NO176053B - Katalysatorkomponent og katalysator for polymerisering av olefiner - Google Patents
Katalysatorkomponent og katalysator for polymerisering av olefiner Download PDFInfo
- Publication number
- NO176053B NO176053B NO905513A NO905513A NO176053B NO 176053 B NO176053 B NO 176053B NO 905513 A NO905513 A NO 905513A NO 905513 A NO905513 A NO 905513A NO 176053 B NO176053 B NO 176053B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst component
- dimethoxypropane
- component according
- polymerization
- titanium halide
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 12
- -1 titanium halide Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 40
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 16
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 9
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 8
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)CC(C)C PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- ZVGIBQMBZHWERX-UHFFFAOYSA-N [2-(cyclohexylmethyl)-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CC(COC)(COC)CC1CCCCC1 ZVGIBQMBZHWERX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 abstract description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 11
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AMHQFNFRCVEESU-UHFFFAOYSA-N (1,6-dimethoxy-5-phenylhexan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(COC)CCC(COC)C1=CC=CC=C1 AMHQFNFRCVEESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTVGJMMXVMDFCX-UHFFFAOYSA-N 1-[1,3-dimethoxy-2-(4-methylphenyl)propan-2-yl]-4-methylbenzene Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1C(COC)(COC)C1=CC=C(C)C=C1 ZTVGJMMXVMDFCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(C(C)C)(COC)CCC(C)C BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229910003910 SiCl4 Inorganic materials 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(octyl)silane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC NMEPHPOFYLLFTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- HBMODDNTUPGVFW-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethoxy-2-phenylpropan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(COC)(COC)C1=CC=CC=C1 HBMODDNTUPGVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAGULGJFHUPCET-UHFFFAOYSA-N (1,4-diethoxy-3-phenylbutan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(COCC)C(COCC)C1=CC=CC=C1 VAGULGJFHUPCET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGWNCXDKGBGRNE-UHFFFAOYSA-N (1,5-dimethoxy-4-phenylpentan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(COC)CC(COC)C1=CC=CC=C1 KGWNCXDKGBGRNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXDUWPUPBXRKTJ-UHFFFAOYSA-N (2-benzyl-1,3-dimethoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(COC)(COC)CC1=CC=CC=C1 NXDUWPUPBXRKTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEPSBRTXOHFWCF-UHFFFAOYSA-N (2-cyclohexyl-1,3-dimethoxypropan-2-yl)cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(COC)(COC)C1CCCCC1 MEPSBRTXOHFWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USWVUBUQOUONFU-UHFFFAOYSA-N (3-cyclohexyl-1,4-diethoxybutan-2-yl)cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(COCC)C(COCC)C1CCCCC1 USWVUBUQOUONFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCWBYZWJXUQBHC-UHFFFAOYSA-N (3-cyclohexyl-1,4-dimethoxybutan-2-yl)cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(COC)C(COC)C1CCCCC1 DCWBYZWJXUQBHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFILDYMJSTXBAR-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl)-triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=C(Cl)C=C1 AFILDYMJSTXBAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- MWNBEMOISOGTBM-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexane Chemical compound COCC1(COC)CC(C)CCC1C(C)C MWNBEMOISOGTBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJLFNLNAXRVNGL-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)cyclohexane Chemical compound COCC1(COC)CCCCC1 WJLFNLNAXRVNGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSBYVJZYWNPFLQ-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)cyclopentane Chemical compound COCC1(COC)CCCC1 JSBYVJZYWNPFLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQPBSRVXHWBUAO-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)cyclopropane Chemical compound COCC1(COC)CC1 NQPBSRVXHWBUAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYQJEHJHOZYHIM-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(methoxymethyl)cyclohexane Chemical compound COCC1CCCCC1COC GYQJEHJHOZYHIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYKQSAMEQTXOBX-UHFFFAOYSA-N 1,3,3a,4,6,6a-hexahydrofuro[3,4-c]furan Chemical compound C1OCC2COCC21 HYKQSAMEQTXOBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CELOJHLXFPSJPH-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=CC=C1 CELOJHLXFPSJPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDGNDCHPLHXQMK-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydronaphthalene Chemical compound C1CCCC2C(C(COC)COC)CCCC21 YDGNDCHPLHXQMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZSRLUPMHPVIPA-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)-4-fluorobenzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=C(F)C=C1 CZSRLUPMHPVIPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCTNEBZFFHGOIK-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C(COC)COC)=CC=CC2=C1 NCTNEBZFFHGOIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXRFHUBGMFVHNO-UHFFFAOYSA-N 1-[1,4-dimethoxy-2-(4-methylphenyl)butan-2-yl]-4-methylbenzene Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1C(COC)(CCOC)C1=CC=C(C)C=C1 AXRFHUBGMFVHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZCHNISPTTWXMO-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,2-dimethylpropoxy)ethoxy]-2,2-dimethylpropane Chemical compound CC(C)(C)COCCOCC(C)(C)C HZCHNISPTTWXMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPFWUWXYBFOJAD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=C(Cl)C=C1 HPFWUWXYBFOJAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUBYKMSPAJMOGX-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[2-(4-chlorophenyl)-1,3-dimethoxypropan-2-yl]benzene Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(COC)(COC)C1=CC=C(Cl)C=C1 PUBYKMSPAJMOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADIDLVAENFBYOP-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[3-(4-chlorophenyl)-1,4-dimethoxybutan-2-yl]benzene Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(COC)C(COC)C1=CC=C(Cl)C=C1 ADIDLVAENFBYOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZECGBUKWNUNJKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(ethoxymethyl)-2,3-dimethylbutane Chemical compound CCOCC(C)(C(C)C)COCC ZECGBUKWNUNJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROSQVPGTZCDBOC-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,4-dimethylpentane Chemical compound COCC(C)(COC)CC(C)C ROSQVPGTZCDBOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZGYJLJMTYSGCS-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3,3-dimethylbutane Chemical compound COCC(C(C)(C)C)COC WZGYJLJMTYSGCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGMVWDKVVMVTTM-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutane Chemical compound COCC(C(C)C)COC NGMVWDKVVMVTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLMLTYTOFIPCK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylpentane Chemical compound CCC(C)C(COC)COC FDLMLTYTOFIPCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPHMKLXXVBJEHR-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)hexane Chemical compound CCCCC(COC)COC PPHMKLXXVBJEHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- YZEDLRIAPPHENY-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 YZEDLRIAPPHENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOFVMAUGDDZBIC-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(methoxymethyl)-1,3-dihydroindene Chemical compound C1=CC=C2CC(COC)(COC)CC2=C1 JOFVMAUGDDZBIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEWZVZIVELJPQZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxypropane Chemical compound COC(C)(C)OC HEWZVZIVELJPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZGPNMKIIPNQMH-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](CC(C)(C)C)(OCC)OCC JZGPNMKIIPNQMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKHQZLALBMVGFS-UHFFFAOYSA-N 2,8-dioxaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1CCOCC21COCCC2 QKHQZLALBMVGFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIBYCVPCWUSPQY-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-dimethoxypropyl)-1,1-dimethylcyclohexane Chemical compound COCCC(OC)C1CCCCC1(C)C YIBYCVPCWUSPQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTEAMBFNHABVIM-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)-1,4-dioxane Chemical compound COCC1COCCO1 NTEAMBFNHABVIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKBFHCBHLOZDKH-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](CCCl)(OCC)OCC IKBFHCBHLOZDKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWNZQSUHTOQNEK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-[2-(2-methylpropoxy)ethoxy]propane Chemical compound CC(C)COCCOCC(C)C PWNZQSUHTOQNEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDWZDDXGCSZEMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-[3-(2-methylpropoxy)propoxy]propane Chemical compound CC(C)COCCCOCC(C)C DDWZDDXGCSZEMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane Chemical compound [CH2]C(C)C KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZZFFYXZLMKDR-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(ethoxymethyl)pentane Chemical compound CCOCC(CC)(CC)COCC LZZZFFYXZLMKDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHWNYWKPIZOEAJ-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-1,2-dihydroindene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)CCC2=C1 BHWNYWKPIZOEAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBWACGDKPKXCRS-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,2,4,4-tetramethylpentane Chemical compound COCC(C(C)(C)C)(C(C)(C)C)COC SBWACGDKPKXCRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKWKIEFIPVHTHJ-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)pentane Chemical compound COCC(CC)(CC)COC SKWKIEFIPVHTHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTPWUDOSJMJAFK-UHFFFAOYSA-N 3,4-bis(ethoxymethyl)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CCOCC(C(C)C)C(C(C)C)COCC QTPWUDOSJMJAFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLGWOYDUZIKSQQ-UHFFFAOYSA-N 3,4-bis(methoxymethyl)-2,5-dimethylhexane Chemical compound COCC(C(C)C)C(C(C)C)COC FLGWOYDUZIKSQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWAUDCXYVFFMDK-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(C(C)C)CC(C(C)C)COC BWAUDCXYVFFMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAHVOCMRGNMBBS-UHFFFAOYSA-N 3-(methoxymethyl)oxolane Chemical compound COCC1CCOC1 BAHVOCMRGNMBBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMJMPMPRZVKSLC-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-[2-(3-methylbutoxy)ethoxy]butane Chemical compound CC(C)CCOCCOCCC(C)C BMJMPMPRZVKSLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGARJNQUZTYZIA-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-[3-(3-methylbutoxy)propoxy]butane Chemical compound CC(C)CCOCCCOCCC(C)C PGARJNQUZTYZIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFESIVSVIOQVFB-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(2-methylpropyl)dioxepane Chemical compound CC(C)CC1(CC(C)C)CCCOOC1 FFESIVSVIOQVFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYHOSWIHPZRHDU-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(butoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound CCCCOCC(CC(C)C)(CC(C)C)COCCCC PYHOSWIHPZRHDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVEYETJZOMJKNK-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(ethoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound CCOCC(CC(C)C)(CC(C)C)COCC VVEYETJZOMJKNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDONJMJAIMKSOS-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(ethoxymethyl)heptane Chemical compound CCOCC(CCC)(CCC)COCC DDONJMJAIMKSOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLBZVROWJKOOY-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,2,6,6-tetramethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)(C)C)CC(C)(C)C LBLBZVROWJKOOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTXHDQHDPLMQMD-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,3-dihydro-1h-naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)CCCC2=C1 NTXHDQHDPLMQMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOGBQWSMOBPZEA-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-3,5-dimethylheptane Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C(C)CC LOGBQWSMOBPZEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOLQDDKBJWHVQK-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)heptane Chemical compound CCCC(CCC)(COC)COC WOLQDDKBJWHVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWVKCYDPJZCDMC-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methyloctane Chemical compound CCCCC(CC)CC(C)(COC)COC CWVKCYDPJZCDMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIJVFTUOJNTXCA-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-methoxy-2-(methoxymethyl)octane Chemical compound CCCCC(CC)CC(COC)COC VIJVFTUOJNTXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNRAMWVKAUAOMM-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(2-methylpropyl)-1,3-dioxane Chemical compound CC(C)CC1(CC(C)C)COCOC1 XNRAMWVKAUAOMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDTLNHGFAUSCAE-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(ethoxymethyl)nonane Chemical compound CCCCC(CCCC)(COCC)COCC NDTLNHGFAUSCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAVYNJZKEVSSFO-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(methoxymethyl)nonane Chemical compound CCCCC(COC)(COC)CCCC UAVYNJZKEVSSFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRVLICZNRLVVKJ-UHFFFAOYSA-N 5,9-diethyl-7,7-bis(methoxymethyl)tridecane Chemical compound CCCCC(CC)CC(COC)(COC)CC(CC)CCCC IRVLICZNRLVVKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKGOUWVGCQAGAS-UHFFFAOYSA-N 7,7-bis(ethoxymethyl)-5,9-diethyltridecane Chemical compound CCCCC(CC)CC(COCC)(COCC)CC(CC)CCCC WKGOUWVGCQAGAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVHGAFGVKUUSKV-UHFFFAOYSA-N 8,8-bis(methoxymethyl)-2,3,4,4a,5,6,7,8a-octahydro-1h-naphthalene Chemical compound C1CCCC2C(COC)(COC)CCCC21 NVHGAFGVKUUSKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- VDZDYDLIDXQASZ-UHFFFAOYSA-N [1-cyclohexyl-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propan-2-yl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(COC)(COC)CC1CCCCC1 VDZDYDLIDXQASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URYLLQVLNOEEBA-UHFFFAOYSA-N [2-benzyl-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC(COC)(COC)CC1=CC=CC=C1 URYLLQVLNOEEBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RORSEGNGPOMSSV-UHFFFAOYSA-N [3,3-bis(methoxymethyl)-5-phenylpentyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCC(COC)(COC)CCC1=CC=CC=C1 RORSEGNGPOMSSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLJQMWMGGYXAAL-UHFFFAOYSA-N [3-benzyl-4-ethoxy-2-(ethoxymethyl)butyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC(COCC)C(COCC)CC1=CC=CC=C1 DLJQMWMGGYXAAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNPWBMNSXQZZPZ-UHFFFAOYSA-N [3-benzyl-4-methoxy-2-(methoxymethyl)butyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC(COC)C(COC)CC1=CC=CC=C1 UNPWBMNSXQZZPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVEZHRZEAFZJOI-UHFFFAOYSA-N [3-methoxy-2-(methoxymethyl)-1-phenylpropyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(COC)COC)C1=CC=CC=C1 WVEZHRZEAFZJOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKEUPAFEWAEVGQ-UHFFFAOYSA-N [3-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methylpropyl]benzene Chemical compound COCC(C)(COC)CC1=CC=CC=C1 UKEUPAFEWAEVGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCWQBHCGHYCRCN-UHFFFAOYSA-N [4-ethoxy-3-(ethoxymethyl)-2-methylbutan-2-yl]benzene Chemical compound CCOCC(COCC)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 MCWQBHCGHYCRCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXQCBJLNEGKSCN-UHFFFAOYSA-N [4-methoxy-3-(methoxymethyl)butyl]benzene Chemical compound COCC(COC)CCC1=CC=CC=C1 JXQCBJLNEGKSCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWLBWJXVYGYRNY-UHFFFAOYSA-N [4-methoxy-3-(methoxymethyl)butyl]cyclohexane Chemical compound COCC(COC)CCC1CCCCC1 AWLBWJXVYGYRNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFKPQKNFYPMKNL-UHFFFAOYSA-N [5-cyclohexyl-3,3-bis(methoxymethyl)pentyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CCC(COC)(COC)CCC1CCCCC1 IFKPQKNFYPMKNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGZGKDQVCBHSGI-UHFFFAOYSA-N butyl(triethoxy)silane Chemical compound CCCC[Si](OCC)(OCC)OCC XGZGKDQVCBHSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005982 diphenylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000003987 high-resolution gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(ethyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC)(OCC)OCC DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJDLPDPRMYAOCM-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propan-2-yl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C(C)C BJDLPDPRMYAOCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse angår katalysatorkomponent og katalysator for polymerisering av olefiner.
I søkers tidligere europeiske patentsøknad EPA-
0 361 494 ér det beskrevet katalysatorkomponenter for polymerisering av olefiner, hvilke komponenter blir oppnådd ved at det på et vannfritt magnesiumhalogenid, i aktiv form, er båret et titanhalogenid og en elektrondonorforbindelse valgt blant forbindelser inneholdende to eller flere etergrupper, som har spesifikke reaktivitetsegenskaper i forhold til magnesiumklorid og titantetraklorid. Typiske etere representeres ved formelen :
hvor R, Rx og R2 er like eller forskjellige og er hydrokarbyl-radikaler, og ^ og R2 kan også være hydrogen.
Det er nå funnet at det er mulig å fremstille svært aktive og stereospesifikke katalysatorer for polymerisering av olefiner med utgangspunkt i faste katalysatorkomponenter fremstilt ved å omsette et titanhalogenid eller titanhalogenalkoholat og en elektrondonorforbindelse valgt blant forbindelser med to eller flere etergrupper, som beskrevet i EPA-0 361 494, med det faste stoff oppnådd ved impregnering av et porøst metalloksyd, såsom silisiumdioksyd, aluminiumoksyd eller blandinger derav, med en løsning av magnesiumdihalogenid eller en magnesiumforbindelse som kan omdannes til et dihalogenid ved omsetning med halogeneringsmidler.
Det er uventet at katalysatorene ifølge oppfinnelsen er mye mer aktive og stereospesifikke enn katalysatorene som er båret på metalloksyder og som er fremstilt av andre elek-trondonorforbindelser enn eterforbindelsene som anvendes i katalysatorene ifølge denne oppfinnelse.
Med foreliggende oppfinnelse tilveiebringes det således en katalysatorkomponent for polymerisering av olefiner, omfattende et magnesiumdihalogenid og et titanhalogenid eller et titanhalogenalkoholat, og en elektrondonorforbindelse som inneholder to eller flere etergrupper og som er i stand til kompleksbinding med vannfritt magnesiumdiklorid i en mengde av høyst 60 mmol pr. 100 g MgCl2 og ikke inngår i substitueringsreaksjoner med TiCl4 eller i så fall reagerer med TiCl4 for mindre enn 50 mol%'s vedkommende. Katalysatorkomponenten er kjennetegnet ved at magnesiumdihalogenidet, titanhalogenidet eller titanhalogenalkoholatet og elektrondonorforbindelsen er båret på et porøst metalloksyd.
Med oppfinnelsen tilveiebringes det også en katalysator for polymerisering av olefiner, kjennetegnet ved at den omfatter reaksjonsproduktet av katalysatorkomponenten og en Al-alkylforbindelse eller en Al-trialkylforbindelse.
Med titan- og magnesiumforbindelser og elektrondonor-forbindelser båret på porøse metalloksyder, menes de forbindelser som er fysisk festet på oksydet og/eller kjemisk forbundet med oksydet; muligens kan titan- og magnesiumforbindel-sene og elektrondonorene, som er båret på det porøse metalloksyd, også være kjemisk forbundet med hverandre.
I de bårede komponenter er Mg/Ti-molforholdet fra 0,5:1 til 10:1, spesielt fra 4:1 til 6:1, og molforholdet Ti/elektrondonorforbindelse er fra 0,5:1 til 3:1. Metalloksydet er tilstede i mengder som er høyere enn 40 vekt% i forhold til komponentens samlede vekt.
Metalloksydene har en porøsitet som er høyere enn 0,3 cm<3>/g, fortrinnsvis fra 1 til 3 cm<3>/g. Over flatearealet er høyere enn 30 m<2>/g (BET) og spesielt høyere enn 100 m<2>/g.
De foretrukne oksyder, såsom silisiumdioksyd og aluminiumoksyd, har vanligvis et overflateareal fra 100 til 400 m<2>/g-
Metalloksydene inneholder vanligvis hydroksylover-flategrupper (f.eks. i en mengde av fra 1. til 5 mmol/g oksyd), men kan også være uten. Fortrinnsvis anvendes oksydene i vannfri tilstand, dvs. fri for vann som ikke er kjemisk bundet. Kjemisk ikke-bundet vann kan imidlertid være tilstede i en mengde som er mindre enn 30 mmol/g oksyd. Det nevnte vann kan fjernes ved å underkaste oksydene en oppvarming ved temperaturer fra 150° til 250°C. Mengden av hydroksylgrupper kontrol-leres ved kalsinering av oksydene ved temperaturer vanligvis fra 250°C til 900°C (jo høyere temperatur desto mindre er an-
tallet tilstedeværende hydroksyler).
Forskjellige fremgangsmåter anvendes for fremstilling av katalysatorkomponenten. Den foretrukne fremgangsmåte består i å impregnere metalloksydet ved oppslemming i 1) en løsning av magnesiumklorid i et organisk løsningsmiddel, såsom en alkohol eller en eter, eller 2) i en hydrokarbonløsning (heksan, heptan) av et MgCl2«nTi(OR)4-kompleks hvor n er et tall fra 1 til 3, og R er et C2_8-alkyl-, C3_8 sykloalkyl- eller C6_8-arylradikal, og deretter fordampning av løsningsmidlet. Det således oppnådde oksyd blir deretter omsatt med overskudd av TiCl4 inneholdende en eterforbindelse i løsning ved temperaturer fra 60° til 135°C. Det faste stoff separeres varmt fra overskuddet av TiCl4 og vaskes deretter inngående med heksan eller heptan inntil det ikke er klorioner tilbake i vaske-væsken. Behandlingen med TiCl4 kan gjentas.
Det er også mulig å omsette et magnesiumimpregnert metalloksyd, først med eterforbindelsen og deretter med titan-tetrakloridet.
Eterforbindelsen kan også tilsettes under impregne-ringen av metalloksydet, eller kan omsettes etter reaksjonen med titanforbindelsen. I dette tilfelle er det best å utføre omsetningen i nærvær av et aromatisk løsningsmiddel, såsom benzen og toluen.
Når metalloksydene anvendes med løsninger av andre magnesiumforbindelser enn magnesiumhalogenider, er det best å omdanne nevnte forbindelser til halogenider ved omsetning med halogeneringsmidler, såsom SiCl4, Al-alkylhalogenider og Cl3SiR.
Oksydet som er impregnert og behandlet på denne måte, blir deretter omsatt med TiCl4 og med eterforbindelsen ifølge fremgangsmåtene angitt ovenfor.
Egnede magnesiumforbindelser som er forskjellige fra magnesiumhalogenidene, omfatter RMgX, MgR2, Mg(0R)2, XMgOR, MgX2»nTi(OR)4 hvor X er Cl eller Br, R er et C^^-alkyl- eller C3.18-sykloalkylradikal, og n er fra 1 til 4.
Foretrukne eterforbindelser har følgende generelle formel:
hvor R, Rx og R2 er like eller forskjellige og er C-^g-alkyl-, <C>3_18-sykloalkyl-, <C>6_18-aryl-, <C>7_18-aralkyl- eller alkarylradikaler, og Rx og R2 kan også være hydrogenatomer.
Spesielt er R et C-^-alkylradikal, og fortrinnsvis metyl. Når Rx er metyl, etyl, propyl eller isopropyl,. kan R2 dessuten være etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, 2-etylheksyl, sykloheksyl, metylsykloheksyl, fenyl eller benzyl; når R.^ er hydrogen, kan R2 være etyl, butyl, sek-butyl, tert-butyl, 2-etylheksyl, sykloheksyletyl, difenylmetyl, p-klorfenyl, 1-naftyl eller 1-dekahydronaftyl; Rx og R2 kan også være like og være etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, neopentyl, fenyl, benzyl eller sykloheksyl.
Representative eksempler på de etere som innbefattes i formelen angitt ovenfor er: 2-(2-etylheksyl)-l,3-dimetoksypropan, 2-isopropyl-1,3-dimetoksypropan, 2-butyl-l,3-dimetoksypropan, 2-sek-butyl-1,3-dimetoksypropan, 2-sykloheksyl-l,3-. dimetoksypropan, 2-fenyl-l,3-dimetoksypropan, 2-tert-butyl-1, 3-dimetoksypropan, 2-kumyl-l,3-dietoksypropan, 2-(2-fenyl-etyl)-1,3-dimetoksypropan, 2-(2-sykloheksyletyl)-1,3-dimetoksypropan, 2-(p-klorfenyl)-1,3-dimetoksypropan, 2-(difenylmetyl )-1,3-dimetoksypropan, 2-(1-naftyl)-1,3-dimetoksypropan, 2-(p-fluorfenyl)-1,3-dimetoksypropan, 2-(1-dekahydronaftyl)-1, 3-dimetoksypropan, 2-(p-t-butylfenyl)-1,3-dimetoksypropan, 2, 2-disykloheksyl-l,3-dimetoksypropan, 2,2-dietyl-l,3-dimetoksypropan, 2,2-dipropyl-l,3-dimetoksypropan, 2,2-dibutyl-l,3-dimetoksypropan, 2,2-dietyl-l,3-dietoksypropan, 2,2-dipropyl-1, 3-dietoksypropan, 2,2-dibutyl-l,3-dietoksypropan, 2-2-metyl-2-propyl-l,3-dimetoksypropan, 2-metyl-2-benzyl-l,3-dimetoksypropan, 2-metyl-2-metylsykloheksyl-l,3-dimetoksypropan, 2,2-bis-(p-klorfenyl)-l,3-dimetoksypropan, 2,2-bis-(2-fenyletyl)-1,3-dimetoksypropan, 2,2-bis-(2-sykloheksyletyl)-1,3-dimetoksypropan, 2-metyl-2-isobutyl-1,3-dimetoksypropan, 2-metyl-2-( 2-etylheksyl-1,3-dimetoksypropan, 2,2-bis-(2-etylheksyl)-l,3-dimetoksypropan, 2,2-bis-(p-metylfenyl)-l,3-dimetoksypropan, 2-metyl-2(2-etylheksyl)-l,3-dimetoksypropan, 2,2-bis-(2-etylheksyl )-1,3-dietoksypropan, 2,2-bis-(p-metylfenyl)-1,3-dimetoksypropan, 2-metyl-2-isopropyl-l,3-dietoksypropan, 2,2-di-isobutyl-1,3-dimetoksypropan, 2,2-difenyl-1,3-dimetoksypropan, 2, 2-dibenzyl-l,3-dimetoksypropan, 2,2-bis-(sykloheksylmetyl-1, 3-dimetoksypropan, 2,2-diisobutyl-l,3-dietoksypropan, 2,2-diisobutyl-1,3-dibutoksypropan, 2-isobuty1-2-isopropy1-1,3-dimetoksypropan, 2,2-di-sek-butyl-1,3-dimetoksypropan, 2,2-di-tert-butyl-1,3-dimetoksypropan, 2,2-dineopentyl-l,3-dimetoksypropan, 2-isopropyl-2-isopentyl-l,3-dimetoksypropan, 2-fenyl-2-benzyl-l,3-dimetoksypropan, 2-sykloheksyl-2-sykloheksylme-ty1-1,3-dimetoksypropan.
Disse etere danner fortrinnsvis komplekser med magnesiumdiklorid i mengder på 20-50 mmol pr. 100 g MgCl2 og reagerer med TiCl4 for mindre enn 30 molprosents vedkommende.
Andre etere som kan benyttes, er: 2,3-difenyl-l,4-di-etoksybutan, 2,3-disykloheksyl-l,4-dietoksybutan, 2,3-diben-zyl-1,4-dietoksybutan, 2,3-dibenzyl-l,4-dimetoksybutan, 2,3-disykloheksyl-1,4-dimetoksybutan, 2,3-diisopropyl-l,4-dimetok-sybutan, 2,3-diisopropyl-l,4-dietoksybutan, 2,2-bis-(p-metyl-fenyl)-1,4-dimetoksybutan, 2,3-bis-(p-klorfenyl)-1,4-dimetok-sybutan, 2,3-bis-(p-fluorfenyl-1,4-dimetoksybutan, 2,4-dife-nyl-1, 5-dimetoksypentan, 2,5-difenyl-l,6-dimetoksyheksan, 2,4-diisopropyl-1,5-dimetoksypentan, 2,5-difenyl-l,6-dimetoksyhek-san, 3-metoksymetyltetrahydrofuran,3-metoksymetyldioksan, 1,1-dimetoksymetyl-l,2,3,4-tetrahydronaftalen, 1,1-dimetoksymetyl-dekahydronaftalen, 1,1-dimetoksymetylindan, 2,2-dimetoksymetylindan, 1,l-dimetoksymetyl-2-isopropyl-5-metylsyklohek-san, 1,3-diisobutoksypropan, 1,2-diisobutoksyetan, 1,3-diiso-amyloksypropan, 1,2-diisoamyloksyetan, 1,3-dineopentok-sypropan, 1,2-dineopentoksyetan, 2,2-tetrametylen-1,3-dimetoksypropan, 2,2-pentametylen-l,3-dimetoksypropan, 2,2-heksamety-len- 1,3-dimetoksypropan, 1,2-bis-(metoksymetyl)-sykloheksan, 2,8-dioksaspiro-[5,5]-undekan, 3,7-dioksabisyklo-[3,3,1]-no-nan, 3,7-dioksabisyklo-[3,3,0]-oktan, 3,3-diisobutyl-l,5-di-oksan, 6,6-diisobutyldioksepan, 1,1-dimetoksymetylsyklopropan, 1,1-bis-(metoksymetyl)-sykloheksan, 1,l-bis-(metoksymetyl)-bisyklo-[2,2,1]-heptan, 1,1-dimetoksymetylsyklopentan, 2-
metyl-2-metoksymetyl-1,3-dimetoksypropan.
Spesielt foretrukne etere er 1,3-dieterne hvor R er metyl og Rx og R2 er like eller forskjellige og er isopropyl,
isobutyl, tert-butyl, sykloheksyl, isopentyl, sykloheksyletyl. Spesielt foretrukne etere er 2,2-diisobutyl-l,3-dimetoksypropan, 2-isopropyl-2-isopentyl-l,3-dimetoksypropan, 2,2-bis-(2-sykloheksylmetyl)-1,3-dimetoksypropan.
Komplekseringstesten for eterne med MgCl2 blir utført som følger: I en 100 ml's glassflaske utstyrt med mekanisk rører med faste blader, blir det i nitrogenatmosfære ledet inn i rekkefølge:
- 70 ml vannfri n-heptan
- 12 mmol vannfri MgCl2 aktivert som beskrevet nedenfor
- 2 mmol eter.
Blandingen blir omsatt ved 60°C i fire timer (rører-hastighet 400 opm). Den blir deretter filtrert og vasket ved romtemperatur med 100 ml n-heptan og tørket med en mekanisk pumpe.
Det faste stoff karakteriseres, etter behandling med 100 ml etanol, ved gasskromatografisk kvantitativ analyse for bestemmelse av mengden av bundet eter.
Testen for reaksjonen med TiCl4 utføres som følger:
I et 25 ml's prøverør med magnetrører - i nitrogenatmosfære - blir det ledet inn i rekkefølge:
- 10 ml vannfri n-heptan
- 5 mmol TiCl4
- 1 mmol av donor.
Blandingen blir omsatt ved 70°C i 30 minutter, deretter avkjølt til 25°C og spaltet med 90 ml etanol.
De oppnådde løsninger analyseres ved gasskromatograf i, ved anvendelse av intern standard metoden, med en HRGC Carlo Erba gasskromatograf i Mega-serien med en 25 meters "Chrompack" CP-sil kapillærkolonne.
Magnesiumkloridet som anvendes i komplekseringstesten med eterne, blir fremstilt som følger.
I en 1 liters krukke i en vibrasjonsmølle ("Vibrat-rom" fra Siebtechnik) inneholdende 1,8 kg stålkuler med 16 mm diameter, innføres 50 g vannfritt MgCl2 og 6,8 ml av 1,2-di-
kloretan (DCE) i nitrogenatmosfære.
Dette blir malt ved romtemperatur i 96 timer, deretter blir det faste stoff som er gjenvunnet, holdt under vakuum med den mekaniske pumpe i 16 timer ved 50°C.
Karakterisering av det faste stoff:
- Den halve toppbredde av refleksjonen DUO = 1,15 cm.
- Tilstedeværelse av en halo med maksimum intensitet ved 2 = 32,1°
- Overflateareal (B.E.T.) = 125 m<2>/g
- DCE-rest = 2,5 vekt%.
Katalysatorkomponentene ifølge den foreliggende oppfinnelse danner med Al-alkylforbindelser, katalysatorer for polymerisering av CH2 = CHR-olefiner, hvor R er hydrogen, eller et 1-6 karbonalkylradikal, eller en aryl.
I tilfelle stereoregulær polymerisering av olefiner, spesielt propylen, kan det være fordelaktig i noen tilfeller å anvende, sammen med Al-alkylene, også en elektrondonorforbindelse valgt blant 2,2,6,6-tetrametylpiperidin og silisiumforbindelser inneholdende minst én Si-OR-binding hvor R er et hydrokarbylradikal.
Fortrinnsvis vil silisiumforbindelsene ha formelen
R1R<11> Si(0RIII)0RIV
hvor R<1> og R<11> er like eller forskjellige og er forgrenede C3-C12-alkylradikaler, eller C3-C12 sykloalifatiske radikaler, eller 6-12 karbonaryler, R<111> og RIV, uavhengig, er 1-6 karbon-alkylradikaler.
Eksempler på nevnte representative forbindelser er: tert-(butyl )2Si(OCH3)2, (sykloheksyl )2 Si(OCH3)2,
( syklopentyl)2 Si(OCH3)2, ( isopropyl )2 Si(OCH3)2, (sek-butyl )2 Si 0(CH3)2.
Andre eksempler på silisiumforbindelser er fenyltri-etoksysilan, etyltrietoksysilan, propyltrietoksysilan, klor-etyltrietoksysilan, klorfenyltrietoksysilan, neopentyltrietok-sysilan, oktyltrimetoksysilan, isopropyl-trietoksysilan, n-butyltrietoksysilan, n-oktyltrimetoksysilan.
Al-alkylforbindelsene omfatter Al-trialkylforbindel-sene, såsom Al-trietyl, Al-triisobutyl, Al-tri-n-butyl. Lineære eller sykliske Al-alkyler inneholdende 2 eller flere Al-atomer bundet til hverandre ved 0-, N-, S-atomer kan også
Eksempler på disse forbindelser er:
hvor n er et tall fra 1 til 20.
Al-alkylforbindelsen blir anvendt i Al/Ti molforhold vanligvis på fra 1 til 1000.
Al-alkylforbindelser kan anvendes i blanding med Al-alkylhalogenider, såsom AlEt2Cl.
Molforholdet mellom Al-alkylforbindelsen og elektrondonorforbindelsen tilsatt til Al-alkylforbindelsen, er vanligvis fra 5:1 til 100:1.
Som angitt, er katalysatorene egnet for kopolymerisering av CH2=CHR-olefiner, hvor R har den ovenfor angitte betyd-ning, og spesielt for homo- og kopolymerisering av propylen for fremstilling av isotaktisk polypropylen, krystallinske kopolymerer av propylen med mindre mengder etylen, og eventuelt buten, og lignende høyere a-olefiner, eller slagfast polypropylen, som oppnås ved polymerisering av propylen, alene eller med etylen og/eller et annet a-olefin etterfulgt av minst ett annet polymeriseringstrinn hvor det dannes en elas-tomer olefinpolymer. Katalysatorene kan anvendes ved fremstilling av HDPE, LLDPE og elastomere etylenpropylenkopolymerer som eventuelt inneholder mindre mengder av et dien (f.eks. EP-og EPDM-gummier).
Polymeriseringen av olefiner blir utført ifølge kjente fremgangsmåter med utførelse i flytende fase dannet av monomeren eller monomerene eller av deres løsninger i hydro-karbonløsningsmidler, såsom heksan og heptan, eller i gassfase, eller med blandede væske-gassteknikker.
Polymeriseringstemperaturen er vanligvis fra 0°C til 150°C, fortrinnsvis fra 60°C til 100°C, og polymeriseringen utføres ved atmosfæretrykk eller høyere.
Katalysatorene kan på forhånd bringes i kontakt med små mengder olefin (prepolymerisering) for å forbedre polyme-rens katalytiske aktivitet og/eller morfologi.
Prepolymeriseringen blir utført ved å holde kataly-satoren i oppslemming i et hydrokarbonmedium (heksan, heptan osv.) og la små mengder monomer passere gjennom mens temperaturen holdes fra romtemperatur til 60 °C, inntil det er fremstilt en mengde polymer som er mellom 0,5 og 3 ganger vekten av den faste katalysatorkomponent. Prepolymeriseringen kan også foregå i flytende monomer eller i gassfase, under tempe-raturbetingelser som nevnt ovenfor, og på denne måte fremstille polymermengder opp til 1000 ganger vekten av den faste katalysatorkomponent.
Eksempler 1- 9 (Fremstilling av katalysatorkomponenten)
15 g silisiumdioksyd ("Grace 952") kalsinert ved 150°C i åtte timer blir behandlet med 90 ml av (CH3)3SiCl under tilbakeløp i 16 timer. Det blir filtrert og vasket med vannfri n-heptan ved 60°C inntil alle spor av (CH3)3SiCl er eliminert, deretter tørket med en mekanisk pumpe. 30 g aluminiumoksyd ("Ketjen" kvalitet B) kalsineres under vakuum ved 150°C i seks timer.
Silisiumdioksydet og aluminiumoksydet behandlet på denne måte blir båret på Mg-forbindelsen ifølge metodene nedenfor.
Metode A
3,8 g forbehandlet silisiumdioksyd blir oppslemmet i inert atmosfære i 20 ml vannfri n-heptan. Deretter tilsettes 17,5 mmol av MgCl2«2, 2Ti(0Bu)4 fremstilt ved oppløsning av en passende mengde MgCl2 i Ti(0Bu)4 ved 140°C i fire timer. Blandingen omsettes i fire timer ved 90°C i en rotavaporflaske, og deretter fordampes løsningsmidlet under vakuum.
Metode B
4 g forbehandlet silisiumdioksyd blir oppslemmet i
30 ml vannfri etanol inneholdende 18 mmol MgCl2.
Blandingen omsettes i fire timer ved 70°C i en rotavaporflaske, og deretter fordampes etanolen inntil det oppnås et restinnhold på 3 mol etanol pr. mol MgCl2.
Metode C
4 g forbehandlet silisiumdioksyd blir oppslemmet i 30 ml vannfri heksan inneholdende 18 mmol av Mg(n-heksyl)2.
Blandingen blir omsatt i fire timer ved 70°C i en rotavaporflaske, deretter fordampes heksanet. Det faste stoff, oppnådd på denne måte behandles med 50 ml SiCl4 under tilbake-løp i fire timer, deretter filtreres, vaskes med heksan og tørkes i vakuum.
Metode D
4 g forbehandlet aluminiumoksyd blir oppslemmet i inert atmosfære i 20 ml vannfri n-heptan, og deretter tilsettes 18 mmol av MgCl2«2,2Ti(OBu)4.
Blandingen blir omsatt i fire timer ved 70°C i en rotavaporflaske, og deretter blir løsningsmidlet fordampet under vakuum.
Omsetning med T±Cli
Silisiumdioksydet (metodene A, B, C) og aluminiumoksydet (metode D) båret av Mg-forbindelsen blir tilsatt under inert atmosfære, langsomt, under omrøring og ved romtemperatur, til 200 ml TiCl4, deretter tilsettes 5,85 mmol av en for-bindelse inneholdende etergrupper. Blandingen blir oppvarmet til 100°C, omsatt ved denne temperatur i to timer og deretter filtrert.
Ytterligere 200 ml TiCl4 blir tilsatt, og behandlingen gjentatt ved 100°C i to timer. Til slutt blir det filtrert og vasket med vannfri n-heptan to ganger ved 60°C, og tre ganger ved romtemperatur. Vaskebehandlingen utføres inntil klorioner ikke kan påvises i vaskingen. De anvendte eterforbindelser og sammensetningen av katalysatorkomponentene er vist i tabell 1.
Eksempler 10- 18 (Propylenpolymerisering)
Metode 1
I en 2000 ml's rustfri stålautoklav med ankerrører blir det innledet 1000 ml n-heptan, 2,5 mmol A1(C2H5)3 og en passende mengde av den faste katalysatorkomponent i propylen-gass-strøm ved 20°C. Autoklaven blir lukket etterat den er bragt til et trykk på 1 atmosfære ved innmating av propylen, og hydrogen blir innført til et overtrykk på 0,2 atmosfærer.
Blandingen oppvarmes til 70°C og totaltrykket bringes opp til 7 atmosfærer med propylen. Dette polymeriseres i to timer mens monomer innmates kontinuerlig, og temperaturen holdes ved 70°C.
Den oppnådde polymer blir deretter isolert ved filtrering og tørket. Den polymer som er tilbake i filtratet blir utfelt med metanol, vakuumtørket og tatt hensyn til ved bestemmelse av den samlede rest ved n-heptanekstraksjonen.
Resultatene av polymeriseringen og egenskapene for de oppnådde polymerer er vist i tabell 2.
Metode 2
I autoklaven beskrevet i metode 1 blir innført 20 ml av en heptanoppslemming inneholdende en passende mengde av den faste katalysatorkomponent, 5 mmol av A1(C2H5)2, 800 ml hydrogen, og 500 g propylen ved 20°C under vakuum, og deretter oppvarmet til 70°C og polymerisert i to timer. Den oppnådde polymer blir tørket og karakterisert.
Utbyttet ved polymeriseringen og de fremstilte poly-merers egenskaper er vist i tabell 2.
Eksempel 19 (Etylenpolymerisering)
I en 2000 ml's rustfri stålautoklav med ankerrører inn-føres en oppslemming som i 1000 ml n-heptan inneholder 2,5 mmol A1(C2H5)3 og 25 mg av den faste katalysatorkomponent fra eksempel 2, under vakuum ved 65°C. Deretter tilføres det 4,5 atmosfærer hydrogen, og etylen inntil det nås et samlet trykk på 11,5 atmosfærer. Blandingen polymeriseres ved 75°C i tre timer under kontinuerlig innmating av monomer. Etter filtrering og tørking blir det isolert 125 g polyetylen med en grenseviskositet på 1,8 dl/g og en bulktetthet på 0,41 g/ml.
Eksempel 20 (Propylen/etylenpolymerisering)
I autoklaven beskrevet i eksempel 17 blir det innført under vakuum ved 20°C:
- 500 g propylen
- 5 mmol Al( iso-C4H9 )3
- et overtrykk av etylen på 3,5 atmosfærer.
En heptanoppslemming inneholdende 30 mg av katalysatorkomponenten fra eksempel 2 blir injisert under argontrykk.
Deretter polymeriseres det ved 20 °C under fortsatt innmatning av etylen i én time. Etterat uomsatt monomer er fjernet, blir det oppnådd 75 g polymer (40% propylen, 4% krys-tallinitet under røntgenstråler).
Claims (7)
1. Katalysatorkomponent for polymerisering av olefiner, omfattende et magnesiumdihalogenid og et titanhalogenid eller et titanhalogenalkoholat, og en elektrondonorforbindelse som inneholder to eller flere etergrupper og som er i stand til kompleksbinding med vannfritt magnesiumdiklorid i en mengde av høyst 60 mmol pr. 100 g MgCl2 og ikke inngår i substitueringsreaksjoner med TiCl4 eller i så fall reagerer med TiCl4 for mindre enn 50 mol%'s vedkommende,
karakterisert ved at magnesiumdihalogenidet, titanhalogenidet eller titanhalogenalkoholatet og elektrondonorforbindelsen er båret på et porøst metalloksyd.
2. Katalysatorkomponent ifølge krav 1, karakterisert ved at titanhalogenidet er titantetraklorid, magnesiumdihalogenidet er magnesiumdiklorid og molforholdet Mg/Ti er fra 0,5:1 til 10:1, molforholdet Ti/elektrondonorforbindelse er fra 0,5:1 til 3:1, og metalloksydet er tilstede i en mengde som er større enn 40 vekt% av komponentenes samlede vekt.
3. Katalysatorkomponent ifølge krav 1, karakterisert ved at metalloksydet er valgt blant silisiumdioksyd, aluminiumoksyd og blandinger derav.
4. Katalysatorkomponent ifølge krav 1, karakterisert ved at forbindelsen som inneholder etergrupper er valgt blant forbindelser som har den generelle formel
hvor R, Rx og R2 er like eller innbyrdes forskjellige og er Cj^g-alkylradikaler, C3_18 sykloalkylradikaler, C6.18-aryl-radikaler, C7.18-aralkylradikaler eller alkylarylradikaler, og Rx og R2 kan også være hydrogenatomer.
5. Katalysatorkomponent ifølge krav 4, karakterisert ved at R er metyl, og Rx og R2 er like eller innbyrdes ulike og er valgt blant isopropyl, isobutyl, tert-butyl, isopentyl, sykloheksyl og sykloheksyletyl .
6. Katalysatorkomponent ifølge krav 4, karakterisert ved at forbindelsen som inneholder etergrupper er valgt blant 2,2-diisobutyl-l,3-dimetoksypropan, 2-isopropyl-2-isopenty1-1,3-dimetoksypropan og 2,2-bis-(2-sykloheksylmetyl)-l,3-dimetoksypropan.
7. Katalysator for polymerisering av olefiner, karakterisert ved at den omfatter reaksjonsproduktet av katalysatorkomponenten ifølge krav 1 eller krav 3 og en Al-alkylforbindelse, eller reaksjonsproduktet av katalysatorkomponenten ifølge krav 5 eller krav 6 og en Al-trialkylforbindelse.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT02282689A IT1237812B (it) | 1989-12-22 | 1989-12-22 | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO905513D0 NO905513D0 (no) | 1990-12-20 |
NO905513L NO905513L (no) | 1991-06-24 |
NO176053B true NO176053B (no) | 1994-10-17 |
NO176053C NO176053C (no) | 1995-01-25 |
Family
ID=11200891
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO905513A NO176053C (no) | 1989-12-22 | 1990-12-20 | Katalysatorkomponent og katalysator for polymerisering av olefiner |
Country Status (25)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5122492A (no) |
EP (1) | EP0434082B1 (no) |
JP (1) | JP2974789B2 (no) |
KR (1) | KR0162493B1 (no) |
CN (1) | CN1022326C (no) |
AT (1) | ATE129505T1 (no) |
AU (1) | AU629434B2 (no) |
BR (1) | BR9006523A (no) |
CA (1) | CA2032424A1 (no) |
DE (1) | DE69023213T2 (no) |
DK (1) | DK0434082T3 (no) |
ES (1) | ES2080782T3 (no) |
FI (1) | FI99242C (no) |
HU (1) | HU219764B (no) |
IL (1) | IL96532A (no) |
IT (1) | IT1237812B (no) |
MX (1) | MX23881A (no) |
NO (1) | NO176053C (no) |
PL (1) | PL288412A1 (no) |
PT (1) | PT96329B (no) |
RO (1) | RO107123B1 (no) |
RU (1) | RU2032689C1 (no) |
SK (1) | SK658890A3 (no) |
YU (1) | YU242190A (no) |
ZA (1) | ZA909818B (no) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1227258B (it) * | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
US5726262A (en) * | 1990-04-13 | 1998-03-10 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Solid titanium catalyst component for olefin polymerization, olefin polymerization catalyst, prepolymerized polyolefin-containing catalyst and method of olefin polymerization |
IT1245249B (it) * | 1991-03-27 | 1994-09-13 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1245250B (it) * | 1991-03-27 | 1994-09-13 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1264679B1 (it) * | 1993-07-07 | 1996-10-04 | Spherilene Srl | Catalizzatori per la (co)polimerizzazione di etilene |
DE69502312T2 (de) * | 1994-02-18 | 1998-10-08 | Mitsui Chemicals Inc | Ethylenpolymer und Verfahren zur Herstellung desselben |
ES2139197T3 (es) * | 1994-03-31 | 2000-02-01 | Infineum Usa Lp | Reacciones de polimerizacion con catalizadores de acidos de lewis soportados. |
IL117114A (en) * | 1995-02-21 | 2000-02-17 | Montell North America Inc | Components and catalysts for the polymerization ofolefins |
IT1274253B (it) * | 1995-02-21 | 1997-07-15 | Himont Inc | Processo per la preparazione di componenti catalitici solidi per la polimerizzazione di olefine |
US7049377B1 (en) * | 1995-02-21 | 2006-05-23 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | 1,3-diethers and components and catalysts for the polymerization of olefins, containing said diethers |
JP3895050B2 (ja) * | 1997-08-11 | 2007-03-22 | 三井化学株式会社 | 固体状チタン触媒成分の調製方法 |
FR2812642B1 (fr) * | 2000-08-03 | 2003-08-01 | Atofina | Procede de preparation d'un support de catalyseur pour la poymerisation de l'ethylene et des alpha-olefines, le support ainsi obtenu et le catalyseur correspondant |
CN1169845C (zh) * | 2002-02-07 | 2004-10-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的固体催化剂组分和含该催化剂组分的催化剂及其应用 |
DE60314629T2 (de) | 2002-06-13 | 2008-06-05 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Ziegler natta katalysator für die polymerisation von olefinen |
RU2004105852A (ru) * | 2002-06-13 | 2005-06-27 | Базель Полиолефин Италия С.П.А. (It) | Способ получения сополимеров этилена |
US7238758B2 (en) | 2002-08-19 | 2007-07-03 | Ube Industries, Ltd. | Catalysts for polymerization or copolymerization of α-olefins, catalyst components thereof, and processes for polymerization of α-olefins with the catalysts |
US7491456B2 (en) | 2003-03-28 | 2009-02-17 | Kyocera Corporation | Fuel cell assembly and electricity generation unit used in same |
WO2006094897A1 (en) * | 2005-03-11 | 2006-09-14 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components comprising titanium, magnesium, halogen and 1,2-dimethoxyethane for the polymerization of olefins |
JP2010510361A (ja) * | 2006-11-21 | 2010-04-02 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィン類の重合用触媒成分 |
JP5480147B2 (ja) * | 2007-10-16 | 2014-04-23 | 中国石化揚子石油化工有限公司 | 担持非メタロセン触媒およびその製造方法 |
JP5480148B2 (ja) * | 2007-10-16 | 2014-04-23 | 中国石化揚子石油化工有限公司 | マグネシウム化合物担持非メタロセン触媒およびその製造 |
EP2796478A4 (en) * | 2011-12-22 | 2015-11-11 | Petroleo Brasileiro Sa | ALIMINIUM OXIDE SUPPORTED CATALYST FOR USE IN OLEFINE POLYMERIZATION AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
US9481741B2 (en) * | 2012-11-26 | 2016-11-01 | Lummus Novolen Technology Gmbh | High performance Ziegler-Natta catalyst systems, process for producing such supported catalysts and use thereof |
CN104926967B (zh) * | 2015-03-19 | 2018-11-27 | 青岛科技大学 | 一种以硅胶微球/氯化镁为载体的烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE598465A (no) * | 1958-09-17 | |||
IT1190683B (it) * | 1982-02-12 | 1988-02-24 | Montedison Spa | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
CA1329801C (en) * | 1987-09-21 | 1994-05-24 | Charles K. Buehler | Modified silica based catalyst |
DE3815486A1 (de) * | 1988-05-06 | 1989-11-16 | Basf Ag | Katalysator fuer die polymerisation von ethylen, verfahren zu dessen herstellung und verwendung der erhaltenen ethylenpolymerisate zur herstellung von folien mit geringen blockeigenschaften |
IT1227258B (it) * | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
-
1989
- 1989-12-22 IT IT02282689A patent/IT1237812B/it active IP Right Grant
-
1990
- 1990-12-04 IL IL9653290A patent/IL96532A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-12-06 AU AU67855/90A patent/AU629434B2/en not_active Ceased
- 1990-12-06 ZA ZA909818A patent/ZA909818B/xx unknown
- 1990-12-14 US US07/628,526 patent/US5122492A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-17 CA CA002032424A patent/CA2032424A1/en not_active Abandoned
- 1990-12-18 KR KR1019900020927A patent/KR0162493B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-12-19 FI FI906274A patent/FI99242C/fi active IP Right Grant
- 1990-12-20 RO RO146614A patent/RO107123B1/ro unknown
- 1990-12-20 NO NO905513A patent/NO176053C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-12-20 BR BR909006523A patent/BR9006523A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-12-21 CN CN90106028A patent/CN1022326C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-21 PL PL28841290A patent/PL288412A1/xx unknown
- 1990-12-21 AT AT90125079T patent/ATE129505T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-21 SK SK6588-90A patent/SK658890A3/sk unknown
- 1990-12-21 PT PT96329A patent/PT96329B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-12-21 DE DE69023213T patent/DE69023213T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-21 YU YU242190A patent/YU242190A/sh unknown
- 1990-12-21 ES ES90125079T patent/ES2080782T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-21 MX MX2388190A patent/MX23881A/es unknown
- 1990-12-21 HU HU419/90A patent/HU219764B/hu unknown
- 1990-12-21 DK DK90125079.5T patent/DK0434082T3/da active
- 1990-12-21 EP EP90125079A patent/EP0434082B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-21 RU SU4894075/04A patent/RU2032689C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1990-12-25 JP JP2413654A patent/JP2974789B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO176053B (no) | Katalysatorkomponent og katalysator for polymerisering av olefiner | |
JP2776914B2 (ja) | オレフィン重合用固体触媒成分および触媒 | |
US7316987B2 (en) | Components and catalysts for the polymerization of olefins | |
EP0362705B1 (en) | Catalysts for the polymerization of olefins | |
EP0994905B1 (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins | |
EP2585499B1 (en) | Catalyst system for the polymerization of olefins | |
HU212874B (en) | Process for producing catalyst components for olefin polymerization | |
KR20010030921A (ko) | 올레핀 중합용의 예비 중합된 촉매 성분 | |
EP1355955B1 (en) | Catalyst for the polymerization of olefins | |
MXPA06011158A (es) | Aductos de magnesio con base de cloro y componentes catalizadores obtenidos a partir de estos. | |
CZ288077B6 (cs) | Katalytická složka a katalyzátor pro polymeraci olefinů | |
MXPA00000270A (en) | Catalyst components for the polymerization of olefins |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN JUNE 2003 |