NO176604B - Peroksykarboksylsyreforlöper og blekende vaskemiddelpreparat - Google Patents

Peroksykarboksylsyreforlöper og blekende vaskemiddelpreparat Download PDF

Info

Publication number
NO176604B
NO176604B NO890817A NO890817A NO176604B NO 176604 B NO176604 B NO 176604B NO 890817 A NO890817 A NO 890817A NO 890817 A NO890817 A NO 890817A NO 176604 B NO176604 B NO 176604B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
precursor according
alkyl
group
formula
precursor
Prior art date
Application number
NO890817A
Other languages
English (en)
Other versions
NO176604C (no
NO890817L (no
NO890817D0 (no
Inventor
James Robert Darwent
Keith Charles Francis
John Oakes
David William Thornthwaite
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26293563&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO176604(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB888804816A external-priority patent/GB8804816D0/en
Priority claimed from GB888826619A external-priority patent/GB8826619D0/en
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of NO890817D0 publication Critical patent/NO890817D0/no
Publication of NO890817L publication Critical patent/NO890817L/no
Publication of NO176604B publication Critical patent/NO176604B/no
Publication of NO176604C publication Critical patent/NO176604C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/34—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/41—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing singly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton
    • C07C309/42—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing singly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton having the sulfo groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
    • C07D213/20—Quaternary compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C11D3/3917—Nitrogen-containing compounds
    • C11D3/3927—Quarternary ammonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår nye kvaternær-ammonium-substituerte peroksykarboksylsyre-forløpere som er anvendbare i blekesystemer. Videre angår oppfinnelsen et blekende vaskemiddelpreparat som inneholder en slik forløper.
Det er velkjent at aktiv-oksygenfrigjørende peroksydforbindelser er effektive blekemidler. Disse forbindelser innarbeides ofte i vaskemiddelpreparater for flekk- og smussfjerning. De har imidlertid en viktig begrensning: aktiviteten er svært temperatur-avhengig. Således er aktiv-oksygenfrigjørende blekemidler i det vesentlige bare praktisk anvendelige når blekeoppløsningen opp-varmes over 60"C. Ved en blekemiddeloppløsningstemperatur på ca. 60°C må det tilsettes meget store mengder av de aktive oksygen-frigjørende forbindelser for oppnåelse av noen blekeeffekt. Dette er ufordelaktig både når det gjelder det økonomiske og det praktiske. Etter hvert som blekemiddeloppløsningstemperaturen senkes til under 60°C, blir peroksydforbindelser, for eksempel natriumperborat, ineffektive, uansett hvilket nivå av peroksydforbindelse som tilsettes til systemet. Peroksydforbindelsers temperaturavhengighet er betydelig fordi slike blekeforbindelser vanligvis anvendes som vaskemiddelhjelpestoff ved tekstilvaske-prosesser hvor det anvendes en automatisk husholdningsvaskemaskin som opererer ved vaskevannstemperaturer på 60"C og derunder. Slike vasketemperaturer anvendes av hensyn til tekstilbeskyttelse og av energihensyn. Følgelig har det utviklet seg et stadig behov for substanser som gjør peroksydforbindelse-blekemidler mer effektive ved blekemiddeloppløsningstemperaturer på under 60 °C. Disse substanser omtales vanligvis på fagområdet som blekemiddel-forløpere, -promotorer eller -aktivatorer.
Vanligvis anvendes blekemiddelforløpere sammen med peroksydforbindelser, for eksempel persalter, som kan frigjøre hydrogenperoksyd i vandig oppløsning, idet perborat er det persalt som anvendes i størst utstrekning.
Forløperen er typisk en reaktiv forbindelse så som en karboksylsyreester som i alkalisk oppløsning inneholdende en kilde til hydrogenperoksyd, for eksempel et persalt, så som natriumperborat, vil danne den tilsvarende peroksysyre. Reaksjonen innbefatter nukleofil substitusjon på forløperen ved hydroperoksy-anioner (H00~) og går lettere med forløpere med gode utgående grupper. Reaksjonen omtales ofte som en perhydrolyse.
Eksempler på blekemiddel-forløpere er karboksylsyreestere som beskrevet i britisk patent 836.988, europeisk patent A-0098129 og europeisk patent A-0120591, organiske acylamider som beskrevet i britisk patent 907.356 og organiske karbonatestere som beskrevet i US-patenter 3.256.198 og 3.272.750. Kvarternær-ammonium-peroksy-karboksylsyreforløpere er også kjent fra britisk patent 1.382.594. Forbindelsene som er beskrevet i denne tidligere kjente referanse, har formelen:
hvor -(CnH2n)- er en eventuelt forgrenet kjede hvor n er lik 3 eller mer, fortrinnsvis fra 3 til 25,
R1 er et eventuelt substituert alkylradikal som inneholder fra 1 til 2 0 karbonatomer, alkaryl-, eventuelt substituert aryl-eller polyoksyalkylenradikal.
R2 og R3 er hver et lavere alkyl- eller hydroksyalkylradikal som inneholder fra 1 til 4 karbonatomer,
eller to eller flere av R.,, R2 og R3 sammen med N-atomet danner et eventuelt substituert, nitrogenholdig heterocyklisk ringsystem,
R4 er en eventuelt substituert fenylgruppe,
X er klor eller brom.
Typiske kvaternære ammoniumforbindelser ifølge denne referanse er: N-oktyl,N,N-dimetyl-N-10-karbofenoksydecyl-ammonium-klorid
(ODC) ;
N-oktyl,N,N-dimetyl-N-10-karbofenoksydecyl-ammoniumbromid (ODB); og
N-10-karbofenoksydecylpyridiniumbromid (PDNBB) eller -klorid
(PDC).
En ulempe ved disse kvarternære ammoniumforbindelser ifølge teknikkens stand er at deres effektivitet i vaskemiddel/bleke-middeloppløsninger er ganske ustadig, hvilket kunne skyldes det faktum at peroksykarboksylsyrene som fås fra disse, er følsomme overfor temperatur og preparatbestanddeler.
Det er et formål med den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe nye kvarternær-ammonium-substituerte peroksykarboksylsyre-forløpere, hvor persyrene som dannes fra disse, er mer stabile når det gjelder temperatur og overfor preparat-bestanddeler som er til stede i vaskemiddel/blekemiddeloppløsningen.
Det er et annet formål med den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe et blekende vaskemiddelpreparat med en forløper som muliggjør høyst effektiv bleking over et vidt temperaturområde, innbefattende området under 40°C.
De nye kvarternær-ammonium-substituerte peroksykarboksylsyre-forløpere ifølge oppfinnelsen har formelen:
hvor R1# R2 og R3 hver er et radikal valgt fra gruppen som består av alkyl, alkenyl, hydroksyalkyl og polyoksyalkylen som inneholder fra 1 til 18 karbonatomer,
eller to av R1, R2 og R3 sammen med R4 og N-atomet danner et nitrogenholdig heterocyklisk ringsystem,
eller to eller flere av R1, R2 og R3 sammen med N-atomet danner et nitrogenholdig heterocyklisk ringsystem,
R4 (hvis den ikke danner et nitrogenholdig heterocyklisk ringsystem sammen med R1 og/eller R2 og/eller R3) er en fenylenholdig sammenbindende gruppe valgt blant
hvor hver n individuelt kan være 0,1 eller 2,
L er en utgående gruppe, hvis konjugatsyre har en pKa i området fra 4 til 13, fortrinnsvis fra 8 til 10,
valgt fra gruppen bestående av:
hvor X1 og X2 hver individuelt er H eller en substituent valgt blant -S03~M<+>, -C00~M<+>, -S04~M<+>, (N+R^Rj) Z~, -N02 og C.,-C8-alkylgrupper, R5 er en C^-C^-alkylgruppe, R6 er H eller R5 og Y er H eller -S03~M<+>, -C00"M<+>, -S04~M<+>, (N+R^Rj) Z~, eller -N02 ;
M er et hydrogen-, alkalimetall-, ammonium- eller alkyl-eller hydroksyalkyl-susbtituert ammoniumkation, som kan være til stede eller ikke.
Z~ kan være et klorid-, bromid-, hydroksyd-, nitrat-, metosulfat-, bisulfat-, acetat-, sulfat-, citrat-, borat- eller fosfat-anion.
Det må være klart at tilstedeværelse av (Z~) som mot-ion ikke er vesentlig og at forbindelser uten dette mot-ion også er bruk-bare og innenfor rammen av den foreliggende oppfinnelse.
Mange og forskjellige strukturer av utgående grupper er blitt beskrevet innenfor patentlitteraturen og kan være nyttige for denne oppfinnelses formål. For eksempel tilveiebringer US-patent 4.412.934 og 4.486.327, europeisk patent A-170.368 og europeisk patent A-166.571 eksempler på ønskelige utgående grupper.
Den mest foretrukkede utgående gruppe L er: og følgelig vil de nye peroksykarboksylsyre-forløpere ifølge oppfinnelsen fortrinnsvis ha formelen:
hvor R,, R2, R3, <R>4, <X>1 og X2 og Z er som definert ovenfor.
Foretrukkede forbindelser er slike hvor R1, R2 og R3 er C.,-C^-alkylkjeder, fortrinnsvis metyl, og hvor X1 er hydrogen og X2 er S03~M<+>.
En kvaternær-ammonium-peroksykarboksylsyre vil ha følgende formel:
hvor Rv R2, R3, R4 og Z~ er som definert ovenfor.
Som sådanne er de følgende klasser av forbindelser represen-tative for forløperne innenfor rammen av den foreliggende oppfinnelse:
Foretrukkede forbindelser er forbindelsene i klassene I, II og III,og typiske eksempler på disse er:
Særlig foretrukkede forbindelser er forbindelsene (ii) , (iii) og (iv) på grunn av lettheten ved potensiell oppskalerings-produksjon.
Kvaternær-ammonium-peroksysyre dannet ut fra disse nye for-løpere i kombinasjon med hydrogenperoksyd eller et persalt viser høyere blekeeffektivitet for tøy enn ventet på basis av deres hydrofobe egenskaper (log P), med blekeverdikonstanter som er mange ganger høyere enn for pereddiksyre. Videre danner for-løperne ifølge oppfinnelsen peroksykarboksylsyrer, for eksempel:
som er mer stabile overfor temperatur og preparatbestanddeler (f.eks. borater) enn slike som dannes ut fra kvaternær-ammonium-peroksykarboksylsyre-forløpere ifølge teknikkens stand.
De forannevnte forløpere kan innarbeides i blekemiddelpre-parater som, som en vesentlig bestanddel, fordrer en peroksyd-blekeforbindelse som danner hydrogenperoksyd i vandig oppløsning.
I slike preparater kan den molare andel av hydrogenperoksyd (eller en peroksydforbindelse som danner den ekvivalente mengde av hydrogenperoksyd) vanligvis varieres innenfor et område på fra 0,5:1 til 25:1. Ved foretrukkede utførelsesformer ved dette aspekt av oppfinnelsen vil det molare forhold være i området fra 1:1 til 15:1. Hydrogenperoksyd-kilder er velkjent på området. De innbefatter alkalimetall-peroksydene, organiske peroksydbleke-forbindelse, så som ureaperoksyd, og uorganiske persaltbleke-forbindelser, så som alkalimetall-perboratene, -perkarbonatene, -perfosfåtene og -persulfåtene. Blandinger av to eller flere slike forbindelser kan også være egnet. Spesielt foretrukket er natriumperborat-tetrahydrat og særlig natriumperborat-monohydrat. Natriumperborat-monohydrat er foretrukket fordi det har utmerket lagringsstabilitet, og dessuten oppløses det meget hurtig i vandige blekemiddeloppløsninger. Hurtig oppløsning antas å mulig-gjøre dannelse av høyere nivåer av peroksykarbokysylsyre, som vil øke overflateblekingskapasiteten.
En vaskemiddelutformning som inneholder et blekesystem bestående av et aktivt oksygen-frigjørende materiale og en ny forbindelse ifølge oppfinnelsen, vil vanligvis også inneholde overflateaktive materialer, vaskeevne-byggere og andre kjente bestanddeler i slike utformninger.
I slike utformninger kan peroksykarboksylsyre-forløpere ifølge oppfinnelsen være til stede ved et nivå i området fra 0,1 til 20 vekt%, fortrinnsvis fra 0,5 til 10 vekt%, spesielt fra 1 til 7,5 vekt%, sammen med en peroksyd-blekeforbindelse, f.eks. natriumperborat, mono- eller -tetrahydrat, idet mengden av denne vanligvis er innenfor området fra 2 til 40 vekt%, fortrinnsvis fra 4 til 30 vekt%, spesielt fra 10 til 30 vekt%.
Det overflateaktive materialet kan ha naturlig opprinnelse, så som såpe, eller et syntetisk materiale valgt blant anioniske, ikke-ioniske, amfotere, zwitterioniske og kationiske, aktive materialer og blandinger av disse. Mange egnede aktive materialer er kommersielt tilgjengelige og er fullstendig beskrevet i litteraturen, for eksempel i "Surface Active Agents and Detergents", vol. I og II, av Schwartz, Perry og Berch. Det totale nivå av det overflateaktive materiale kan være i området opp til 50 vekt%, fortrinnsvis fra 1 til 4 0 vekt%, basert på blandinger, mest foretrukket 4 til 25%.
Syntetiske anionisk overflateaktive materialer er vanligvis vannløselige alkalimetallsalter av organiske sulfater og sulfonater med alkylradikaler som inneholder fra ca. 8 til ca. 22 karbonatomer, idet betegnelsen alkyl innbefatter alkyl-delen av høyere arylradikaler.
Eksempler på egnede syntetiske anioniske vaskemiddelfor-bindelser er natrium- og ammoniumalkylsulfater, særlig slike som fås ved sulfatering av høyere (C8-C18)-alkoholer fremstilt for eksempel ut fra talg- eller kokosolje; natrium- og ammonium-alkyl-(C9-C20)-benzensulfonater, spesielt rettkjedede sekundære natrium-alkyl-(C10-C15) -benzensulfonater; natriumalkylglyceryleter-sulfater, særlig slike estere av de høyere alkoholer som stammer fra talg- eller kokosolje og syntetiske alkoholer som stammer fra petroleum; natriumkokosoljefettsyre-monoglycerid-sulfater og -sulfonater; natrium- og ammoniumsalter av svovelsyreestere av høyere (C9-C18)-fettalkoholalkylenoksyd-, spesielt etylenoksyd-, reaksjonsprodukter; reaksjonsprodukter av fettsyrer så som kokosfettsyrer forestret med isetionsyre og nøytralisert med natriumhydroksyd; natrium- og ammoniumsalter av fettsyreamider av metyl-taurin; alkanmonosulfater så som slike som fås ved omsetning av a-olefiner (C8-C20) med natriumbisulfitt og slike som fås ved omsetning av paraffiner med S02 og Cl2 og deretter hydrolysering med en base under dannelse av et tilfeldig sulfonat; natrium--og ammonium-C7-C12-dialkylsulfosuksinater; og olefinsulfonater, hvilken betegnelse anvendes for å beskrive materialet fremstilt ved omsetning av olefiner, spesielt(C10-C20)-a-olefiner, med S03 og deretter nøytralisering og hydrolysering av reaksjons-produktet. De foretrukkede anioniske vaskemiddel-forbindelser er natrium- (C^-C^) -alkylbenzensulf onater, natrium- (C16-C18) -alkyl-sulfater og natrium- (C16-C18) -alkyletersulfater.
Eksempler på egnede ikke-ionisk overflateaktive forbindelser som kan anvendes, fortrinnsvis sammen med de anionisk overflateaktive forbindelser, innbefatter spesielt produktene fra reaksjonen mellom alkylenoksyder, vanligvis etylenoksyd, og alkyl-(C6-C22)-fenoler, vanligvis 5-25 EO, det vil si 5-25 enheter etylenoksyder pr. molekyl; kondensasjonsprodukter fra reaksjonen mellom alifatiske (C8-<C>18)-primære eller -sekundære rettkjedede eller forgrenede alkoholer og etylenoksyd, vanligvis 6-30 EO, og produkter fremstilt ved kondensasjon av etylenoksyd med produktene fra reaksjonen mellom propylenoksyd og propylen-diamin. Andre såkalte ikke-ionisk overflateaktive materialer innbefatter alkyl-polyglykosider, langkjedede tert.-amin-oksyder, langkjedede tert.-fosfin-oksyder og dialkylsulfoksyder. Visse mengder av amfotere eller zwitterioniske, overflateaktive forbindelser kan også anvendes i preparatene ifølge oppfinnelsen, men dette er normalt ikke ønskelig på grunn av de høye omkostningene ved disse. Hvis det anvendes noen amfotere eller zwitter-ioniske,vaskeaktive forbindelser, er det vanligvis i små mengder i preparater basert på de mye mer vanlig anvendte syntetiske anioniske og ikke-ioniske, aktive materialer.
Som angitt ovenfor kan såper også innarbeides i preparatene ifølge oppfinnelsen, fortrinnsvis ved et nivå på mindre enn 30 vekt%. De er spesielt egnet ved lave nivåer i binære (såpe/ anioniske) eller ternære blandinger sammen med ikke-ioniske eller blandede syntetiske anioniske og ikke-ioniske forbindelser. Såper som anvendes er fortrinnsvis natrium- eller, mindre ønskelig, kalium-saltene av mettede eller umettede C10-C24-f ettsyrer eller blandinger av disse. Mengden av slike såper kan varieres mellom ca. 0,5 og ca. 2 0 vekt%, idet lavere mengder på fra 0,5 til 5% vanligvis er tilstrekkelig for skumregulering. Mengder av såpe mellom ca. 2 og ca. 20%, særlig mellom 5 og 15%, anvendes for oppnåelse av en fordelaktig effekt med hensyn til vaskeevnen. Dette er spesielt verdifullt i preparater som anvendes i hardt vann når såpen tjener som tilleggsbygger.
Vaskemiddel-preparatene ifølge oppfinnelsen vil normalt også inneholde en vaskevnebygger. Byggermaterialet kan velges blant 1) kalsium-sekvestreringsmaterialer, 2) utfellingsmaterialer, 3) kalsiumione-byttermaterialer og 4) blandinger av disse.
Eksempler på kalsium-sekvestreringsbyggermaterialer innbefatter alkalimetall-polyfosfater, så som natriumtripolyfosfat; nitriltrieddiksyre og dens vannløselige salter; alkalimetall-saltene av karboksymetyloksyravsyre, etylendiamintetraeddiksyre, oksydiravsyre, melittsyre, benzenpolykarboksylsyre, sitronsyre; og polyacetalkarboksylater som beskrevet i US-patenter 4.144.226 og 4.146.495.
Eksempler på utfellende byggermaterialer innbefatter natrium-ortofosfat, natriumkarbonat og langkjedet-fettsyre-såper.
Eksempler på kalsiumionebytter-byggermaterialer innbefatter de forskjellige typer vann-uløselige krystallinske eller amorfe aluminiumsilikater, blant hvilke zeolitter er de best kjente representanter.
Preparatene ifølge oppfinnelsen kan spesielt inneholde hvilket som helst av de organiske eller uorganiske byggermaterialer, så som natrium- eller kaliumtripolyfosfat, natrium-eller kaliumpyro-fosfat, natrium- eller kaliumortofosfat, natriumkarbonat, natrium-saltet av nitriltrieddiksyre, natriumcitrat, karboksymetylmalonat, karboksymetyloksysuksinat og de vannuløse-lige krystallinske eller amorfe aluminiumsilikat-byggermaterialer, eller blandinger av disse.
Disse byggermaterialer kan være til stede i et nivå på f.eks. fra 5 til 80 vekt%, fortrinnsvis fra 10 til 60 vekt%.
Bortsett fra de bestanddeler som allerede er nevnt, kan de blekende vaskemiddelpreparatene ifølge oppfinnelsen inneholde hvilke som helst av de konvensjonelle additiver i de mengder slike materialer vanligvis anvendes i for tøyvaskemiddelpreparater. Eksempler på disse additiver innbefatter skumøkende midler, så som alkanolamider, spesielt monoetanolamidene som stammer fra palme-kjernefettsyrer og kokosfettsyrer, skumdempende midler så som alkylfosfater og silikoner, anti-gjenavsetningsmidler så som natriumkarboksymetylcellulose og alkyl- eller substituert-alkyl-celluloseetere, andre stabilisatorer så som etylendiamintetraeddiksyre, tøymykningsmidler, uorganiske salter så som natrium-sulfat og, vanligvis til stede i meget små mengder, fluorescerende midler, parfyme, enzymer så som proteaser, cellulaser, lipaser og amylaser, germicider og fargestoffer.
Blekemiddelforløperne og deres peroksykarboksylsyre-derivater som er beskrevet her, er egnet for mange forskjellige rengjørings-produkter. Disse innbefatter tøyvaskepreparater, tøyvaskebleke-midler, rengjøringsmidler for harde overflater, klosettskål-rengjøringsmidler, preparater for automatiske oppvaskmaskiner og til og med tannprotese-rengjøringsmidler. Forløperne ifølge den foreliggende oppfinnelse kan innføres i mange forskjellige produktformer innbefattende pulver, på plater eller andre underlag, i poser, i tabletter eller i ikke-vandige væsker, så som væskeformige, ikke-ioniske vaskemidler.
Blekemiddelforløperne vil vanligvis med fordel presenteres i form av partikkelformige gjenstander omfattende blekemiddel-forløperen og et bindemiddel eller agglomereringsmiddel. Mange og forskjellige fremgangsmåter for fremstilling av slike partikkelformige forløpermaterialer er blitt beskrevet i forskjellige patentlitteraturdokumenter, så som f.eks. i kanadisk patent 1.102.966; britisk patent 1.561.333; US-patent 4.087.369; europeisk patent A-0.240.057; europeisk patent A-0-241.962; A-0-101.634 og A-0-062.523. Hver av disse fremgangsmåter kan velges og anvendes for blekemiddelforløperne ifølge oppfinnelsen.
Partikkelformige materialer som innbefatter forløperne ifølge den foreliggende oppfinnelse, tilsettes vanligvis til den sprøyte-tørkede del av vaskemiddelpreparatet med de andre tørrblandings-bestanddeler, så som enzymer, uorganiske peroksygen-blekemidler og skumnedsettende midler. Det vil imidlertid forstås at vaskemiddelpreparatet som de partikkelformige forløpermaterialer tilsettes i, i seg selv kan være fremstilt på mange forskjellige måter, så som ved tørrblanding, agglomerering, ekstrudering, flakdannelse osv.; slike måter er velkjente for fagfolk på området og utgjør ikke noen del av den foreliggende oppfinnelse.
Peroksysyreforløperne ifølge den foreliggende oppfinnelse kan også innarbeides i vaskemiddeladditivprodukter.
Slike additivprodukter er ment å supplere eller øke yte-evnen hos konvensjonelle vaskemiddelpreparater og kan inneholde hvilke som helst av bestanddelene i slike preparater, skjønt de vil ikke omfatte alle bestanddeler som er til stede i et fullstendig utformet vaskemiddelpreparat. Slike additivprodukter vil vanligvis bli tilsatt til en vandig væske som inneholder en kilde til (alkalisk) hydrogenperoksyd, skjønt en kilde til alkalisk hydrogenperoksyd under visse forhold kan innarbeides i produktet.
Additivprodukter som her beskrevet kan omfatte forbindelsen alene i kombinasjon med en bærer, så som et forenlig partikkelformig underlag, et fleksibelt ikke-partikkelformig underlag eller en beholder. Eksempler på forenlige partikkelformige underlag innbefatter inerte materialer så som leirarter og andre aluminiumsilikater innbefattende zeolitter, både av naturlig og syntetisk opprinnelse. Andre forenlige partikkelformige bærermaterialer innbefatter hydratiserbare uorganiske salter, så som fosfater, karbonater og sulfater.
Additivprodukter som er innelukket i poser eller beholdere, kan være av en slik type at beholderne forhindrer uttømming av innholdet i tørr tilstand, men er tilpasset til å frigi innholdet ved nedsenking i vandig oppløsning.
Ved en ytterligere spesifikk utførelsesform er de kvaternær-ammonium-substituerte peroksykarboksylsyre-forløpere ifølge oppfinnelsen spesielt egnet for inkorporering i såkalte ikke-vandige væskeformige tøyvaskepreparater sammen med en peroksydbleke-forbindelse, for eksempel natriumperborat, for å gi produktene effektiv rengjørings- og flekkfjerningsevne når det gjelder tøy og tekstiler.
Ikke-vandige vaskemiddelpreparater innbefattende pasta-lignende og geléaktige vaskemiddelpreparater hvor forløperfor-bindelsene kan innarbeides, er kjent på området, og forskjellige utformninger er blitt foreslått, f.eks. i US-patenter 2.864.770; 2.940.938; 4.777.412; 3.368.977; britisk patent A-I.205.711; 1.270.040; 1.292.352; 1.370.377; 2.194.536; vest-tysk patent A-2233771 og europeisk patent B-0028849.
Disse er preparater som normalt omfatter et ikke-vandig væskeformig medium med eller uten en fast fase dispergert i den. Det ikke-vandige væskeformige medium kan være et væskeformig overflateaktivt middel, fortrinnsvis et væskeformig ikke-ionisk overflateaktivt middel; et ikke-polart væskeformig medium, f.eks. flytende paraffin; et polart løsningsmiddel, f.eks. polyoler, så som glycerol, sorbitol, etylenglykol, eventuelt blandet med lav-molekylære enverdige alkoholer, f.eks. etanol eller isopropanol; eller blandinger av disse.
Den faste fase kan være byggere, alkaliske materialer, slipe-midler, polymerer, leirarter, andre faste ionisk overflateaktive midler, blekemidler, enzymer, fluorescerende midler og andre vanlige faste vaskemiddelbestanddeler.
Forløperne ifølge oppfinnelsen kan fremstilles og synteti-seres ifølge de følgende kjemiske reaksjonsskjemaer:
både m- og p-isomerer Dette reaksjonsskjema er en totrinns-fremgangsmåte som starter ut fra den passende klormetylbenzosyre. Kvaterniseringen gir et høyt utbytte (90-95%), og koplingen av syrekloridet i vann hvor produktet utfelles, gir også gode utbytter på ca. 85%.
Beskrivelse av fremgangsmåte
a-klor-p-tolulensyre (60 g, 0,35 m) ble oppvarmet under til-bakeløp i metanolisk trimetylamin (35% oppløsning, 200 ml) i et tidsrom på 4 timer. Produktet ble konsentrert under redusert trykk og surgjort med saltsyre 5 m (pH 2) og deretter konsentrert til tørrhet. Til dette faststoff ble tionylklorid (100 ml) tilsatt og blandingen oppvarmet under tilbakeløp i 3 0 minutter. Overskuddet av tionylklorid ble fjernet under redusert trykk, idet man fikk
syrekloridet. Dette syreklorid (100 g) ble anvendt uten ytterligere rensning i 2 x 50 g ladninger med fenolsulfonsyrenatrium-salt (56 g, overskudd) med natriumhydroksyd (9,2 g, overskudd) i vann (500ml). Produktet som ble utskilt fra oppløsningen ble filtrert og vasket med vann. Totalt tørr-utbytte 73 g (60%). Dette materialet ble utkrystallisert fra vann 2:1 isopropanol idet man fikk 65 g, som gir 'HNMR-analyse på 92% renhet.
Dette reaksjonsskjema anvender aminosyre som utgangsmateriale, som kvaterniseres med dimetylsulfat, fulgt av omdannelse til det passende syreklorid med tionylklorid. Etterdanningsreak-sjonen utføres i dimetylformamid under anvendelse av trietylamin som base og fenolsulfonsyre. Produktet er uløselig og fjernes ved filtrering. Utbyttene er variable, men er vanligvis større enn 60%.
Beskrivelse av fremgangsmåten
3-N,N-dimetylaminobenzosyre (16,5 g, 0,1 m) ble oppløst i acetonitril (100 ml) og oppvarmet under tilbakeløp med dimetylsulfat (12,6 g, 0,1 m) i 6 timer. Det kvaternære salt ble utkrystallisert og ble fraskilt ved filtrering (25 g, 86%). Dette salt (5 g, 0,017 m) ble oppløst i tionylklorid (15 ml) og oppvarmet under tilbakeløp i 2 timer. Tionylkloridet ble fjernet under redusert trykk, og syrekloridet ble tilsatt til tørt DMF inneholdende fenolsulfonsyretrietylammoniumssalt (7,7 g) og trietylamin (2,5 g). Blandingen ble omrørt og avkjølt. Produktet som ble utfelt av oppløsningen, ble fjernet ved filtrering og vasket med metanol. Faststoffet (3,3 g, 58%) ble tørket.
Dette reaksjonsskjerna er lik reaksjonsskjerna 2 med anvendelse av aminosyre som utgangsmateriale, med utbytter som er variable, men som vanligvis er større enn 60%.
Beskrivelse av fremgangsmåten
Nikotinsyre (36,9 g, 0,3 m) ble tilsatt til "spectrosil" acetonitril (200 ml) som inneholdt dimetylsulfat (37,8 g, 0,3 m), og blandingen ble oppvarmet under tilbakeløp i 8 timer. Etter avkjøling ble produktet som ble utkrystallisert fra oppløsningen, fraskilt ved filtrering og vasket med acetonitril. Utbyttet var 56 g, 75%.
n-metylnikotinsyremetosulfatet (10 g, 0,04 m) ble oppløst i tionylklorid (15 ml) og oppvarmet under tilbakeløp i 1 time. Tionylkloridet ble fjernet under redusert trykk. Dette syreklorid ble oppløst i vannfritt DMF (15 ml) som inneholdt trietylamin (10 g) og trietylammoniumsalt av 4-hydroksybenzensulfonsyre (17 g). Blandingen ble sonikert og en utfelning ble dannet i løpet av
1 time. Denne utfelning ble fraskilt ved filtrering og vasket med metanol. Faststoffet ble tørket i vakuum og har en 94% renhet i
'HNMR-analyse.
Reaksjonsskjerna 1 og reaksjonsskjema 4 ble anvendt for opp-skaleringsproduksjonsmengder på ca. 2 kg. De totale utbytter for oppskaleringsreaksjonene var 86 og 67% for henholdsvis reaksjonsskjema 1 og 4. Renheten av de oppnådde materialer var høy, det vil si henholdsvis 97 og 93%.
Eksempler
To serier av blekeforsøk ble utført for teflekkede bomull-forsøkstøystykker i et Tergotometer under isotermiske vaske-betingelser i 30 minutter, under anvendelse av blekemiddelforløper ved en konsentrasjon på 1,2 mM og hydrogenperoksyd ved en konsentrasjon på 12 mM, hvilket resulterte i et forhold mellom peroksyd og forløper på 10:1.
Én serie ble utført ved 40°C og pH 9,3 og en annen serie ved 22°C og pH 8.
Forsøkene ble utført med fem kvaternær-ammonium-peroksykarboksylsyre-forløperforbindelser (ii), (iii), (iv), (v) og (viii) ifølge oppfinnelsen, som ble sammenlignet med en kvaternær-ammonium-peroksykarboksylsyre-forløperforbindelse (A), N,N,N',N'-tetraacetyletylendiamin (TAED) og natriumbenzoyloksybenzensulfonat (SBOBS) ifølge teknikkens stand.
Blekeeffektiviteten ble bestemt under anvendelse av et Elrepho-reflektometer, og resultatene uttrykt som ÅR (460 nm) er vist i følgende tabell.
Av disse data vil den overlegne yteevne hos forløper-forbindelsene ifølge oppfinnelsen i forhold til forbindelse (A), TAED og SBOBS tydelig kunne sees. Når disse forsøk ble gjentatt i nærvær av et konvensjonelt fosfatbygget vaskemiddelbasispulver, ble det funnet at de samme gode yteevner ble observert med forløperforbindelsene (ii), (iii), (iv), (v) og (viii) ifølge oppfinnelsen, mens ÅR ble funnet å bli redusert fra 16,9 til 9,0 med forløper (A).
Dette antyder at det er ingen uforenlighet mellom forløperne (ii), (iii), (iv), (v) og (viii) og bestanddelene i vaskemiddel-basispulveret. På den annen side er det tydeligvis antagonistiske vekselvirkninger mellom forløper (A) eller dens overgangs-former og de anioniske bestanddeler i vaskemiddelutformningen.

Claims (15)

1. Peroksykarboksylsyre-forløper, karakterisert ved at den har formelen hvor R1f R2 og R3 hver er et radikal valgt fra gruppen som består av alkyl, alkenyl, hydroksyalkyl og polyoksyalkylen som inneholder fra 1 til 18 karbonatomer, eller to av R1, R2 og R3 sammen med R4 og N-atomet danner et nitrogenholdig aromatisk heterocyklisk ringsystem, eller to eller flere av R1, R2 og R3 sammen med N-atomet danner et nitrogenholdig heterocyklisk ringsystem, R4 (hvis den ikke inngår i et nitrogenholdig heterocyklisk ringsystem sammen med R1 og/eller R2 og/eller R3) er en fenylenholdig sammenbindende gruppe valgt blant hvor fenylengruppen er direkte bundet til C=0-gruppen, og n kan være 0, 1 eller 2, L er en utgående gruppe, hvis konjugatsyre har en pKa i området fra 4 til 13, fortrinnsvis fra 8 til 10, valgt fra gruppen som består av: hvor X1 og X2 hver individuelt er H eller en substituent valgt blant -S03"M<+>, -COO~M<+>, -S04"M<+>, -(N+R^Rj) Z~, -N02 og q-Cg-alkylgrupper; R5 er en Cj-C^-alkylgruppe; R6 er H eller R5 og Y er H eller -S03~M<+>, -COO"M<+>, -S04~M<+>, (N<+>R^RjJZ" eller -N02; M er et hydrogen-, alkalimetall-, ammonium- eller alkyl-eller hydroksyalkyl-substituert ammoniumkation, som eventuelt kan være til stede; og Z~ er et motion som eventuelt kan være til stede og være et klorid-, bromid-, hydroksyd-, nitrat-, metosulfat-, bisulfat-, acetat-, sulfat-, citrat-, borat- eller fosfat-anion.
2. Forløper ifølge krav 1, karakterisert ved at L har formelen: hvor X1 og X2 hver individuelt er H eller en substituent valgt blant -S03~M<+>, -COO~M<+>, -S04~M<+>, - (N+R.,R2R3) Z~, -N02 og C1 -C8-alky lgrupper ; M er et hydrogen-, alkalimetall, ammonium- eller alkyl- eller hydroksyalkyl-substituert ammoniumkation, som eventuelt kan være til stede.
3. Forløper ifølge krav 2, karakterisert ved at den har formelen: hvor R1r R2 og R3 er C,-C4-alkylgrupper og R4 er valgt blant:
4. Forløper ifølge krav 2 eller 3, karakterisert ved at X, er hydrogen og X2 er S03~M<+> eller -COO~M<+>.
5. Forløper ifølge krav 2, 3 eller 4, karakterisert ved at X2 er S03~M+.
6. Forløper ifølge krav 5, karakterisert ved at nevnte S03~M<+> er knyttet parastilling til esterbindingen.
7. Forløper ifølge kravene 3-6, karakterisert ved at R,, R2 og R3 er metyl-grupper.
8. Forløper ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den har formelen:
9. Forløper ifølge krav 8, karakterisert ved at L har formelen:
10. Forløper ifølge krav 8 eller 9, karakterisert ved at R2 er en metylgruppe.
11. Forløper ifølge krav 10, karakterisert ved at den har formelen:
12. Forløper ifølge krav 7, karakterisert ved at den har formelen:
13. Blekende vaskemiddelpreparat omfattende en peroksydbleke-forbindelse som danner hydrogenperoksyd i vandig oppløsning, karakterisert ved at det inneholder en peroksy-karboksylsyreforløper ifølge hvilke som helst av kravene 1-12.
14. Blekende vaskemiddelpreparat ifølge krav 13, karakterisert ved at det molare forhold mellom hydrogenperoksyd og forløper er fra 0,5:1 til 25:1, fortrinnsvis fra 1:1 til 15:1.
15. Blekende vaskemiddelpreparat ifølge krav 13 eller 14, karakterisert ved at det videre inneholder et overflateaktivt materiale og en vaskeevnebygger.
NO890817A 1988-03-01 1989-02-27 Peroksykarboksylsyreforlöper og blekende vaskemiddelpreparat NO176604C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888804816A GB8804816D0 (en) 1988-03-01 1988-03-01 Quaternary ammonium compounds for use in bleaching systems
GB888826619A GB8826619D0 (en) 1988-11-14 1988-11-14 Bleaching systems

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO890817D0 NO890817D0 (no) 1989-02-27
NO890817L NO890817L (no) 1989-09-04
NO176604B true NO176604B (no) 1995-01-23
NO176604C NO176604C (no) 1995-05-03

Family

ID=26293563

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO890817A NO176604C (no) 1988-03-01 1989-02-27 Peroksykarboksylsyreforlöper og blekende vaskemiddelpreparat

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4904406A (no)
EP (1) EP0331229B1 (no)
JP (1) JPH0822839B2 (no)
KR (1) KR930007843B1 (no)
AU (1) AU607053B2 (no)
BR (1) BR8900952A (no)
DE (1) DE68908439T2 (no)
ES (1) ES2058466T3 (no)
IN (1) IN168605B (no)
MY (1) MY106021A (no)
NO (1) NO176604C (no)
PH (1) PH26586A (no)
TR (1) TR24170A (no)

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5245075A (en) * 1987-11-13 1993-09-14 Ausimont S.R.L. Peroxy carboxylic amino derivatives
US5292447A (en) * 1988-06-14 1994-03-08 Ausimont S.R.L. Heterocyclic peroxides having n-amidic heteroatoms
JPH0696719B2 (ja) * 1988-11-30 1994-11-30 花王株式会社 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物
GB8910725D0 (en) * 1989-05-10 1989-06-28 Unilever Plc Bleach activation and bleaching compositions
JPH0696720B2 (ja) * 1989-06-14 1994-11-30 花王株式会社 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物
TR24867A (tr) * 1989-08-23 1992-07-01 Unilever Nv CAMASIR MUAMELE MAMULü
US5108641A (en) * 1989-10-10 1992-04-28 Colgate-Palmolive Co. Aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition containing dual bleach system
US5078907A (en) * 1989-11-01 1992-01-07 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Unsymmetrical dicarboxylic esters as bleach precursors
JP2905274B2 (ja) * 1989-11-08 1999-06-14 花王株式会社 新規ポリカチオン化合物及びこれを含有する漂白剤組成物
GB9003741D0 (en) * 1990-02-19 1990-04-18 Unilever Plc Bleach activation
AU643077B2 (en) * 1990-10-19 1993-11-04 Unilever Plc Detergent compositions
JP2756032B2 (ja) * 1990-10-24 1998-05-25 花王株式会社 新規含窒素化合物及びこれを含有する漂白剤組成物
GB9123220D0 (en) * 1991-11-01 1991-12-18 Unilever Plc Liquid cleaning compositions
US5244593A (en) * 1992-01-10 1993-09-14 The Procter & Gamble Company Colorless detergent compositions with enhanced stability
SK278834B6 (sk) * 1992-01-17 1998-03-04 Unilever Nv Časticová bieliaca detergentná zmes
SK278833B6 (sk) * 1992-01-17 1998-03-04 Unilever Nv Časticová bieliaca detergentná zmes
TW255887B (en) * 1994-05-25 1995-09-01 Lilly Co Eli Synthesis of benzoquinolinones
US5578136A (en) * 1994-08-31 1996-11-26 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing compositions comprising quaternary substituted bleach activators
US5584888A (en) * 1994-08-31 1996-12-17 Miracle; Gregory S. Perhydrolysis-selective bleach activators
US5686015A (en) * 1994-08-31 1997-11-11 The Procter & Gamble Company Quaternary substituted bleach activators
US5460747A (en) * 1994-08-31 1995-10-24 The Procter & Gamble Co. Multiple-substituted bleach activators
US5520835A (en) * 1994-08-31 1996-05-28 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing compositions comprising multiquaternary bleach activators
US5505873A (en) * 1994-12-14 1996-04-09 Lion Corporation Peroxide bleaching compositions containing quanternary ammonium phthalate ester bleach activators for house cleaning
US5599781A (en) * 1995-07-27 1997-02-04 Haeggberg; Donna J. Automatic dishwashing detergent having bleach system comprising monopersulfate, cationic bleach activator and perborate or percarbonate
US5534180A (en) * 1995-02-03 1996-07-09 Miracle; Gregory S. Automatic dishwashing compositions comprising multiperacid-forming bleach activators
US5534179A (en) * 1995-02-03 1996-07-09 Procter & Gamble Detergent compositions comprising multiperacid-forming bleach activators
DE69602086T2 (de) * 1995-02-17 1999-08-05 Unilever N.V., Rotterdam Festes waschmittelstück
US6010994A (en) * 1995-06-07 2000-01-04 The Clorox Company Liquid compositions containing N-alkyl ammonium acetonitrile salts
US5888419A (en) * 1995-06-07 1999-03-30 The Clorox Company Granular N-alkyl ammonium acetontrile compositions
US6764613B2 (en) 1995-06-07 2004-07-20 Mid-America Commercialization Corporation N-alkyl ammonium acetonitrile salts, methods therefor and compositions therewith
US6183665B1 (en) 1995-06-07 2001-02-06 The Clorox Company Granular N-alkyl ammonium acetonitrile compositions
US5739327A (en) * 1995-06-07 1998-04-14 The Clorox Company N-alkyl ammonium acetonitrile bleach activators
US6235218B1 (en) 1995-06-07 2001-05-22 The Clorox Company Process for preparing N-alkyl ammonium acetonitrile compounds
US5814242A (en) * 1995-06-07 1998-09-29 The Clorox Company Mixed peroxygen activator compositions
US5792218A (en) * 1995-06-07 1998-08-11 The Clorox Company N-alkyl ammonium acetonitrile activators in dense gas cleaning and method
EP0778342A1 (en) 1995-12-06 1997-06-11 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
DE19600159A1 (de) 1996-01-04 1997-07-10 Hoechst Ag Bleichmittelsysteme enthaltend Bis- und Tris-(mu-oxo)-di-Mangan-Komplexsalze
DE19605526A1 (de) 1996-02-15 1997-08-21 Hoechst Ag Ammoniumnitrile und deren Verwendung als Bleichaktivatoren
DE19606343A1 (de) 1996-02-21 1997-08-28 Hoechst Ag Bleichmittel
US5850086A (en) * 1996-06-21 1998-12-15 Regents Of The University Of Minnesota Iron complexes for bleach activation and stereospecific oxidation
DE19740671A1 (de) * 1997-09-16 1999-03-18 Clariant Gmbh Bleichaktivator-Granulate
US6209957B1 (en) * 1999-06-10 2001-04-03 Britax Child Safety Inc. Child safety seat
US6514556B2 (en) * 2000-12-15 2003-02-04 Ecolab Inc. Method and composition for washing poultry during processing
GB0106285D0 (en) 2001-03-14 2001-05-02 Unilever Plc Air bleaching catalysts with moderating agent
CA2439524A1 (en) 2001-03-14 2002-09-19 Unilever Plc Bleaching catalysts with unsaturated surfactant and antioxidants
CA2483393A1 (en) * 2002-05-02 2003-11-13 The Procter & Gamble Company Detergent compositions and components thereof
DE10323258A1 (de) 2003-05-23 2004-12-23 Applied Films Gmbh & Co. Kg Magnetron-Sputter-Kathode
KR101591543B1 (ko) 2008-04-09 2016-02-03 바스프 에스이 금속 히드라지드 착체 화합물의 산화 촉매로서의 용도
BR112012032820A2 (pt) 2010-06-28 2016-11-08 Basf Se uso de uma composição, composição, processo para o alvejamento de manchas ou de sujeira sobre materiais têxteis ou pratos, composição detergentes, de limpeza ou de alvejamento, grânulo, e,composto da fórmula
WO2012080088A1 (en) 2010-12-13 2012-06-21 Basf Se Bleach catalysts
ES2643483T5 (es) 2013-06-20 2021-05-04 Catexel Tech Limited Catalizador de blanqueamiento y oxidación
AU2014307707B2 (en) 2013-08-16 2018-08-02 Chemsenti Limited Composition
WO2017076771A1 (en) 2015-11-03 2017-05-11 Basf Se Bleach catalysts
EP3176157A1 (en) 2015-12-01 2017-06-07 Basf Se Bleach catalysts
WO2017182295A1 (en) 2016-04-18 2017-10-26 Basf Se Liquid cleaning compositions
WO2017186480A1 (en) 2016-04-26 2017-11-02 Basf Se Metal free bleaching composition
EP3372663A1 (en) 2017-03-10 2018-09-12 Basf Se Bleach catalysts
CN115175944B (zh) 2020-02-28 2024-03-19 卡特克塞尔科技有限公司 降解方法
WO2024175409A1 (en) 2023-02-21 2024-08-29 Basf Se Modified hyperbranched alkoxylated polyalkylene imines
WO2024175407A1 (en) 2023-02-21 2024-08-29 Basf Se Modified alkoxylated polyalkylene imines or modified alkoxylated polyamines
JP2026506171A (ja) 2023-02-21 2026-02-20 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 変性アルコキシル化ポリアルキレンイミン又は変性アルコキシル化ポリアミン
EP4680658A1 (en) 2023-03-13 2026-01-21 Basf Se Alkoxylated nitrogen containing polymers and their use
WO2024231110A1 (en) 2023-05-05 2024-11-14 Basf Se Biodegradable polyol propoxylates, their preparation, uses, and compositions comprising them
MX2025014975A (es) 2023-06-13 2026-02-03 Basf Se Composiciones de limpieza estabilizadas que comprenden edds y enzimas y su uso
WO2025125117A1 (en) 2023-12-15 2025-06-19 Basf Se Biodegradable propoxylated ethylenediamines, their preparation, uses, and compositions comprising them
WO2025131888A1 (en) 2023-12-19 2025-06-26 Basf Se Modified alkoxylated polyalkylene imines or modified alkoxylated polyamines
WO2025180874A1 (en) 2024-02-27 2025-09-04 Basf Se Substituted 1,3-dioxolane sulfates and their use
WO2025202032A1 (en) 2024-03-26 2025-10-02 Basf Se Biodegradable alkoxylated polyols, their preparation, uses, and compositions comprising them

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL113890C (no) * 1955-07-27
CA678942A (en) * 1959-06-19 1964-01-28 U. Kloosterman Cornelis Process for the preparation of a washing and/or bleaching agent
NL292430A (no) * 1962-05-07
US3256198A (en) * 1963-04-22 1966-06-14 Monsanto Co Compositions containing an oxygen releasing compound and an organic carbonate
GB1382594A (en) * 1971-06-04 1975-02-05 Unilever Ltd Quaternary ammonium compounds for use in bleaching systems
US4397757A (en) * 1979-11-16 1983-08-09 Lever Brothers Company Bleaching compositions having quarternary ammonium activators
GR79230B (no) * 1982-06-30 1984-10-22 Procter & Gamble
US4412934A (en) * 1982-06-30 1983-11-01 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
GB8304990D0 (en) * 1983-02-23 1983-03-30 Procter & Gamble Detergent ingredients
US4486327A (en) * 1983-12-22 1984-12-04 The Procter & Gamble Company Bodies containing stabilized bleach activators
GB8415909D0 (en) * 1984-06-21 1984-07-25 Procter & Gamble Ltd Peracid compounds
DE3671438D1 (de) * 1985-07-03 1990-06-28 Akzo Nv P-sulphophenylcarbonate und diese enthaltende reinigungsmittel.
US4818426A (en) * 1987-03-17 1989-04-04 Lever Brothers Company Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions
US4751015A (en) * 1987-03-17 1988-06-14 Lever Brothers Company Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions
US4933103A (en) * 1987-03-23 1990-06-12 Kao Corporation Bleaching composition
US4915863A (en) * 1987-08-14 1990-04-10 Kao Corporation Bleaching composition

Also Published As

Publication number Publication date
EP0331229A3 (en) 1990-11-28
ES2058466T3 (es) 1994-11-01
TR24170A (tr) 1991-04-30
NO176604C (no) 1995-05-03
AU3081489A (en) 1989-09-07
PH26586A (en) 1992-08-19
IN168605B (no) 1991-05-04
EP0331229A2 (en) 1989-09-06
AU607053B2 (en) 1991-02-21
KR930007843B1 (ko) 1993-08-20
NO890817L (no) 1989-09-04
US4904406A (en) 1990-02-27
EP0331229B1 (en) 1993-08-18
MY106021A (en) 1995-02-28
DE68908439T2 (de) 1993-12-23
JPH023637A (ja) 1990-01-09
JPH0822839B2 (ja) 1996-03-06
NO890817D0 (no) 1989-02-27
BR8900952A (pt) 1989-10-24
DE68908439D1 (de) 1993-09-23
KR890014469A (ko) 1989-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO176604B (no) Peroksykarboksylsyreforlöper og blekende vaskemiddelpreparat
EP0690839B1 (en) Peroxyacids
CA2016030C (en) Bleach activation and bleaching compositions
KR930009821B1 (ko) 4급 암모늄 또는 포스포늄 페록시탄산의 전구물질 및 이를 함유하는 세제표백조성물
JPH04253947A (ja) 漂白剤組成物
CA2056938A1 (en) Bleach/builder precursors
AU666922B2 (en) Structured liquids containing amido and imido peroxyacids
NZ237808A (en) Bleach granule containing a nonylamide of peroxyadipic acid, a bleach-stable surfactant and a hydratable material compatible with the acid amide
JPH10130692A (ja) 漂白触媒としてのスルホニルイミン誘導体
CA1289302C (en) Bleaching composition
JPH1059934A (ja) 漂白活性化剤としての第四級アンモニウム化合物及びその製造法
EP0337274B1 (en) Fabric-washing compositions
JPH0597803A (ja) ペルオキシ酸
KR930007850B1 (ko) 표백세제 조성물
US5002687A (en) Fabric washing compositions
NO172066B (no) Blekeforloeper og bleke/vaskemiddelblanding
EP0527039A2 (en) Bleaching detergent composition containing sugar derivatives as bleach precursors
WO1998056760A1 (en) Peroxyacids
CA2285910A1 (en) N-acyl oxaziridines as bleach agents