NO300319B1 - Fremgangsmåte for katalytisk omdannelse av metanol og katalysator anvendt ved denne - Google Patents
Fremgangsmåte for katalytisk omdannelse av metanol og katalysator anvendt ved denne Download PDFInfo
- Publication number
- NO300319B1 NO300319B1 NO920899A NO920899A NO300319B1 NO 300319 B1 NO300319 B1 NO 300319B1 NO 920899 A NO920899 A NO 920899A NO 920899 A NO920899 A NO 920899A NO 300319 B1 NO300319 B1 NO 300319B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- aluminum phosphate
- molecular sieve
- methanol
- silicon aluminum
- crystalline silicon
- Prior art date
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 43
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 27
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims description 6
- GHTGICGKYCGOSY-UHFFFAOYSA-K aluminum silicon(4+) phosphate Chemical compound [Al+3].P(=O)([O-])([O-])[O-].[Si+4] GHTGICGKYCGOSY-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 34
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 26
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910021419 crystalline silicon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 9
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 7
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 claims description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 241000269350 Anura Species 0.000 description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 5
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 4
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 4
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910017090 AlO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005169 Debye-Scherrer Methods 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012229 microporous material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- B01J29/85—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/36—Steaming
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/40—Special temperature treatment, i.e. other than just for template removal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/82—Phosphates
- C07C2529/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- C07C2529/85—Silicoaluminophosphates (SAPO compounds)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for katalytisk omdannelse av metanol og katalysator anvendt ved denne. Nærmere bestemt angår oppfinnelsen også katalytisk omsetning av metanol til olefiner ved anvendelse av et katalysatormateriale omfattende en molekylsikt av hydrotermisk behandlet krystallinsk silisiumaluminiumfosfat.
Omsetningn av metanol til olefinanrikede hydrokarboner eller hydrokarboner med kokepunkter innen bensinkokeom-rådet ved anvendelse av faste mikroporøse molekylsikter er vel kjent innen faget. Det beskrives slike omsetninger ved anvendelse av aluminiumsilikat, dvs. zeolittiske molekylsiktkataly-satorer, i US patentskrifter nr. 4.238.631, 4.328.384 og 4.423.274. Zeolittkatalysatorene i disse patenterte fremgangs-måter har porediametere på ca. 6 Å, en porestørrelse som er antatt å være for stor for optimal olefinproduksjon. Av den grunn ble det opprettholdt et høyt koksnivå på katalysatorene som et hjelpemiddel til å minske zeolittenes effektive pore-diametre. I US patentskrift nr. 4.079.095 er den foreslåtte katalysator for anvendelse ved omsetningn av metanol til lette olefiner den relativt småporede zeolitt ZSM-34. Denne bestemte zeolitt fikk ikke bedre olefinselektivitet med et kokssjikt.
Det har også vært foreslått å anvende visse alumin-iumfosfatbaserte molekylsikter som katalysatorer for omsetning av alkoholer til olefiner. Disse mikroporøse materialer har krystallstrukturer omfattende tetraedriske enheter av A102 og P02 og tetraedriske oksidenheter av andre grunnstoffer, mest vanlig er silisium eller silisium og ett eller flere toverdige eller flerverdige metaller. Av disse såkalte ikke-zeolittiske molekylsikter har de som er mest grundig undersøkt som katalysatorer for reaksjonen ved omsetning av metanol til olefiner vært silisiumaluminiumfosfater eller SAPO. I US patentskrift nr. 4.499.327 er ethvert kjent medlem av underklassen SAPO-n med aluminiumfosfater foreslått som egnet, men det angis preferanse for de SAPO-typer som har porer som er store nok til å absorbere xenon, men små nok til å utelukke isobutan. Mer foretrukket er de SAPO-typer som har porer som er store nok til å utelukke isobutan, men som slipper inn n-heksan i poresystemet. Typene betegnet SAPO-34 tilhører den mest fore-
trukne gruppe.
Én av de viktigste utførelser av omsetningsprosessen ved omsetning av metanol til olefiner er rettet på tilvirkningen av lette olefiner, dvs. olefiner som inneholder fra og med 2 til og med 4 karbonatomer. Følgelig er det viktig å anvende en katalysator som maksimerer tilvirkningen av disse produkter, som resulterer i en høy omsetningsgrad av ut-gangsproduktet metanol og som ikke hurtig deaktiveres under de aktuelle prosessbetingelser.
Det er nå funnet en fremgangsmåte med alle de foran-nevnte fordelaktige egenskaper for omsetning av metanol til lette olefiner, ved å bringe metanol i kontakt med en katalysator i form av krystallinsk silisiumaluminiumfosfat, kjennetegnet ved at metanol bringes i kontakt med en molekylsikt av hydrotermisk behandlet krystallinsk silisiumaluminiumfosfat ved en temperatur i området fra 200 °C til 700°C og ved et trykk på fra 10 kPa til 10030 kPa, hvor den hydrotermiske behandling innebærer at molekylsikten av krystallinsk silisiumaluminiumfosfat bringes i kontakt med damp ved en temperatur på minst 700"C i et tidsrom som er tilstrekkelig til å redusere dens sure seter til et antall tilsvarende mindre enn 3,0 x 10"<3> mol NH3 pr. cm<3> mikroporevolum, samtidig som det opprettholdes en krystallisasjonsgrad på minst 80%.
Denne erkjennelse er svært overraskende i lys av det faktum at tap av surhet skulle forventes å ha en svært ødeleg-gende effekt på katalysatorens levetid.
Ved utførelsen av metanolomsetningsprosessen bringes metanol i kontakt med den hydrotermisk behandlede silisiumaluminiumfosf at-katalysator, enten i dampfase eller i væskefase ved anvendelse av konvensjonelle betingelser for dannelse av olefiner, dvs. en temperatur mellom 200 og 700°C, et trykk mellom 0,1 og 100 atmosfærer (fra 10 til 10130 kPa) og en vekt pr. time volumhastighet, WHSV, på fra 0,01 til 100 h"<1>.
Med oppfinnelsen tilveiebringes også et katalysatormateriale egnet for anvendelse ved katalytisk omsetning av metanol til lette olefiner, kjennetegnet ved at det omfatter en molekylsikt av hydrotermisk behandlet krystallinsk silisiumaluminiumfosfat fremstilt ved en fremgangsmåte omfattende hydrotermisk behandling av en molekylsikt av krystallinsk silisiumaluminiumfosfat med minst 13,8 kPa vanndamp ved en temperatur på minst 700°C i et tidsrom som er tilstrekkelig til å redusere dens sure seter til et antall tilsvarende mindre enn 3,0 x 10"<3> mol NH3 pr. cm<3> mikroporevolum, samtidig som det opprettholdes en krystallisasjonsgrad på minst 80%, hvilken molekylsikt har en empirisk formel uttrykt som molfraksjoner av silisium, aluminium og fosfor basert på det totale innhold av silisium, aluminium og fosfor på
mR: (S^AlyPjOj
hvor "R" representerer minst én organisk forbindelse som virker som en mal i det interkrystallinske poresystem, "m" representerer antall mol "R" som er til stede pr. mol (SixAlyPz)02 og har en verdi på fra 0 til 0,3, "x", "y" og "z" representerer molfraksjonene for henholdsvis silisium, aluminium og fosfor, hvor "x" har en minimumsverdi på 0,08, "y" har en minimumsverdi på 0,40 og "z" har en verdi på minst 0,27.
Ved praktisk anvendelse av foreliggende oppfinnelse fremstilles katalysatoren av en utgangsmolekylsikt av silisiumaluminiumfosfat som hovedsakelig består av de tetraedriske strukturenheter A102, P02 og Si02 og som har den oven-fornevnte empirisk formel. Ett eksempel på et slikt silisiumaluminiumfosf at er SAP0-34, som har et karakteristisk Debye-Sherrer røntgendiffraksjonsmønster som inneholder minst d-av-standene angitt i Tabell 1 nedenfor:
Angivelsene vs, s, m og w betegner henholdsvis svært sterk, sterk, medium og svak. Molekylsiktene SAPO-34, dvs. de som bare inneholder de tetraedriske enhetene A102, P02 og Si02, anvendes fortrinnsvis som utgangsmateriale ved fremstillingen av katalysatorene ifølge foreliggende oppfinnelse. En detal-jert beskrivelse av SAPO-34 og fremgangsmåten for syntetiseringen av denne er angitt i US patentskrift nr. 4.440.871 av 3. april 1984 som hermed tas med i sin helhet som referanse. Det vil forstås at opptil 10% av T02-enhetene av silisiumaluminium-fosfatet kan være tetraedriske oksidenheter av andre metaller eller metalloider, slik som Mg, Mn, Co, Zn, Fe, Ti, Cr, Ga, Ge og B. Silisiumaluminiumfosfater som har ett eller flere av disse ekstra grunnstoffer til stede i form av oksidenheter i strukturen er beskrevet i US patentskrift nr. 4.913.799, hvil-ket i sin helhet tas med som referanse sammen med beskrivelsen av den der angitte referanse.
Ved utførelsen av den hydrotermiske modifikasjon av utgangsmaterialet silisiumaluminiumfosf at foretrekkes det, men det er ikke vesentlig, først å fjerne det organiske materiale som virker som en mal og som er til stede i poresysternet som et resultat av fremgangsmåten ved syntetiseringen. Vanligvis omfatter det organiske materiale både innelukkede molekyltyper og organiske ladningsbalanserende kationer i forbindelse med A102-tetraedret, de er ikke forbundet med ladningsbalanseringen av P02-tetraedret. Fjerningen av organiske materialer av begge typer utføres enkelt ved kalsinering i luft ved temperaturer fra 350°C opp til temperaturen for ødeleggelse av krystallen.
I ethvert tilfelle kalsineres det krystallinske silisiumaluminiumfosf atmateriale i en atmosfære som inneholder minst 13,8 kPa damp ved en temperatur på minst 700°C i en tidsperiode som bestemmes av antall sure seter som er tilbake etter dampbehandlingen.
Det er bred aksept innen faget for at de sure seter i en molekylsikt av krystallinsk silisiumaluminiumfosfat er forbundet med en tetraederenhet av A102 som ikke er balansert elektrovalensmessig av den netto positive ladning på et pas-sende plassert P02-tetraeder. Nærværet av slike seter kan bestemmes, og antallet indikeres ved resultatet av deres reak-sjon med basiske forbindelser. For formålet med foreliggende oppfinnelse defineres et surt sete som et som er i stand til å binde ammoniakk og holde det i kjemisorbert tilstand ved temperaturer under 300°C.
I henhold til dette bringes utgangsmaterialet som er SAPO-molekylsiktmaterialet, i kontakt med den dampholdige atmosfære ved en temperatur på fra 700 til 900°C, fortrinnsvis på fra 725 til 775°C, inntil antall sure seter er redusert til et antall tilsvarende ikke mer enn 3,0 x IO<3> mol NH3 pr. cm<3 >mikroporevolum, og fortrinnsvis til ikke mer enn 2,2 x 10"<3> mol NH3 pr. cm3, samtidig som minst 80% av krystalliniteten i utgangsmaterialet beholdes. Slike resultater oppnås enkelt ved anvendelse av en temperatur på 775°C og 100% dampatmosfære i behandlingsperioden på minst 10 timer. For bestemmelse av den krystallinitet som beholdes er enhver metode som er vel kjent innen faget, anvendelig. Én teknikk for å anslå produktets krystallinitet i forhold til krystalliniteten i utgangsmaterialet er å sammenligne de relative intensiteter av røntgen-diffraksjonstoppene i de respektive Debye-Scherrer røntgendif-fraksjonsmønstre. Summen av toppenes høyde målt i tilfeldige enheter over bakgrunnsstøyen for utgangsmaterialet anvendes som standard og sammenlignes med de tilsvarende høyder på top-pene for produktet. Når f.eks. den numeriske sum av toppenes høyde for produktet er 85% av verdien av summen av toppenes høyde for utgangsmaterialet zeolitt, så er 85% av krystalliniteten beholdt. I praksis er det vanlig å bare anvende en del av røntgendiffraksjonstoppene for dette formål, som f.eks. fire eller fem av de seks kraftigste topper. I dette tilfelle med SAPO-34 er disse d-avstander de som er angitt i Tabell 1 over.
Andre indikasjoner på beholdt krystallinitet i zeolitt-produktet er graden av tilbakeholdt overflateareal og graden av beholdt adsorpsjonskapasitet. Overflatearealer kan bestemmes med den vel kjente Brunauer-Emmett-Teller-metoden (B-E-T) som beskrevet i J.Am.Chem.Soc., 60, 309, (1938) ved anvendelse av nitrogen som adsorbat. Ved bestemmelse av ad-sorpsjonskapasiteten foretrekkes kapasiteten for oksygen ved
-183°C ved 100 torr (13,33 kPa).
En annen metode, og en som vi har anvendt i forbindelse med oppnåelsen av dataene angitt i eksemplene nedenfor, er å måle mikroporevolumet for utgangsmaterialer og for det endelige dampmodifiserte SAPO-produkt. Fremgangsmåten for å måle mikroporevolumet er ikke kritisk og kan utføres i over-ensstemmelse med enhver teknikk vel kjent innen faget. For å oppnå de verdier for mikroporevolum som er angitt i foreliggende beskrivelse, ble t-plottingsmetoden for kvantitativ ana-lyse av verdiene for lavtrykksadsorpsjon av N2 anvendt for å bestemme mikroporevolumet i cm<3>/g. Denne fremgangsmåte er beskrevet av M.F.L. Johnson, Journal of Catalysis, 52, s. 425-431 (1990) som hermed tas med som referanse. Forandringen i krystallinitet er antatt å være direkte proporsjonal med forandringen i mikroporevolum.
De sure seter i molekylsiktene av silisiumaluminiumfosfat som er av viktighet for foreliggende oppfinnelse er lokalisert i mikroporesystemet og kan reagere med ammoniakk. For å måle populasjonen av de sure seter i utgangsmaterialet silisiumaluminiumfosfat og i det hydrotermisk behandlede produkt, ble utgangsmaterialet etter kalsinering ved 600°C under 1 atm (101,3 kPa) helium for å fjerne restvann og organiske forbindelser, bragt i kontakt med en blanding av ammoniakk og helium, fortrinnsvis omkring 5 vol% ammoniakk, ved 1 atm (101,3 kPa) og værelsestemperatur. For å oppnå likevekt fikk prøven stå i gasstrømmen i flere timer, fortrinnsvis minst 3 timer. Temperaturen ble så øket til 650°C med 10°C/min, og med 40 cm<3>/min heliumstrøm for å desorbere ammoniakken som så ble kvantitativt bestemt ved anvendelse av en kalibrert termokon-duktivitetsdetektor. Mengde desorbert ammoniakk mellom 300 og 600°C anvendes som et mål på antall sure seter, og ved å dividere med prøvens vekt oppnås antall sure seter/gram. Antall sure seter/cm<3> mikroporevolum oppnås så ved å dividere denne verdi med mikroporevolumet oppnådd ved t-plottingen.
Ved omsetning av metanol til olefiner ved anvendelse av katalysatormaterialene ifølge oppfinnelsen utføres fremgangsmåten fortrinnsvis i dampfase slik at tilførsels-materialet i dampfase i en reaksjonssone bringes i kontakt med molekylsikten av hydrotermisk behandlet silisiumaluminiumfosfat ved effektive prosessbetingelser slik at det frembringes lette olefiner, dvs. effektiv temperatur, trykk, WHSV (vekt pr. time volumhastighet) og eventuelt en effektiv mengde fortynningsmiddel tilpasset tilvirkningen av lette olefiner. Alternativt kan prosessen utføres i væskefase.
Prosesstemperaturen som anvendes kan variere over et stort område, i det minste delvis avhengig av den valgte sili-siumaluminiumfosfatkatalysator. Vanligvis kan prosessen foregå ved en effektiv temperatur mellom 200 og 700°C, fortrinnsvis mellom 250 og 600°C og mest foretrukket mellom 300 og 500°C. I den lavere del av temperaturområdet, og således vanligvis ved en lavere reaksjonshastighet, kan dannelsen av de ønskede lette olefinprodukter komme til å foregå merkbart sakte. I den øvre del av temperaturområdet og over, vil det ved prosessen muligens ikke dannes en optimal mengde lette olefinprodukter. Uansett disse faktorer så vil omsetning forekomme og tilfør-selen kan i det minste delvis omdannes til de ønskede lette olefinprodukter ved temperaturer utenom området mellom 200 og 700°C.
Fremgangsmåten utføres effektivt over et stort trykk-område, inkludert autogene trykk. Ved trykk mellom 0,001 og 1000 atmosfærer (fra 0,1 til 101300 kPa) vil dannelsen av lette olefinprodukter ikke nødvendigvis forekomme ved alle trykk. Foretrukket trykk er mellom 0,01 og 100 atmosfærer (fra 1 til 10130 kPa). Trykkene angitt her for fremgangsmåten er uten det inerte fortynningsmiddel, om noe er til stede, og refererer til partialtrykket for tilførselsmaterialet, dvs. metanol. I nedre og øvre deler av trykkområdet og utenfor kan selektivitet, omsetningsgrad og/eller -hastighet ved dannelsen av lette olefinprodukter muligens ikke foregå optimalt, selv om lette olefinprodukter kan dannes.
Prosessen får foregå i en tidsperiode som er tilstrekkelig til å frembringe de ønskede lette olefinprodukter. Vanligvis kan anvendt oppholdstid for å frembringe det ønskede produkt variere fra sekunder til flere timer. Fremgangsmåten utføres effektivt over et stort område av WHSV for tilfør-selsmaterialet og er vanligvis mellom 0,01 og 100 h"<1> og fortrinnsvis mellom 0,1 og 40 h"<1>. Verdier over 100 h"<1> kan anvendes og er ment å være dekket av foreliggende fremgangsmåte, selv om slike ikke er foretrukket.
Foreliggende fremgangsmåte utføres mest foretrukket ved prosessbetingelser omfattende en temperatur mellom 300 og 500°C, et trykk mellom 0,1 og 100 atm (fra 10 til 10130 kPa), og anvendelse av WHSV mellom 0,1 og 40 h"<1>.
I tillegg til metanol i tilførselsmaterialet kan et fortynningsmiddel være til stede i en mengde på mellom 1 og 99 mol% basert på det totale antall mol av alle tilførselsbe-standdeler tilført reaksjonssonen (eller katalysatoren). Typiske fortynningsmidler som kan anvendes ved foreliggende fremgangsmåte er helium, argon, nitrogen, karbonmonoksid, kar-bondioksid, hydrogen, vann (damp), paraffiner, hydrokarboner (slik som metan og tilsvarende), aromater (slik som benzen, toluen, xylener og lignende) eller blandinger derav.
Foreliggende fremgangsmåte kan utføres satsvis, halv-kontinuerlig eller kontinuerlig. Fremgangsmåten kan utføres i én enkelt reaksjonssone eller i et antall reaksjonssoner ar-rangert i serie eller i parallell, eller den kan utføres trinnvis eller kontinuerlig i en forlenget rørsone eller et antall slike soner. Når flere reaksjonssoner anvendes kan det være fordelaktig å anvende én eller flere av de hydrotermisk behandlede silisiumaluminiumfosfat-molekylsiktene i serie for å tilveiebringe en ønsket produktblanding. På grunn av frem-gangsmåtens natur kan det være ønskelig å utføre foreliggende fremgangsmåte ved anvendelse av silisiumaluminiumfosfater i et dynamisk (dvs. fluidisert eller bevegelig) sjiktsystem eller ethvert system med ulike transportsjikt, snarere enn et sta-sjonært sjiktsystem. Slike systemer vil enkelt tilveiebringe muligheter for regenerering (om påkrevet) av molekyl-siktkatalysatoren av silisiumaluminiumfosf at etter en gitt tidsperiode). Dersom regenerering er påkrevet kan molekyl-siktkatalysatoren av silisiumaluminiumfosf at kontinuerlig inn-føres som et bevegelig sjikt i en regenereringssone hvor den kan regenereres ved f.eks. å fjerne karbonholdig materiale ved oksidasjon i en oksygenholdig atmosfære. Ved den foretrukne praktisering av oppfinnelsen vil katalysatoren underkastes et regenereringstrinn hvor det brennes av karbonholdige avset-ninger akkumulert under reaksjonene.
Oppfinnelsen belyses ved hjelp av følgende eksempler.
Eksempel 1 (Fremstilling av katalysator SAPO-34)
Et parti i kommersiell skala av SAPO-34 ble fremstilt som følger: 1450 kg av 85 vekt% ortofosforsyre ble fortynnet med 4086 kg vann. Til den dannede løsning ble det tilsatt 275 kg av et kommersielt tilgjengelig reaktivt amorft fast silika. Silika ble tilsatt under kraftig omrøring for å oppnå en homogen dispersjon. En vandig løsning av tetraetylammoniumhydrok-sid (40 masse% TEAOH) i en mengde av 1155 kg ble så tilsatt silikadispersjonen og den resulterende blanding ble omrørt inntil den var homogen. Deretter ble 1269 kg di-n-propylamin tilsatt og blandingen igjen omrørt inntil homogenitet. Til slutt ble 854 kg alumina (Versal-250, Kaiser Chemicals, Baton Rouge, La. ) tilsatt sakte under blanding for å oppnå en homogen reaksjonsblanding med en sammensetning basert på molare forhold på
0,5 TEAOH : 2,0 Pr2NH: P205 : A1203 : 0,6 Si02 : 50 H20
Krystallisasjon ble utført ved 175°C under kontinuerlig om-røring i 17 timer i en forseglet reaktor. Det krystallinske produkt ble utvunnet ved sentrifugering og vasket tre ganger med et tilsvarende volum vann. Produktet ble identifisert som SAPO-34 ved røntgenanalyse.
Eksempel 2
(a) Et materiale av SAPO-34 fremstilt ved en fremgangsmåte lik den angitt i eksempel 1 over, og med en kjemisk sammensatt struktur uttrykt som molfraksjoner av tetraedrisk AlOj, P02 og Si02 på (Si0 15A10 55P0 30)O2, ble formet til katalysa-torpartikler som inneholdt 40 vekt% SAPO-34, 40 vekt% kaolin og 20 vekt% silika. Partiklene av SAPO-34 ble først malt for å minske størrelsen på partikler større enn 100 mesh (nominell siktåpning på 0,149 mm) til partikler mindre enn 100 mesh. Deretter ble partiklene av SAPO-34 blandet med kaolin og en vandig silikasol som inneholdt ca. 10,8 vekt% Si02 og forstøv-ningstørket til agglomererte partikler på konvensjonell måte. En 16,4 kg porsjon av agglomeratet ble så oppslemmet i 90 1 vann ved 60°C, filtrert og renset med ytterligere vann. Deretter ble de forstøvningstørkede partikler oppslemmet i 90 1 vandig (NH4)2S04-løsning (som inneholdt 16,5 kg ammoniumsulfat) ved en temperatur av 60°C i 30 min og gjenvunnet ved filtrer-
ing. Denne fremgangsmåte ble gjentatt to ganger til. Det gjen-vundne faste stoff ble til slutt vasket med 90 1 vann av 60°C, filtrert og tørket ved 100°C i ca. 14 timer. Det tørkede produkt ble kalsinert i luft ved å øke temperaturen fra værelsestemperatur til 550°C i løpet av en periode på 2 timer, temperaturen ble holdt ved 550"C i 1,3 timer og deretter sen-ket til værelsestemperatur i løpet av en periode på 2 timer, (b) De forstøvningstørkede partikler fremstilt i del (a) over ble delt i fire porsjoner. Den første porsjon ble kalsinert i luft ved 650°C i 3 timer og identifisert ved de videre forsøk som prøve A. Den andre porsjon ble kalsinert i en omgivelse av 100% damp i 10 timer ved 725 °C og identifisert som prøve B. Den tredje porsjon ble kalsinert i 100% damp i 10 timer ved 775°C og identifisert som prøve C. Den siste porsjon ble kalsinert i 100% damp ved 775°C i 50 timer og identifisert som prøve D.
De fire kalsinerte produkter ble analysert for å bestemme deres mikroporevolum, antall sure seter tilsvarende mekv. NH3/cm<3> og krystallinitet med røntgenstråling. De bestemte verdier er rapportert i tabellform nedenfor.
Eksempel 3
Prøvene fremstilt i eksempel 2(b) ble anvendt ved omsetningen av et tilførselsmateriale bestående av metanol, vann og hydrogen i molforholdene 1/5,3/4,6. I hvert tilfelle ble katalysatorprøven fylt i en keramisk foret rørreaktor med indre diameter 22,2 mm og tilførselsmaterialet ført over kata-lysatorpartiklene ved 400°C, et trykk på 136 kPa og en WHSV for metanol på 0,5 h"<1>. Reaksjonsproduktene ble analysert periodisk under forsøkene for å bestemme andelene av metan, propan og C2.5-olefiner. Analyseresultatene er gjengitt i ta-bellene nedenfor. De rapporterte verdier for molprosent har en toleranse på ca. ± 1,0 mol%.
Ut fra verdiene i Tabeller 3-7 er det åpenbart at de modifiserte silisiumaluminiumfosfatkatalysatorer ifølge foreliggende oppfinnelse er overlegne i forhold til de tidligere kjente SAP0-34-katalysatorer for omsetning av metanol til olefiner. Ikke bare deaktiveres disse katalysatorer saktere ved bruk og omsetter en høyere prosentandel av tilførselsmaterial-et, men de medfører også at det dannes mindre av uønskede metan- og propanprodukter og mer av de ønskede lette olefiner, i særdeleshet C2.3-olefiner.
Selv om oppfinnelsen er beskrevet og belyst med hen-syn til silisiumaluminiumfosfater som har krystallstruktur tilsvarende SAPO-34, så er prinsippene anvendt ved modifika-sjonene like anvendelige for silisiumaluminiumfosfater med andre krystal1typer. Mens den bestemte krystallstruktur for SAPO-34 synes å være spesielt egnet for omsetning av metanol til olefiner, så vil hydrotermiske modifikasjoner forbedre de katalytiske egenskaper for andre SAPO-strukturer i denne henseende.
Claims (6)
1. Fremgangsmåte for omsetning av metanol til lette olefiner, ved å bringe metanol i kontakt med en katalysator i form av krystallinsk silisiumaluminiumfosfat, karakterisert ved at metanol bringes i kontakt med en molekylsikt av hydrotermisk behandlet krystallinsk silisiumaluminiumfosfat ved en temperatur i området fra 200 °C til 700°C og ved et trykk på fra 10 kPa til 10030 kPa, hvor den hydrotermiske behandling innebærer at molekylsikten av krystallinsk silisiumaluminiumfosfat bringes i kontakt med damp ved en temperatur på minst 700°C i et tidsrom som er tilstrekkelig til å redusere dens sure seter til et antall tilsvarende mindre enn 3,0 x 10"<3> mol NH3 pr. cm<3> mikroporevolum, samtidig som det opprettholdes en krystallisasjonsgrad på minst 80%.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at molekylsikten av krystallinsk silisiumaluminiumfosfat har samme krystallstruktur som SAPO-34.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den hydrotermiske behandling utføres ved en temperatur på fra 725 til 775°C i et tidsrom på minst 10 timer.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3, karakterisert ved at silisiumaluminiumfos-fatet underkastet hydrotermisk behandling, er SAPO-34 som har empirisk formel:
hvor "R" representerer minst én organisk forbindelse som virker som en mal i det interkrystallinske poresystem, "m" representerer antall mol "R" som er til stede pr. mol (SixAlyP2)02 og har en verdi på fra 0 til 0,3, "x", "y" og "z" representerer molfraksjonene for henholdsvis silisium, aluminium og fosfor, hvor "x" har en minimumsverdi på 0,08, "y" har en minimumsverdi på 0,40 og "z" har en verdi på minst 0,27.
5. Katalysatormateriale egnet for anvendelse ved katalytisk omsetning av metanol til lette olefiner, karakterisert ved at det omfatter en molekylsikt av hydrotermisk behandlet krystallinsk silisiumaluminiumfosfat fremstilt ved en fremgangsmåte omfattende hydrotermisk behandling av en molekylsikt av krystallinsk silisiumaluminiumfosfat med minst 13,8 kPa vanndamp ved en temperatur på minst 700 °C i et tidsrom som er tilstrekkelig til å redusere dens sure seter til et antall tilsvarende mindre enn 3,0 x 10"<3 >mol NH3 pr. cm<3> mikroporevolum, samtidig som det opprettholdes en krystallisasjonsgrad på minst 80%, hvilken molekylsikt har en empirisk formel uttrykt som molfraksjoner av silisium, aluminium og fosfor basert på det totale innhold av silisium, aluminium og fosfor på
hvor "R" representerer minst én organisk forbindelse som virker som en mal i det interkrystallinske poresystem, "m" representerer antall mol "R" som er til stede pr. mol (SixAlyPz)02 og har en verdi på fra 0 til 0,3, "x", "y" og "z" representerer molfraksjonene for henholdsvis silisium, aluminium og fosfor, hvor "x" har en minimumsverdi på 0,08, "y" har en minimumsverdi på 0,40 og "z" har en verdi på minst 0,27.
6. Katalysatormateriale ifølge krav 5, karakterisert ved at molekylsikten av krystallinsk silisiumaluminiumfosfat har samme krystallstruktur som SAPO-34.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/662,076 US5095163A (en) | 1991-02-28 | 1991-02-28 | Methanol conversion process using SAPO catalysts |
| US07/793,874 US5248647A (en) | 1991-02-28 | 1991-12-23 | Sapo catalysts and use thereof in methanol conversion processes |
| CA002062254A CA2062254C (en) | 1991-02-28 | 1992-03-04 | Methanol conversion process with catalyst containing a hydrothermally treated sapo molecular sieve |
| EP92301834A EP0558839B1 (en) | 1991-02-28 | 1992-03-04 | Methanol conversion process with catalyst containing a hydrothermally treated sapo molecular sieve |
| DE69207577T DE69207577T2 (de) | 1991-02-28 | 1992-03-04 | Verfahren zur Umwandlung von Methanol unter Verwendung eines Katalysators der ein hydrothermisch behandeltes SAPO-Molekularsieb enthält |
| NO920899A NO300319B1 (no) | 1991-02-28 | 1992-03-06 | Fremgangsmåte for katalytisk omdannelse av metanol og katalysator anvendt ved denne |
| AU12815/92A AU646932B2 (en) | 1991-02-28 | 1992-03-11 | Methanol conversion process with catalyst containing a hydrothermally treated sapo molecular sieve |
| US07/878,114 US5233117A (en) | 1991-02-28 | 1992-05-04 | Methanol conversion processes using syocatalysts |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/662,076 US5095163A (en) | 1991-02-28 | 1991-02-28 | Methanol conversion process using SAPO catalysts |
| CA002062254A CA2062254C (en) | 1991-02-28 | 1992-03-04 | Methanol conversion process with catalyst containing a hydrothermally treated sapo molecular sieve |
| EP92301834A EP0558839B1 (en) | 1991-02-28 | 1992-03-04 | Methanol conversion process with catalyst containing a hydrothermally treated sapo molecular sieve |
| NO920899A NO300319B1 (no) | 1991-02-28 | 1992-03-06 | Fremgangsmåte for katalytisk omdannelse av metanol og katalysator anvendt ved denne |
| AU12815/92A AU646932B2 (en) | 1991-02-28 | 1992-03-11 | Methanol conversion process with catalyst containing a hydrothermally treated sapo molecular sieve |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO920899D0 NO920899D0 (no) | 1992-03-06 |
| NO920899L NO920899L (no) | 1993-09-07 |
| NO300319B1 true NO300319B1 (no) | 1997-05-12 |
Family
ID=27506580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO920899A NO300319B1 (no) | 1991-02-28 | 1992-03-06 | Fremgangsmåte for katalytisk omdannelse av metanol og katalysator anvendt ved denne |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5095163A (no) |
| EP (1) | EP0558839B1 (no) |
| AU (1) | AU646932B2 (no) |
| CA (1) | CA2062254C (no) |
| DE (1) | DE69207577T2 (no) |
| NO (1) | NO300319B1 (no) |
Families Citing this family (156)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5233117A (en) * | 1991-02-28 | 1993-08-03 | Uop | Methanol conversion processes using syocatalysts |
| US5126308A (en) * | 1991-11-13 | 1992-06-30 | Uop | Metal aluminophosphate catalyst for converting methanol to light olefins |
| US5191141A (en) * | 1991-11-13 | 1993-03-02 | Uop | Process for converting methanol to olefins using an improved metal aluminophosphate catalyst |
| JP2724420B2 (ja) * | 1992-05-27 | 1998-03-09 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 酸素化物の転化における酸抽出されたモレキュラーシーブ触媒の使用 |
| EP0642485B1 (en) * | 1992-05-27 | 1996-08-14 | Exxon Chemical Patents Inc. | Production of high purity olefins |
| US5744680A (en) * | 1995-08-10 | 1998-04-28 | Uop | Process for producing light olefins |
| US5714662A (en) * | 1995-08-10 | 1998-02-03 | Uop | Process for producing light olefins from crude methanol |
| US5817906A (en) * | 1995-08-10 | 1998-10-06 | Uop Llc | Process for producing light olefins using reaction with distillation as an intermediate step |
| US5990369A (en) * | 1995-08-10 | 1999-11-23 | Uop Llc | Process for producing light olefins |
| US5599955A (en) * | 1996-02-22 | 1997-02-04 | Uop | Process for producing propylene oxide |
| US6040264A (en) * | 1996-04-04 | 2000-03-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Use of alkaline earth metal containing small pore non-zeolitic molecular sieve catalysts in oxygenate conversion |
| US6436869B1 (en) | 1996-05-29 | 2002-08-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Iron, cobalt and/or nickel containing ALPO bound SAPO molecular sieve catalyst for producing olefins |
| US6538167B1 (en) | 1996-10-02 | 2003-03-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing light olefins |
| US5952538A (en) * | 1996-12-31 | 1999-09-14 | Exxon Chemical Patents Inc. | Use of short contact time in oxygenate conversion |
| US5960643A (en) | 1996-12-31 | 1999-10-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | Production of ethylene using high temperature demethanization |
| US6023005A (en) * | 1997-07-03 | 2000-02-08 | Exxon Chemicals Patents Inc. | Process for converting oxygenates to olefins using molecular sieve catalysts comprising desirable carbonaceous deposits |
| US6455747B1 (en) | 1998-05-21 | 2002-09-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for converting oxygenates to olefins |
| US6552240B1 (en) | 1997-07-03 | 2003-04-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for converting oxygenates to olefins |
| US5914433A (en) * | 1997-07-22 | 1999-06-22 | Uop Lll | Process for producing polymer grade olefins |
| RO114524B1 (ro) * | 1997-10-02 | 1999-05-28 | Sc Zecasin Sa | Procedeu de fabricare a oleofinelor cu greutate moleculara mica prin conversia catalitica in strat fluidizat a metanolului |
| US6162415A (en) * | 1997-10-14 | 2000-12-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Synthesis of SAPO-44 |
| US6137022A (en) * | 1997-12-03 | 2000-10-24 | Exxon Chemical Patents Inc | Process for increasing the selectivity of a reaction to convert oxygenates to olefins |
| US6049017A (en) * | 1998-04-13 | 2000-04-11 | Uop Llc | Enhanced light olefin production |
| US6245703B1 (en) | 1998-04-29 | 2001-06-12 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Efficient method using liquid water to regenerate oxygenate to olefin catalysts while increasing catalyst specificity to light olefins |
| US6187983B1 (en) | 1998-04-29 | 2001-02-13 | Exxon Chemical Patents Inc | Converting oxygenates to olefins in the presence of electromagnetic energy |
| US6121504A (en) * | 1998-04-29 | 2000-09-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for converting oxygenates to olefins with direct product quenching for heat recovery |
| US6482998B1 (en) | 1998-04-29 | 2002-11-19 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Process for converting oxygenates to olefins with direct product quenching for heat recovery |
| US6046373A (en) * | 1998-04-29 | 2000-04-04 | Exxon Chemical Patents Inc. | Catalytic conversion of oxygenates to olefins |
| US6444868B1 (en) | 1999-02-17 | 2002-09-03 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Process to control conversion of C4+ and heavier stream to lighter products in oxygenate conversion reactions |
| US6482999B2 (en) | 1999-02-17 | 2002-11-19 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Method for improving light olefin selectivity in an oxygenate conversion reaction |
| US6559428B2 (en) * | 2001-01-16 | 2003-05-06 | General Electric Company | Induction heating tool |
| US6316683B1 (en) | 1999-06-07 | 2001-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Protecting catalytic activity of a SAPO molecular sieve |
| US6225254B1 (en) | 1999-06-07 | 2001-05-01 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Maintaining acid catalyst sites in sapo molecular sieves |
| US6395674B1 (en) | 1999-06-07 | 2002-05-28 | Exxon Mobil Chemical Patents, Inc. | Heat treating a molecular sieve and catalyst |
| US6166282A (en) * | 1999-08-20 | 2000-12-26 | Uop Llc | Fast-fluidized bed reactor for MTO process |
| US20040104149A1 (en) * | 1999-08-20 | 2004-06-03 | Lomas David A. | Controllable volume reactor and process |
| US7169293B2 (en) * | 1999-08-20 | 2007-01-30 | Uop Llc | Controllable space velocity reactor and process |
| US6437208B1 (en) | 1999-09-29 | 2002-08-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Making an olefin product from an oxygenate |
| WO2001025150A1 (en) | 1999-10-01 | 2001-04-12 | Pop, Grigore | Process for the synthesis of silicoaluminophosphate molecular sieves |
| US6303841B1 (en) | 1999-10-04 | 2001-10-16 | Uop Llc | Process for producing ethylene |
| US6406521B1 (en) | 1999-11-30 | 2002-06-18 | Linda S. Cheng | Process for purifying propylene |
| US6296688B1 (en) | 1999-11-30 | 2001-10-02 | Uop Llc | Vacuum swing adsorption process for separating propylene from propane |
| US6293999B1 (en) | 1999-11-30 | 2001-09-25 | Uop Llc | Process for separating propylene from propane |
| AU2001236985A1 (en) | 2000-02-16 | 2001-08-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Treatment of molecular sieves with silicon containing compounds |
| US6531639B1 (en) | 2000-02-18 | 2003-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Catalytic production of olefins at high methanol partial pressures |
| US6743747B1 (en) | 2000-02-24 | 2004-06-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst pretreatment in an oxgenate to olefins reaction system |
| US6506954B1 (en) | 2000-04-11 | 2003-01-14 | Exxon Mobil Chemical Patents, Inc. | Process for producing chemicals from oxygenate |
| US7102050B1 (en) | 2000-05-04 | 2006-09-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple riser reactor |
| US6613950B1 (en) * | 2000-06-06 | 2003-09-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Stripping hydrocarbon in an oxygenate conversion process |
| US6303839B1 (en) | 2000-06-14 | 2001-10-16 | Uop Llc | Process for producing polymer grade olefins |
| US6441261B1 (en) | 2000-07-28 | 2002-08-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High pressure oxygenate conversion process via diluent co-feed |
| US6486219B1 (en) | 2000-09-27 | 2002-11-26 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Methanol, olefin, and hydrocarbon synthesis process |
| US6444712B1 (en) | 2000-09-28 | 2002-09-03 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Methanol, olefin, and hydrocarbon synthesis process |
| US6403854B1 (en) | 2000-10-19 | 2002-06-11 | Uop Llc | Two-stage quench tower for use with oxygenate conversion process |
| US6538162B2 (en) | 2001-01-30 | 2003-03-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for converting alkanes to oxygenates |
| US6518475B2 (en) | 2001-02-16 | 2003-02-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making ethylene and propylene |
| US6441262B1 (en) | 2001-02-16 | 2002-08-27 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Method for converting an oxygenate feed to an olefin product |
| JP4781627B2 (ja) * | 2001-06-25 | 2011-09-28 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 分子篩触媒組成物、その製造、及び変換方法におけるその使用 |
| US6440894B1 (en) * | 2001-06-25 | 2002-08-27 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Methods of removing halogen from non-zeolitic molecular sieve catalysts |
| NO20035783L (no) * | 2001-06-25 | 2003-12-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Molekylsiktkatalysatorsammensetning, dens fremstilling og anvendelse i omdanningsprosesser |
| EP1421044B1 (en) * | 2001-07-02 | 2007-03-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Inhibiting catalyst coke formation in the manufacture of an olefin |
| US6660682B2 (en) * | 2001-11-30 | 2003-12-09 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Method of synthesizing molecular sieves |
| AU2002367007A1 (en) | 2002-01-03 | 2003-07-30 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Stabilisation of acid catalysts |
| US7208442B2 (en) * | 2002-02-28 | 2007-04-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve compositions, catalyst thereof, their making and use in conversion processes |
| US7319178B2 (en) * | 2002-02-28 | 2008-01-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve compositions, catalysts thereof, their making and use in conversion processes |
| US7307196B2 (en) * | 2002-02-28 | 2007-12-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve compositions, catalyst thereof, their making and use in conversion processes |
| US6906232B2 (en) * | 2002-08-09 | 2005-06-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve compositions, catalysts thereof, their making and use in conversion processes |
| US6995111B2 (en) | 2002-02-28 | 2006-02-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve compositions, catalysts thereof, their making and use in conversion processes |
| US7271123B2 (en) * | 2002-03-20 | 2007-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion process |
| US6872680B2 (en) * | 2002-03-20 | 2005-03-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion processes |
| US6759360B2 (en) * | 2002-03-29 | 2004-07-06 | Exxonmobil Chemical Patent Inc. | Interior surface modifications of molecular sieves with organometallic reagents and the use thereof for the conversion of oxygenates to olefins |
| US7238846B2 (en) * | 2002-08-14 | 2007-07-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Conversion process |
| WO2004016574A1 (en) | 2002-08-14 | 2004-02-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for preparing olefins from oxygenates |
| EP1396481A1 (en) * | 2002-08-14 | 2004-03-10 | ATOFINA Research | Production of olefins |
| US6867341B1 (en) * | 2002-09-17 | 2005-03-15 | Uop Llc | Catalytic naphtha cracking catalyst and process |
| US7122160B2 (en) * | 2002-09-24 | 2006-10-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Reactor with multiple risers and consolidated transport |
| US20040064007A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-01 | Beech James H. | Method and system for regenerating catalyst from a plurality of hydrocarbon conversion apparatuses |
| US7083762B2 (en) * | 2002-10-18 | 2006-08-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple riser reactor with centralized catalyst return |
| US7317133B2 (en) * | 2002-11-21 | 2008-01-08 | Uop Llc | Process for enhanced olefin production |
| US7026267B2 (en) | 2002-12-20 | 2006-04-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its production and use in conversion processes |
| US7138557B2 (en) | 2003-04-22 | 2006-11-21 | Uop Llc | Selective dimethylether recovery and recycle in a methanol-to-olefin process |
| US7132580B1 (en) | 2003-05-13 | 2006-11-07 | Uop Llc | Selective dimethylether and methanol recovery and recycle in a methanol-to-olefin process |
| JP4764820B2 (ja) * | 2003-06-23 | 2011-09-07 | バクスター・インターナショナル・インコーポレイテッド | ワクチン用担体タンパク質 |
| US6872867B1 (en) | 2003-07-17 | 2005-03-29 | Uop Llc | Start-up of a methanol-to-olefin process |
| US6951830B2 (en) * | 2003-08-05 | 2005-10-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst compositions, their production and use in conversion processes |
| US7241713B2 (en) * | 2003-10-02 | 2007-07-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion processes |
| US7241716B2 (en) | 2003-11-10 | 2007-07-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Protecting catalytic sites of metalloaluminophosphate molecular sieves |
| EP1701915B1 (en) * | 2003-12-23 | 2012-10-17 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Aei-type zeolite and its use in the conversion of oxygenates to olefins |
| US20050204625A1 (en) * | 2004-03-22 | 2005-09-22 | Briscoe Michael D | Fuel compositions comprising natural gas and synthetic hydrocarbons and methods for preparation of same |
| US7329790B2 (en) * | 2004-04-15 | 2008-02-12 | Uop Llc | Wet scrubbing and recycle of effluent-contaminating catalyst particles in an oxygenate-to-olefin process |
| US7371915B1 (en) | 2004-06-25 | 2008-05-13 | Uop Llc | Conversion of oxygenate to propylene using moving bed technology |
| US7663012B2 (en) * | 2004-06-25 | 2010-02-16 | Uop Llc | Conversion of dimethylether to propylene using moving bed technology |
| US7268265B1 (en) | 2004-06-30 | 2007-09-11 | Uop Llc | Apparatus and process for light olefin recovery |
| US7199277B2 (en) * | 2004-07-01 | 2007-04-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Pretreating a catalyst containing molecular sieve and active metal oxide |
| US7166757B2 (en) * | 2004-07-30 | 2007-01-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Conversion of oxygenates to olefins |
| US7199278B2 (en) * | 2004-07-30 | 2007-04-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Conversion of oxygenates to olefins |
| US7186875B2 (en) * | 2004-07-30 | 2007-03-06 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Conversion of oxygenates to olefins |
| US20060040821A1 (en) * | 2004-08-18 | 2006-02-23 | Pujado Peter R | Treatment of air to a catalyst regenerator to maintain catalyst activity |
| US7686855B2 (en) * | 2004-09-08 | 2010-03-30 | Bp Corporation North America Inc. | Method for transporting synthetic products |
| US7371916B1 (en) | 2004-09-16 | 2008-05-13 | Uop Llc | Conversion of an alcoholic oxygenate to propylene using moving bed technology and an etherification step |
| US7405337B2 (en) * | 2004-09-21 | 2008-07-29 | Uop Llc | Conversion of oxygenate to propylene with selective hydrogen treatment of heavy olefin recycle stream |
| US7622625B2 (en) | 2004-11-01 | 2009-11-24 | Uop Llc | Purge gas streams to stagnant zones within oxygenate-to-olefin reactor |
| US7622626B2 (en) * | 2004-11-01 | 2009-11-24 | Uop Llc | Purge gas streams to stagnant zones within oxygenate-to-olefin reactor |
| US7208649B2 (en) * | 2004-11-01 | 2007-04-24 | Uop Llc | External second stage cyclones in olefin production process |
| US7138558B2 (en) * | 2004-11-01 | 2006-11-21 | Uop Llc | Direct return of oxygenate recycle stream in olefin production process |
| US7408092B2 (en) * | 2004-11-12 | 2008-08-05 | Uop Llc | Selective conversion of oxygenate to propylene using moving bed technology and a hydrothermally stabilized dual-function catalyst |
| US7423191B2 (en) * | 2004-12-16 | 2008-09-09 | Uop Llc | Method and system for catalytically converting oxygenates and regenerating and stripping catalyst |
| US20050203326A1 (en) * | 2004-12-16 | 2005-09-15 | Miller Lawrence W. | Process for containment of catalyst particles in a oxygenate-to-olefin process |
| US7465845B2 (en) * | 2004-12-22 | 2008-12-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Increasing ethylene and/or propylene production in an oxygenate to olefins reaction systems |
| US7414167B2 (en) * | 2005-01-14 | 2008-08-19 | Uop Llc | Conversion of oxygenate to propylene using moving bed technology and a separate heavy olefin interconversion step |
| WO2006083423A1 (en) | 2005-01-31 | 2006-08-10 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion processes |
| US20060224032A1 (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Janssen Marcel J | Protecting catalytic sites of activated porous molecular sieves |
| JP4774812B2 (ja) * | 2005-06-03 | 2011-09-14 | 三菱化学株式会社 | プロピレンの製造方法 |
| US8129576B2 (en) * | 2005-06-30 | 2012-03-06 | Uop Llc | Protection of solid acid catalysts from damage by volatile species |
| US7309679B2 (en) * | 2005-08-08 | 2007-12-18 | Uop Llc | Attrition resistant MTO catalyst |
| WO2007021394A2 (en) * | 2005-08-18 | 2007-02-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalytic conversion of oxygenates to olefins |
| US7335621B2 (en) * | 2006-04-19 | 2008-02-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compositions and preparation thereof |
| WO2007145724A1 (en) * | 2006-06-09 | 2007-12-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Treatment of cha-type molecular sieves and their use in the conversion of oxygenates to olefins |
| US8383080B2 (en) * | 2006-06-09 | 2013-02-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Treatment of CHA-type molecular sieves and their use in the conversion of oxygenates to olefins |
| US7582268B1 (en) | 2006-07-12 | 2009-09-01 | Uop Llc | Reactor system with interstage product removal |
| US7722825B1 (en) | 2006-07-31 | 2010-05-25 | Uop Llc | Preparing a light-olefin containing product stream from an oxygenate-containing feed stream using reactors directing a flow of a fluidized dual-function catalyst system |
| US7595275B2 (en) * | 2006-08-15 | 2009-09-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compositions and their synthesis |
| US20080260631A1 (en) | 2007-04-18 | 2008-10-23 | H2Gen Innovations, Inc. | Hydrogen production process |
| EP2022565A1 (en) * | 2007-07-06 | 2009-02-11 | Casale Chemicals S.A. | Process for preparing silicoaluminoposphate (SAPO) molecular sieves, catalysts containing said sieves and catalytic dehydration processes using said catalysts |
| US7622417B2 (en) * | 2008-03-21 | 2009-11-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Synthesis and use of AEI structure-type molecular sieves |
| US7772335B1 (en) | 2009-03-27 | 2010-08-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Light olefin selective oxygenate conversion process using CHA framework type aluminosilicate |
| JP5428540B2 (ja) * | 2009-06-02 | 2014-02-26 | 東ソー株式会社 | 高耐水性且つ大粒子のｓａｐｏ−３４及びその合成方法並びにその用途 |
| US8567734B2 (en) * | 2009-09-14 | 2013-10-29 | Underground Devices, Inc | Cable support system |
| US20130225893A1 (en) * | 2011-08-30 | 2013-08-29 | Shell Oil Company | Process for the preparation of olefins |
| WO2013030234A1 (en) * | 2011-08-30 | 2013-03-07 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the preparation of olefins |
| US20130225894A1 (en) * | 2011-08-30 | 2013-08-29 | Shell Oil Company | Process for the preparation of olefins |
| WO2013030233A1 (en) * | 2011-08-30 | 2013-03-07 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the preparation of olefins |
| US9370757B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-06-21 | Uop Llc | Pyrolytic reactor |
| US9656229B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-05-23 | Uop Llc | Methane conversion apparatus and process using a supersonic flow reactor |
| US8927769B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-06 | Uop Llc | Production of acrylic acid from a methane conversion process |
| US8937186B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-20 | Uop Llc | Acids removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
| US9434663B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-09-06 | Uop Llc | Glycols removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
| US9689615B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-06-27 | Uop Llc | Steady state high temperature reactor |
| US9023255B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-05-05 | Uop Llc | Production of nitrogen compounds from a methane conversion process |
| US8933275B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-13 | Uop Llc | Production of oxygenates from a methane conversion process |
| US9205398B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-12-08 | Uop Llc | Production of butanediol from a methane conversion process |
| US9707530B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-07-18 | Uop Llc | Methane conversion apparatus and process using a supersonic flow reactor |
| US9327265B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-05-03 | Uop Llc | Production of aromatics from a methane conversion process |
| US9308513B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-04-12 | Uop Llc | Production of vinyl chloride from a methane conversion process |
| US9567268B2 (en) | 2013-06-28 | 2017-02-14 | Uop Llc | High temperature quench system and process |
| US9328038B2 (en) | 2013-06-28 | 2016-05-03 | Uop Llc | High temperature quench system and process |
| US20150073182A1 (en) | 2013-09-10 | 2015-03-12 | Uop Llc | Production of olefins from a methane conversion process |
| EP3018113A1 (en) | 2014-11-06 | 2016-05-11 | BP p.l.c. | Process and apparatus for the production of ethylene from carbon monoxide and hydrogen |
| PL3313806T3 (pl) | 2015-06-23 | 2021-07-26 | Uop Llc | Zintegrowany sposób pirolizy i przekształcania oksygenatu w olefinę |
| CN108349831B (zh) | 2015-10-21 | 2023-04-04 | 艾克瑟路斯股份有限公司 | 通过甲醇和/或dme的反应或通过甲醇和/或dme和丁烷的反应制备烯烃或烷基化物的方法 |
| CN105233865A (zh) * | 2015-11-12 | 2016-01-13 | 中国天辰工程有限公司 | 一种利用管式炉水热sapo催化剂的装置及方法 |
| US9919983B2 (en) | 2016-06-22 | 2018-03-20 | Uop Llc | Processes and apparatuses for production of polypropylene |
| WO2018096171A1 (en) | 2016-11-28 | 2018-05-31 | Basf Se | Catalyst composite comprising an alkaline earth metal containing cha zeolite and use thereof in a process for the conversion of oxygenates to olefins |
| US10589264B2 (en) | 2018-08-10 | 2020-03-17 | Uop Llc | Processes for controlling the partial regeneration of spent catalyst from an MTO reaction |
| DE112020001122T5 (de) * | 2019-03-08 | 2021-12-16 | Ngk Insulators, Ltd. | Kristallines Material und Membrankomplex |
| CN113912081A (zh) * | 2021-11-18 | 2022-01-11 | 中建安装集团有限公司 | 一种改性sapo-34分子筛的制备方法及应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4440871A (en) * | 1982-07-26 | 1984-04-03 | Union Carbide Corporation | Crystalline silicoaluminophosphates |
| US4499327A (en) * | 1982-10-04 | 1985-02-12 | Union Carbide Corporation | Production of light olefins |
| NZ207523A (en) * | 1983-04-22 | 1986-03-14 | Mobil Oil Corp | Catalytic production of olefin mixtures from alcohols and/or ethers |
| US4623527A (en) * | 1983-12-19 | 1986-11-18 | Mobil Oil Corporation | Crystalline silicophosphoaluminate (MCM-10) |
| US4849575A (en) * | 1987-11-25 | 1989-07-18 | Uop | Production of olefins |
-
1991
- 1991-02-28 US US07/662,076 patent/US5095163A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-03-04 CA CA002062254A patent/CA2062254C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-04 DE DE69207577T patent/DE69207577T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-04 EP EP92301834A patent/EP0558839B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-06 NO NO920899A patent/NO300319B1/no unknown
- 1992-03-11 AU AU12815/92A patent/AU646932B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU646932B2 (en) | 1994-03-10 |
| EP0558839B1 (en) | 1996-01-10 |
| DE69207577T2 (de) | 1996-06-05 |
| NO920899D0 (no) | 1992-03-06 |
| NO920899L (no) | 1993-09-07 |
| DE69207577D1 (de) | 1996-02-22 |
| EP0558839A1 (en) | 1993-09-08 |
| AU1281592A (en) | 1993-09-23 |
| US5095163A (en) | 1992-03-10 |
| CA2062254C (en) | 1997-10-07 |
| CA2062254A1 (en) | 1993-09-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO300319B1 (no) | Fremgangsmåte for katalytisk omdannelse av metanol og katalysator anvendt ved denne | |
| US5248647A (en) | Sapo catalysts and use thereof in methanol conversion processes | |
| Dahl et al. | The effect of crystallite size on the activity and selectivity of the reaction of ethanol and 2-propanol over SAPO-34 | |
| RU2469792C2 (ru) | Способ приготовления кремнеалюмофосфатных (sapo) молекулярных сит, катализаторы, содержащие упомянутые сита, и способы каталитической дегидратации с использованием упомянутых катализаторов | |
| US7622624B2 (en) | Crystalline intergrowth material, its synthesis and its use in the conversion of oxygenates to olefins | |
| AU654402B2 (en) | Converting methanol to light olefins using small particles of elapo molecular sieve | |
| US5233117A (en) | Methanol conversion processes using syocatalysts | |
| US5912393A (en) | Metallo aluminophosphate molecular sieve with novel crystal morphology and methanol to olefin process using the sieve | |
| Álvaro-Muñoz et al. | Microwave-assisted synthesis of plate-like SAPO-34 nanocrystals with increased catalyst lifetime in the methanol-to-olefin reaction | |
| JP3371134B2 (ja) | 微孔質結晶シリコ−アルミノ−ホスフェートおよびその製造方法 | |
| EP1976813A2 (en) | Production method for propylene, restoration method for catalyst, and solid acid catalyst | |
| NO170197B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av en katalysatorblanding,samt anvendelse av denne ved krakking av hydrokarboner | |
| RU2672912C1 (ru) | Иерархические алюмофосфаты в качестве катализаторов для перегруппировки бекмана | |
| Mokaya et al. | n-heptane hydroconversion over aluminosilicate mesoporous molecular sieves | |
| Jung et al. | Catalytic cracking of n-octane over zeolites with different pore structures and acidities | |
| US8383079B2 (en) | Molecular sieves having micro and mesoporosity, their synthesis and their use in the organic conversion reactions | |
| NO174621B (no) | Fremgangsmaate for omdannelse av et c4-c6 n-olefin til et iso-olefin | |
| Zubowa et al. | Synthesis and catalytic properties of substituted AlPO 4-31 molecular sieves | |
| EP1479662B1 (en) | Process for conversion of oxygenates to hydrocarbons and composition of use therein | |
| NO865240L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av en ny krakkekatalysator, samt anvendelse av denne. | |
| Kosslick et al. | Physicochemical and catalytic properties of a silica-enriched zeolite ZSM-20 | |
| KR100478077B1 (ko) | 알킬화 반응 촉매 및 이의 용도 | |
| Baradaran et al. | Effect of pH on the synthesis of ZSM-5 zeolite using TEOS and performance of H-ZSM-5 catalyst in propane aromatization | |
| Myeong-Heon et al. | The effect of dealumination on the framework stability, acidity, and catalytic performance of SAPO-11 molecular sieves | |
| EP0208435B1 (en) | Activation of aluminum phosphates |