NO173273B - Fremstilling av 1,1-bis(4-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol,fremstilling av addisjonsforbindelser av 1-(4-klorfenyl)-1-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol samt addisjonsforbindelsene og deres anvendelse - Google Patents

Fremstilling av 1,1-bis(4-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol,fremstilling av addisjonsforbindelser av 1-(4-klorfenyl)-1-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol samt addisjonsforbindelsene og deres anvendelse Download PDF

Info

Publication number
NO173273B
NO173273B NO90903129A NO903129A NO173273B NO 173273 B NO173273 B NO 173273B NO 90903129 A NO90903129 A NO 90903129A NO 903129 A NO903129 A NO 903129A NO 173273 B NO173273 B NO 173273B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
chlorophenyl
compound
trichloroethanol
dicofol
addition
Prior art date
Application number
NO90903129A
Other languages
English (en)
Other versions
NO903129L (no
NO173273C (no
NO903129D0 (no
Inventor
Jaime Palencia Adrubau
Jaume Castella Sola
Original Assignee
Atochem
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from ES8902527A external-priority patent/ES2013962A6/es
Priority claimed from ES9001766A external-priority patent/ES2032243B1/es
Application filed by Atochem filed Critical Atochem
Publication of NO903129D0 publication Critical patent/NO903129D0/no
Publication of NO903129L publication Critical patent/NO903129L/no
Publication of NO173273B publication Critical patent/NO173273B/no
Publication of NO173273C publication Critical patent/NO173273C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/08—Ethanol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
    • C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C29/92—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by a consecutive conversion and reconstruction

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av 1 ,l-bis(4-klorfenyl )-2 ,2 ,2-trikloretanol fra en blanding inneholdende 1, l-bis(4-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol (p,p'-dikofol) sammen med minst en forbindelse valgt fra en første gruppe dannet av l-(4-klorfenyl )-l-(2-klor-fenyl)-2,2,2-trikloretanol (o,p'-dikofol); l-(4-klorfenyl)-l-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretan (o,p'-DDT); og l-(4-klor-f enyl )-l-(2-klorfenyl)-2,2-dikloretylen (o,p'-DDE).
Oppfinnelsen angår også en fremgangsmåte for fremstilling av addisjonsforbindelser av l-(4-klorfenyl)-l-(2-klorfenyl )-2,2,2-trikloretanol fra en blanding inneholdende l-(4-klor-fenyl )-l-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol sammen med minst en forbindelse valgt fra en første gruppe dannet av l-(4-klorfenyl)-l-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol, l-(4-klor-fenyl )-l-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretan og l-(4-klorfenyl)-l-(2-klorfenyl)-2,2-kloretylen.
Til slutt angår oppfinnelsen addisjonsforbindelser av l-(4-klorfenyl)-l-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol og deres anvendelse.
Utgangsblandingen kan i tillegg til p,p'-dikofol og en eller flere av forbindelsene o,p'-dikofol, o,p'-DDT og o,p'-DDE, selvfølgelig også inneholde andre forbindelser. Spesielt kan utgangsblandingene være 1,l-bis(klorfenyl)-2,2,2-tri kloretanol, også kjent som teknisk dikofol.
Dikofol er et akaricid som ofte benyttes for landbruksformål i bomulls- og fruktavlinger, spesielt citrusfrukter.
Det biologisk aktive produkt er 1,l-bis(4-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol som finnes i teknisk dikofol i konsentrasjoner på ca. 70-75 vekt-£.
Fremstillingen av produktet, dikofol, er beskrevet i US-PS 2.812.280, 2.812.362, og GB-PS 831.421.
Den prosess som til og begynne med ble benyttet besto av fotokjemisk klorering (skjema A) av teknisk DDT, en blanding av forskjellige produkter, men hvis hovedkomponent er 1,1-bis(4-klorfenyl )-2,2,2-trikloretan (p,p'-DDT; ca. 75 vekt-SÉ) og l-(4-klorfenyl)-l-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretan (o,p'-DDT; ca. 20 vekt-#) ved innføring av klorgass i DDT under smelting
som så førte til de tilsvarende klorderivater l,l-bis(4-klorfenyl )-l,2,2,2-tetrakloretan (p,p'-ClDDT) og l-(4-klorfenyl )-l-(2-klorfenyl)-l,2,2,2-tetrakloretan (o,p'-C1DDT).
Kloreringen av o ,p'-DDT-isomeren er ufullstendig på grunn av sterisk hindring, noe som etterlater en rest av dette stoffet i en mengde av ca. 2 til 7 vekt-& i det klorerte sluttproduktet .
Den blandingen som oppstår ved kloreringen ble deretter underkastet hydrolyse fra et surt medium (skjema B), bestående av oppvarming til ca. 120 til 150° C med en vandig oppløsning av svovelsyre og en arylsulfonsyre.
Dikofol ble ekstrahert ved oppløsning i et oppløsningsmiddel og dekantering, og den organiske fase ble vasket med vann og dikofol gjenvunnet fra oppløsningsmidlet ved destillasjon.
o.p'-DDT ble ikke påvirket av denne hydrolyse og derfor var sluttinnholdet derav i den tekniske dikofol ca. 2 til b%.
Med henblikk på å redusere dette middel ble fremstillingspro-sessen modifisert ved å endre kloreringen ved substitusjon av DDT ved dehydroklorering først (skjema C) med sterk alkali til de tilsvarende etylenderivater, 1,l-bis(4-klorfenyl)-2,2-dikloretylen (p,p'-DDE) og l-(4-klorfenyl)-l-(2-klorfenyl)-2,2-dikloretylen (o,p'-DDE). fulgt av addisjonsklorering (skjema D), også fotokjemisk, for å nå det samme klorerte derivat som i det foregående tilfellet
som så ble underkastet den samme sure hydrolyseprosess.
Ikke desto mindre inneholder dikofol som fremstilt ved en hvilken som helst av disse prosesser et antall urenheter, enkelte av hvilke DDT-relatert, kalt DDT.R, blant hvilke de følgende er av kjent type:
Andre kjente urenheter inneholdt i dikofol og ikke ansett som DDT.R er 4,4'-diklorbenzofenon (p,p'-DCBF), 2,4-diklorbenzofenon (o,p'-DCBF), 4,4' -diklorbenzyl (p,p'-DCBZ og 2,4-diklorbenzyl (o,p'-DCBZ).
Nærværet av disse urenheter medfører økologiske mangler, spesielt de som er relatert med DDT, generisk kjent som DDT.R, og innholdet av disse har vært underkastet restriktive spesifikasjoner til maksimalt 0,1 vekt-56, noe som krever rensing derav.
US-PS 4.705.902 og ES-patenter 8.603.248 og 8.802.818 beskriver renseprosesser for teknisk dikofol ved væske-væske-ekstraksjon som tillater at DDT.R innholdet reduseres til under 0,1 vekt-%.
Ikke desto mindre er innholdet av den aktive bestanddel (1,1-bis(4-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol (p,p'-dikofol)) frem-deles lavt, mellom 75 og 80$, noe som betyr et unødvendig bidrag til omgivelsene av ytterligere produkter ved anvendelse derav.
Foreliggende oppfinnelse beskriver en fremgangsmåte som tillater rensing av et produkt med et høyt 1.l-bis(4-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol (p,p'-dikofol), selv over 98 vekt-#, og et lavt DDT.R urenhetsinnhold, sågar under 0,1 vekt-#.
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte som beskrevet innledningsvis for fremstilling av 1,l-bis(4-klorfenyl)-2,2,2trikloretanol og denne fremgangsmåte karakteriseres ved
a) tildanning av en oppløsning av utgangsblandingen i et oppløsningsmiddel; b) tilsetning av en andre moderat elektronavgivende forbindelse som et hydroksylert materiale, en eter, et keton, en karboksylsyre, et sulfoksyd og et nitrogenert derivat; c) dannelse av en addisjonsforbindelse mellom 1,l-bis(4-klor-fenyl)-2,2,2-trikloretanol og den andre forbindelse; d) avkjøling av massen og krystallisering av addisjonsforbindelsen;
e) filtrering og vasking av addisjonsforbindelsen; og
f) gjenvinning av 1,l-bis-4-klorfenyl-2,2,2-trikloretanol ved dekomponering av addisjonsforbindelsen med derpå følgende
opparbeiding.
Som nevnt ovenfor angår oppfinnelsen også en fremgangsmåte for fremstilling av addisjonsforbindelser av 1,4(klorfenyl)-l-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol av den innledningsvis nevnte art og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at den omfatter
a) tildanning av en oppløsning av utgangsblandingen i et oppløsningsmiddel; b) tilsetning av en andre moderat elektronavgivende forbindelse som et hydroksylert materiale, en eter, et keton, en karboksylsyre, et sulfoksyd og et nitrogenert derivat; c) dannelse av en addisjonsforbindelse mellom 1 ,l-bis(4-klor-fenyl)-2,2,2-trikloretanol og den andre forbindelse; d) avkjøling av massen og krystallisering av addisjonsforbindelsen ;
e) filtrering og vasking av addisjonsforbindelsen.
Videre angår oppfinnelsen som nevnt ovenfor addisjonsforbindelser av l-(4-klorfenyl )-l-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol og disse forbindelser karakteriseres ved formelen
der X er dlmetylsulfoksyd, cykloheksanon, isoforon, pyridin, 1,4-dioksan, eddiksyre, acetonitril eller vann og n er 1 eller 2, når X er dlmetylsulfoksyd, n er 2 når X er 1,4-dioksdan og n er 1 i de gjenværende tilfeller.
Oppfinnelsen angår som nevnt ovenfor også anvendelsen av addisjonsforbindelsene som nettopp beskrevet som mellomprodukter for fremstilling av 1,l-bis(4-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol .
Fortrinnsvis er ifølge oppfinnelsen den andre forbindelse valgt blant dlmetylsulfoksyd, cykloheksanon, isoforon, pyridin, 1,4-dioksan, eddiksyre, acetonitril og vann.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er som angitt ovenfor basert på det faktum, ukjent til nå, at 1,l-bis(4-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol (p,p'-dikofol) danner i lys av den spesielle elektrofile art av dets hydroksylhydrogen, addisjonsforbindelser med diverse stoffer som vann, alko-holer, etere, ketoner, karboksylsyrer, sulfoksyder, sulfoner, nltrogenerte derivater og så videre.
Noen av disse addisjonsforbindelser er lett isolerbare krystallinske faststoffer som tilsvarer de sammensetninger og karakteristika som er gitt i tabell 1.
Disse addisjonsforbindelser kan spaltes i sine komponenter enten ved varmebehandling ved vanlig eller redusert trykk eller ved vasking med vann eller andre hydroksylderivater.
Selektiviteten ved dannelsen av disse addisjonsforbindelser, deres uoppløslighet i visse oppløsningsmidler og muligheten for dekomponering av dem tilveiebringer en prosess ved hjelp av hvilken det er mulig å fremstille 1,l-bis(4-klorfenyl)-2 ,2 ,2-trikloretanol, (p,p'-dikofol) fra blandinger inneholdende denne, med utbytter utover 90K>.
Utgangsblandingene inneholdende 1,l-bis-(4-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol , (p,p'-dikofol) er fortrinnsvis de deri den hovedsaklig ledsages av l-(4-klorfenyl )-l-(2-klorfenyl )-2,2,2-trikloretanol (o,p'-dikofol), dvs. teknisk dikofol; 1-(4-klorfenyl)-l-(2-klorfenyl)-2,2-dikloretylen (o,p'-DDE); eller l-(4-klorfenyl)-l-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretan (o,p'-DDT).
Når utgangsblandingen er teknisk dikofol, kan varierende mengder av l-(4-klorfenyl)-l-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol (o,p'-dikofol), som sådan, som varierer mellom 0,1 og 12 vekt-56 i sluttproduktet, separeres samtidig med addisjonsforbindelsen av l-(4-klorfenyl)-l-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol (p,p'-dikofol).
Den større eller mindre mengde av o,p'-dikofol som separeres ut avhenger av arten og mengden av oppløsningsmidlet som benyttes, av temperaturbetingelsene og krystalliseringstiden som benyttes samt videre mengden av krystallkimer som er tilstede.
I henhold til oppfinnelsen omfatter fremgangsmåten trinnene: a) tildanning av en oppløsning av blandingen inneholdende
1,l-bis(4-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol, (p,p'-dikofol) i et
oppløsningsmiddel; b) tilsetning av reaktantene for dannelse av addisjonsforbindelsen; c) avkjøling av oppløsningen og krystallisering av addisjonsforbindelsen med den eventuelle tilsetning av podingskrystaller; d) filtrering og vasking av addisjonsforbindelsen; og e) gjenvinning av 1,l-bis(4-klor-fenyl )-2 ,2 ,2-trikloretanol.
Eventuelt og i tillegg til de ovenfor angitte trinn kan separering av 4,4'-diklorbenzyl (p,p'-DCBZ) ved krystallisering og filtrering, skytes inn mellom de ovenfor angitte trinn.
Fortrinnsvis er oppløsningsmidlet som benyttes i trinn a) en aromatisk forbindelse som xylen eller monoklorbenzen, en halogenert forbindelse som karbon eller tetraklorid, en alifatisk forbindelse som heksan eller dekan, blandinger derav, eller en svovelforbindelse.
Som et alternativt trekk ved oppfinnelsen er svovelforbindel-sen vandig dlmetylsulfoksyd og trinnene a) og b) gjennomføres samtidig.
I en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen blir det samme oppløsningsmiddel som benyttes i trinn a), også benyttet for vaskingen.
Reaktantene som benyttes i trinn b) for dannelse av addisjonsforbindelsen er fortrinnsvis vann, etere som dioksan, ketoner som cykloheksanon og isoforon, karboksylsyrer som eddiksyre, sulfoksyder som dlmetylsulfoksyd eller nitrogen-erte derivater som pyridin og acetonitril.
Alternativt kan gjenvinningen i trinn e) gjennomføres ved oppvarming av addisjonsforbindelsen til en temperatur i området 20 til 140°C ved et redusert trykk på 1 til 300 mbar, eller ved behandling av addisjonsforbindelsen med vann ved en temperatur i området 80 til 100°C, eller ved oppløsning av addisjonsforbindelsen med vann ublandbare organiske forbindelser fulgt av vasking i vann.
I tillegg til dette angår foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av addisjonsforbindelsene av 1,l-bis(4-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol, addisjonsforbindelsene per se og bruken av disse som et akaricid og som inter-mediat for fremstilling av 1,l-bis(4-klorfenyl )-2 ,2 ,2-trikloretanol.
Oppfinnelsen skal beskrives nærmere nedenfor under henvisning til de ledsagende figurer der: fig. 1 til 3 er kromatogrammer fremstilt i høyytelses væskekromatografiutstyr (HPLC); oppholdstiden i minutter er gitt som abscisse og UV adsorpsjonsinten-siteten som ordinater, spesielt er: fig. 2 et HPLC-kromatogram av dikofol renset ved væske- væske-ekstrahering, sammensetningen kommer til syne i den andre kolonne i tabell 2;
fig. 3 er et HPLC-kromatogram av dikofol, renset ved den her beskrevne fremgangsmåte og hvis sammensetning er angitt i den tredje kolonne i tabell 2;
fig. 4 er et IR-spektrum av addisjonsforbindelsen dannet av 1,l-bis(4-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol og dlmetylsulfoksyd, idet bølgelengdene i cm"<1> er gitt langs abscissen og transmittansen i # langs
ordinaten;
fig. 5 er PNMR-spekteret av addisjonsforbindelsen der abscissen viser de kjemiske skift relativt tetra-metylsilan-referansen i ppm og ordinaten viser strålingsabsorpsjonsintensiteten;
fig. 6 er en termogravimetrisk analyse av addisjonsforbindelsen der den relative vekt av prøven (2 mg representerer 100 på skalaen) er gitt langs ordinaten og variasjonen i tid ved opphold isotermisk ved 120°C er angitt langs abscissen (5 mg/min.).
Bestemmelse og kvantifisering av urenhetene inneholdt i dikofol, angitt som ovenfor, kan gjennomføres ved HPLC.
Fig. 1 er kromatogrammet av den tekniske dikofol man går ut fra og der referansetallene allokeres til toppene som følger:
Sammensetningen som deduseres for dette tekniske dikofol fremgår av første kolonne i tabell 2.
Enkelt ikke-begrensende eksempler på fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen følger nedenfor.
Eksempel 1
50,0 g teknisk dikofol med et p,p'-dikofol innhold på 70, 5%
(kolonne 1, tabell 2) ble oppløst i en blanding av 26,9 g xylen og 30,0 g heksan, 9,0 g dlmetylsulfoksyd ble tilsatt og oppløsning oppvarmet I 1 time ved 60°C. Den ble tillatt å krystallisere under omrøring og avkjøling til -10°C. Den ble filtrert og vasket med xylenheksan.
Det ble oppnådd 40,1 g av addisjonsforbindelen (smeltepunkt ren forbindelse 93,0-93,5°C;
Elementanalyse (vekt-#) for C15<H>15O2CI5S:
Beregnet: C, 42,83; E, 3,37; S, 7,15; Cl, 39,55;
Funnet: C , 42,89 og 43,03; H 3,21 og 3,20; S, 714 og 6,91; Cl, 39,67 og 39,81.
IR-(fig. 4) og PNMR-(fig. 6) spektra i overensstemmelse med arten av addisjonsforindelsen) som ble oppløst i 400 g xylen ved romtemperatur. Oppløsningen ble behandlet, også ved romtemperatur, to ganger med 40 g vann.
Xylenet ble fjernet ved destillasjon og man oppnådde 32,8 g dikofol med et innhold av p,p'-dikofol på 97,856, i et utbytte på 91,1# og med en vekt-^-sammensetning som følger: p,p'-DCBZ, 1,0; o,p'-dikofol, 1,1; p,p'-dikol, 97,8; p,p'-C1DDT, 0,05; andre DDT(R), <0,1.
Eksempel 2
50,0 g teknisk dikofol med et innhold av p,p'-dikofol på 70,5$ (kolonne 1, tabell 2) ble oppløst i 50 g karbontetraklorid. 9,0 g dlmetylsulfoksyd ble tilsatt og oppløsningen ble tillatt krystall isering under omrøring og avkjøling til 0°C. Den ble filtrert og vasket med karbontetraklorid.
31,8 g av addisjonsforbindelsen ble oppnådd og ble oppvarmet til 120'C under et redusert trykk på 5 mm Hg med en mild luftstrøm. Den ble holdt under disse betingelser i 5 timer.
Det ble oppnådd 24,8 g dikofol med et innhold på 98,l£ p,p'-dikofol, i et utbytte på 68, 9% og med en vekt-^-sammensetning: p,p'-DCBZ, 1,0; o,p'-dikofol, 0,6; p,p'-dikofol, 98,1; DDT(R), <0,1.
Eksempel 3
50,0 g teknisk dikofol med et innhold av p,p'-dikofol på 70,5# (kolonne 1, tabell 2) ble oppløst i 26,9 g xylen.
9,0 g dlmetylsulfoksyd ble tilsatt og oppløsningen oppvarmet i 1 time ved 60°C.
Den ble tillatt å krystallisere under omrøring og avkjøling til -10° C. Den ble filtrert og vasket med xylen. Man oppnådde 35,7 g addisjonsforbindelse og denne ble oppløst i 35 g n-dekan ved 95°C. Den ble behandlet to ganger med 35 g vann av 95°C.
n-dekan ble fjernet ved destillasjon og man oppnådde 28,9 g dikofol med et innhold av p,p'-dikofol på 98,1*. i et utbytte
på 80,356 og med en vekt-56-sammensetning: p,p'-DCBZ, 1,1; o,p'-dlkofol, 0,6; p,p'-dikofol, 98,1; DDT(R ), <0,1.
Eksempel 4
50,0 g teknisk dikofol med et innhold av p,p'-dikofol på 70 ,556 (kolonne 1, tabell 2) ble oppløst i 59,0 g av en blanding av 52,7 g dlmetylsulfoksyd og 6,3 g vann. Oppløsningen ble oppvarmet i 1 time ved 60° C og tillatt krystallisering under omrøring og avkjøling til 0°C. Den ble filtrert og vasket med dlmetylsulfoksyd:vann.
Man oppnådde 46,9 g addisjonsforbindelse og denne ble oppvarmet til 95°C og behandlet to ganger med 90 g vann av 95°C.
Man oppnådde 32,8 g dikofol med et innhold av p,p'-dikofol på 93,456, i et utbytte på 87,056 og med en vekt-56-sammensetning: o,p'-DCBF, 0,1; o,p'-DCBZ, 0,3; p,p'-DCBF, 0,1; p,p'-DCBZ, 0,0; o,p<*->dikofol, 4,7; p,p-dikofol, 93,4; p,p'-ClDDT, 0,06; andre DDT(R), <0,1.
Eksempel 5
50,0 g teknisk dikofol med et innhold av p,p'-dikofol på 70 ,556 (kolonne 1, tabell 2) ble oppløst i en blanding av 25,0 g monoklorbenzen og 30 g heksan.
Oppløsningen ble avkjølt til 0°C og det utfelte p,p'-DCBZ ble fjernet ved filtrering. Oppløsningen ble oppvarmet til 30° C og det ble tilsatt 9 g dlmetylsulfoksyd. Den ble oppvarmt i 1 time til 60°C. Den ble tillatt omkrystallisering under omrøring og avkjøling til -10°C.
Blandingen ble filtrert og vasket i filteret med monoklorbenzen : heksan .
38,4 g av addisjonsforbindelsen ble oppnådd og oppvarmet til 95 °C og behandlet to ganger med 80 g vann av 95°C.
Det ble oppnådd 31,6 g dikofol med et innhold på 99,1$ pp'-dikofol, i et utbytte på 8956 og med en vekt-56-sammensetning: p,p'-DCBZ, 0,2; o.p-dikofol, 0,6; p,p-dikofol, 00,1; DDT(R),
<0,1.
Eksempel 6
50,0 g teknisk dikofol med et innhold av p,p'-dikofol på 70,556 (kolonne 1, tabell 2) ble oppløst i 46,0 g heksan. Det ble tilsatt 12,5 g cykloheksanon.
Det hele ble tillatt krystallisering under omøring og avkjøling til 5°C. Det ble filtrert og vasket med 18,0 g heksan. Det ble oppnådd 36,7 g addisjonsprodukt (rent smeltepunkt 56,0-57,0°C.
Elementanalyse i vekt-56 for C20<H>19O2CI5:
Beregnet: C, 51,25; H, 4,09; Cl, 37,82;
Funnet: C, 51,29 og 5148; H 4,00 og 3,98; Cl 38,08 og 38,13.
IR- og PNMR-spektra i overensstemmelse med arten av addisjonsforbindelsen) som ble oppvarmet til 120°C under et redusert trykk på 2 mm Hg under en mild luftstrøm.
Det ble oppnådd 28,8 g dikofol med et innhold på 96 ,056 p.p'-dikofol, tilsvarende et utbytte på 78,456 og i vekt-56-sammensetning: p,p'-DCBZ, 2,1; o,p'-dikofol, 1,2; p,p'-dikofol, 96,0; p.p-CIDDT, 0,2; andre DDT(R), <0,1.
Eksempel 7
50,0 g teknisk dikofol med et innhold av p,p'-dikofol på 70,556 (kolonne 1, tabell 2) ble oppløst i 45,9 g heksan.
9,1 g pyridin ble tilsatt.
Det hele ble tillatt krystallisering under omrøring og avkjøling til 20°C. Det hele ble filtrert og vasket med 20 g heksan. 37,9 g addisjonsforbindelse ble oppnådd (rent smeltepunkt 81,8-82,9°C;
Elementanalyse vekt-56 for CigH^ONCls:
Beregnet: C, 50,75; H, 3,14; N, 3,12; Cl, 39,42;
Funnet: C 50,72 og 50,69; H 3,04 og 3,09; N, 3,07 og 3,05; Cl, 39,63 og 39,56.
IR- og PNMR-spektra i overensstemmelse med arten av addisjonsforbindelsen) som ble oppløst I 37,9 g monoklorbenzen og vasket flere ganger med 30,0 g surgjort vann inntil pyridinet var fjernet.
Monoklorbenzenet ble fjernet ved destillasjon og man oppnådde 31,9 g dikofol med et innhold av p,p' -dikof ol på 96,956, tilsvarende et utbytte på 87,656, i en vekt-56-sammensetning: p,p'-DCBF, 0,1; p,p<*->DCBZ, 1,8; o,p'-dikofol, 0,8; p,p'-dikofol, 96,9; p,p'-ClDDT, 0,2; andre DDT(R), <0,1.
Eksempel 8
50,0 g teknisk dikofol med et innhold av p,p'-dikofol på 70 , 556 (kolonne 1, tabell 2) ble oppløst i 49,7 g heksan. 15,9 g isoforon ble tilsatt.
Det hele ble tillatt krystallisering under omrøring og avkjøling til 5°C. Det hele ble filtrert og vasket med 20,0 g heksan.
Man oppnådde 41,1 g addisjonsforbindelse (rent smeltepunkt 68,6-69,5°C;
Elementanalyse vekt-56 for C23<H>23O2CI5:
Beregnet: C, 54,30; H, 4,57; Cl, 34,84;
Funnet: C 54,34 og 54,43; H, 4,54 og 4,56, Cl, 34,80 og 35 ,07.
IR- og PNMR-spektra i overensstemmelse med arten av addisjonsforbindelsen) som ble oppvarmet til 120°C under et redusert trykk p 2 mm Hg under en mild luftstrøm.
Det ble oppnådd 30,8 g dikofol med et innhold av p,p'-dikofol på 93,5$, tilsvarende et utbytte på 81 ,556, og med en vekt-56-sammensetning: o,p'-DCBF, 0,1; p,p'-DCBZ, 1,9; o,p<*->dikofol, 3,8; p,p'-dikofol, 93,5; p,p'-ClDDT, 0,1; andre DDT(R), <0,1.
Eksempel 9
50,0 g teknisk dikofol med et innhold av p,p'-dikofol på 70, 5% (kolonne 1, tabell 2) ble oppløst i 49,0 g heksan.
Det ble tilsatt 7,2 g iseddik.
Man tillot det hele å krystallisere under omrøring og avkjøling til 7°C. Det ble filtrert og vasket med 11,3 g heksan.
Man oppnådd 29,7 g addisjonsforbindelse (rent smeltepunkt 57,4-58,2°C;
Elementanalyse i vekt-56 for C15<H>13O3CI5:
Beregnet: C, 44,63, H, 3,05; Cl 41,17;
Funnet:; C, 44,57 og 44,65; H, 3,06 og 2,91; Cl, 41,64 og 41 ,73.
IR- og PNMR-spektra i overensstemmelse med arten av addisjonsforbindelsen) som ble oppløst i 29,5 g monoklorbenzen og vasket med 30 g vann inntil eddiksyren var fjernet.
Monoklorbenzenet ble fjernet ved destillasjon og man oppnådde 26,6 g dikofol med et innhold av p,p'-dikofol på 95, 9%, tilsvarende et utbytte på 72,256, og med en vekt-56-sammensetning: p,p'-DCBZ, 2,2; o,p'-dikofol, 1,7; p,p'-dikofol, 95,9; p,p'-ClDDT, 0,1; andre DDT(R), <0,1.
Eksempel 10
50.0 g teknisk dikofol med et innhold av p,p'-dikofol på 70 ,556 (kolonne 1, tabell 2) ble oppløst i 47,0 g heksan og 10.1 g 1,4-dioksan ble tilsatt.
Man tillot det hele å krystallisere under omrøring og avkjøling til 20°C. Det ble filtrert og vasket med 9,4 g heksan. 13,0 g addisjonsprodukt ble oppnådd (rent smeltepunkt 70 ,6-71,8"C;
Elementanalyse i vekt-56 for C32<H>2(,04C1^q:
Beregnet: C, 46,35; H, 3,17; Cl, 42,75;
Funnet: C, 46,39 og 46,23; E, 3,11 og 3,10; Cl, 42,70 og 42 ,64 .
IR- og PNMR-spektra i overensstemmelse med arten av addi-sjonsf orbindelse ) som ble oppløst i 12,9 g monoklorbenzen og vasket flere ganger med 10 g vann.
Monoklorbenzenet ble fjernet ved destillasjon og man oppnådde 12 g dikofol med et p ,p'-dikof ol innhold på 94,556, tilsvarende et utbytte på 31,956, i en vekt-56-sammensetning: p,p'-DCBZ, 4,0; o,p'-dikofol, 1,1; p,p'-dikofol, 94,5; p,p'-ClDDT, 0,3.
Eksempel 11
50,0 g teknisk dikofol med et innhold av p,p'-dikofol på 70,556 (kolonne 1, tabell 2) ble oppløst i 49,0 g heksan og 4,7 g acetonitril ble tilsatt.
Man tillot det hele å krystallisere under omrøring og avkjøling til 20°C.
Det ble filtrert og vasket med 20 g heksan. 26,5 g addisjonsprodukt ble oppnådd (smeltepunktet var ustabilt ved romtemperatur) som ble oppløst i 25 g monoklorbenzen og vasket to ganger med 15 g vann.
Monoklorbenzenet ble fjernet ved destillasjon og man oppnådde 23,7 g dikofol med et innhold av p,p'-dikofol på 90, 8%, tilsvarende et utbytte på 61,056, og med en vekt-56-sammensetning: o,p'-DCBF, 0,1; o,p'-DCBZ, 0,6; p,p'-DCBF, 0,2; p,p'-DCBZ, 2,0; o,p<*->dikofol, 5,2; p,p'-dikofol, 90,9; p,p'-C1DDT, 0,2; andre DDT(R), 0,1.
Eksempel 12
50,0 g av en blanding av den følgende vekt-56-sammensetning; o,p'-DCBF, 0,1; o,p'-DCBZ, 0,2; p,p'-DCBF, 0,3; p,p'-DCBZ, 1,0; o,p'-dikofol, 0,5; p,p'-dikofol, 76,0: o,p'-DDE, 15,2; p,p'-DDE, <0,1; o,p'-ClDDT, 0,1, p,p'-ClDDT, 3,1; resten 3,4, ble oppløst i en blanding av 31,8 g monoklorbenzen og 31,8 g n-dekan. Det hele ble avkjølt til 0°C og p,p'-DCBZ som skilte seg ut ble fjernet ved filtrering. Det ble oppvarmet til 30°C og det ble tilsatt 11,3 g vann. Det hele ble avkjølt under heftig omrøring til 5°C. Det ble filtrert og vasket med 11,0 g heksan.
24,0 g addisjonsprodukt ble oppnådd (det var ikke mulig å rense det tilfredsstillende for nøyaktig identifikasjon) med et 86 ,456-ig p,p'-dikofolinnhold og 11,556 vann.
Addisjonsproduktet smeltet ved 80°C, supernatantvannet ble fjernet ved dekantering og produktet ble tørket ved 80°C og 5 mm Hg. Det ble oppnådd 21,6 g dikol med et innhold av p,p'-dikofol på 98,956, tilsvarende et utbytte på 55,9 og en vekt-56-sammensetning: p,p'-DCBZ, 0,3; p,p'-dikofol, 98,9; o,p'-DDE, 0,1; p,p'-ClDDT, 0,8.
Eksempel 13
50 mg av den samme blanding som i det foregående eksempel ble oppløst i 31,8 g monoklorbenzen og 31,8 g n-dekan. Det hele ble avkjølt til 0°C og det p,p'-DCBZ som skilte seg ut, ble fjernet. Det ble oppvarmet til 30°C og 4,1 g dlmetylsulfoksyd (0,52 mol dlmetylsulfoksyd pr. mol p,p'-dikofol) ble tilsatt.
Det hele ble tillatt krystallisering under omrøring og avkjøling til -10°C. Det hele ble filtrert og vasket med 8,5 g av en blanding av monoklorbenzen og n-dekan. Man oppnådde 39,6 g addisjonsforbindelse (rent smeltepunkt 103,8-104 ,7'C;
Elementanalyse (vekt-#) for C30<H>24O3CI10S:
Beregnet: C, 43,99; H, 2,96; S, 3,91, Cl, 43,28; Funnet: C, 44,12 og 44,09; H 2,94 og 2,93; S, 3,91 og 3,74; Cl, 43,66 og 43,53,
IR-og PNMR-spektra i overensstemmelse med arten av addisjonsforbindelse) som ble oppløst i 17 g monoklorbenzen og vasket tre ganger med 17 g vann.
Monoklorbenzenet ble fjernet ved destillasjon og man oppnådde 34,2 g dikofol med et innhold av p,p'-dikofol på 99, 2%, tilsvarende et utbytte på 91, 3% og med en vekt-^-saromensetning: p,p'-DCBZ, 05; p,p'-dikofol, 99,2; o,p'-DDE, 0,03; p,p'-clDDT, 0,15.
Eksempel 14
50,0 g av en blanding med følgende vekt-£-sammensetning: o,p'-DCBF, <0,1; o,p'-DCBZ, 0,2; p,p'-DCBF, 0,6; p,p'-DCBZ, 1,3; o,p'-dikofol, p,p<*->dikofol, 74,0; o,p'-DDE, 17,6; p,p'-DDE, 0,2; o,p'-ClDT, 0,1; p,p'-ClDDT, 3,0; rest, 2,6; ble oppløst i en blanding av 23,8 g monoklorbenzen og 35,9 g n-dekan. Det hele ble avkjølt til 0"C og den p,p'-DCBZ som skilte seg ut ble fjernet ved filtrering. Det hele ble oppvarmet til 40°C og det ble tilsatt 8,1 g dlmetylsulfoksyd.
Det hele ble tillatt krystallisering og ble så avkjølt under omrøring til -10°C. Det hele ble filtrert og vasket med 20,8 g av den samme blanding av monoklorbenzen og n-dekan. Man oppnådde 44,0 g addisjonsprodukt som ble oppløst i 18,5 g monoklorbenzen ved 70°C og vasket tre ganger med 18,5 g vann.
Monoklorbenzenet ble fjernet ved destillasjon og man oppnådde 34,7 g dikofol med et innhold på 99, 5% p,p<*->dikofol tilsvarende et utbytte på 93,356, og med en vekt-56-sammensetning:
p,p'-DCBZ, 0,3; p,p'-dikofol, 99,5; DDT(R), <0,1.
Eksempel 15
50 g av en blanding med følgende vektprosentuale sammensetning: o,p'-DCBF, 0,1; o,p'-DCBZ, 0,3; p,p'-DCBF, 0,6; p,p'-DCBZ, 1,2; o,p'-dikofol, 2,2; p,p'-dikofol, 73,2; o,p'-DDE, 6,2; o,p<*->DDT, 8,6; p,p'-DDE, 0,1; o,p'-ClDDT, 0,2; p,p'-C1DDT, 2,9; rest, 4,4 ble oppløst i en blanding av 29,5 g monoklorbenzen og 29,5 g n-dekan. Det hele ble avkjølt til 0°C og det utskilte p,p'-DCBZ ble fjernet ved filtrering. Det hele ble oppvarmet til 30°C og det ble tilsatt 8,4 g dlmetylsulfoksyd.
Det hele ble tillatt å krystallisere og ble avkjølt under omrøring til -ICC. Det hele ble filtrert og vasket med 15 g av den samme blanding av monoklorbenzen og n-dekan. Man oppnådde 44,2 g addisjonsprodukt og dette ble oppløst i 20 g monoklorbenzen ved -70°C og vasket tre ganger med 20 g vann.
Monoklorbenzenet ble fjernet ved destillasjon og man oppnådde 34,1 g dikofol med et innhold av p,p'-dikofol på 99 ,056 tilsvarende et utbytte på 92,156 , og med en vekt-56-sammensetning: p,p'-DCBZ, 0,5; p,p'-dikofol, 99,0; DDT(R), <0,1.
Eksempel 16
50,0 g teknisk dikofol (kolonne 1, tabell 2) ble oppløst i en blanding av 29,5 g monoklorbenzen og 29,5 g n-dekan.
Oppløsningen ble avkjølt til 0°C og det p,p'-DCBZ som skilte seg ut ble fjernet ved filtrering. Oppløsningen ble oppvarmet til 30°C og 9,0 g dlmetylsulfoksyd ble tilsatt.
Etter poding med o,p'-dikofol ble. det hele tillatt krystallisering under omrøring og avkjøling til -10°C i lengere tid. Blandingen ble filtrert og vasket med den sammen monoklorbenzen n-dekan-blanding. 45 g av addisjonsproduktet ble oppnådd og dette ble oppløst i 20 g monoklorbenzen ved 70°C og vasket tre ganger med 20 g vann. Monoklorbenzenet ble fjernet ved destillasjon og man oppnådde 67,5 g dikofol med følgende vekt-56-sammensetning: p,p'-DCBZ, 0,6; o,p'-dikofol, 9,3; p,p-dikofol, 89,6; DDT(R), <0,1.
Eksempel 17
60,0 g av en blanding med følgende vekt-56-sammensetning: o,p'-DCBF, 0,1; o,p'-DCBZ, 0,2; p,p'-DCBF, 0,6; p,p'-DCBZ, 1,4; o,p'-dikofol, 1,1; p,p-dikofol, 73,9; o,p'-DDE, 17,6; p,p'-DDE, 0,2; o,p'-ClDDT, 0,1; p,p'-ClDDT, 3,0; rest, 1,8, ble oppløst i 60,0 g n-dekan ved 60°C. Det ble tilsatt 2,0 g mikronisert silisiumdioksyd fulgt av filtrering ved 60° C. 8,3 g dlmetylsulfoksyd ble tilsatt langsomt over 105,0 g av den filtrerte oppløsning inneholdende 37,0 g p,p'-dikofol ved 60° C. Addisjonsforbindelsen begynte å krystallisere fra 6056 tilsatt dlmetylsulfoksyd. Det hele ble avkjølt til 15°C, filtrert og vasket med 20,0 g n-dekan.- Det ble oppnådd 47,3 g addisjonsprodukt som ble oppløst i 20,0 g monoklorbenzen og vasket tre ganger med 20,0 g vann.
Monoklorbenzenet ble fjernet ved destillasjon og det ble oppnådd 36,3 g dikofol med et innhold av p,p'-dikofol på 98,056 tilsvarende et utbytte på 97 ,556 og en vekt-56-sammensetning: p,p'-DCBZ, 1,9; p,p'-dikofol, 98,0; DDT(R), <0,1.
Ved varmoppløsning i en tilsvarende mengde isopropylalkohol, avkjøling til 20°C, filtrering og fjerning av isopropylalko-holen, ble det oppnådd dikofol med følgende vekt-£-sammensetning: p,p'-DCBZ, 0,2; p,p'-dikofol, 99,7; DDT(R), <0,1.

Claims (21)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av 1,l-bis(4-klorfenyl )-2,2,2-trikloretanol fra en blanding inneholdende 1 ,l-bis(4-klor-fenyl)-2,2,2-trikloretanol sammen med minst en forbindelse valgt blant en første gruppe dannet av l-(4-klorfenyl )-l-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol, l-(4-klorfenyl)-l-(2-klor-fenyl )-2 ,2 ,2-trikloretan og l-(4-klorfenyl)-l-(2-klorfenyl)-2,2,2-dikloretylen, karakterisert veda) tildanning av en oppløsning av utgangsblandingen i et oppløsningsmiddel; b) tilsetning av en andre moderat elektronavgivende forbindelse som et hydroksylert materiale, en eter, et keton, en karboksylsyre, et sulfoksyd og et nitrogenert derivat; c) dannelse av en addisjonsforbindelse mellom 1 ,l-bis(4-klor-fenyl )-2 ,2 ,2-trikloretanol og den andre forbindelse; d) avkjøling av massen og krystallisering av addisjonsforbindelsen; e) filtrering og vasking av addisjonsforbindelsen; og f) gjenvinning av 1,l-bis-4-klorfenyl-2,2,2-trikloretanol ved dekomponering av addisjonsforbindelsen med derpå følgende opparbeiding.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den andre forbindelse velges blant dlmetylsulfoksyd, cykloheksanon, isoforon, pyridin,1,4-dioksan, eddiksyre, acetonitril og vann.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at utgangsblandingen er 1,l-bis(klorfenyl )-2,2,2-trikloretanol, også kjent som teknisk dikofol.
4. Fremgangsmåte ifølge kravene 1-3, karakterisert ved at i trinn c) blir l-(4-klorfenyl )-l-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol krystallisert samtidig med krystallisering av addisjonsforbindelsen.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at krystallkimer av l-(4-klorfenyl)-l-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol tilveiebringes til massen for å fremme krystallisering av den sistnevnte forbindelse.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at oppløsningsmidlet i trinn a) er en aromatisk forbindelse, en halogenert forbindelse, en alifatisk forbindelse, blandinger derav eller en svovelforbindelse.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at man som aromatiske forbindelser benytter xylen eller monoklorbenzen.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at som halogenert forbindelse benytter karbontetraklorid.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at man som alifatisk forbindelse benytter heksan eller n-dekan.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at man som svovelforbindelse benytter vandig dimetylsulfoksyd og at trinnene a) og b) gjennomføres samtidig.
11. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 10, karakterisert ved at trinnene a) og b) gjennomføres ved en temperatur innen området 0 til 100°C og trinnene c) og d) gjennomføres ved temperaturer i området-20°C til 40°C.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 11, karakterisert ved at trinnene a) og b) gjennomføres ved temperaturer innen området 20 til 60°C og trinnene c) og d) gjennomføres ved temperaturer fra -10°C til 20°C.
13. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 12, karakterisert ved at vaskingen gjennomføres med det samme oppløsningsmiddel som benyttes i trinn a).
14. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 13, karakterisert ved at gjenvinningen gjennomføres ved oppvarming av addisjonsforbindelsen til en temperatur innen området 20 til 140"C under et redusert trykk av 1 til 300 mbar.
15. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 13, karakterisert ved at gjenvinningen gjennomføres ved handling av addisjonsforbindelsen med vann ved en temperatur i området 80 til 100°C.
16. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 13, karakterisert ved at gjenvinningen gjennomføres ved oppløsning av addisjonsforbindelen i vanmiblandbare organiske oppløsningsmidler fulgt av vasking med vann.
17. Fremgangsmåte ifølge krav 16, karakterisert ved at det organiske oppløsningsmiddel fjernes ved destillasjon.
18. Fremgangsmåte for fremstilling av addisjonsforbindeler av l-(4-klorfenyl)-l-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol fra en blanding inneholdende l-(4-klorfenyl)-l-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol sammen med minst en forbindelse valgt fra en første gruppe dannet av l-(4-klorfenyl)-l-(2-klorfenyl )-2,2,2-trikloretanol, l-(4-klorfenyl)-l-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretan og l-(4-klorfenyl)-l-(2-klorfenyl)-2,2-klor-etylen, karakterisert ved at den omfatter: a) tildanning av en oppløsning av utgangsblandingen i et oppløsningsmiddel; b) tilsetning av en andre moderat elektronavgivende forbindelse som et hydroksylert materiale, en eter, et keton, en karboksylsyre, et sulfoksyd og et nitrogenert derivat; c) dannelse av en addisjonsforbindelse mellom 1,l-bis(4-klor-fenyl )-2 , 2 , 2-trikloretanol og den andre forbindelse; d) avkjøling av massen og krystallisering av addisjonsforbindelsen; e) filtrering og vasking av addisjonsforbindelsen.
19. Fremgangsmåte ifølge krav 18, karakterisert ved at den andre forbindelse er valgt blant dlmetylsulfoksyd, cykloheksanon, isoforon, pyridin, 1,4-dioksan, eddiksyre, acetonitril og vann.
20. Addisjonsforbindelse av l-(4-klorfenyl)-l-(2-klorfenyl )-2 ,2 ,2-trikloretanol, karakterisert ved formelen der X er dlmetylsulfoksyd, cykloheksanon, isoforon, pyridin, 1,4-dioksan, eddiksyre, acetonitril eller vann og n er 1 eller 2, når X er dlmetylsulfoksyd, n er 2 når X er 1,4-dioksdan og n er 1 i de gjenværende tilfeller.
21. Anvendelse av addisjonsforbindelsene ifølge krav 20 som mellomprodukter for fremstilling av 1,l-bis(4-klorfenyl )-2,2,2-trikloretanol.
NO903129A 1989-07-18 1990-07-13 Fremstilling av 1,1-bis(4-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol,fremstilling av addisjonsforbindelser av 1-(4-klorfenyl)-1-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol samt addisjonsforbindelsene og deres anvendelse NO173273C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES8902527A ES2013962A6 (es) 1989-07-18 1989-07-18 Procedimiento para la obtencion del 1,1-bis(4-clorofenil)-2,2,2-tricloroetanol a partir del 1,1-bis (clorofenil)-2,2,2-tricloroetanol tecnico.
ES9001766A ES2032243B1 (es) 1990-06-27 1990-06-27 Procedimiento para la obtencion del 1,1-bis (4-clorofenil)-2,2,2-tricloroetanol.

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO903129D0 NO903129D0 (no) 1990-07-13
NO903129L NO903129L (no) 1991-01-21
NO173273B true NO173273B (no) 1993-08-16
NO173273C NO173273C (no) 1993-11-24

Family

ID=26154428

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO903129A NO173273C (no) 1989-07-18 1990-07-13 Fremstilling av 1,1-bis(4-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol,fremstilling av addisjonsforbindelser av 1-(4-klorfenyl)-1-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol samt addisjonsforbindelsene og deres anvendelse

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5081319A (no)
EP (1) EP0409689B1 (no)
JP (1) JPH082816B2 (no)
KR (1) KR920010638B1 (no)
CN (4) CN1039989C (no)
AT (1) ATE120169T1 (no)
BR (1) BR9003486A (no)
CA (1) CA2020920C (no)
DE (1) DE69017965T2 (no)
DK (1) DK0409689T3 (no)
ES (1) ES2069712T3 (no)
FI (1) FI95564C (no)
IE (1) IE72092B1 (no)
IL (3) IL95107A (no)
IN (2) IN172157B (no)
NO (1) NO173273C (no)
PT (1) PT94736B (no)
TR (1) TR27493A (no)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU214290B (hu) * 1990-06-22 1998-03-02 Atochem S.A. Eljárás 1,1-bisz(klór-fenil)-2,2,2-triklór-etanol előállítására
EP3415515B1 (de) * 2009-11-27 2019-12-25 Adverio Pharma GmbH Verfahren zur herstellung von methyl-{4,6-diamino-2-[1-(2-fluorobenzyl)-1h-pyrazolo[3,4-b]pyridin-3-yl]pyrimidin-5-yl}methylcarbamat
CN103483407B (zh) * 2013-10-10 2015-11-18 宁夏启元药业有限公司 一种硫氰酸红霉素萃取结晶用复合溶媒及萃取结晶方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2663703A (en) * 1953-12-22 Purification of stkaight-chain
US2812280A (en) * 1954-04-20 1957-11-05 Rohm & Haas Preparation of bis (halophenyl) trichloroethanol
US2812362A (en) * 1955-10-12 1957-11-05 Rohm & Haas Preparation of bis (chlorophenyl)-trichloroethanol
GB831421A (en) * 1955-11-28 1960-03-30 Metal & Thermit Corp ª‡,ª‡ bis (chlorophenyl) alkanols
US4042498A (en) * 1973-05-29 1977-08-16 Rohm And Haas Company Separation of organic compounds by adsorption processes
CH658773A5 (fr) * 1984-05-22 1986-12-15 Nestle Sa Procede de preparation d'un lait ecreme.
US4705902A (en) * 1985-10-03 1987-11-10 Rohm And Haas Company DDTR-free 1,1-bis(chlorophenyl)-2,2,2-trichloroethanol
JPS62286940A (ja) * 1986-06-02 1987-12-12 ロ−ム　アンド　ハ−ス　コンパニ− ＤＤＴｒを含まない１，１−ビス（クロロフエニル）−２，２，２−トリクロロエタノ−ルの製造方法
DE3624911A1 (de) * 1986-07-23 1988-01-28 Hoechst Ag Verfahren zur trennung von isomerengemischen aus 1.3- und 1.4-bis-(2-hydroxyhexafluoro-2-propyl)-benzol
IL89274A (en) * 1989-02-13 1994-04-12 Agan Chemical Manufacturers Process for preparing environmentally safe dicofol

Also Published As

Publication number Publication date
EP0409689B1 (en) 1995-03-22
FI95564C (fi) 1996-02-26
TR27493A (tr) 1995-06-07
DE69017965D1 (de) 1995-04-27
PT94736B (pt) 1997-03-31
KR920010638B1 (ko) 1992-12-12
JPH082816B2 (ja) 1996-01-17
KR910002754A (ko) 1991-02-26
ES2069712T3 (es) 1995-05-16
CN1066701C (zh) 2001-06-06
CN1050014A (zh) 1991-03-20
US5081319A (en) 1992-01-14
JPH03115238A (ja) 1991-05-16
CN1039989C (zh) 1998-09-30
FI95564B (fi) 1995-11-15
DE69017965T2 (de) 1995-11-16
IN173099B (no) 1994-02-12
IL112433A0 (en) 1995-03-30
IL95107A (en) 1996-05-14
IE902600A1 (en) 1991-02-27
CN1117957A (zh) 1996-03-06
CA2020920C (en) 1999-12-07
IL112433A (en) 1996-10-16
DK0409689T3 (da) 1995-08-14
CN1319579A (zh) 2001-10-31
CA2020920A1 (en) 1991-01-19
IE72092B1 (en) 1997-03-12
FI903612A0 (fi) 1990-07-17
IN172157B (no) 1993-04-17
BR9003486A (pt) 1991-08-27
CN1319578A (zh) 2001-10-31
ATE120169T1 (de) 1995-04-15
EP0409689A3 (en) 1991-05-08
IL95107A0 (en) 1991-06-10
NO903129L (no) 1991-01-21
EP0409689A2 (en) 1991-01-23
NO173273C (no) 1993-11-24
NO903129D0 (no) 1990-07-13
PT94736A (pt) 1991-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2553956A (en) Separation of gamma benzene hexachloride
RU2135462C1 (ru) Способ кристаллизации иопамидола
JPH09323980A (ja) ２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジンの製造方法
NO173273B (no) Fremstilling av 1,1-bis(4-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol,fremstilling av addisjonsforbindelser av 1-(4-klorfenyl)-1-(2-klorfenyl)-2,2,2-trikloretanol samt addisjonsforbindelsene og deres anvendelse
EP0030209B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1H-1,2,4-Triazol
US4284797A (en) Process for separating mixtures of 3- and 4-nitrophthalic acid
EP0498347A1 (en) Process for the preparation of isothiazolone compounds
AU2004224068A1 (en) Process for preparing a polymorph of rosiglitazone maleate
NO149353B (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av 6-klor-alfa-metylkarbazol-2-eddiksyre
US2805264A (en) Production of tetrachlorobenzene
EP0086745B1 (de) Verfahren zur Herstellung einer sehr reinen Handelsform von 4,2&#39;,4&#39;-Trichlor-2-hydroxydiphenyläther
KR101004187B1 (ko) 1,2-디클로로에탄 프리 조니사미드 결정 및 고순도조니사미드 결정의 제조방법
US5107024A (en) Diphenylamine purification
EP0569892B1 (en) Oxidation process
US5075512A (en) Process for purifying technical grade 1,1-bis(chlorophenyl)-2,2,2-trichloroethanol
DD296677A5 (de) Verfahren zur gewinnung von 1,1-bis(4-chlorphenyl)-2,2,2-trichlorethanol
KR910003817B1 (ko) 치환된 α-할로큐멘의 탈브롬화수소화
KR950006797B1 (ko) 1,1-비스(r-페닐)-2,2,2-트리클로로에탄의 탈염산법
JPS5919943B2 (ja) シアヌル酸の精製法
FR2513254A1 (fr) Procede pour la preparation d&#39;adenines n6,9-disubstituees
CS229193B1 (cs) Způsob výroby 2,5-dialkoxy-4-chlor-nitrobenzenů
DE2839084A1 (de) Verfahren zur herstellung von tri-(allylisocyanurat)
NO133663B (no)
MXPA96006261A (en) Process for the preparation of 2- (2,4-dihydroxypenyl) -4,6-bis (2,4-dimetylphenyl) -s-triaz
CS195925B1 (cs) Způsob výroby l-[p-(+diethylaminoěthůxy) íettyl)-l,2-dífeňyl-2- -chlorethylenu

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees