NO178402B - Skumformuleringer egnet for fremstilling av vann-eset varmeisolerende materiale ved bruk av polyoler som mykningspunktforbedringsmidler, og varmeisolasjonsmateriale oppnådd med dem - Google Patents

Skumformuleringer egnet for fremstilling av vann-eset varmeisolerende materiale ved bruk av polyoler som mykningspunktforbedringsmidler, og varmeisolasjonsmateriale oppnådd med dem Download PDF

Info

Publication number
NO178402B
NO178402B NO911230A NO911230A NO178402B NO 178402 B NO178402 B NO 178402B NO 911230 A NO911230 A NO 911230A NO 911230 A NO911230 A NO 911230A NO 178402 B NO178402 B NO 178402B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
polyol
water
foam formulation
formulation according
mpa
Prior art date
Application number
NO911230A
Other languages
English (en)
Other versions
NO911230D0 (no
NO911230L (no
NO178402C (no
Inventor
David Russell Jones
Didier Pascal Joseph Louche
Reinhard Berthold Zuta
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of NO911230D0 publication Critical patent/NO911230D0/no
Publication of NO911230L publication Critical patent/NO911230L/no
Publication of NO178402B publication Critical patent/NO178402B/no
Publication of NO178402C publication Critical patent/NO178402C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4829Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206Polyhydroxy compounds aliphatic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0041Foam properties having specified density
    • C08G2110/0058≥50 and <150kg/m3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0083Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Thermal Insulation (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Structures Of Non-Positive Displacement Pumps (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse vedrører skumformuleringer som egner seg til fremstilling av vann-eset varmeisolerende materiale, og vann-eset polyuretan-varmeisolasjonsmateriale fremstilt fra skumformuleringene.
Polyuretanskum er kjent for å være egnet for anvendelse som varmeisolerende materialer ved mange anvendelser, såsom f.eks. rørledninger i fjernvarmesystemer. Polyuretanskum-baserte isolasjonsmaterialer har således gode varmeisolerende egenskaper og holdbarhet, både til å begynne med samt ved aldring (ved høyere temperaturer).
Fordi flere fullstendig halogenerte hydrokarboner (klor-fluorkarboner, vanligvis referert til som CFC) vanligvis anvendt som esemiddel, antas å forårsake miljøproblemer (f.eks. deres rolle ved forringelse av det stratosfæriske ozon-sjiktet), er det store anstrengelser i forskningen for utvikling av alternative esemidler som (helt eller delvis) kan erstatte det halogenerte hydrokarbon som esemiddel i standard skumformuleringer.
Det ble erkjent at vann som virker som kjemisk esemiddel kan erstatte de mislykkede halogenerte hydrokarboner. F.eks. beskriver europeisk patentsøknad publisert under nr.
0 358 282 skumformuleringer som kan anvendes ved fremstilling av mykt fleksibelt polyuretanskum omfattende vann som er tilsatt et polyakrylat, som erstatning.
Da foregår følgende (mellom) reaksjon(er):
Skumformuleringer som kan anvendes ved fremstilling av varmeisolerende materialer med vanskelige dimensjoner, såsom rør-isolasjon, må f.eks. ha tilfredsstillende flyteegenskaper for å sikre homogenitet gjennom hele det volum som skal fylles, f.eks. lengden av rørisolasjonene, som vanligvis er mer enn 3 m lange. Dessuten må adhesjonen av den in-situ produserte skumkjerne til foringene omkring det rom som skal isoleres, f.eks. både innersiden av det ytre rør (f.eks. corona-behandlet HDPE) og adhesjonen til yttersiden av inner-røret (f.eks. sandblåst stål) av nevnte rørisolasjon, være utmerket. Ofte må andre krav såsom en minimums skjærfasthet og ifyllingstetthet av den formede gjenstand også oppfylles (konferer CEN og AMPA normene for rørisolasjon).
Når de erstattet CFC-11 som esemiddel med vann i standardformuleringen oppdaget søkerne at viskositeten av polyolkomponenten ble svært høy, og at adhesjonen av skummet til de ytre og/eller indre foringsveggene ble dårligere. De fant at disse ulempene kunne overvinnes ved å senke viskositeten av polyolen (blandingen) i formuleringen så langt som mulig. Dette kan f.eks. gjennomføres ved å senke den gjennom-snittlige nominelle funksjonalitet (Fn) og hydroksylverdien (OHv) for polyolen (blandingen). Søkerne fant også at for å være akseptabelt burde det vannesede varmeisolasjonsmateriale tilfredsstille et ytterligere krav, dvs. behovet for å ha en tilfredsstillende dimensjonsstabilitet ved forhøyet arbeidstemperatur .
Mens således en standard CFC-blåst rørisolasjon ikke lett kan myknes ved arbeidstemperaturer opp til130°C, ble det funnet at vanneset rørisolasjon fra lav-viskositets-polyoler myknet ved eller endog lavere enn slike temperaturer. Resultatet av en slik mykning er at det indre rør, istedenfor å bli isolert av skumkjernen, p.g.a. tyngdekraften og andre krefter kan komme i kontakt med det (kaldere) ytre rør, noe som fører til utilfredsstillende isolasjon. Selv om innerrøret i prinsipp kan holdes på plass med andre under-støttelsesmidler (pigger, avstandsstykker osv.), kan installasjon av slik understøttelse forårsake kostnadsøkning p.g.a. arbeids- og materialkostnader, reduksjon i isolasjons-egenskaper, og den mer ideelle situasjon ville derfor være hvor innerrøret blir tilstrekkelig understøttet av skumkjernen.
Som resultat av forskning og eksperimenter ble det funnet at for å sikre et mykningspunkt for det vannesede varmeisolasjonsmaterialet på 130°C eller høyere, (dvs. be-holde mykningspunktet sammenlignet med det CFC-blåste varmeisolasjonsmaterialet) burde både Fn for polyolen eller den anvendte polyolblanding, dens OHv, og (i tillegg eller som en konsekvens derav) dens viskositet, være så høy som mulig.
Det vil bli forstått at problemet å sikre både tilfredsstillende fylling og adhesjon og høyt mykningspunkt, er emnet for kontinuerlig og utstrakt forskning.
Det er formålet med denne oppfinnelse å velge ut polyoler som ved bruk i skumformuleringer som anvendes i vannesede systemer på den ene side vil sikre tilstrekkelig flyt og tilfredsstillende adhesjon, og på den annen side føre til vannblåste materialer som har et mykningspunkt over 130°C.
Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer derfor en skumformulering som kan anvendes ved fremstilling av vanneset varmeisolasjonsmateriale, omfattende (i) en polyol eller polyolblanding, (ii) ett eller flere organiske polyisocyanater, (iii) vann, og (iv) hjelpematerialer som er kjent i teknologien, hvori polyolen eller polyolblandingen (i) har en gjennomsnittlig nominell funksjonalitet (Fn) som varierer fra 2,7 til 4,3; en hydroksylverdi (OHv) på 325 til 500 mg KOH/g, og en viskositet målt ved 20°C på mellom 350 mPa*s og 2300 mPa*s. Fortrinnsvis har polyolen eller polyolblandingen en Fn som varierer fra 3,0 til 3,7; en OHv på 425 til 500 mg KOH/g; og en viskositet på mellom 400 mPa*s og 1800 mPa*s. Mer foretrukket, med sikte på langtidsstabilitet, er polyolen eller polyolblandingen basert utelukkende på elementene C, H og O. Det vil forstås at viskositeten også kan måles ved andre temperaturer, hvilket fører til noe forskjellige verdier.
Eksempler på polyoler som egner seg i den foreliggende oppfinnelse er alkoksylerte dioler, trioler og høyere 0H-funksjonelle utgangsmaterialer, såsom propoksylert mono-eller dietylenglykol, propoksylert glyserol, propoksylert pentaerytritol, propoksylert sorbitol, osv.. Andre eksempler på egnede polyoler er polyoler fremstilt ved etoksylering eller etoksylering/propoksylering av nevnte utgangsmaterialer.
En egnet formulering inneholder 2 til 7 vektdeler vann pr. 100 vektdeler polyol (php), fortrinnsvis 3 til 6 php, og mest foretrukket 3 til 4 php. Mengden av polyisocyanat som skal anvendes, angitt ved isocyanatindeksen, varierer fra 100 til 150, fortrinnsvis fra 110 til 140. Denne mengde polyisocyanat tilsvarer den vanlige mengde som anvendes i CFC-holdige formuleringer som har vist akseptable egenskaper. Det skal imidlertid forstås at nevnte mengde polyisocyanat som skal anvendes, kan være utenfor dette foretrukne området uten å avvike fra hovedsaken i oppfinnelsen. Dessuten er det vel kjent i teknologien å tilsette hjelpestoffer såsom katalysatorer, silikonolje såsom polydimetylsiloksaner, fyll-stoffer, flammehemmere og andre tilsetninger til formuleringen.
Eksempler på polyisocyanater som kan anvendes i fremgangsmåten for fremstilling av polyuretanskum, f.eks. for rørisolasjon, er velkjente i teknologien, og blir valgt fra f.eks. alifatiske, cykloalifatiske og fortrinnsvis aromatiske polyisocyanater, og kombinasjoner derav. Representanter for disse typene er diisocyanater såsom 2,4-toluendiisocyanat, 2,6-toluendiisocyanat, blandinger av 2,4- og 2,6-toluendiisocyanat, l,5-naftendiisocyanat, 2,4-metoksyfenyldiisocyanat, 4,4'-difenylmetandiisocyant, 4,4'-bifenylendiisocyanat, 3,3'-dimetoksy-4,4'-bifenylendiisocyanat, 3,3'-dimetyl-4,4'-bifenylendiisocyanat, og 3,3'-dimetyl-4,4'-difenylmetandiisocyanat; triisocyanater såsom 4,4',4"-trifenylmetantriiso-cyanat og 2,4,6-toluentriisocyanat; og tetraisocyanatene såsom 4,4'-dimetyl-2,2',5,5'-difenylmetantetraisocyanat; og polymere isocyanater såsom polymetylenpolyfenylenpolyisocyanat.
Fortrinnsvis anvendes polymetylenpolyfenylenpolyisocyanat og 4,4'-difenylmetandiisocyanat. Rå polyisocyanater, f.eks. tekniske urensede blandinger av polyisocyanater, kan også anvendes i blandingene ifølge den foreliggende oppfinnelse, såsom rått difenylmetandiisocyanat som oppnås ved fosgenering av rått difenylmetandiamin.
Fortrinnsvis har polyisocyanatene en viskositet av (nesten) den samme størrelse som polyolen. Polyisocyanatet har således, og mer foretrukket, en viskositet målt ved 20°C på fra 100 til 1800 mPa*s
For å danne polyuretanskumkjernen jevnt in-situ, blir det anvendt en katalysator som er nyttig ved fremstilling av skum på den vanlige måten. Egnede katalysatorer som kan an vendes er beskrevet i europeisk patentsøknad nr. 0 358 282, og omfatter: tertiære aminer såsom f.eks. trietylendiamin, N-metylmorfolin, N-etylmorfolin, dietyletanolamin, N-coco-morfolin, l-metyl-4-dimetylaminoetylpiperazin, 3-metoksy-propyldimetylamin,N,N,N'-trimetylisopropylpropylendiamin, 3-dietylaminopropyldietylamin, dimetylbenzylamin, dimetylcykloheksylamin o.l.; salter av organiske syrer med forskjellige metaller såsom alkalimetaller, jordalkalimetaller, Al, Sn, Pb, Mn, Co, Ni og Cu, omfattende f.eks. natriumacetat, tinn-(Il)oktoat, tinn(II)oleat, blyoktoat, metalliske tørkemidler såsom mangan- og koboltnaftenat, o.l.; og organometalliske derivater av fireverdig tinn, treverdig og femverdig As, Sb og Bi og metallkarbonyler av jern og kobolt, samt andre organometalliske forbindelser som beskrevet i U.S. patent nr. 2 846 408.
Det vil bli forstått at også kombinasjoner av hvilke som helst av de hittil nevnte polyuretankatalysatorer kan anvendes. Vanligvis vil den anvendte katalysatormengde variere i området fra 0,01til 5,0 php. Oftere vil den anvendte katalysatormengde være i området fra 0,2 til 2,0 php.
I tillegg til skumformuleringene vedrører den foreliggende oppfinnelse også vannesede varmeisolasjonsmaterialer, hvor. det anvendes en polyol eller polyolblanding som har en Fn som varierer fra 2,7 til 4,3; en OHv på fra 325 til 500 mg KOH/g; og en viskositet målt ved 20°C på mellom 350 mPa*s og 23 00 mPa*s. Med andre ord, sammenlignet med den vanligvis anvendte polyol eller polyolblanding, som når den anvendes i vannesede skumformuleringer fører til et lavt mykningspunkt, vil den foreliggende polyol eller polyolblanding, siden den i alle fall beholder et mykningspunkt på 13 0°C, omfatte en forbedring.
Varmeisolasjonsmaterialene av vanneset polyuretanskum ifølge oppfinnelsen har et mykningspunkt målt ved termo-mekanisk analyse (TMA, bestemt ved begynnelsespunktet på overgangskurven ved anvendelse av konvensjonell teknikk) som er høyere enn 130°C, og tilstrekkelig mekanisk styrke ved (rørets) arbeidstemperatur.
Skumformuleringen ifølge den foreliggende oppfinnelse; anvendelsen av en mykningspunktforbedrende polyol (blanding) i fremgangsmåten for polymerisering in-situ av en vannholdig skumformulering; og det vannesede varmeisolasjonsmaterialet fremstilt på denne måten, er illustrert ved følgende eksempler, hvorav de første tre er flaskeeksperimenter, (konvensjonell test for bestemmelse av "rør-uavhengige" skumegen-skaper) og nummer 4 er et eksempel på rørisolasjon. Alle deler er etter vekt dersom intet annet er angitt. I eksemplene nedenfor anvendes følgende forkortelser,
polyol 1 en pentaerytritolbasert polyol (Fn = 4,0,
OHv = 350 mg KOH/g, viskositet ved 40°C =
310 mm<2>/s)
polyol 2 en glyserolbasert polyol (Fn = 3,0, OHv =
250 mg KOH/g, viskositet ved 20°C = 410 mPa*s polyol 3 en sorbitol/glyserolbasert polyol (Fn = 4,3,
OHv = 520 mg KOH/g, viskositet ved 40°C =
1100 mm<2>/s
polyol 4 en glyserolbasert polyol (Fn = 3,0, OHv =
560 mg KOH/g, viskositet ved 20°C = 1100 mPa-s Caradate 30 (varemerke), en polymer MDI
Silikonolje Tegostab (varemerke), en kvalitet levert fra
Th. Goldschmidt A.G.
Dime 6 (varemerke), dimetylcykloheksylamin
Eksemplene 1 til 6, og sammenligningseksempler A og B
Alle eksempler også sammenligningseksempler, unntatt eksempel 6, ble utført ved fremstilling av en formulering ved å veie alle komponentene unntatt isocyanatforbindelsen, og inngående blanding. En passende mengde av denne formulering ble innveiet i en plastkopp. En passende mengde isocyanat ble deretter tilsatt og kraftig innblandet. Blandingen ble helt i en aluminiumflaske og skummet fikk heve seg. De fysiske egenskapene ble bestemt etter 48 timer. Sammenligningseksempel A gir et skum som har et svært lavt mykningspunkt. Sammenligningseksempel B kan ikke anvendes for fylling av lange rør eller former med intrikat form, p.g.a. for høy viskositet.
Eksempel 6 ble fremstilt ved bruk av en lignende fremgangsmåte og formulering som i eksempel 3, dog ble blandingen av polyolforblandingen med isocyanatkomponenten utført i en høytrykks blandeenhet, og den oppnådde blanding ble helt i et 6 m rør med standard dimensjoner (nominell ytre diameter av det indre stålrøret, 60,3 mm; nominell ytre diameter av ytre HDPE rør, 140 mm). Det bemerkes at mykningspunktet er litt lavere enn i flaskeskummene, dog uten å være for lavt til å bli anvendt.
Skumegenskapene ble målt som følger:
Tetthet (kg/m<3>) ISO845
Mykningspunkt TMA-måling (begynnelsespunkt på
(0 C) overgangskurven)
Aksiell skjærfasthet CEN norm EN 253
(kPa)

Claims (10)

1. Skumformulering som kan anvendes ved fremstilling av vanneset varmeisolasjonsmateriale, omfattende (i) en polyol eller polyolblanding, (ii) ett eller flere organiske polyisocyanater, (iii) vann, og (iv) hjelpestoffer som er kjent i teknologien, karakterisert vedat polyolen eller polyolblandingen (i) har en gjennomsnittlig nominell funksjonalitet (Fn) som varierer fra 2,7 til 4,3; en hydroksylverdi (OHv) på 325 til 500 mg KOH/g, og en viskositet målt ved 20°C på mellom 350 mPa*s og 2300 mPa*s.
2. Skumformulering ifølge krav 1,karakterisert vedat polyolen eller polyolblandingen (i) har en Fn varierende fra 3,0 til 3,7; en OHv på 425 til 500 mg KOH/g; og en viskositet ved 20°C på mellom 400 mPa-s og 1800 mPa-s.
3. Skumformulering ifølge krav 1 eller 2,karakterisert vedat polyolen eller polyolblandingen (i) er basert utelukkende på elementene C, H og O.
4. Skumformulering ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 3, karakterisert vedat polyolen eller polyolblandingen (i) blir valgt fra alkoksylerte dioler, trioler eller høyere hydroksyl-funksjonelle utgangsmaterialer.
5. Skumformulering ifølge krav 4,karakterisert vedat polyolen eller polyolblandingen (i) blir valgt fra en propoksylert og/eller etoksylert glycerol, pentaerytritol eller sorbitol.
6. Skumformulering ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert vedat de omfatter 2 til 7 vektdeler vann pr. 100 vektdeler polyol (php), fortrinnsvis 3 til 6 php vektdeler vann pr. 100 vektdeler polyol.
7. Skumformulering ifølge hvilket som helst av kravene i til 6, karakterisert vedat polyisocyanatet eller hvert polyisocyanat blir valgt fra (rått) 4,4'-difenylmetandiisocyanat og polymetylenpolyfenylenpolyisocyanat.
8. Skumformulering ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 7, karakterisert vedat polyisocyanatet eller hvert polyisocyanat har en viskositet målt ved 20°C på fra 100 til 1800 mPa-s.
9. Skumformulering ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 8, karakterisert vedat mengden av polyisocyanat som skal anvendes, angitt ved isocynatindeksen, varierer fra 105 til 140, fortrinnsvis fra 110 til 125.
10. Vanneset polyuretan-varmeisolasjonsmateriale,karakterisert vedat de fremstilles fra skumformuleringen ifølge krav 1-9 og har et mykningspunkt (bestemt ved TMA; begynnelsespunktet på overgangskurven) på mer enn 130°C.
NO911230A 1990-04-02 1991-03-26 Skumformuleringer egnet for fremstilling av vann-eset varmeisolerende materiale ved bruk av polyoler som mykningspunktforbedringsmidler, og varmeisolasjonsmateriale oppnådd med dem NO178402C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP90200792A EP0450197A1 (en) 1990-04-02 1990-04-02 Foam formulations suitable for preparing water-blown heat-insulating material using polyols as softening point improvers and heat-insulating material obtained therewith

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO911230D0 NO911230D0 (no) 1991-03-26
NO911230L NO911230L (no) 1991-10-03
NO178402B true NO178402B (no) 1995-12-11
NO178402C NO178402C (no) 1996-03-20

Family

ID=8204984

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO911230A NO178402C (no) 1990-04-02 1991-03-26 Skumformuleringer egnet for fremstilling av vann-eset varmeisolerende materiale ved bruk av polyoler som mykningspunktforbedringsmidler, og varmeisolasjonsmateriale oppnådd med dem

Country Status (9)

Country Link
EP (2) EP0450197A1 (no)
JP (1) JP3090340B2 (no)
KR (1) KR100193699B1 (no)
AT (1) ATE134206T1 (no)
CA (1) CA2039432A1 (no)
DE (1) DE69117082T2 (no)
DK (1) DK0450693T3 (no)
FI (1) FI106208B (no)
NO (1) NO178402C (no)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05265647A (ja) * 1992-03-18 1993-10-15 Nec Corp ポインティングデバイス
DE102004001317A1 (de) * 2004-01-07 2005-08-04 Basf Ag Polyurethanschaumstoffe zur Rohrdämmung
FR2873300B1 (fr) * 2004-07-22 2007-03-09 Compart Sas Soc Par Actions Si Materiau coupe-feu

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4273882A (en) * 1980-06-02 1981-06-16 Olin Corporation Preparation of thermally stable rigid polyurethane foam
JPS5984913A (ja) * 1982-04-14 1984-05-16 Hitachi Ltd 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造法
US4943597A (en) * 1988-12-07 1990-07-24 The Dow Chemical Company Polyether polyol formulations for hard CFC replacement by water blowing in rigid polyurethane foams
DE358282T1 (de) * 1989-11-08 1990-09-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V., Den Haag/S'gravenhage Weiche flexible polyurethanschaumstoffe, verfahren zu deren herstellung sowie in diesem verfahren verwendbare polyolzusammensetzung.

Also Published As

Publication number Publication date
DE69117082D1 (de) 1996-03-28
DK0450693T3 (da) 1996-03-11
JP3090340B2 (ja) 2000-09-18
ATE134206T1 (de) 1996-02-15
FI911530A (fi) 1991-10-03
KR100193699B1 (ko) 1999-06-15
EP0450693B1 (en) 1996-02-14
EP0450197A1 (en) 1991-10-09
CA2039432A1 (en) 1991-10-03
DE69117082T2 (de) 1996-08-22
NO911230D0 (no) 1991-03-26
NO911230L (no) 1991-10-03
FI106208B (fi) 2000-12-15
FI911530A0 (fi) 1991-03-28
NO178402C (no) 1996-03-20
KR910018438A (ko) 1991-11-30
JPH06136083A (ja) 1994-05-17
EP0450693A1 (en) 1991-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101351484B (zh) 导热性增强的硬质聚氨酯泡沫的模制法
EP3935096B1 (en) Hcfo-containing isocyanate-reactive compositions, related foam-forming compositions and pur-pir foams
CA2583487C (en) High-temperature rigid polyurethane spray foam for pipe insulation
KR102092811B1 (ko) 개선된 특성을 갖는 폼의 제조
RU2177960C2 (ru) Полиэфирполиол, способ его получения, полиэфирполиоловая смесь, жесткий пенополиуретан
WO2020146442A1 (en) Hcfo-containing isocyanate-reactive compositions, related foam-forming compositions and polyurethane foams
US5627221A (en) Process for production of low density water-blown rigid foams with flow and dimensional stability
EP3577148A1 (en) Hfo containing pu formulation
EP1216264B1 (en) Polyol formulation
NO178402B (no) Skumformuleringer egnet for fremstilling av vann-eset varmeisolerende materiale ved bruk av polyoler som mykningspunktforbedringsmidler, og varmeisolasjonsmateriale oppnådd med dem
CN114736364B (zh) 反应型阻燃聚醚多元醇、聚异氰脲酸酯泡沫及其制备方法和应用
CN109795184A (zh) 聚氨酯泡沫复合板
SK5702000A3 (en) Polyol formulation, process for the preparation thereof and process for the preparation of the polyurethane foam
JP3979512B2 (ja) ポリイソシアヌレートの製造方法
EP4306562A1 (en) Polyurethane foaming system and rigid foam prepared therefrom
MXPA06007275A (en) Low k-factor rigid foam systems

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN SEPTEMBER 2002