NO172799B - Fremgangsmaate ved fremstilling av 5-substituerte 3-furanaldehyder - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av 5-substituerte 3-furanaldehyder Download PDFInfo
- Publication number
- NO172799B NO172799B NO894133A NO894133A NO172799B NO 172799 B NO172799 B NO 172799B NO 894133 A NO894133 A NO 894133A NO 894133 A NO894133 A NO 894133A NO 172799 B NO172799 B NO 172799B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mmol
- solution
- added
- furaldehyde
- butyllithium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- -1 5-SUBSTITUTED 3-FURANAL Chemical class 0.000 title abstract description 10
- AZVSIHIBYRHSLB-UHFFFAOYSA-N 3-furaldehyde Chemical compound O=CC=1C=COC=1 AZVSIHIBYRHSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000012039 electrophile Substances 0.000 claims abstract description 6
- AXSMTZCJJBPZAA-UHFFFAOYSA-N lithium;morpholin-4-ide Chemical compound [Li]N1CCOCC1 AXSMTZCJJBPZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 25
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 14
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 8
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 7
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 6
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 5
- DCFKHNIGBAHNSS-UHFFFAOYSA-N chloro(triethyl)silane Chemical compound CC[Si](Cl)(CC)CC DCFKHNIGBAHNSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FGJIDQWRRLDGDB-CPIXEKRISA-N manoalide Chemical compound C=1([C@@H](O[C@H](CC=1)C=1[C@@H](OC(=O)C=1)O)O)CC\C=C(/C)CCC1=C(C)CCCC1(C)C FGJIDQWRRLDGDB-CPIXEKRISA-N 0.000 description 4
- TUTJQLMKDUIGHQ-UHFFFAOYSA-N 5-trimethylsilylfuran-3-carbaldehyde Chemical compound C[Si](C)(C)C1=CC(C=O)=CO1 TUTJQLMKDUIGHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- GSMUPTHGSLMVML-UHFFFAOYSA-N (5-trimethylsilylfuran-3-yl)methanol Chemical compound C[Si](C)(C)C1=CC(CO)=CO1 GSMUPTHGSLMVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWLHSHAHTBJTBA-UHFFFAOYSA-N 1-iodooctane Chemical compound CCCCCCCCI UWLHSHAHTBJTBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRYZBQLXDKPBDU-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzaldehyde Chemical compound BrC1=CC=C(C=O)C=C1 ZRYZBQLXDKPBDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LXHUUMYZAWTHIF-UHFFFAOYSA-N 5-triethylsilylfuran-3-carbaldehyde Chemical compound CC[Si](CC)(CC)C1=CC(C=O)=CO1 LXHUUMYZAWTHIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M Tributyltin chloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(CCCC)CCCC GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGJIDQWRRLDGDB-GMKZXUHWSA-N manoalide Natural products CC(=CCCC1=CC[C@@H](O[C@H]1O)C2=CC(=O)O[C@H]2O)CCC3=C(C)CCCC3(C)C FGJIDQWRRLDGDB-GMKZXUHWSA-N 0.000 description 2
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- BCNZYOJHNLTNEZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyldimethylsilyl chloride Chemical compound CC(C)(C)[Si](C)(C)Cl BCNZYOJHNLTNEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYWIYKKSMDLRDC-UHFFFAOYSA-N undecan-2-one Chemical compound CCCCCCCCCC(C)=O KYWIYKKSMDLRDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KESXQHZIRZKRKH-QGQXVBDASA-N (e,2e)-2-[3-hydroxy-3-(2-hydroxy-5-oxo-2h-furan-3-yl)propylidene]-6-methyl-8-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)oct-5-enal Chemical compound C=1C(=O)OC(O)C=1C(O)C\C=C(C=O)/CC\C=C(/C)CCC1=C(C)CCCC1(C)C KESXQHZIRZKRKH-QGQXVBDASA-N 0.000 description 1
- XSYNNNVKWMGZEH-UHFFFAOYSA-N 5-[(4-bromophenyl)-hydroxymethyl]furan-3-carbaldehyde Chemical compound C=1C=C(Br)C=CC=1C(O)C1=CC(C=O)=CO1 XSYNNNVKWMGZEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZTMOPQTEYFAKZ-UHFFFAOYSA-N 5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]furan-3-carbaldehyde Chemical compound CC(C)(C)[Si](C)(C)C1=CC(C=O)=CO1 AZTMOPQTEYFAKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- STJIISDMSMJQQK-UHFFFAOYSA-N furan-3-ylmethanol Chemical group OCC=1C=COC=1 STJIISDMSMJQQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002241 furanones Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002044 hexane fraction Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000006138 lithiation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- KESXQHZIRZKRKH-VWNXMTODSA-N seco-manoalide Natural products CC(=C/CCC(=CC[C@@H](O)C1=CC(=O)O[C@@H]1O)C=O)CCC2=C(C)CCCC2(C)C KESXQHZIRZKRKH-VWNXMTODSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/46—Doubly bound oxygen atoms, or two oxygen atoms singly bound to the same carbon atom
- C07D307/48—Furfural
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/46—Doubly bound oxygen atoms, or two oxygen atoms singly bound to the same carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/0825—Preparations of compounds not comprising Si-Si or Si-cyano linkages
- C07F7/0827—Syntheses with formation of a Si-C bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2208—Compounds having tin linked only to carbon, hydrogen and/or halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Denne oppfinnelsen vedrører en ny fremgangsmåte for fremstilling av 5-substituerte 3-furaldehyder. Disse forbindelser er anvendelig som mellomprodukter for fremstilling av farma-søytisk aktive furanoner. F.eks. er 5-trialkylsilyl-3-furaldehyder anvendelige som mellomprodukter for fremstilling av manoalid og manoalidanaloger med anti-inflammatorisk aktivitet.
Metallisering (litiering) av 3-furaldehyd rapporteres av Comins, et al., J. Org. Chem., 52:104-109 (1987) og forekommer i 2-stillingen med høy regioselektivitet.
Goldsmith, et al., Tetrahedron Letters 24:5835-5838
(1983) fremstilte 5-trimetylsilyl-3-hydroksymetylfuran ved først å blokkere 2-stillingen til 3-hydroksymetylfuran med en fenylmerkaptogruppe, deretter innføre trimetylsilylgruppen i 5-stillingen og fjerne fenylmerkapto fra 2-stillingen. Denne flertrinnsprosessen ble brukt av Katsumura, et al., Tetrahedron Letters 26:5827-5830 (1985), i en syntese av manoalid for å fremstille 5-trimetylsilyl-3-hydroksymetylfuran, som deretter ble oksydert og ga 5-trimetylsilyl-3-furaldehyd.
Denne oppfinnelsen vedrører en ny fremgangsmåte for fremstilling av 5-substituerte-3-furaldehydforbindelser. Denne prosessen kan utføres som en en-trinnsprosess, det vil si uten isolering av mellomprodukter. Det er uventet i lys av det som tidligere er beskrevet på området at i fremgangsmåten ifølge denne oppfinnelsen opptrer metalliseringen ved 5-stillingen av 3-furaldehyd, og de 5-substituerte-3-furaldehyder fremstilles fra 3-furaldehyd uten først å blokkere 2-stillingen.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan beskrives som følger:
En fremgangsmåte for fremstilling av 5-substituerte-3-furaldehyder med formelen:
hvori E er valgt fra
tri-laverealkylsilyl; tri-laverealkylstannyl; ^-020 alkyl; eventuelt substituert med hydroksy i 1-stillingen, benzyl eventuelt substituert på fenylringen med halogen, og en hydroksy på metylgruppen, i hvilken fremgangsmåte 3-furaldehyd omsettes med:
(1) litiummorfolid, etterfulgt av
(2) sekundær-butyllitium>, etterfulgt av
(3) en elektrofil som gir de ovenfor under E definerte grupper.
Illustrerende for elektrofiler som kan brukes i fremgangsmåten i denne oppfinnelsen er halogenider, aldehyder, ketoner, isocyanater, epoksyder, disulfider og estere.
Spesielle elektrofiler som kan brukes i fremgangsmåten i denne oppfinnelsen er:
trimetylsilylklorid
trietylsilylklorid
t-butyl-dimetylsilylklorid
tributylstannylklorid
1- jodoktan
2- undekanon
4-brombenzaldehyd
1-heksanal
Fremgangsmåten ifølge denne oppfinnelsen kan utføres som følger: 3- furaldehyd settes til en løsning av litiummorfolid fremstilt ved å omsette n-butyllitium (i et inert løsnings-middel såsom heksan) med morfolin i et hensiktsmessig løsningsmiddel såsom tetrahydrofuran ved redusert temperatur under en inert gass såsom argon. Etter ca. 15-3 0 minutter tilsetes sek-butyllitium i et løsningsmiddel såsom cykloheksan, og reaksjonsblandingen røres ved romtemperatur i ca. 1-8 timer, deretter tilsetts elektrofilen. Røring fortsetter i ca. 8-40 timer, fortrinnsvis ca. 10-20 timer, mens reak-sjonsblandingens temperatur får stige til romtemperatur. Den reduserte temperatur det refereres til ovenfor er ca. -78°C.
Bruken av 5-substituerte-3-furaldehyder som mellomprodukter er illustrert av Katsumura et al., angitt ovenfor, som anvendte 5-trimetylsilyl-3-furaldehyd i syntese av manoalid og seko-manoalid. Manoalidanaloger med anti-inflammatorisk aktivitet fremstilles også fra 5-substituerte-3-furaldehyder, f.eks. omsetningen av 5-trimetylsilyl-3-furaldehyd med et alkylmagnesiumbromid og eddiksyreanhydrid gir 2-trimetylsilyl-4-a-acetoksyalkylfuran som behandles med singlet oksygen og gir 4-a-acetoksyalkyl-5-hydroksy-2(5H)-furanon.
De følgende eksempler er illustrerende for fremgangsmåten i denne oppfinnelsen.
Eksempel 1
5- Trimetylsilvl- 3- furaldehvd
n-Butyllitium (en 2, 5M løsning i heksan; 28,8 ml, 72 mmol) ble satt til en løsning av morfolin (6,28 ml, 72 mmol) i tetrahydrofuran (700 ml) ved -78°C under argon. Etter 2 0 minutter ble 3-furaldehyd (7,0 g, 72 mmol) tilsatt. Etter 20 minutter til ble sek-butyllitium (en 1,3M løsning i cykloheksan; 55,4 ml, 72 mmol) tilsatt dråpevis og røring fortsatt ved -78°C i 7 timer før trimetylsilylklorid (27 ml, 216 mmol) ble tilsatt. Røringen fortsatte natten over (14 timer), mens kjølebadet fikk nå romtemperatur. Løsningen ble helt i iskald 10 volum-% saltsyre (200 ml), og etter røring ved 0<6>C i 10 minutter ble sjiktene adskilt. Den vandige fasen ble ekstrahert med dietyleter. Alle de organiske fasene ble slått sammen, tørket (magnesiumsulfat) og inndampet ned til en lysebrun olje, som ble renset ved "flash"-kromatografi på kiselgel ved bruk av 2% etyleter/heksan. Fraksjoner med Rf på ca. 0,30 (kiselgel, 10% etyleter/heksan) ga etter fordampning tittelaldehydet som en lys gul olje, kokepunkt 48-50°C/0,25 torr.
<X>H NMR (CDC13) 0,29 (s, 9H), 6,98 (s, 1H), 8,25 (s, 1H) og 9,95 (s, 1H).
<13>C NMR (CDCI3) -2,0, 116,2, 128,9, 155,3, 164,1 og 184,5.
MS nøyaktig masse beregnet for C8H1202Si (M<+>) 168,0607, funnet 168,0588.
Eksempel 2
5- Trietylsilyl- 3- furaldehyd
n-Butyllitium (en 2,5M løsning i heksan; 30,6 ml, 76,5 mmol) ble satt til en løsning av morfolin (6,66 ml, 76,5 mmol) i tetrahydrofuran (500 ml) ved -78°C under argon. Etter 15 minutter ble 3-furaldehyd (6,3 ml, 72,8 mmol) tilsatt. Etter 20 minutter til, ble sek-butyllitium (en 1,3M løsning i cykloheksan; 59,0 ml, 76,5 mmol) tilsatt dråpevis og røring fortsatt ved -78°C i ca. 7 timer før trietylsilylklorid (13,4 ml, 80,1 mmol) ble tilsatt. Røringen fortsatte natten over (14 timer), mens kjølebadet fikk nå romtemperatur. Løsningen ble helt i iskald 10 volum-% saltsyre (100 ml), og etter røring ved 0°C i 10 minutter ble sjiktene skilt fra hverandre. Den vandige fasen ble ekstrahert med dietyleter. Alle de organiske fasene ble slått sammen, tørket (magnesiumsulfat) og inndampet ned til en olje, som ble destillert under høyvakuum og ga 5-trietylsilyl-3-furaldehyd som en lys gul olje, kokepunkt 85-90°C/0,4 torr.
IR (ren olje) 1680cm_:L
<X>H NMR (CDC13) 0,79 (q, 6H, J = 7,3 Hz), 0,90 (t, 9H, J = 7,3 Hz), 7,0 (s, 1H), 8,26 (s, 1H) og 9,95 (s, 1H).
<13>C NMR (CDCI3) 2,9, 7,1, 117,2, 128,8, 155,6, 162,3 og 184,6.
MS m/e eksakt masse beregnet for C^HigC^Si (M<+>) 210,1076, funnet 210,1071.
Eksempel 3
5-( tert- Butyldimetylsilyl)- 3- furaldehyd n-Butyllitium (en 2,5M løsning i heksan; 8,3 ml, 20,8 mmol) ble satt til en løsning av morfolin (1,81 ml, 20 mmol) i tetrahydrofuran (100 ml) ved -78°C under argon. Etter 20 minutter ble 3-furaldehyd (1,8 ml, 20,8 mmol) tilsatt. Etter 15 minutter til, ble sek-butyllitium (en 1,3M løsning i cykloheksan; 16,8 ml, 21,9 mmol) tilsatt dråpevis, og røring fortsatte ved -78°C i 1 time før en løsning av t-butyl-dimetylsilylklorid (9,4 g, 62,4 mmol) i tetrahydrofuran (10 ml) ble tilsatt. Røringen fortsatte natten over (16 timer),
mens kjølebadet fikk nå romtemperatur. Løsningen ble helt i iskald 10 volum-% saltsyre (40 ml), og etter røring ved 0°C i 10 minutter ble sjiktene adskilt. Den vandige fasen ble ekstrahert med dietyleter. Alle de organiske fasene ble slått sammen, tørket (magnesiumsulfat) og inndampet ned til en brun olje, som ble destillert under høyvakuum og ga tittelaldehydet, kokepunkt 80-85°C/0,5 torr., smeltepunkt 37-38°C.
<2>H NMR (CDC13) 0,23 (s, 6H) , 0,90 (s, 9H) , 6,99 (s, 1H), 8,25 (s, 1H) og 9,94 (s, 1H).
<13>C NMR (CDCI3) 16,6, 26,1, 117,3, 128,8, 155,5, 162,7 og 184,5.
MS eksakt masse beregnet for CuH1802Si (M<+>) 210,1076, funnet 210,1075.
Eksempel 4
5-( n- Tributylstannyl)- 3- furaldehyd n-Butyllitium (en 2,5M løsning i heksan; 8,7 ml, 22 mmol) ble satt til en løsning av morfolin (1,9 ml, 22 mmol) i tetrahydrofuran (80 ml) ved -78"C under argon. Etter 15 minutter ble 3-furaldehyd (1,8 ml, 21 mmol) tilsatt. Etter ytterligere 20 minutter ble sek-butyllitium (en 1,3M løsning i cykloheksan; 19,2 ml, 2 5 mmol) tilsatt dråpevis, og røringen fortsatte ved -78°C i 4 timer før tributylstannylklorid (8,5 ml, 31 mmol) ble tilsatt. Røring fortsatte ved romtemperatur i 40 timer. Løsningen ble helt i iskald 10 volum-% saltsyre (30 ml), og etter røring ved 0°C ved 10 minutter ble sjiktene adskilt. Den vandige fasen ble ekstrahert med dietyleter. Alle de organiske fasene ble slått sammen, tørket (magnesium-sulf at) og inndampet ned til en olje, som ble renset ved "flash"-kromatografi på kiselgel ved bruk av 5% etyl-eter/heksan. Fraksjoner med Rf på ca. 0,27 ga etter fordampning tittelforbindelsen som en meget lys gul olje.
<X>H NMR (CDCI3) 10,1, 13,5, 17,5, 26,6, 26,7, 27,0, 27,4, 27,8, 28,6, 28,7, 28,9, 117,8, 128,7, 156,3, 165,2 og 184,4.
IR (ren olje) 2720 - 2800, 1675 (s,s) og 1125 (s,s).
MS eksakt masse beregnet for C17H30SnO2 (M<+>) 384,1257, funnet 384,1252.
Eksempel 5
5- Oktvl- 3- furaldehvd
n-Butyllitium (en 2, 5M løsning i heksan; 4,37 ml, 10,9 mmol) ble satt til en løsning av morfolin (0,91 ml, 10,4 mmol) i tetrahydrofuran (40 ml) ved -78°C under argon. Etter 2 0 minutter ble 3-furaldehyd (0,9 ml, 10,4 mmol) tilsatt. Etter 20 minutter til ble sek-butyllitium (en 1,3M løsning i cykloheksan; 8,4 ml, 10,9 mmol) tilsatt dråpevis, og røringen fortsatt ved -78°C i 4 timer før 1-jodoktan (2,07 ml, 11,4 mmol) ble tilsatt. Røringen fortsatte natten over (17 timer), mens kjølebadet fikk nå romtemperatur. Løsningen ble helt i iskald 10 volum-% saltsyre (15 ml), og etter røring ved 0"C i 10 minutter ble sjiktene adskilt. Den vandige fasen ble ekstrahert med dietyleter. Alle de organiske fasene ble slått sammen, tørket (magnesiumsulfat) og inndampet og ga en olje, som ble renset med "flash"-kromatografi på kiselgel ved bruk av 10% etyleter/heksan. Fraksjoner med Rf på ca. 0,23 ga etter fordampning tittelforbindelsen som fargeløse nåler, smeltepunkt 25°C (heksan).
<X>H NMR (CDC13) 0,93 (t, 3H, J = 7,2 Hz), 1,32 (br, 10H), I, 67 (t, 2H, J = 7,1 Hz), 2,68 (t, 2H, J = 7,8 Hz), 6,43 (s, 1H), 7,98 (s, 1H) og 9,92 (s, 1H).
<13>C NMR (CDCI3) 13,6, 22,2, 27,1, 27,3, 28,6, 28,7, 28,8, 31,4, 101,3, 129,2, 149,9, 159,0 og 183,9.
MS eksakt masse beregnet for C13H20O2 (M<+>) 208,1463, funnet 208,1454.
Eksempel 6
5- d- Hvdroksy- l- metvldecyl)- 3- furaldehyd n-Butyllitium (en 2,5M løsning i heksan; 4,37 ml, 10,9 mmol) ble satt til en løsning av morfolin (0,91 ml, 10,4 mmol) i tetrahydrofuran (40 ml) ved -78°C under argon. Etter 20 minutter ble 3-furaldehyd (0,9 ml, 10,4 mmol) tilsatt. Etter ytterligere 20 minutter ble sek-butyllitium (en 1,3M løsning i cykloheksan; 8,4 ml, 10,9 mmol) tilsatt dråpevis, og røring fortsatte ved -78°C i 7 timer før 2-undekanon (2,36 ml,
II, 4 mmol) ble tilsatt. Røringen fortsatte natten over (17 timer), mens kjølebadet fikk nå romtemperatur. Løsningen ble
helt i iskald 10 volum-% saltsyre (30 ml), og etter røring ved 0"C i 10 minutter ble sjiktene adskilt. Den vandige fasen ble ekstrahert med dietyleter. Alle de organiske fasene ble slått sammen, tørket (magnesiumsulfat) og inndampet ned til en olje, som ble renset ved "flash"-kromatografi på kiselgel. Fraksjoner med Rf på ca. 0,07 ga etter fordampning tittelforbindelsen som en gul olje.
<1>NMR (CDC13) 0,91 (t, 3H, J = 7,0 Hz), 1,28 (brs, 14H), 1,58 (s, 3H), 1,85 (m, 2H), 2,10 (br, 1H), 6,62 (s, 1H), 8,03 (s, 1H) og 9,93 (s, 1H).
<13>C NMR (CDCI3) 13,9, 22,5, 23,9, 26,1, 29,1, 29,3, 29,6, 31,4, 31,7, 41,2, 71,2, 101,4, 128,9, 150,7, 162,8 og 184,7.
MS eksakt masse beregnet for C16H2603 (M<+>) 266,1881, funnet 266,1873.
Eksempel 7
5-(( 4- Bromfenyl)- 1- hydroksymetyl)- 3- furaldehyd n-Butyllitium (en 2,5M løsning i heksan; 4,37 ml, 10,9 mmol) ble satt til en løsning av morfolin (0,91 ml, 10,4 mmol) i tetrahydrofuran (30 ml) ved -78°C under argon. Etter 20
minutter ble 3-furaldehyd (0,91 ml, 10,4 mmol) tilsatt. Etter 20 minutter til, ble sek-butyllitium (en 1,3M løsning i cykloheksan; 8,4 ml, 10,9 mmol) tilsatt dråpevis, og røringen fortsatte ved -78°C i 4 timer før en løsning av 4-brombenzaldehyd (2,11 g, 11,4 mmol) i tetrahydrofuran (10 ml) ble tilsatt. Røring fortsatte natten over (17 timer), mens kjølebadet fikk nå romtemperatur. Løsningen ble helt i iskald 10 volum-% saltsyre (30 ml), og etter røring ved 0°C i 10 minutter ble sjiktene adskilt. Den vandige fasen ble ekstrahert med dietyleter. Alle de organiske fasene ble slått sammen, tørket (magnesiumsulfat) og inndampet ned til en olje, som ble renset ved "flash"-kromatografi på kiselgel ved bruk av 40% etyl-acetat/heksan. Fraksjoner med Rt på ca. 0,23 etter fordampning ga tittelforbindelsen som et gult fast stoff, smeltepunkt 83-84°C (omkrystallisert fra kloroform).
XH NMR (CDCI3) 2,85 (br, 1H) , 5,83 (s, 1H) , 6,56 (s, 1H) , 7,34 (d, 2H, J = 8,4 Hz), 7,55 (d, 2H, J = 8,4 Hz), 8,05 (s, 1H) og 9,89 (s, 1H).
<13>C NMR (CDC13) 68,6, 103,9, 121,9, 128,0, 128,5, 131,4, 138.8, 151,7, 158,2 og 184,9.
MS eksakt masse beregnet for C12H9Br03 (M<+>) 279,973 5, funnet 279,9741.
Eksempel 8
5- f1- Hydroksvheksyl)- 3- furaldehvd n-Butyllitium (en 2,5M løsning i heksan; 4,37 ml, 10,9 mmol) ble satt til en løsning av morfolin (0,91 ml, 10,9 mmol) i tetrahydrofuran (30 ml) ved -78°C under argon. Etter 2 0 minutter ble 3-furaldehyd (0,9 ml, 10,4 mmol) tilsatt. Etter 20 minutter til, ble sek-butyllitium (en 1,3M løsning i cykloheksan; 8,4 ml, 10,9 mmol) tilsatt dråpevis, og røringen fortsatte ved -78°C i 7 timer før 1-heksanal (1,31 ml, 10,9 mmol) ble tilsatt. Røringen fortsatte natten over (16 timer), mens kjølebadet fikk nå romtemperatur. Løsningen ble helt i iskald 10 volum-% saltsyre (30 ml), og etter røring ved 0°C i 10 minutter ble sjiktene adskilt. Den vandige fasen ble ekstrahert med dietyleter. Alle de organiske fasene ble slått sammen, tørket (magnesiumsulfat) og inndampet ned til en brun olje, som ble renset ved "flash"-kromatografi på kiselgel ved bruk av 4 0% etyleter/heksan. Fraksjoner med Rf på ca. 0,08 etter inndampning ga tittelforbindelsen som en gul olje.
<X>H NMR (CDCI3) 0,91 (br, 3H), 1,35 (brm, 6H), 1,86 (m, 2H), 2,25 (br, 1H), 4,72 (t, 1H), 6,74 (s, 1H), 8,05 (s, 1H) og 9,92 (s, 1H).
<13>C NMR (CDCI3) 13,8, 22,4, 24,9, 31,4, 35,2, 67,2, 102,5, 128.9, 151,1, 160,0 og 184,8.
MS eksakt masse beregnet for CuH1603 (M<+>) 196,1099, funnet 196,1099.
Claims (1)
- Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser med formelen:hvori E er valgt fratri-laverealkylsilyl; tri-laverealkylstannyl; C1- C2q alkyl; eventuelt substituert med hydroksy i 1-stillingen, benzyl eventuelt substituert på fenylringen med halogen, og en hydroksy på metylgruppen,karakterisert ved at man omsetter 3-furaldehyd med: (1) litiummorfolid, etterfulgt av (2) sekundær-butyllitium, etterfulgt av (3) en elektrofil som gir de under E ovenfor definerte grupper.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/259,225 US4935530A (en) | 1988-10-18 | 1988-10-18 | Process for preparing 5-substituted-3-furaldehydes |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO894133D0 NO894133D0 (no) | 1989-10-17 |
| NO894133L NO894133L (no) | 1990-04-19 |
| NO172799B true NO172799B (no) | 1993-06-01 |
| NO172799C NO172799C (no) | 1993-09-08 |
Family
ID=22984077
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO894133A NO172799C (no) | 1988-10-18 | 1989-10-17 | Fremgangsmaate ved fremstilling av 5-substituerte 3-furanaldehyder |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4935530A (no) |
| EP (1) | EP0365256B1 (no) |
| JP (1) | JPH02164876A (no) |
| KR (1) | KR900006311A (no) |
| CN (1) | CN1023802C (no) |
| AT (1) | ATE94552T1 (no) |
| AU (1) | AU614474B2 (no) |
| CA (1) | CA2000677A1 (no) |
| DE (1) | DE68909166T2 (no) |
| DK (1) | DK517889A (no) |
| ES (1) | ES2044137T3 (no) |
| FI (1) | FI894924A0 (no) |
| HU (1) | HU204806B (no) |
| IE (1) | IE63693B1 (no) |
| IL (1) | IL91981A0 (no) |
| NO (1) | NO172799C (no) |
| NZ (1) | NZ231026A (no) |
| PT (1) | PT92016B (no) |
| ZA (1) | ZA897768B (no) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5082954A (en) * | 1987-06-08 | 1992-01-21 | Allergan, Inc. | Intermediates and processes for preparing 4-substituted 2-5(H)-furanones as anti-inflammatory agents |
| US5171863A (en) * | 1987-06-08 | 1992-12-15 | Allergan, Inc. | Intermediates for preparing 4-substituted 2-5(H)-furanones as anti-inflammatory agents |
| US5134128A (en) * | 1987-06-08 | 1992-07-28 | Allergan, Inc. | Anti-inflammatory furanones |
| US5322953A (en) * | 1987-06-08 | 1994-06-21 | Allergan, Inc. | 2-trialkylsilyl-3-furaldehydes |
| US5037811A (en) * | 1990-04-17 | 1991-08-06 | Allergan, Inc. | 4-(oxygen, sulfur or nitrogen substituted)-methyl 5-hydroxy-2(5H)-furanones as anti-inflammatory agents |
| US5043457A (en) * | 1990-04-17 | 1991-08-27 | Allergan, Inc. | 2(5H)-furanones substituted in the 3 position, as Ca2+ channel antagonists and anti-inflammatory agents |
| US5045564A (en) * | 1988-12-07 | 1991-09-03 | Allergan, Inc. | Anti-inflammatory 2-furanones |
| US5258400A (en) * | 1989-11-20 | 1993-11-02 | Allergan, Inc. | Anti-inflammatory furanone compounds |
| US5112853A (en) * | 1989-11-20 | 1992-05-12 | Allergan, Inc. | Anti-inflammatory furanone compounds |
| US5225571A (en) * | 1991-04-30 | 1993-07-06 | Allergan, Inc. | Substituted dihydroxy-bis-[5-hydroxy-2(5H)-furanone-4-yl]-alkanes as anti-inflammatory agents |
| US5183906A (en) * | 1991-04-30 | 1993-02-02 | Allergan, Inc. | 2- and 5-alkyl and phenyl substituted 4-(1-hydroxy, 1-acyloxy or 1-carbamoyloxy)-5-hydroxy-2 (5h)-furanones as anti-inflammatory agents |
| US5171864A (en) * | 1991-08-30 | 1992-12-15 | Allergan, Inc. | Di-(5-hydroxy-2(5H)-2-oxo-4-furyl)methyl-alpha,omega alkane-dioates and N,N-bis-(5-hydroxy-2(5H)-2-oxo-4-furyl)methyl-alpha,omega-dialkanoic acid amides as anti-inflammatory agents |
| US5169963A (en) * | 1991-08-30 | 1992-12-08 | Allergan, Inc. | Di-(5-hydroxy-2(5H)2-oxo-4-furyl)alkylmethyl-alpha,omega alkanedioates and N,N-bis-(5-hydroxy-2(5H)2-oxo-4-furyl)alkylmethyl-alpha,omega-dialkanoic acid amides as anti-inflammatory agents |
| US5268387A (en) * | 1992-04-24 | 1993-12-07 | Allergan, Inc. | Pharmaceutical compositions and method for administering 3 and 4-substituted 2(5H)-furanones to a mammal for inhibiting bone loss |
| US5451686A (en) * | 1994-04-15 | 1995-09-19 | Allergan, Inc. | 3 and 5 alkyl and phenyl 4-(hydroxy or acyloxy)-alkyl substituted 2(5H)-furanones as anti-inflammatory agents |
| US5639468A (en) * | 1995-06-07 | 1997-06-17 | University Of Southern California | Method for reducing or preventing post-surgical adhesion formation using manoalide and analogs thereof |
| US7317116B2 (en) * | 2004-12-10 | 2008-01-08 | Archer-Daniels-Midland-Company | Processes for the preparation and purification of hydroxymethylfuraldehyde and derivatives |
| US7393963B2 (en) * | 2004-12-10 | 2008-07-01 | Archer-Daniels-Midland Company | Conversion of 2,5-(hydroxymethyl)furaldehyde to industrial derivatives, purification of the derivatives, and industrial uses therefor |
| KR101463933B1 (ko) * | 2012-08-14 | 2014-11-26 | 한국과학기술원 | 5-치환된 또는 2,5-치환된 3-푸르알데히드 유도체의 제조방법 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4221585A (en) * | 1978-08-04 | 1980-09-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | N-[(2,6-Dimethoxypyrimidin-4-yl)]aminocarbonyl benzene sulfonamides and their herbicidal compositions and methods of use |
| US4195026A (en) * | 1978-12-04 | 1980-03-25 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Substituted furans from butenolides |
| US4500520A (en) * | 1983-03-01 | 1985-02-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Antiinflammatory and/or analgesic silylfurans |
| DE3776336D1 (de) * | 1986-04-07 | 1992-03-05 | Upjohn Co | Anthelmintische acylhydrazone verfahren zur verwendung und zusammensetzungen. |
| GB8609452D0 (en) * | 1986-04-17 | 1986-05-21 | Ici Plc | Fungicides |
| CA1329390C (en) * | 1987-06-08 | 1994-05-10 | John N. Bonfiglio | Anti-inflammatory furanones |
-
1988
- 1988-10-18 US US07/259,225 patent/US4935530A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-10-13 ZA ZA897768A patent/ZA897768B/xx unknown
- 1989-10-13 CA CA002000677A patent/CA2000677A1/en not_active Abandoned
- 1989-10-13 IL IL91981A patent/IL91981A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1989-10-16 ES ES89310601T patent/ES2044137T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-16 EP EP89310601A patent/EP0365256B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-16 KR KR1019890014842A patent/KR900006311A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-10-16 NZ NZ231026A patent/NZ231026A/en unknown
- 1989-10-16 AT AT89310601T patent/ATE94552T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-10-16 DE DE89310601T patent/DE68909166T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-10-17 AU AU42968/89A patent/AU614474B2/en not_active Ceased
- 1989-10-17 IE IE333589A patent/IE63693B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-10-17 HU HU895337A patent/HU204806B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-10-17 PT PT92016A patent/PT92016B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-10-17 FI FI894924A patent/FI894924A0/fi not_active Application Discontinuation
- 1989-10-17 NO NO894133A patent/NO172799C/no unknown
- 1989-10-18 CN CN89108793A patent/CN1023802C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-10-18 DK DK517889A patent/DK517889A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-10-18 JP JP1274778A patent/JPH02164876A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU614474B2 (en) | 1991-08-29 |
| DK517889D0 (da) | 1989-10-18 |
| DK517889A (da) | 1990-04-19 |
| NZ231026A (en) | 1991-05-28 |
| FI894924A0 (fi) | 1989-10-17 |
| ZA897768B (en) | 1990-07-25 |
| DE68909166D1 (de) | 1993-10-21 |
| NO894133D0 (no) | 1989-10-17 |
| AU4296889A (en) | 1990-05-10 |
| NO172799C (no) | 1993-09-08 |
| CA2000677A1 (en) | 1990-04-18 |
| IE893335L (en) | 1990-04-18 |
| US4935530A (en) | 1990-06-19 |
| NO894133L (no) | 1990-04-19 |
| HU204806B (en) | 1992-02-28 |
| IE63693B1 (en) | 1995-05-31 |
| PT92016A (pt) | 1990-04-30 |
| JPH02164876A (ja) | 1990-06-25 |
| HU895337D0 (en) | 1990-01-28 |
| ES2044137T3 (es) | 1994-01-01 |
| HUT51266A (en) | 1990-04-28 |
| IL91981A0 (en) | 1990-07-12 |
| PT92016B (pt) | 1995-06-30 |
| ATE94552T1 (de) | 1993-10-15 |
| KR900006311A (ko) | 1990-05-07 |
| CN1042154A (zh) | 1990-05-16 |
| EP0365256A1 (en) | 1990-04-25 |
| CN1023802C (zh) | 1994-02-16 |
| DE68909166T2 (de) | 1994-02-10 |
| EP0365256B1 (en) | 1993-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO172799B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av 5-substituerte 3-furanaldehyder | |
| EP0051813B1 (en) | 7-oxo-4-thia-1-aza(3,2,0)heptane and 7-oxo-4-thia-1-aza(3,2,0)hept-2-ene derivatives | |
| Plé et al. | Metalation of diazines. XI. Directed ortho‐lithiation of fluoropyrimidines and application to synthesis of an azacarboline | |
| JP5150501B2 (ja) | ＨＭＧ−ＣｏＡ還元酵素阻害薬を合成する方法 | |
| US4650890A (en) | Preparation of olefinic compounds and intermediates thereof | |
| Carretero et al. | Methyl 3-phenylsulphonyl orthopropionate: an efficient reagent for the synthesis of γ-lactones and butenolides | |
| Hutchinson et al. | A formal enantiospecific synthesis of California red scale pheromone | |
| EP0183132A2 (en) | A process for the preparation of HMG-CoA reductase inhibitors and intermediate compounds employed therein | |
| US4219483A (en) | 4-Pyrone prostaglandin antagonists | |
| EP0095835B1 (en) | Preparing 4,7-dialkoxybenzofurans, and intermediates used therein | |
| US4703127A (en) | Process for the preparation of prostanoids | |
| Wang et al. | Synthesis of 5-methylene-1, 3-cyclohexadienes (o-isotoluenes) via electrocyclization of (4Z)-1, 2, 4, 6-heptatetraenes | |
| Abad et al. | New route to herbertanes via a Suzuki cross-coupling reaction: synthesis of herbertenediol | |
| US4107181A (en) | Useful prostaglandin intermediates | |
| RU2058979C1 (ru) | Производные алкенкарбоновой кислоты, или смеси их изомеров, или их индивидуальные изомеры, или соли, обладающие свойствами антагонистов лейкотриена, способы их получения, промежуточные для их получения, и фармацевтическая композиция на их основе | |
| JP2512451B2 (ja) | ヒドロキシシクロペンタノン誘導体とその製法 | |
| US4777271A (en) | Isocarbacyclin derivatives and process for production thereof | |
| Hoffmann et al. | Chiral Organometallic Reagents, VI. Diastereomeric α‐Phenylseleno Alkyllithium Compounds, Generation and Reactions | |
| DK163180B (da) | P-nitrophenyl-3-brom-2,3-diethoxypropionat | |
| JP3231207B2 (ja) | スルフェニル酢酸誘導体の製造方法 | |
| SU1154896A1 (ru) | Производные 2-(3-метил-2-бутенил)-циклопентанона в качестве полупродуктов в синтезе простагландинов | |
| US5023382A (en) | Synthesis of 2,3-disubstituted-2-cyclopentenones via lithiomethylmercapto compounds | |
| EP0307000B1 (en) | Method for the preparation of 1,3-oxathiolanes | |
| WO1996027598A1 (en) | A method of preparing a rodenticide/anticoagulant compound | |
| JPS58113190A (ja) | エンドヒドロキシラクトンおよびその製造法 |