JPS62286940A

JPS62286940A - ＤＤＴｒを含まない１，１−ビス（クロロフエニル）−２，２，２−トリクロロエタノ−ルの製造方法

Info

Publication number: JPS62286940A
Application number: JP12597186A
Authority: JP
Inventors: リチヤード　ウオルター　ニコラス; ウイリアム　ジヨセフ　ザブロドスキー; アブヒジツト　ミトラ
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1986-06-02
Filing date: 1986-06-02
Publication date: 1987-12-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３、発明の詳細な説明〔本発明の技術分野〕本発明はＤ　Ｄ　Ｔ　ｒを含まない１，１−ビス（クロ
ロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノールの製
造方法に関する。

〔本発明の背景〕

１．１−ビス　（へロフェニル）−２，２，２−トリク
ロロエタノールはダニ殺虫剤でありその製法は米国特許
第２，８１２，２８０号及び第２，８１２，３６２号に
記載されている。１，１−ビス（クロロフェニル）−２
０１．１−ビス（クロロフェニル）　−２，２，２−ト
リクロロエタノール（ジコフオル）を製造するための現
在の商業的な方法は、出発材料として１，１−ビス（ク
ロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタン（ＤＤ
Ｔ＞を用いている。ＤＤＴはアルカリで脱しドロハロゲ
ン化され、１．１−ビス（クロロフェニル）ジクロロエ
チレンを与え、それは塩素化されて　１．１−ビス（ク
ロロフェニル）−１，２０２．２−テトラクロロエタン
を与える。

１．１−ビス（クロロフェニル）−１，２，２，２−テ
トラクロロエタンを次に、ｐ−トルエンスルホンサン、
硫酸（９９％）及び水の入った加水分解反応容器中に入
れ、次に約１１０℃へ加熱することにより希望の生成物
ジコフオルへ転化させる。水蒸気を反応容器へ注入し、
そのバッチを約１４０℃へ加熱し続ける０反応器からの
蒸留物を検査して、２０℃で約１．１００の終点比重に
なるのを確かめる。バッチが約１４０℃に達し、比重の
条件が得られた時、バッチを約り４３℃〜約１４５℃へ
加熱し続け、水蒸気の他に、水を転化する。！１合物を
２０℃で約１６０４の終点比重になるまで検査し続ける
。バッチを約１３０℃へ冷却し、保持タンクへ移し、約
２時間沈降させる。下方の工業的（ｔｅｃｈｎｉｃａｌ
）ジコフオル層を分離し、工業的ノコフォル１ボンド当
たり約０．３ボンドの水を用いて約り５℃〜約１００℃
でミロ洗浄する。バッチを約１０５℃及び２６インチＨ
，の真空度で脱水し、希望の工業的ジコフオルを与える
。

現在の商業的方法によって製造される工業的ジコフオル
は典型的には約２％〜約８％のＤ　Ｄ　Ｔ　ｒを含んで
いる。

１．１−ビス（クロロフェニル）−２，２，２−トリク
ロロエタノール（ジコフオル）のダニ駆除剤としての効
果は、農業及び園芸でジコフオル及びジコフオル含有組
成物を広く使用させる原動力になって来た。

ジコフオルを製造するのに用いられている現在の商業的
方法で生ずるＤＤＴに関連した不純物（ＤＤＴｒ）には
次のものが含まれる：１，１−ビス（４−クロロフェニ
ル）−２，２，２−トリクロロエタン（ｐ、ｐ’　−Ｄ
ＤＴ）：１−＜４−クロロフェニル）−１−（２−クロ
ロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタン（ｏ、ｐ
′−ＤＤＴ）；１．１−ビス（４−クロロフェニル）−
２，２−ジクロロエチレン（ｐ、ｐ′−ＤＤＥ）；１−
（４−クロロフェニル）−１−（２−クロロフェニル）
−２，２−ジクロロエチレン（０゜ρ’　−ＤＤＥ）：
１，１−ビス（４−クロロフェニル）−２，２−ジクロ
ロエタン（ｐ、ｐ’　−ＤＤＤ）：１−（４−クロロフ
ェニル）−１−（２−クロロフェニル”）　−２，２−
ジクロロエタン（ｏ、ｐ’　−Ｄ　Ｄ　Ｄ　）；　ｌ　
。

１−ビスく４−クロロフェニル）−１，２，２，２−テ
トラクロロエタン＜ｐ、ｐ’　−ＣＩ−Ｄ　Ｄ　Ｔ　）
：　１−（４−クロロフェニル）−１−（２−クロロフ
ェニル）−１，２，２，２−テトラクロロエタン（ｏ、
ｐ’　−ＣＩ−ＤＤＴ）、　　ジコフオルを製造するの
に用いられる現在の商業的方法で生ずる非Ｄ　Ｄ　Ｔ　
ｒ不純物には次のものが含まれる：４．４　′−ジクロ
ロベンゾフェノン（ｐ、ｐ′−Ｄ　ＣＢ　Ｐ）；２．４
　′−ジクロロベンゾフェノン（ｏ、ｐ′−Ｄ　ＣＢ　
Ｐ　）：４．４　’−ジクロロベンジル（ｐ、ｐ′−Ｄ
　ＣＢ　Ｚ　）；及び２０２′−ジクロロベンジル（ｏ
、ｐ′−Ｄ　ＣＢ　Ｚ　＞。

Ｄ　Ｄ　Ｔ　ｒは出発反応物として用いられたＤＤＴの
不純物及びＤＤＴからジコフオルへの転化中に形成され
たものによる、希望のジコフオル生成物と共に存在する
。グループとして、Ｄ　Ｄ　Ｔ　ｒは環境の危険を与え
るものと疑われている。従ってこれらのＤ　Ｄ　Ｔ　ｒ
不純物を除去するか又は減少させる方法を見出だすこと
が望まれる。

本発明の目的は、Ｄ　Ｄ　Ｔ　ｒを含まない１．１−ビ
ス（クロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノ
ールを製造することである。

本発明の他の目的は実質的にＤ　Ｄ　Ｔ　ｒを含まない
１．１−ビス（クロロフェニル）−２，２，２−トリク
ロロエタノールの製造方法を与えることである。

本発明のこれら及び他の目的は次の記載がら当業者には
明らかになるであろう。

特に指示しない限りすべてのパーセントは重量による。

〔本発明の要約〕

本発明に従い、選択的溶剤抽出によりＤ　Ｄ　Ｔ　ｒを
含まない１．１−ビス（クロロフェニル）−２，２０２
−トリクロロエタノ−を製造するための実際的方法が与
えられ、それは約−５℃〜約１００℃の温度で、（ａ）約５０％までの水を含み（Ｃ７−ＣＩ）アルコー
ル、（Ｃ２ＣＩ）ジオール、（ＣＩ−Ｃ３）盲側りそれ
ら溶剤の混合物、４−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブ
タノンの如きヒドロキシ溶剤、或はアセトンの如き水と
混合した時ヒドロキシル溶剤混合物を与えることが出来
る溶剤、或はそれら溶剤の混合物中に工業的１．１−ビ
ス（クロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノ
ールを溶解し、約１％〜約６０％の１，１−ビス（クロ
ロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノール濃度
を有する溶液を得、（ｂ）前記溶液を直鎖、　分岐鎖又は環化（Ｃ４−Ｃ２
０）アルカン、直鎖、分岐鎖又は環化（Ｃ４−Ｃ２０）
アルケン、　直鎖、分岐鎖又は環化（Ｃ６−Ｃ２０）ア
ルカジエン、＜Ｃｓ　　Ｃｏｏ）単環芳香族、或はそれ
らの混合物で抽出しくｃ）得られた層を分離し、そして（ｄ）ジコフオル含有層から前記溶媒を除去して希望の
Ｄ　Ｄ　Ｔ　ｒを含まない１，１−ビス（クロロフェニ
ル）−２，２，２−トリクロロエタノールを与えること
からなる。

〔本発明についての詳述〕

次の反応工程は、ジコフオルを製造するための本方法の
出発材料、中間生成物、ＤＤＴに関連した不純物及び最
終生成物を示している。

ジコフオルｐ、ｐ’−およびｏ、ｐ’　−Ｄ　Ｄ　Ｅ　、０．５−
２％ｐ、ｐ′−およびｏ、ｐ′−ＣＩ−ＤＤＴ、１−６
％ｐ、ｐ’−およびｏ、ｐ’　−Ｄ　Ｄ　Ｄ　、　＜０
．０１％ｐ、ｐ’−およびｏ、ｐ’　−ＤＤＴ、＜０．
０１％出発材料として用いられたＤＤＴは、典型的には
約７３％〜約７７％の１）１−１’−ＤＤＴ；約１９％
〜約２２％のＯ，ｐ’−ＤＤＴ；及び約０．２〜約０．
４％の９．ｐ′−及びｏ、ｐ′−ＤＤＤを含んでいる。

ＤＤＴからＤＤＥの転化は効果的な反応であり、典型的
には生成したジコフオルに含まれるＤＤＴは０．０１％
より少ないであろう、しかし非理想的な反応条件では、
もつと高い水準のＤＤＴ含有ＤＤＥをもたらすことがあ
り、従ってジコフオル生成物中のＤＤＴの水準が一層高
い結果になることがある。

実際上、９９％より大きなりＤＥからＣＩ−ＤＤＴへの
転化は達成するのが難しい、従ってＣＩ−ＤＤＴは典型
的には約０．５〜約２％のＤＤＥを含む、更にｏ、ｐ′
−Ｃｌ−Ｄ　Ｄ　Ｔを形成するためのｏ、ｐ′＝ＤＤＥ
の塩素化はｐ、ｐ’　−ＣＩ−ＤＤＴを形成するための
ｐ＋Ｇｌ′−ＤＤＨの塩素化よりもかなり低い（約１７
５０の低さ）ので、生成したＣ１−ＤＤＴ中の残留ＤＤ
Ｅの主要部分はｏ、ｐ′−ＤＤＥである。工業的ジコフ
オルは典型的には０．５％〜約２％のｏ、ｐ′−及びｐ
、ｐ’　−ＤＤＥの両方のＤＤＥを含んでいる。

ＣＩ−ＤＤＴのジコフオルへの加水分解に際し、ある点
を越えるとＣＩ−ＤＤＴの転化が非常に遅くなるような
点に到達する。これはＣＩ−ＤＤＴを生ずるジコフオル
劣化の状態によるものと考えられている。前記点が近ず
くと、他のジコフオル劣化生成物がバッチ中に蓄積する
。これらの劣化生成物にはＤＣＢＰ及びＤＣＢＺがキま
れる。工業的ジコフオルは典型的には約１％〜約６％の
水準でｏ、ｐ’　−Ｃｌ−Ｄ　Ｄ　Ｔ及びｐ、ｐ”　−
Ｃ１−ＤＤＴを含む。

ＤＤＴｒは゛選択的溶剤抽出“によって工業的ジコフオ
ルから効率的に除去出来ることが今度発見された。

本発明によって製造されるジコフオルはＤＤＴｒを含ま
ず、即ち、それが含むＤ　Ｄ　Ｔ　ｒは０．１％より少
ない。

ジコフオルからＤ　Ｄ　Ｔ　ｒを除去するのは゛′選択
的溶剤抽出”によって達成される。“選択的溶剤抽出°
゛とはＤ　Ｄ　Ｔ　ｒを含まないジコフオルを製造する
ための二つの特別な液層の間のジコフオルとＤＤＴｒと
の不均一分布を意味する。一般にこの抽出は連続的な液
・液向流抽出或は順次行なわれるバッチ抽出によって達
成することが出来る。

経済的な理由から、Ｄ　Ｄ　Ｔ　ｒが約１％以上存在す
る場合、この抽出は連続的液・液向流抽出によって達成
されるのが好ましく、Ｄ　Ｄ　Ｔ　ｒの水準が約１％よ
り低い場合には、この抽出はバッチ抽出によって達成さ
れるのが好ましい。

工業的ジコフオルからのＤ　Ｄ　Ｔ　ｒの除去は限定さ
れた種類の溶剤を用いることによって達成されても良い
ことが見出だされている。一般に炭化水素、特にヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、シクロヘキサ
ン等の如き直鎖、分岐鎖又は環化−（（Ｃ，−Ｃ２０）
アルカン；ジイソブチレン、シクロヘキセン等の如き直
鎖、分岐鎖又は環化（Ｃ，−０２０）アルケン；ジシク
ロペンタジェン等の如き直鎖、分岐鎖又は環化（Ｃ，−
Ｃ２０）アルカエンで積み重なり或は共役或は離れたち
の；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の如き（
Ｃ，−０１゜）単環芳香族；或はそれら溶剤の混合物を
選択的溶剤抽出で液体層（抽出溶剤層）のひとつとして
用いても良い、第２の液層（ラフィネート層）は水混和
性溶剤に限定され、それには（Ｃ，−Ｃ，）アルコール
、例えばメタノール、エタノール等の如きヒドロキシル
溶媒：＜Ｃ２−’−Ｃりジオール、例えばエチレングリ
コール、１．３−ブタンジオール、２．５−ヘキサンジ
オール等；（Ｃ＋−０３）有機酸、例えば酢酸、ギ酸等
；４−ヒドロキシー３−メチ−ルー２−ブタノン；或は
水と混合した時ヒドロキシル溶剤混合物を与えることが
できる溶剤、例えばアセトン等：或は上記溶剤の混合物
が含まれるが、それらに限定されるものではない、典型
的には、ラフィネート層は下方の層であるが、特別な溶
剤の場合、それは上方の層になっても良い。

二つの層の分離は水を転化することによって促進される
のが好ましい、用いられる水の実際の量は選択された溶
剤及び工業的ジコフオルの濃度によって変化する。一般
に約５０％の水が用いられるであろう、与えられた一対
の溶剤（ラフィネート層及び溶剤及び抽出層溶剤）と共
に用いられる水の正確な量は当業者によって容易に決定
することが出来る。

約−５℃〜約１００℃の範囲の温度を用いても良い。用
いられた実際の温度は選択された溶剤に依存し、二つの
液層のための溶剤の選択を行った後、当業者には明らか
になるであろう。

溶剤の選択に依存して抽出中圧力を用いることが必要に
なることがある。必要な圧力の大きさは選択された溶剤
に依存し、当業者には明らかであろう。

工業的ジコフオルはＤＤＴｒの抽出の前の水性溶剤（ラ
フィネート層）巾に溶解されている。そのような溶液中
のジコフオルの濃度は一最に１％〜約６０％になるであ
ろう。

好ましくは抽出溶剤層は（Ｃｓ　　Ｃ＋ｇ）アルカン又
は（Ｃｓ−Ｃ＋　６）アルケン或はそれらの混合物、最
も好ましくは約９１°〜約９７℃の範囲の沸点を有する
。混合ヘプタンからなるであろう。

ラフィネート層は好ましくは水性メタノール（８７〜９
３％）；エタノール（）０〜８５％）；或は０〜１０％
の水と一緒になった（（Ｃ２−Ｃ６）ジオールからなる
であろうが、最も好ましいのは水性メタノールである。

特にメタノールの場合、用いられる水の量は最も好まし
くは約９％〜約１３％の範囲にあるであろう。

用いられる温度は好ましくは約１０℃〜約６０℃の間に
あり、最も好ましくは約１０℃〜約４０℃の間にある。

用いられるジコフオルの濃度は好ましくは約１０％〜約
５０％の間にあり、最も好ましくは約２５％〜約３５％
の間にある。

この実験の結果は下の表１．２及び３に記載され１いる
６表１はその系の物理的データー（体積、重量及び濃縮
重量を示している６表２は報告された分析結果を示して
いる０表３はジコフオルの回収及び除去されたＤ　Ｄ　
Ｔ　ｒのパーセントについての分析データーに基づく計
算結果を示している一用語“分配係数”及び“分布係数
”はここでは同意語として用いられている。

希望のジコフオル溶液の試料５０．を蓋つき１００ｓｊ
！目盛り付きシリンダーに採った。最初の体積を記録し
た（表１−第１欄）、ｎ−ヘプタン（２０ｇ）をすべて
の試料へ添加し、蓋をした０次にそれらを２分間よく浸
透した。試料を３０分間氷水洛中へ入れた。

冷却期間後、すべての試料を再び２分間振とうした。試
料を浴へ戻し、３０分間平衡状態にさせた０次に試料を
浴から取り出し、体積を記録したく表１、第２欄及び第
３潤）０次にそれらの層を分離し、各層を秤量した（第
４欄及び第５欄）０分離した層を真空（７０℃，九ｍＨ
ｇ）中で濃縮し、秤量しく第６８及び第７濶）、そして
分析した（表２）。

結果（表３）はＤ　Ｄ　Ｔ　ｒ部分がｎ−ヘプタンによ
って優先的に抽出されたこと３示している。

表１９０％　性メタノール　０℃、による計算結果ジコフオ
ル　回収型　回収ＤＤＴｒ　　回収ｐ、ｐ’−回収ｏ、
ｐ′−」ｌＬ−［１（ｚ）　　述ｕユ躬団区証！記）５
０！　　　　　９３．０　　　３１　　　　　　９５．
０　　　　　９６．０３３＄　　　　　９１．１　　　
４５　　　　　　９４．１　　　　　９５．６１６．７
＄　　　　８９．１　　　５７　　　　　　９３．２　
　　　　９５．３８．４＄　　　　８８．８　　　６０
　　　　　　９２．８　　　　　９５．０４．２＄　　
　　８８．２　　　６５　　　　　　９２．４　　　　
　９５．１次の実験では、ｎ−ヘプタンと９０％水性メ
タノールとの間の工業的ジコフオルの分配が２３℃で評
僅された。０℃と２３℃の実験からの一緒にした結果を
表４に示してあり、それら結果はジコフオルと工業的ノ
コフォル中に見出だされた２種類の主たるＤ　Ｄ　Ｔｒ
、　ｏ、９’　−Ｄ　Ｄ　Ｅ及びｐ、ｐ’　−ＣＩ−Ｄ
ＤＴについての分配係数として表わされている。

どの場合でもＤ　Ｄ　Ｔ　ｒの抽出性はがなりの余裕を
もってジコフオルの抽出性を越えていた。

表土 −による　　　　１　び選　　２水性ジコ　、ヘプタン　温度　ｏｐ′及び９０’　ＯＧ
Ｉ’　−ＤＤＥ　　９９′ＣＩ−ＤＤＴフォル溶　　（
ｇ）　　　（”Ｃ）　　ジコフォル　２≦Ｌ批以≦Ｌ旦
引ユ液盪虜ｑ　　　　　　　　　　　Ｄ、Ｃ。

５０　　　　２０　　　０　　．１６　　　１．３　　
　７．９１．５　　９．４４０　　　２３　　　．３１
　　　　１．６８　　５．３　２．１　　６．８４０　
　　　４０　　　２３　　．３２　　　２．３２　　７
．２　２．８　　８．８３３　　　　２０　　　０　　
．１７　　　１，８　　１０．５２，８１４．９３０　
　　　４０　　　２３　　．３０　　　２．４　　　７
．９４．０１３．１２０　　　　４０　　　２３　　．
３１　　　３．５　　１１．０５．３１８．８１６．７
　　　２０　　　０　　．２０　　　３，２　　１６．
１　４．４　２２．４２０　　　２３　　．３３　　　
３．４　　１０．４　４．１　１２．２１０　　　　４
０　　　２３　　．３２　　　３．９　　１２．２７，
５２３．４８．４　　　２０　　　０　　．２１　　　
３．８　　１７．３　９．１　２３．３１：分配係数（
Ｄ　、Ｃ、）：ラフイネート層１ｇ当たり溶質のｇ数に
よって割った抽出層（ヘプタン）１ｇ当たりの溶質のｇ
数。

２：選択性（Ｓｅ１．）：ＤＤＴｒの分配係数対ジコフ
オルの分配係数の比。

３：すべてのジコフオル溶液は９０％水性メタノールを
用いて作られ、溶液５０．が各抽出で用いられた。

４：　ｏ、ｐ’−及びｐ、ｐ′−ジコフオルの分配係数
は本質的に同じである。

ノコフォル中にかなりの量で異常に存在するｐｔｐ”　
−ＤＤＴ及びｐ、ｐ’　　ＤＤＤ、ＤＤＴｒは抽出法に
よって除去出来ることを示すため他の一連の抽出実験が
行なわれた。これらの実験は表５に要約されており、そ
こには９＋ｐ′−ＤＤＴはｎ−ヘプタンによって非常に
優先的に抽出されること、及びそれほどに容易には抽出
されないが、ｐ、ｐ′−ＤＤＤも優先的に除去されるこ
とが示されている。

及Σ ′−ＤＤＴ　　び　’　−ＤＤＤの　　系ＤＤＤ””ジ
コフ０，９′−ｐ、ｐ′−ＣＩ−ｐ、ｐ’　−ｎ、ｏ’
　−ＤＤＴ　　オル　ＤＤＥ　　　　ＤＤＴ　　　　Ｄ
ＤＤ　　　　　ＤＤＴ（重１漫−以エー込旦、旦１　以
旦旦虹、以旦、狂６以旦、鼠。

０．２５　　　．３１　　２．４　７．６　　３．７　
１１．８　０．６６　　２．１　　１．９　　５．９０
．７２　　　．３３　　２．４　７．２　　３，８　１
１．４　０．７１　　２．１　　１．９　　５．６１．
８　　　　．３５　　２．４　　Ｂ、８　　３，８　１
０．８　０．７９　　２．２　　２．１　　６．０１＝
工業的ジコフオルのパーセントとして、抽出は９０％水
性メタノール中に入れた工業的ジコフオルの３３％溶液
５０８を用いて２３℃でｎ−ヘプタン４０ｇと接触させ
た。

２：通常の量のｏ、ｐ′−ＤＤＥ及びｐ、、′−ＣＩ−
ＤＤＴを含む工業的ジコフオルに三つの水準のｐ＋ｐ′
−ＤＤＤを加え、別個に三つの水準のｐｌｐ’　−ＤＤ
Ｔを加えた。

メタノール中の水の量の分配係数及び選択性に対する効
果を決定した。この研究の結果は表４に与えられている
。それかられかるように、用いられた水のパーセントは
系中のすべての検査した材料に対して影響を持つ、すべ
ての分配係数は水のパーセントが増大するに従って上昇
する０選択性は最初上昇するが、次に最大範囲より大き
な水の量では減少し始める０重要なことは、もしメタノ
ール中に水が入っていないと、工業的ジコフオルの実際
的な濃度の増加は層を凝集させることになることである
。

煮立び選　　に　　る　　　　の水性メタノール　ジコフオル　　ｏ、ｐ’　−ＤＤＥ　
　　ｐ、ｐ’　−ＣＩ−ＤＤＴ中のＨ２ｏ％　　　Ｄ、
Ｃ，Ｄ、Ｃ，Ｓｅ１．　　　Ｄ、Ｃ，Ｓｅｔ。

４　　　　　　．２７　　　　　１．５　　５．７　　
　１．９　　　　７．０８　　　　　　．２９　　　　
　２．２　　７．７　　　２．９　　　１０．１１２　
　　　　　．３８　　　　　３゜１　　８．３　　　４
．６　　　１２．２１６　　　　　　．６０　　　　　
３．６　　６．１　　　　Ｂ、８　　　１１．４１：種
々の水性メタノール中に工業的ジコフオルを入れた３３
％溶液５０ｇを、２３℃でｎ−ヘプタン４０ｇと接触さ
せることにより行なわれた一段階抽出別の溶剤系を評価した０分配係数は工業的ジコフオルを
分配することによって決定された。

表７ではｎ−ヘプタンが抽出剤として用いられ、異なっ
たラフィネート層溶剤が評価された０表８では、エタノ
ールが、ラフィネート溶剤として用いられ、異なった抽
出溶剤が評価された６表９ではｎ−ヘプタンが抽出剤と
して用いられ、水性濃度のエタノールがラフィネート溶
剤として用いられた０表９に示した実験では３０％工業
的ジコフオル溶液（ラフィネート層）が用いられ、この
溶液５０ｇが抽出溶剤４０ｇにより分配された０表１０
では、メタノールがラフィネート溶剤として用いられ、
異なった抽出溶剤が評価された。そして表１１では、抽
出溶剤としてｎ−ヘプタン、ラフィネート溶剤として水
性メタノールを用い、分配係数がジコフオルの濃度及び
温度の関数として決定された。

← 示１８羽よＯ−Ｎ　ｃｙ連続的に操作される向流抽出カラムの模擬実験を模型的
に膨大な一連の個々のバッチ抽出を設定することにより
遂行された。４つの抽出段階と２つの逆洗浄段階を有す
る６段階カラムは、高度のＤ　Ｄ　Ｔ　ｒ抽出を与え、
純度の増加した（９２％より大きい）高水準のジコフオ
ル回収（９０％より大きい）を可能にすることが見出だ
された。その実験では９０％水性メタノール／ジコフオ
ル溶液（４０％工業的ジコフオル溶液）の５０ｇ　；ｎ
−ヘプタン部分５０ｇ；及び逆洗浄のための９０％水性
メタノール溶液２０ｇを用いたバッチ抽出が含まれてい
た。ジコフオル供給溶液は、存在する抽出ヘプタンと接
触した水性逆洗浄液と混合され、次に抽出ヘプタンと３
回向流状に抽出され、最後に、入ってきた新しいヘプタ
ンで抽出された。この分析結果は表１２に与えられてい
る。

宍」ｌジコフ　ル瀞　　のジコフ　ル　　　　生」（物− ｐｐ　　ＤＣＢＺ　　　　　　　　Ｏ，３０，１３ｏｐ
’ジコフオル　　　　　　１３．０　　　　　１４．３
ｐｐ”ジコフオル　　　　　　７０．３　　　　　７７
．９ｏｐ’　Ｄ　Ｄ　Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，９０，
０４ｐｐ′Ｄ　Ｄ　Ｅ　　　　　　　　　０．０９ｏｐ
’　ＣｉＤ　Ｄ　Ｔ　　　　　　　　Ｏ，２０ｐｐ′Ｃ
ＩＤ　Ｄ　Ｔ　　　　　　　　３．０　　　　　０．１
％Ｄ　Ｄ　Ｔｒ　　　　　　　　　４．６　　　　　０
．１４試料重量　　　　　　　　　２０．０　　　　　
１６．８７ジコフオル回収、％　　　　　　　　　　　
９３％１；検出されず商業的な実施の可能性を確定するためパイロットプラン
ト規模の実験が行なわれた。このパイロット試験の結論
として、広範な操作を示すための製造実験が行なわれた
。　１００ボンドより多くのジコフオルがこの実験で生
成された。約９８％のジコフオルが回収された。

パイロットプラント製造実験でジコフオルの生成が下の
表１３に列挙した条件で、カール（Ｋ　ａｒｒ）往復板
抽出カラムで行なわれた。供給溶液がカラムを通過して
行くに従って、それは非極性炭化水素溶剤とよく混合さ
れた。カラムの中間点に供給物を導入することにより、
逆洗浮流は、炭化水素溶剤層へ写されていたジコフオル
を再び捕らえていた。

宍」主ジコフオル　　　ｌ　　条カラム直径　　　　　　　　　１インチジコフオルの重
量濃度　　　　３２．５７％供給速度　　　　　　　　
　　８７ｇ／分溶剤速度　　　　　　　　　　９０ｇ／
分逆洗浄速度　　　　　　　　　５５ｇ／分全カラム流
量　　　　　　　　８６０ガロン／時／　ｆｔ”温度　
　　　　　　　　　　　３５℃ カラムかく撹伴ストローク　　５０／分製造実験で行な
われたジコフオルの詳細な分析結果は表１４に示されて
おり、表中それは抽出前の工業的ジコフオルと対照して
示されている。ＤＤＴｒは約５．５％〜０．１％より小
さい値へＤＤＥと０ｌ−ＤＤＴ異性体の除去により減少
した。除去の程度は実験室で模型的に行った試験で達成
された除去よりも大きかった（４．６％が０．１５％へ
減少した）。

活性成分含有量のかなりの増大が（約８５％〜約９６％
）達成された。２つのジコフオル異性体の割合には大き
な変化は起きなかった。

宍」土パイロ・・トプーンドのジコフ　ル　１ｐ、ｐ′−ジコ
フオル　　フ０．７％　　　８０．７％’　＋　９　’
−ジコフオル　　　１４．０％　　　　１５．４％全全
ココフォル　　　　８４，７％　　　９６．１％ＤＤ二
Ｌｄソｉ〕− ｐ、ｐ′−ＤＤＴ　　　　　＜、０１％　　　＜　５１
）９１１ｉｏ、ｐ′−Ｄ　Ｄ　Ｔ　　　　　＜　、０１
％　　　＜　５　ｐｐｍｐ、ｐ’　−ＤＤＥ　　　　　
０．１％　　　　＜　５　ｐ９端ｏ、ｐ′−ＤＤＥ　　
　　　　１．３％　　　　８４ｐｐｍｐ、ｐ’　−Ｄ　
Ｄ　Ｄ　　　　　＜　、０１％　　　＜５ｐｐｍｏ、ｐ
′−ＤＤＤ　　　　　＜、０１％　　　＜５ｐｐＨｐ、
ｐ′−Ｃｌ−ＤＤＴ　　　３．９％　　　　１５ｐｐｍ
ｏ、ｐ′ＣＩ　　ＤＤＴ　　　Ｏ，２％　　　　９０ｐ
ｐｍ全ＤＤＴｒ　　　　　　　５．５％　　　　１９０
ｌ９０−２２５ｐｐ、０２％）悲ＤＤＴｒ］」＋１＝ｐ、ｐ′−ＤＣＢＰ　　　　　０．３％　　　　０．４
％ｏ、ｐ′−ＤＣＢＰ　　　　０．５％　　　　０２％
ｐ、ｐ′−ＤＣＢＺ　　　　　０．２％　　　　０．１
４％ｏ、ｐ′−ＤＣＢ２　　　　１．０％　　　　１．
０％全非ＤＤＴｒ　　　　　　２．０％　　　　１．７
％同　されｔい成　　　　η」し％　　　　　１．９％
コ全成分　　　　　　　　１００．０　　　　１００．
０１：パイロット試験で用いられた、工業的ジコフオル
の組成。

２：ＤＤＴｒの検出限界＝　５　ｐｐｍ。

３：ＤＤＴへ関係づけられない極性材料。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）約５℃から約１００℃の温度で、（ａ）約５０％までの水を含み、（Ｃ＿１−Ｃ＿３）ア
ルコール、（Ｃ＿２−Ｃ＿６）ジオール、（Ｃ＿１−Ｃ
＿３）有機酸、４−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタ
ノン、アセトン、又それらの混合物からなる群から選択
された溶剤中に工業的１，１−ビス（クロロフエニル）
−２，２，２−トリクロロエタノールを溶解して約１％
〜約６０％の１，１−ビス（クロロフエニル）−２，２
，２−トリクロロエタノール濃度を有する溶液を得、（ｂ）前記溶液を（Ｃ＿４−Ｃ＿２＿０）アルカン、（
Ｃ＿４−Ｃ＿２＿０）アルケン、（Ｃ＿６−Ｃ＿２＿０
）アルカジェン、（Ｃ＿６−Ｃ＿１＿０）単環芳香族、
又はそれらの混合物からなる群から選択された溶媒で抽
出し、（ｃ）得られた層を分離し、そして（ｄ）前記溶媒をジコフオル含有層から分離し、希望の
ＤＤＴｒを含まない１，１−ビス（クロロフエニル）−
２，２，２−トリクロロエタノールを得る、ことからなる工業的１，１−ビス（クロロフエニル）−
２，２，２−トリクロロエタノールからＤＤＴｒを含ま
ない１，１−ビス（クロロフエニル）−２，２，２−ト
リクロロエタノールを製造する方法。
（２）抽出が連続的に行なわれる前記第１項に記載の方
法。
（３）１，１−ビス（クロロフエニル）−２，２，２−
トリクロロエタノールと共に存在するＤＤＴｒが約０．
１％より少ない前記第１項に記載の方法。
（４）１，１−ビス（クロロフエニル）−２，２，２−
トリクロロエタノールをメタノール、エタノール、（Ｃ
＿２−Ｃ＿６）ジオール又はそれらの混合物で約３０％
までの水を含むものに溶解し、約１０〜約５０％の１，
１−ビス（クロロフエニル）−２，２，２−トリクロロ
エタノール濃度を有する溶液を得る前記第１項に記載の
方法。
（５）溶液が（Ｃ＿５−Ｃ＿１＿６）アルカン、（Ｃ＿
５−Ｃ＿１＿５）アルケン或はそれらの混合物で抽出さ
れる前記第４項に記載の方法。
（６）１，１−ビス（クロロフエニル）−２，２，２−
トリクロロエタノールがメタノールに溶解される前記４
第項に記載の方法。
（７）方法が約１０℃〜約６０℃で行なわれる前記第５
項に記載の方法。
（８）混合ヘプタンが用いられる前記第５項に記載の方
法。
（９）約７％〜約１３％の水を含むメタノールが用いら
れる前記第６項に記載の方法。
（１０）約９％〜約１３％の水を含むメタノールが用い
られる前記第９項に記載の方法。
（１１）方法が約２０℃〜約４０℃で行なわれる前記第
１０項に記載の方法。
（１２）約１０℃〜約６０℃の温度で、（ａ）約３０％までの水を含み、メタノール、エタノー
ル、（Ｃ＿２−Ｃ＿６）ジオール又はそれらの混合物か
ら選択された溶剤中に工業的１，１−ビス（クロロフエ
ニル）−２，２，２−トリクロロエタノールを溶解し、
約１０％〜約５０％の１，１−ビス（クロロフエニル）
−２，２，２−トリクロロエタノール濃度を有する溶液
を得、（ｂ）前記溶液を（Ｃ＿５−Ｃ＿１＿６）アルカン、（
Ｃ＿５−Ｃ＿１＿５）アルケン又はそれらの混合物から
選択された溶剤で抽出し、（ｃ）得られた層を分離し、そして（ｄ）前記溶媒をジコフオル含有層から除去し、希望のＤＤＴｒを含まない１，１−ビス（クロロ
フエニル）−２，２，２−トリクロロエタノールを与え
る、ことからなる工業的１，１−ビス（クロロフエニル）−
２，２，２−トリクロロエタノールからＤＤＴｒを含ま
ない１，１−ビス（クロロフエニル）−２，２，２−ト
リクロロエタノールを製造する方法。
（１３）抽出が連続的に行なわれる前記第１２項に記載
の方法。
（１４）約２０℃〜約４０℃の温度で、（ａ）約９％〜約１３％の水を含む水性メタノールに工
業的１，１−ビス（クロロフエニル）−２，２，２−ト
リクロロエタノールを溶解し、約２５％〜約３５％の１
，１−ビス（クロロフエニル）−２，２，２−トリクロ
ロエタノール濃度を有する溶液を得、（ｂ）前記溶液を混合ヘプタンで抽出し、（ｃ）得られた層を分離し、そして（ｄ）ジコフオル含有層から溶剤を除去しＤＤＴｒが０．１％より少ない希望の１，１−ビス（ク
ロロフエニル）−２，２，２−トリクロロエタノールを
与える、ことからなる工業的１，１−ビス（クロロフエニル）−
２，２，２−トリクロロエタノールからＤＤＴｒを含ま
ない１，１−ビス（クロロフエニル）−２，２，２−ト
リクロロエタノールを製造するための方法。
（１５）抽出が連続的液・液向流抽出で行なわれる前記
第１４項に記載の方法。