NO865240L - Fremgangsmaate ved fremstilling av en ny krakkekatalysator, samt anvendelse av denne. - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av en ny krakkekatalysator, samt anvendelse av denne.Info
- Publication number
- NO865240L NO865240L NO865240A NO865240A NO865240L NO 865240 L NO865240 L NO 865240L NO 865240 A NO865240 A NO 865240A NO 865240 A NO865240 A NO 865240A NO 865240 L NO865240 L NO 865240L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- sapo
- approx
- molecular sieve
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 144
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 51
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 31
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 29
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 24
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 9
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 claims description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 6
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 22
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 5
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- MYXKPFMQWULLOH-UHFFFAOYSA-M tetramethylazanium;hydroxide;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[OH-].C[N+](C)(C)C MYXKPFMQWULLOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000269350 Anura Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- NNCOOIBIVIODKO-UHFFFAOYSA-N aluminum;hypochlorous acid Chemical compound [Al].ClO NNCOOIBIVIODKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150033594 tma20 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/005—Mixtures of molecular sieves comprising at least one molecular sieve which is not an aluminosilicate zeolite, e.g. from groups B01J29/03 - B01J29/049 or B01J29/82 - B01J29/89
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/084—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- B01J29/85—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/24—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the molecular sieve structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse omhandler fremgangsmåte og bruk av katalytisk krakkekatalysator, og mere spesielt fremstilling av bruk av forbedret molekylsikt inneholdene krakkekatalysatorer som er i stand til å gi bedre utbytte av høyoktan bensinfraks j oner.
Det er generelt kjent at blandingen av zeolittinneholdene krakkekatalysatoren kan modifiseres for å øke egenskapene av katalysatoren til å danne ønskede høyoktan bensinfraksjoner. Spesielt har kommersiell "oktan" katalysatorer, som inneholder "ultrastabil" type Y zeolitt (USY), vært tilgjengelig for raffinerings industrien i mange år.
U.S. 3.994.800 beskriver katalysatorer som inneholder USY og CREY og som er aktive for dannelse av høyoktan bensinfraks j oner.
U.S. 4.440.871 beskriver fremstilling av krystallisk molekyl sikt SAPO 37 som har en struktur lik faujasitt så vel som dens bruk som katalysator for å krakke en butan. Også artik-kelen med tittel "Silicoaluminophosphate Molecular Sieves: Another New Class of Microporous Crystalline Inorganic Solids" av B. M. Lok et al, som oppstå i J. Am. Chem. Soc. 1984, (106), 6092-6093, omhandles av SAPO-37.
På grunn av den relativt lavere aktivitet til USY-type zeolitt for krakking av hydrokarboner sammenlignet med byttet sjeldne jordmetaller type Y zeolitter ofte brukt ved fremstilling av krakkekatalysatorer og oktankatalysatorer som er basert på USY zeolitter inneholder et spesielt høyt nivå av zeolitt komponent for å gi et ønsket konversjonsnivå, dvs. aktivitet. I betraktning av det faktum at oktanproduserende USY zeolitt er dyr, og i enkelte tilfeller vanskelig å innebefatte i katalysatorblandinger som er tilstrekkelig slite-resistente for kommersielt bruk er for tiden tilgjengelige oktankatalysatorer relativt dyre å lage og å bruke i kommersiell skala.
Videre er det funnet at den tilsynelatende relativt dårlige stabilitet av aktiver SAPO-37 molekylsikt under lagring under standardbetingelser indikerer at SAPO-37 ikke er egnet for bruk ved fremstilling av kommersielle krakkekatalysatorer som dannes ved å bruke vanlig vannbasert oppslemmings-teknologi.
Det er følgelig et mål for foreliggende oppfinnelse å fremskaffe en krakkekatalysator blanding som både er aktiv og selektiv for omdannelsen av hydrokarbon utgangsmateriale til høyoktan bensinfraksjoner.
Det er et annet mål å fremskaffe en flytende katalytisk krakkeoktankatalysator (FCC) som har gode fysiske egenskaper og katalytisk aktivitet og som kan dannes i kommersielle mengder ved rimelige kostnader ved å bruke moderate nivå av USY zeolitt.
Disse og ytterligere mål ved foreliggende oppfinnelse vil bli gjort tydelige for fagmannen fra den følgende detaljerte beskrivelse og spesielle eksempler.
Grovt sagt, omhandler oppfinnelsen katalytiske krakkebland-inger som omfatter SAPO-37 molekylsikt med en stabiliserende mengde organisk templat komponent i porene derav, ultrastabil type Y zeolitt og en uorganisk oksyd matrise komponent.
Mer spesielt er det funnet at en katalytisk krakkekataly-satorblanding, som både er meget aktiv og selektiv for dan-nelsen av høyoktan bensinfraksjoner, kan fremstilles ved å kombinere fra ca. 0,1 til 80 vekt# SAPO-37 molekylsikt som inneholder en organisk templatforbindelse i porestrukturen derav i mengder i områder fra ca. 1 til 50 vekt$ av molekylsikten fra ca. 0,1 til 80 vekt# ultrastabil type Y zeolitt og resten av en uorgansik oksyd matrisekomponent så som silika, aluminium, silika-aluminium gel og soler, leire og blandinger derav. Blandingene kan inneholde SAPO-37 og USY i komponentene innebefattet med matrisen i en enkelt partikkel eller SAPO-37 og USY komponentene kan kombineres separat med en matrise og derpå blandes for å erholde fysiske blandinger av SAPO-37 og USY inneholdene partikler.
SAPO-37 molekylsikt komponenten og fremstillingen derav, såvel som vurdering derav som en krakkekatalysator, er beskrevet i US patent 4,440,871. En typisk men ikke-begrens-ende SAPO-37 molekylsikt passende for bruk i foreliggende oppfinnelse er særpreget ved følgende kjemiske sammensetning uttrykt som områder av mol dioksydforhold: 1.0 Al2O3:0.4 to 0.8P2O5:0.2 to2SiO^O.l to 3 (TPA)20:0.01 to 0.1 (TMA)20:0 to 3.0 H20
hvori TPA = tetra-n-propyl ammonium jon og TMA = tetrametyl ammonium!on.
Passende SAPO-37 molekylsikt er videre identifisert ved røngtenstråle diffraksjons mønster gitt i tabellen nedenfor.
Generelt fremstilles SAPO-37 i samsvar med fremgangsmåten angitt i U.S. patent 4.440.871 ved å kombinere de følgende reaktantforhold:
Den resulterende blanding reageres ved en temperatur omtrent fra 150 til 250°C i en periode på 2 til 96 timer ved auto-gent trykk i et forseglet kammer eller autoklav.
For å fremstille katalysatoren ifølge foreliggende oppfinnelse blandes den således syntetiserte SAPO-37 molekylsikt som inneholder den organisk templat komponent i intra porestrukturen med en uorganisk oksyd matrise og formes til partikler av ønsket størrelse, dvs. typisk fra ca. 40 til 120 pm i tilfelle FCC katalysatorer. Fremgangsmåten brukt ved fremstilling av katalysatoren er slik at den organiske tem-pi atkomponent forblir i porestrukturen til SAPO-37 molekylsikten inntil katalysatoren tas i bruk under hydrokarbon konversjonsbetingelser hvor katalysatoren aktiveres ved temperaturer i størrelsesorden 400 til 800°C inne i en katalytisk krakkeenhet.
Det er funnet at dersom den organiske templatkomponent fjernes fra SAPO-37 molekylsikten, dvs. blandingen aktiveres ved fjerning av det organiske templat (f.eks. ved kalsinering) og derpå bli utsatt for fuktighet ved omtrentlig romtemperatur det graderer den krystalinske struktur av molekylsikten og katalytisk aktivitet minker. På den annen side er det funnet at dersom det organiske templat opprettholdes i molekyl sikten inntil katalysatoren aktiveres under bruk for å fjerne template fra intraporstrukturen og dersom katalysatoren deretter blir holdt under betingelser hvor eksponering til fuktighet er minimal forblir den krystallinske struktur av SAPO-37 zeolitt stabil, dvs. opprettholdes og katalysatoren forblir aktiv for katalytisk konversjon av hydrokarboner ved temperaturer i området fra 400 til 600°C og forblir aktiv etter regenerering ved temperaturer i området fra 600°C til 850°C over forlengede tidsperioder.
Den ultrastabile type Y zeolitt komponent fremstilles i samsvar med velkjente fremgangsmåter så som beskrevet i U.S. 3.293.192, 3.449.070 eller 3.994.800. Typisk blir natrium type Y zeolitt med et silika til aluminiumforhold på ca. 3 til 6 og en enhetscelle dimensjon på ca. 24,62 til 24,75 Ångstrøm ammoniumbyttet for å minke soda (Na20) nivået til under ca. 4 vekt$. Ammoniumbyttet type Y zeolitt vaskes for å fjerne løselige salter og derpå varmebehandlet ved en temperatur på ca. 480 til 815°C for å redusere enhetscelle dimensjonen til ca. 24,40 til 24,60 Å. Den varmebehandlede type Y zeolitt blir så ionebyttet med ammonium og/eller hydrogen-ioner for å senke sodainnholdet til under ca. 1,0 vekt$ og kan så også ytterligere varmebehandles for å senke enhetscelle dimensjonen til ca. 24,20 til 24,40 Å.
Katalysatorblandingene omhandlet heri inneholder fortrinns-vis fra ca. 0,1 til 80 vekt%, og mer foretrukket fra 1 til 20 vekt# SAPO-37 molekylsikt fra ca. 0,1 til 80 vekt# og mere foretrukket fra 1 til 40 vekt% USY zeolitt blandet med andre katalysator dannede komponenter, så som uorganisk oksyd matrise komponenter innebefattende silika, aluminium, silika-aluminium, soler og geler, leire, partikulær aluminium og blandinger derav som vist i U.S. patent 3.867.308, 3,957,689, 4,458,023, 4,452,118 og kanadisk 967.136. Det er også omhandlet at ytterligere katalytisk aktive zeolitt komponenter så som men ikke begrenset til type Y faujasitt, sjeldne-jord og sjelden jord byttet type Y zeolitt, PCY, ZSM-5 og blandinger derav kan innebefattes sammen med SAPO-37 molekylsikt med fremstillingen av katalysatorene omhandlet heri.
I en foretrukket fremgangsmåte for fremstilling av katalysatorer ifølge foreliggende oppfinnelse blandes SAPO-37 molekylsikt og USY zeolitt med en bindemiddel bestående av silika, silika-aluminim-sol, silika-sol, så som Ludox eller aluminium-sol avledet fra en oppløsning av basiske alumini-umsalter, derpå tilsettes leire og tilstrekkelig vann for å danne en pumpbar oppslemming som så spraytørkes ved temperaturer på ca. 150 til 350°C for å erholde partikler i det fluidiserbare størrelsesområde fra ca. 30 til 130 pm. Typisk foretrukkede blandinger inneholder 1 til 20 vekt# SAPO-37, 1 til 40 vekt% USY molekylsikt, 15 til 40 prosent silika eller aluminium eller silika-aluminium bindemiddel og resten kaolin eller metakaolin eller andre tilsetningsmidler kombinert i denne. Ytterligere foretrukkede blandinger vil også innebefatte partikulær aluminium, silika-aluminium-hydrogel og katalytisk aktive zeolitter som beskrevet i U.S. - 3.595.611 (PCY), 3.402.996 (CREY) , 3.607.043, 3.676.368 og 3.702,886 (ZSM-5) og blandinger derav såvel som fysiske blandinger av partikulære katalysatorer som inneholder SAPO-37 som en første partikulær komponent og USY zeolitt som en andre partikulær komponent. Det er også funnet at en vannbasert oppslemming av SAPO-37 og de andre ingredienser av katalysatorblandingen må ha en pH ikke større enn 12 og mindre enn 2, ellers vil SAPO-37 tape krystallinitet.
Etter dannelse av SAPO-37 inneholdene katalysator partikler holdes katalysatoren under lagringsbetingelser hvor den organiske templat komponent opprettholdes i SAPO-37 molekylsikten inntil katalysatoren plasseres i en katalytisk krakkeenhet hvori reaktoren drives ved 400 til 600°C og re-generatoren drives ved ca. 600 til 850°C. Når katalysatoren eksponeres til FCC reaksjonsbetingelser fjernes det organiske templat fra molekylsikt porestrukturen og katalysatoren blir aktivert for krakking av hydrokarboner. Det er funnet at så lenge katalysatoren holdes ved temperaturer normalt tilstede i FCC enheten opprettholdes krystallstrukturen av SAPO-37 molekylsikten såvel som aktiviteten av katalysatoren for normal levetid av katalysatoren.
Spesielle foretrukkede metoder for fremstilling av katalysatorblandingene innebefatter fremgangsmåtene generelt beskrevet i kanadisk 967.136, U.S. 3.957.689, 4.126.579 og 4.226.743, såvel som 4.458.023 hvori kalsinering (oppvarm-ing) temperaturer over ca. 200°C unngås inntil den tid katalysatoren plasseres i bruk inne i en FCC enhet. Under slike betingelser er det funnet at den organiske templatkomponent til stede i SAPO-37 forblir i intrapore strukturen og sta-biliserer molekylsikten mot nedbrytning, dvs. tap av krystallinitet.
Katalysatorene ifølge foreliggende oppfinnelse har når de brukes i katalytisk krakking av hydrokarboner en aktivitet på fra ca. 40 til 85$ konversjon, men ikke begrenset til dette konversjonsområdet som målt ved en standard mikroaktivitetstest som innebefatter å bruke en modifisering av mikroaktivitetstest fremgangsmåten publisert av F.G. Ciapetta og D.S. Henderson med tittel "Microactivity Test For Cracking Catalysts", Oil and Gas Journal, Vol.65, side 88-93, October 16, 1967. Mikroaktivitetstesten ble utført ved å passere 0,67 g West Texas tunggassolje (WTHGO) gjennom 2,0 g katalysator i 1,25 minutter. Produktene ble samlet opp og prosentkonversjon av gassolje i hydrogen, lette gasser, bensinområde hydrokarboner, lett cykle olje, tung cykle olje osv. ble bestemt ved gasskromatografi. Utgangsmateriale, som ble brukt omfatter typisk lette gassoljer og tunge gassoljer såvel som gjenværende utgangsmateriale hvori overskuddet på ca.- 20$ av utgangsmater iale koker over 482°C. Katalysatoren vil vanligvis danne bensinfraksjoner i området fra ca. 40 til 70 volumprosent av utgangsmateriale. Videre vil bensin-fraksjonene typisk ha oktantall fra 78 til 84 motor og 85 til 95 forskning. Det er også funnet at katalysatorene har ønskede lave koks og hydrogendannende karakteristika.
Etter å ha beskrevet de grunnleggende aspekter av oppfinnelsen blir følgende eksempler gitt for å illustrere spesielle utførelsesformer derav.
EKSEMPEL 1
Fremstilling av SAPO- 37
En oppslemming for syntese av SAPO-37 ble fremstilt ved å
blande 235 g av 85% fosforsyre med 259 g vann og 141 g alfa-aluminium monohydrat (tap ved tenning = 29, 8%) i en blander. Derpå ble 985 g av en 40$ oppløsning av tetra-n-propylmetyl-ammonium hydroksyd (TPAOH) blandet med 9,5 g tetrametyl-ammonium hydroksyd pentahydrat (TMAOH) og 79 g dampet silika (Cab-O-Sil M-5) ble tilsatt blandingen i en andre blande-kopp. Derpå ble aluminiumsyreoppslemmingen overført til en 4 liters stålblande kopp, og silika-TPAOH/TMAOH oppslemmingen ble tilsatt under rask blanding. Blanding ble fortsatt i 4 liters koppen i et minutt. Oppslemmingen som har en sammensetning uttrykt i form av komponent oksyd forhold AI2O3: P205: 1,2 Si02: 0,025 TMA20 : 1,0 (TPA)20 : 50 H20 ble overført til en omrørt autoklav og varmet til 200°C i 22 timer for å krystallisere. Derpå ble autoklaven avkjølt til ca. romtemperatur og oppslemmingen ble fjernet fra trykk-kammeret og ble sentrifugert for å gjenvinne SAPO-37. Kaken av produkt ble gjennoppslemmet med varmt ionefritt vann og sentrifugert igjen for å vaske ut motluten. Derpå ble kaken gjenoppslemmet en andre gang med varmt ionefritt vann og igjen sentrifugert. Derpå ble produktet tørket ved 150°C i 2-3 timer. Ca. 120 g av ovnstørket pulver ble erholdt fra hver ladning. Røngten-stråle difraksjonspulver mønsteret til det fremstilte SAPO-37 var i hovedsak likt det gitt i U.S. 4.440,871 som tabell W. Flere prøver av SAPO-37 som hadde god krystallinitet og lave forurensningsnivå ble testet for nitrogen overflateområde ved BET metoden ved å bruke et Micromeritics Digisorb 2500 instrument. Disse ga nitrogen overflate området verdier på ca. 800-900 m<2>/g umiddelbart etter kalsinering ved 550°C for å fjerne de okkluderte organiske templat. En typisk kjemisk analyse av en av
preparatene er gitt i tabell I.
EKSEMPEL 2
Katalyse ved SAPO- 37 som har lav krakking- aktivitet
Følgende katalyser er for illustratoriske og sammenlignings-formål alene og er ikke ifølge oppfinnelsen. En prøve av SAPO-37 ble foretatt ved følgende fremgangsmåte fra eksempel 43 i U.S. 4.440,871. Etter at produktet var vasket fri for moderlut og tørket ble det kalsinert ved en temperatur på 550°C i 2 timer. Det ble eksponert til laboratorieluft over natten og ble så dannet til en katalysator. Sammensetningen av katalysatoren var 25% kalsinert SAPO-37:75% kaolin leire på tørr basis. Katalysatoren var en tørr, godt blandet blanding av SAPO-37 og leiren. Den ble undersøkt i to former. (1) Etter kalsinering 538°C i 2 timer (prøve 2A);
(2) etter S-13,5 damp deaktivering (prøve 2B).
En blank katalysator bestående av 15% leire og 25% S1O2bindemiddel ble innebefattet (prøve 2C). Resultatene er vist nedenfor i tabell II.
Resultatene i tabell II indikerer at konversjonen av gass olje med SAPO-37 som har blitt eksponert til fuktig luft ikke er bedre enn konversjonen med 75% leire: 25% Si02bindemiddel blank.
EKSEMPEL 3
Katalyse foretatt med SAPO- 37 som har høy
krakking aktivitet
Resultatene ovenfor viser klart at en katalysator inneholdene kalsinert SAPO-37 (TMA/TPA fjernet) ikke må tillates å bli eksponert til fuktig luft eller bringes i kontakt med en vandig oppløsning. De følgende 2 katalysatorer illustrerer foreliggende nye teknikker ved dannelse av en aktiv krakkekatalysator fra SAPO-37. To laboratorie katalysatorer ble dannet; en brukte SAPO-37 syntetisert ved fremgangsmåten fra eksempel 2 og den andre katalysatoren brukte SAPO-37 dannet ved den høyere silika fremgangsmåte beskrevet ovenfor i eksempel 1. Sammensetningen av hver katalysator var på tørr basis
10% SAPO-37
65% Natka leire
25% silika bindere oppvist fra Ludox AS-40 silika sol.
Den første katalysator ble dannet ved blande 91 g kaolin i 200 g vann og 75 g Ludox AS-40 silika sol. 15 g av ukalsi-nert SAPO-37, tap ved antenning (LOI) = 21% ble tilsatt leire/Ludox/vann blandingen og blandet i ett minutt. Den resulterende oppslemming ble så tørket i en inndampnings-skål over natten ved ca. 150°C hvor tørkingen dannet en hard kake av katalysator som så forsiktig ble knust til et grovt pulver som ble siktet. Fraksjonen som passerte en 60 mesh skjerm (hull med 250 pm) og holdt tilbake på en 140 mesh skjerm (hull med 106 pm) ble brukt for mikroaktivitets for-søkene. Katalysatoren ble betegnet prøve 3A.
Den andre katalysator betegnet prøve 3B ble laget på samme måte men brukte den høyere silika SAPO-37 beskrevet ovenfor i eksempel 1. Siden LOI til den høyere silika SAPO = 29% ble 17 g benyttet.
Spesielle forholdsregler må tas for å sikre at SAPO-37 i disse katalysatorer ikke taper krystallinitet ved eksponering til fuktig luft ved romtemperatur. Etter at katalysator-partiklene var fremstilt ved sikting ble katalysatoren kalsinert ved 538°C i 2 timer i luft for å brenne ut TPA og TMA organiske templater som kreves for syntesen av den type SAPO-37 som er brukt heri. Utbrenningen av templatene ren-gjør porene og kanalene for SAPO-37 molekylsikt for katalyse men etterlater SAPO-37 sårbar for angrep av fuktighet i luften. Så snart utbrenningen var ferdig ble katalysatorene plassert i forseglede krukker for å beskytte SAPO-37 fra fuktighet og overført til dampenheten for S-13,5 dampdeakti-vering (definert i tabell II). Katalysatoren ble raskt plassert i prøveholderene til dampenheten og enheten ble forseglet. Derpå ble en strøm av tørr nitrogen slått på og enheten ble oppvarmet til driftstemperatur. Etter at damp deaktiver-ingen var ferdig ble prøveholderene inneholdene SAPO-37 katalysatorene fjernet så raskt som mulig og katalysatorene ble plassert tilbake i forseglede krukker. Mikroaktivitets forsøkene ble foretatt så raskt som mulig og det ble påsett å minimalisere eksponering til fuktig romluft.
I motsetning til de spesielle forholdsregler som var tatt for å forhindre tap av krystallinitet til SAPO-37 i katalysatorene er det velkjent i faget at lavsoda (LS) CREY, REY og USY katalysatorer ikke taper krystallinitet når de eksponeres til fuktig luft. Derfor behøver ingen spesielle forholdsregler å bli tatt når katalysatorer inneholdene LS-CREY, REY og USY kalsineres og/damp deaktiveres.
Disse to SAPO-37 katalysatorer ble undersøkt for krakking-aktivitet sammenlignet med to katalysatorer laget av 10% lav natrium kalsinert sjelden jord Y type faujasitt (LS-CREY) I samme matrise (prøve 3C og 3D). Resultatene i tabell III viser klart at SAPO-37 katalysatorer har sammenlignbar krakking aktivitet med LS-CREY katalysatorer. Videre har katalysatoren inneholdene høyere silika SAPO-37 fra eksempel 1 mer aktivitet (MA=69) en katalysator som bruker SAPO-37 som er laget ved å gjenta eksempel 43 fra U.S. 4.440.871 som beskrevet i foreliggende eksempel 2 (MA=58). I tillegg har katalysatoren inneholdene SAPO-37 fra eksempel 1 større aktivitet (MA=69) enn begge av LS-CREY katalysatorene (MA = 64 og 66).
Disse forsøk viser at SAPO-37 spesielt "høyere silika" SAPO-37 fra foreliggende eksempel 1 danner en meget aktiv katalysator for gass olje krakking.
Ma testforhold: Katalysator ble kalsinert ved 538°C i 2
timer, så damp deaktivert ved S-13,5 metoden som definert i tabell II.
MA prøve løper ved 499°C, 3 c/o, og 16
WHSV brukte WTHGO innmatning.
3B: 1,00 A1203: 0,68 Si02: 0,57 P205fra SAPO-37 analyse eksempel 1.
(molar forhold) 3A: 1,00 A1203: 0,42 Si02: 0,64 P205fra eksempel 2.
EKSEMPEL 4
Pilot enhetkatalysatorer
En stor mengde katalysator ble fremstilt for FCC pilot enhetsforsøk som ga nok produkter for analyse innebefattende tilstrekkelig bensin slik at oktanmålinger av bensinen kan foretas på en oktanmotor. Følgelig ble en større versjon av katalysatoren beskrevet ovenfor som prøve 3B laget som følg-er .
Flere mengder katalysator ble slått sammen, hvor LOI til blandingen var 25,0 %. 533 g av blandingsprøven av SAPO-37 ble dispergert i en blander med 3 liter vann. Dette ble så tilsatt en oppslemming av 3067 g leire (LIO = 15, 2%) i 2500 g Ludox AS-40 silika sol (40% Si02). Oppslemmingen av SAPO-37 leire, vann og silika sol ble så spraytørket ved å bruke en innløps temperatur på 316°C og en utløps temperatur på 149°C under 2,8 atmosfæres trykk. Denne katalysator ble betegnet prøve 4A. Dets sammensetning på tørr basis var:
10% SAPO-37
65% leire
25% Si02binder
Dets kjemiske og fysiske analyser er angitt i tabell IV.
To katalysatorer basert på Y type faujasitt ble undersøkt for sammenligning. En var katalysator laget i henhold til beskrivelsen fra U.S. patent 3.994.800 og betegnet prøve 4B. Blandingen var på tørr basis:
40% Ultrastabil Y (USY)
35% leire
20% Si02binder
Andre sammenlignings katalysator var en katalysator laget i henhold til beskrivelsen fra U.S. patent 3.957.689 betegnet prøve 4C. Sammensetningen på tørr basis var:
17% sjelden jordhytte Y (REY)
63 leire
20% Si02binder
Pilotenheten brukte et fast flytende bedd og hadde en til-førsel på ca. 250 g damp deaktivert katalysator. Samme spesielle forholdsregler beskrevet ovenfor ble brukt for å sikre at 10% SAPO-37 katalysatoren ikke var eksponert til fuktig romtemperaturluft før under eller etter kalsinering, og damp deaktivering. Tilførselen for pilotenheten var en tung gassolje, en midt-kontinent tilførsel med følgende egensakper:
API vekt 15,5°C =23,1
Spesifik vekt ved 15,5°C = 0,9155
Anal in punkt = 98,6°C
Enheten ble drevet ved å bruke 510°C i krakkingsonen og 677°C i regenerasjonssonen. Ca. 10 cykler krakking og regenerering ble foretatt på hver katalysator.
To pilot forsøk en ved "weight hourly space velocity (WHSV) = ca. 30 og en ved ca. 40 ble foretatt for hver av de tre katalysatorer. Resultatene er inntegnet som vekt% (W%) eller volum% (V%) av hvert produkt mot prosent konversjon. Resultatene ble så nedtegnet på en kurve og interpolert på standard konversjon på 65% for hver katalysator og disse er gitt i tabell V. Resultatene viser at: 10% SAPO-37 katalysator er omtrent like aktiv som 17% REY og 40% USY.
Bensinen fra 10% SAPO-37 katalysator har 2 nummer motor oktan nummer (MON) høyere enn den fra REY katalysatoren og et tall NOM høyere enn USY katalysatoren .
Bensinen fra 10% SAPO-37 har et tall høyere forskningsoktan nummer (RON) enn REY men to tall mindre R0N enn USY.
Den regenererte SAPO-37 katalysator ble fjernet varm fra pilot enheten og umiddelbart satt opp i en forseglet beholder. En prøve på denne katalysator ble tatt fra den forseglede beholder 3 uker senere og testet for mikroaktivitet ved å bruke forsøket beskrevet i tabell III. Katalysatoren var fremdeles meget aktiv siden den hadde en MA = 70. Dette res-ultat viser klart at hindringen av fuktighets absorpsjonen av SAPO-37 katalysator holder denne aktiv.
EKSEMPEL 5
En blanding inneholdene like vektmengder av prøve 4A katalysator og katalysatoren beskrevet i prøve 4B ble fremstilt. Denne katalysator betegnet som prøve 5 hadde således følg-ende innhold av molekylsikt: 20% USY / 5% SAPO-37.
Etter damp deaktivering ble katalysatorblandingen undersøkt under samme betingelser som beskrevet i eksempel 4. Tabell IV viser resultatene fra et slikt forsøk. Forsøket viser klart at katalysatorene fra prøve 4B og prøve 5 har i hovedsak lik virkningsgrad og at den høye oktan kvalitet til bensinen de danner er den samme. Imidlertid, har i prøve 5 kun 25% av molekylsikten (20% USY + 5% SAPO-37) tilstede sammenlignet med 40% USY i prøve 4B.
EKSEMPEL 6
En blanding inneholdene like mengder katalysator av katalysator prøver 4C og av katalysator prøve 4B ble fremstilt. Denne blandede katalysator hadde således følgende molekylsikt innhold.; 20% USY + 8,5% REY og refereres til som prøve 6.
Etter damp deaktivering ble katalysator blandingen undersøkt under samme betingelser som de i eksempel 4. Resultatene er gitt i tabell VI.
Resultatene viser:
SAPO-37 katalysator/USY katalysator blanding
av USY prøve 5 har en overlegen aktivitet ved krakking i forhold til USY/REY kaktalysatorblan-ding fra eksempel 6. Kun 5% SAPO-37 er nødvendig i blandingen fra eksempel 5 for å oppnå samme aktivitet som observert i en blanding av prøve 6 med 8,5% REY.
Blandingen av USY og SAPO-37 katalysator av prøve 5 gir både et høyere forskningsoktan tall (RON) og et høyere motor oktan tall (MON) enn blandingen av USY og REY katalysator fra eksempel 6.
Som vist i dataene for prøve 6 finnes et tap av oktan når en REY zeolitt katalysator tilsettes til en USY zeolitt katalysator. SAPO-37 basert katalysator viser ikke en slik vesentlig nedgang når den blandes med USY katalysator (prøve 5).
EKSEMPEL 7
I eksemplene 5 og 6 var SAPO-37 og REY og USY zeolitt komponenten tilstede som separate partikler. Dette eksempel viser at SAPO-37 komponenten kan være tilstede i samme partikkel som USY zeolitt.
En katalysator inneholdene SAPO-37 ble dannet i henhold til metoden fra kanadisk patent nr. 967.136 som følger: 3830 g av aluminium hydroksy klorid oppløsning (23,5%, AI2O3; 7,9% Cl) ble plassert i en 40 liters ståltank. Derpå ble 4247 g kaolin leire (LOI = 15,2%) sakte tilsatt tanken under rask omrøring for å danne en oppslemming. Derpå ble 2874 g av lav soda USY zeolitt filter kake (LSUSY: LOI = 58,0%; % NagO = 0,60%) dispergert i oppslemmingen. Endelig ble 390 g SAPO-37, som hadde samme nettverk sammensetning oksydforhold som gitt ovenfor (LOI = 23,0%) dispergert i oppslemmingen. pH til oppslemmingen var 4,6. Oppslemmingen ble spraytørket til partikler passende for en fluidiserbar krakkekatalysator som hadde en gjennomsnittlig partikkel-størrelse på ca. 80 pm.
Katalysatoren referert til som katalysator prøve 7 ble kalsinert. Derpå ble den damp deaktivert og undersøkt for sin krakke aktivitet på samme måte som vist i eksempel 4. Resultatene er gitt i tabell IV, og der er klart at en katalysator så som denne (prøve 7) som bruker en kombinasjon av 5% SAPO-37 og 20% USY i samme partikkel ga lignende resultater som resultatene fra eksempel 2 hvori 5% SAPO-37 og 20% USY ble kombinert i separate partikler (prøve 5).
EKSEMPEL 8
1000 g katalysator prøve 7 ble tatt fra den spraytørkede
mengde og eksponert til ammoniakkgass i et bedd laget av 325 mesh (45 mm åpning), 20 cm diameter standard skjerm montert i en passende panne og omsluttet av to grove skjermer. Pan-nen var i bunnen utstyrt med en tilkobling og ammoniakkgass ble passert gjennom i 15 minutter med tilstrekkelig trykk for å gjøre bunnen av katalysatoren noe omrørt. Katalysatoren ble så oppslemmet i 2 liter varmt (140°C) ionefritt vann og filtrert på et 18 cm i diameter buchner filter. Den våte katalysator ble vasket på filteret under sug med fire en liters deler av varmt ionefritt vann. Derpå ble katalysatoren tørket over natten ved 105°C.
En del av katalysatoren betegnet som katalysator prøve 8, ble kalsinert. Den ble så damp deaktivert og undersøkt for sin krakkeaktivitet som vist i eksempel 4. Resultatene i tabell VI viser klart at katalysatoren fra prøve 8 ga lignende resultater som katalysatorene fra prøve 5 og 7.
Claims (13)
1. Katalysatorblanding omfattende SAPO-37 molekylsikt, karakterisert ved at den inneholder en stabiliserende mengde av organisk templat i porestrukturen derav, og ultrastabiltype Y zeolitt dispergert i en uorganisk oksyd matrise.
2. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den inneholder fra ca. 0,1 til 80 prosent SAPO-37 molekylsikt.
3. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den inneholder fra ca. 0,1 til 80 vekt% ultrastabil type Y zeolitt.
4. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at SAPO-37 molekylsikten inneholder fra ca. 5 til 40 vekt% organisk templat komponent.
5. Blanding ifølge krav 3, karakterisert ved at den organiske templat komponent er valgt fra gruppen omfattende TPA, TMA og blandinger derav.
6. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at matrisen er valgt fra gruppen omfattende silika, aluminium, silika-aluminium soler og geler, leire, zeolitter og blandinger derav.
7. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at SAPO-37 og ultrastabil type Y komponentene er tilstede i samme partikkel.
8. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at SAPO-37 og ultrastbil type Y komponentene er tilstede i forskjellige partikler.
9. Fremgangsmåte for katalytisk konversjon av hydrokarboner som omfatter å reagere et hydrokarbon utgangsmateriale med katalysatoren ifølge krav 1 under katalytiske krakkebe-tingelser, karakterisert ved at katalysatoren aktiveres ved fjerning av den organiske templatforbindelse i en katalytisk konversjon og/eller katalytisk regene-reringssone.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at katalysatoren holdes i hovedsak i et fuktighets-fritt miljø etter aktiveringen.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at katalysatoren dispergeres i et hydrokarbon.
12. Fremgangsmåte ved fremstilling av katalysator ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter blande SAPO-37 og ultrastabiltype Y komponentene med matrise dannende komponenter og danne en partikulær katalysator under betingelser hvori det organiske templat forblir i porestrukturen av SAPO-37 molekylsikten før bruk i en katalytisk konversjonsprosess.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 11, karakterisert ved at temperaturer over ca. 300°C unngås under fremstilling og lagring av katalysator blandingen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81258485A | 1985-12-23 | 1985-12-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO865240D0 NO865240D0 (no) | 1986-12-22 |
| NO865240L true NO865240L (no) | 1987-06-24 |
Family
ID=25210040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO865240A NO865240L (no) | 1985-12-23 | 1986-12-22 | Fremgangsmaate ved fremstilling av en ny krakkekatalysator, samt anvendelse av denne. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0230005A3 (no) |
| JP (1) | JPS62155942A (no) |
| AU (1) | AU6690486A (no) |
| BR (1) | BR8606312A (no) |
| NO (1) | NO865240L (no) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4861739A (en) * | 1987-06-04 | 1989-08-29 | Uop | Microporous crystalline composite compositions |
| US4814316A (en) * | 1987-06-04 | 1989-03-21 | Uop | Novel catalyst composition, and processes for making and using same |
| US4803185A (en) * | 1987-06-04 | 1989-02-07 | Uop | Octane boosting catalyst |
| FR2676183B1 (fr) * | 1991-05-06 | 1994-09-30 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur de craquage catalytique de charges hydrocarbonees comprenant un phosphate de gallium substitue. |
| CN1031646C (zh) * | 1992-10-22 | 1996-04-24 | 中国石油化工总公司 | 石油烃的催化转化方法 |
| CN1030287C (zh) * | 1992-10-22 | 1995-11-22 | 中国石油化工总公司 | 制取高质量汽油、丙烯、丁烯的烃转化催化剂 |
| US6316683B1 (en) | 1999-06-07 | 2001-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Protecting catalytic activity of a SAPO molecular sieve |
| AU2002367007A1 (en) * | 2002-01-03 | 2003-07-30 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Stabilisation of acid catalysts |
| CN1298426C (zh) * | 2003-07-17 | 2007-02-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种改性双组元分子筛及催化裂化催化剂 |
| US7276149B2 (en) | 2003-08-15 | 2007-10-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of shutting down a reaction system |
| US7259287B2 (en) * | 2003-08-15 | 2007-08-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of starting up a reaction system |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1135242A (en) * | 1979-05-31 | 1982-11-09 | Elroy M. Gladrow | Hydrocarbon cracking catalyst and process utilizing the same |
| CN1006687B (zh) * | 1984-11-27 | 1990-02-07 | 联合碳化公司 | 催化裂化催化剂及其应用 |
| CA1275400C (en) * | 1984-12-18 | 1990-10-23 | Frank Peter Gortsema | Dewaxing catalysts and processes employing non- zeolitic molecular sieves |
| ATE39494T1 (de) * | 1984-12-18 | 1989-01-15 | Union Carbide Corp | Entwachsungskatalysatoren und -verfahren mit silikoaluminophosphat-molekularsieben. |
| US4898722A (en) * | 1984-12-19 | 1990-02-06 | Mobil Oil Corp. | Synthesis of crystalline SAPO-37 |
| US4681864A (en) * | 1985-07-15 | 1987-07-21 | W. R. Grace & Co. | Cracking catalyst |
-
1986
- 1986-12-17 EP EP86117531A patent/EP0230005A3/en not_active Withdrawn
- 1986-12-19 BR BR8606312A patent/BR8606312A/pt unknown
- 1986-12-22 NO NO865240A patent/NO865240L/no unknown
- 1986-12-22 JP JP30403786A patent/JPS62155942A/ja active Pending
- 1986-12-23 AU AU66904/86A patent/AU6690486A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0230005A2 (en) | 1987-07-29 |
| AU6690486A (en) | 1987-06-25 |
| BR8606312A (pt) | 1987-10-06 |
| NO865240D0 (no) | 1986-12-22 |
| JPS62155942A (ja) | 1987-07-10 |
| EP0230005A3 (en) | 1987-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4681864A (en) | Cracking catalyst | |
| US4764269A (en) | Cracking catalyst | |
| US5051385A (en) | Monodispersed mesoporous catalyst matrices and FCC catalysts thereof | |
| EP0117545B1 (en) | A fluid catalytic cracking catalyst comprising microspheres containing more than about 40% by weight y-faujasite and methods for making and using it | |
| US4968405A (en) | Fluid catalytic cracking using catalysts containing monodispersed mesoporous matrices | |
| RU2322392C2 (ru) | Кристаллический алюмосиликатный цеолит uzm-4m, способ его получения и способ превращения углеводородов | |
| US3542670A (en) | Catalyst comprising silica-alumina,separate phase alumina and crystalline alumino silicate | |
| US4021331A (en) | Organic compound conversion by zeolite ZSM-20 catalysts | |
| EP0197012A2 (en) | A class of pillared interlayered clay molecular sieve products with regularly interstratified mineral structure | |
| JPH0214102B2 (no) | ||
| EP0293932A2 (en) | Novel catalyst composition and processes for making and using same | |
| NO321464B1 (no) | Blanding inneholdende en molekylsil av pentasil-type, og fremstilling og anvendelse derav | |
| CN101094719B (zh) | 催化材料及其制备方法 | |
| JP4282059B2 (ja) | 希土類ゼオライトｙの調製方法 | |
| JPH03332B2 (no) | ||
| US4465780A (en) | Phosphorus-containing catalyst | |
| KR20040031018A (ko) | Ｆｃｃ 촉매 제조 방법 | |
| JP7130666B2 (ja) | 高活性、高ガソリン収率、および低コークスの流動接触分解触媒 | |
| MX2011006062A (es) | Zeolita ultra estable novedosa y metodo para fabricarla. | |
| NO865240L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av en ny krakkekatalysator, samt anvendelse av denne. | |
| EP0867497A1 (en) | Fluid bed catalytic cracking process characterized by a high selectivity to olefins | |
| US4339354A (en) | Hydrocarbon conversion catalysts | |
| US4376039A (en) | Hydrocarbon conversion catalysts and processes utilizing the same | |
| Debras et al. | Physico—chemical characterization of pentasil type materials: I. Precursors and calcined zeolites | |
| GB2044627A (en) | Hydrocarbon conversion catalyst preparation |