43877A1/en unknown
- 1990-04-09 HU HU903627A patent/HU212752B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-04-09 JP JP2506199A patent/JP2801775B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-09 RO RO148246A patent/RO108555B1/ro unknown
- 1990-04-09 EP EP90906587A patent/EP0457853B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-09 WO PCT/US1990/001895 patent/WO1991008998A1/en active IP Right Grant
- 1990-04-09 DE DE69031214T patent/DE69031214T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-09 ES ES90906587T patent/ES2104604T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-09 BR BR909007077A patent/BR9007077A/pt unknown
- 1990-04-09 KR KR1019910700789A patent/KR100210191B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-04-09 CA CA002042361A patent/CA2042361C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-09 DK DK90906587.2T patent/DK0457853T3/da active
- 1990-04-09 AU AU54431/90A patent/AU635261B2/en not_active Ceased
-
1991
- 1991-07-10 NO NO912711A patent/NO300371B1/no not_active IP Right Cessation
- 1991-08-12 BG BG94991A patent/BG61142B1/bg unknown
- 1991-08-12 RU SU915001514A patent/RU2011650C1/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011650C1 (ru) | 1994-04-30 |
| WO1991008998A1 (en) | 1991-06-27 |
| BR9007077A (pt) | 1992-03-03 |
| JP2801775B2 (ja) | 1998-09-21 |
| KR920701087A (ko) | 1992-08-11 |
| DE69031214D1 (de) | 1997-09-11 |
| RO108555B1 (ro) | 1994-06-30 |
| CA2042361C (en) | 2000-12-19 |
| DK0457853T3 (da) | 1998-02-16 |
| NO912711D0 (no) | 1991-07-10 |
| CA2042361A1 (en) | 1991-06-14 |
| AU635261B2 (en) | 1993-03-18 |
| DE69031214T2 (de) | 1998-02-26 |
| ATE156471T1 (de) | 1997-08-15 |
| JPH04504577A (ja) | 1992-08-13 |
| EP0457853A4 (en) | 1992-06-03 |
| SG43877A1 (en) | 1997-11-14 |
| NO912711L (no) | 1991-08-29 |
| ES2104604T3 (es) | 1997-10-16 |
| HU212752B (en) | 1996-10-28 |
| KR100210191B1 (ko) | 1999-07-15 |
| HUT58672A (en) | 1992-03-30 |
| AU5443190A (en) | 1991-07-18 |
| BG61142B1 (bg) | 1996-12-31 |
| EP0457853A1 (en) | 1991-11-27 |
| HU903627D0 (en) | 1991-10-28 |
| EP0457853B1 (en) | 1997-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4873067A (en) | Zeolite ZSM-57 | |
| US5534656A (en) | Organic compound conversion with MCM-58 | |
| US4954325A (en) | Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis and use | |
| US5030787A (en) | Catalytic disproportionation/transalkylation utilizing a C9+ aromatics feed | |
| US4956514A (en) | Process for converting olefins to higher hydrocarbons | |
| US4973781A (en) | Zeolite ZSM-57 and catalysis therewith | |
| US4992606A (en) | Process for preparing short chain alkyl aromatic compounds | |
| EP0462745B1 (en) | Zeolites | |
| AU632803B2 (en) | Process for preparing an ether | |
| US5001296A (en) | Catalytic hydrodealkylation of aromatics | |
| US4992611A (en) | Direct conversion of C1 -C4 oxygenates to low aromatic distillate range hydrocarbons | |
| US4962257A (en) | Process for the catalytic disproportionation of toluene | |
| EP0174121B1 (en) | A zeolite, a method of its synthesis, and organic conversion therewith | |
| NO303677B1 (no) | Zeolitt-katalysator, fremgangsmÕte for fremstilling derav og fremgangsmÕte for anvendelse derav | |
| US4973784A (en) | Process for reducing the durene content of effluent resulting from the catalytic conversion of C1 -C4 oxygenates to gasoline | |
| US4982033A (en) | Process for converting light aliphatics to aromatics | |
| KR0146717B1 (ko) | 메틸나프탈렌의 촉매적 불균등화 방법 | |
| US5043512A (en) | Alkylaromatic isomerization process | |
| CA2036827A1 (en) | Process for preparing dimethynaphthalene | |
| US5173281A (en) | Synthesis of a synthetic porous crystalline material | |
| NO300371B1 (no) | Fremgangsmåte for katalytisk omdanning av en C9+-aromatisk forbindelse | |
| US5146029A (en) | Olefin interconversion by shape selective catalysis | |
| US5026943A (en) | Catalytic conversion over catalyst comprising synthetic crystal MCM-35 | |
| KR0138894B1 (ko) | 합성 다공성 결정 물질, 이의 제조 방법 및 사용 방법 | |
| CA1244838A (en) | Zeolite catalysed organic conversions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN OCTOBER 2003 |