JP3231207B2 - スルフェニル酢酸誘導体の製造方法 - Google Patents
スルフェニル酢酸誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JP3231207B2 JP3231207B2 JP02580895A JP2580895A JP3231207B2 JP 3231207 B2 JP3231207 B2 JP 3231207B2 JP 02580895 A JP02580895 A JP 02580895A JP 2580895 A JP2580895 A JP 2580895A JP 3231207 B2 JP3231207 B2 JP 3231207B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mmol
- added
- ester
- ethyl acetate
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般式
【０００２】
【化３】
【０００３】（式中Ｒ1 は、置換若しくは無置換の芳香
族炭化水素又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基で
ある。）で表されるスルフェニル酢酸誘導体の製造法に
関する。
族炭化水素又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基で
ある。）で表されるスルフェニル酢酸誘導体の製造法に
関する。
【０００４】
【従来の技術】前記一般式（Ｉ）で表されるスルフェニ
ル酢酸誘導体は、医薬品、農薬或いは各種機能材料など
の製造中間体として有用な化合物であり、例えば抗消化
性潰瘍剤を製造するための中間体として知られている。
（特開昭６２−１５３２６８号公報）、（特開昭６２−
１５３２７９号公報）、（特開平１−２３０５７６号公
報）従来、前記一般式（Ｉ）で表されるスルフェニル酢
酸誘導体は、例えば、メルカプタン誘導体とクロロ酢酸
誘導体との反応により製造されていた。
ル酢酸誘導体は、医薬品、農薬或いは各種機能材料など
の製造中間体として有用な化合物であり、例えば抗消化
性潰瘍剤を製造するための中間体として知られている。
（特開昭６２−１５３２６８号公報）、（特開昭６２−
１５３２７９号公報）、（特開平１−２３０５７６号公
報）従来、前記一般式（Ｉ）で表されるスルフェニル酢
酸誘導体は、例えば、メルカプタン誘導体とクロロ酢酸
誘導体との反応により製造されていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来製
造法に於いては、副生成物が多く且つメルカプタン誘導
体が高価である等、工業的製造法としては問題の多い方
法であった。
造法に於いては、副生成物が多く且つメルカプタン誘導
体が高価である等、工業的製造法としては問題の多い方
法であった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、従来の問
題点を解決すべく鋭意検討の結果、工業的に安価に入手
できるメルカプタン誘導体をルイス酸存在下反応させる
ことにより、高収率でスルフェニル酢酸誘導体を製造で
きる経済的方法を見い出し本発明を完成した。
題点を解決すべく鋭意検討の結果、工業的に安価に入手
できるメルカプタン誘導体をルイス酸存在下反応させる
ことにより、高収率でスルフェニル酢酸誘導体を製造で
きる経済的方法を見い出し本発明を完成した。
【０００７】本発明は、一般式
【０００８】
【化４】
【０００９】（式中、Ｒ1 は、置換若しくは無置換の芳
香族炭化水素又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基
である。）で表されるメルカプタン誘導体をルイス酸存
在下反応させ一般式（Ｉ）で表されるスルフェニル酢酸
誘導体の製造法である。
香族炭化水素又は置換若しくは無置換の芳香族複素環基
である。）で表されるメルカプタン誘導体をルイス酸存
在下反応させ一般式（Ｉ）で表されるスルフェニル酢酸
誘導体の製造法である。
【００１０】前記一般式（II）で表されるメルカプタン
誘導体においてＲ1 で表される芳香族炭化水素基の例と
しては、フェニル基、ナフチル基、アンスラニル基を挙
げることができる。これら芳香族炭化水素基は、アルキ
ル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基等の置
換基を有していてもよく、芳香族複素環基基の例として
は、フリル基、チエニル基、ピリジル基、キノリル基、
イソキノリル基等を挙げることができる。これら芳香族
複素環基は、アルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原
子、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。
誘導体においてＲ1 で表される芳香族炭化水素基の例と
しては、フェニル基、ナフチル基、アンスラニル基を挙
げることができる。これら芳香族炭化水素基は、アルキ
ル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基等の置
換基を有していてもよく、芳香族複素環基基の例として
は、フリル基、チエニル基、ピリジル基、キノリル基、
イソキノリル基等を挙げることができる。これら芳香族
複素環基は、アルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原
子、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。
【００１１】又、本反応で使用されるルイス酸としては
例えば、塩化亜鉛、ヨウ化亜鉛、トリフルオロメタンス
ルホン酸亜鉛、過塩素酸リチウム、三フッ化ホウ素、三
塩化ホウ素、トリメチルホウ素、三酸化硫黄、四フッ化
硫黄、四フッ化セレン、臭化第二鉄、三塩化アルミニウ
ム、ジエチル塩化アルミニウム、メチル塩化アルミニウ
ム、リチウムテトラフルオロボレート、三フッ化アルミ
ニウム、塩化スズ、三塩化リン、塩化チタン、臭化マグ
ネシウム、トリフルオロメタンスルホン酸イッテルビウ
ム等を用いることができる。
例えば、塩化亜鉛、ヨウ化亜鉛、トリフルオロメタンス
ルホン酸亜鉛、過塩素酸リチウム、三フッ化ホウ素、三
塩化ホウ素、トリメチルホウ素、三酸化硫黄、四フッ化
硫黄、四フッ化セレン、臭化第二鉄、三塩化アルミニウ
ム、ジエチル塩化アルミニウム、メチル塩化アルミニウ
ム、リチウムテトラフルオロボレート、三フッ化アルミ
ニウム、塩化スズ、三塩化リン、塩化チタン、臭化マグ
ネシウム、トリフルオロメタンスルホン酸イッテルビウ
ム等を用いることができる。
【００１２】ルイス酸の使用量は、前記したメルカプタ
ン誘導体に対し０．００１−１等量が好ましい。反応
は、不活性溶媒中行うことが望ましく、例えば、クロロ
ホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、ベ
ンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル
類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類を好適
に用いることができる。反応は−７８℃〜１５０℃で円
滑に進行する。
ン誘導体に対し０．００１−１等量が好ましい。反応
は、不活性溶媒中行うことが望ましく、例えば、クロロ
ホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、ベ
ンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル
類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類を好適
に用いることができる。反応は−７８℃〜１５０℃で円
滑に進行する。
【００１３】
【実施例】以下参考例及び実施例により本発明を更に詳
細に説明する。 （参考例１） ２−クロロ酢酸フルフリルエステル
細に説明する。 （参考例１） ２−クロロ酢酸フルフリルエステル
【００１４】
【化５】
【００１５】窒素気流下０℃でフルフリルアルコール１
ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）の無水塩化メチレン１０ｍｌ溶
液にジメチルアミノピリジン１２ｍｇ（０．１ｍｍｏ
ｌ）とトリエチルアミン２．１ｍｌ( １５．３ｍｍｏ
ｌ）を加え、そのまま１０分撹拌した。次いでこの溶液
に塩化クロロアセチル１．１ｍｌ（１３．３ｍｍｏｌ）
を滴下し、同温で３０分撹拌した。反応終了後、反応混
液に飽和塩化アンモニウム水を加え有機層を分取し、水
層を塩化メチレンで抽出（３回）した。有機層を合わせ
飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒
を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（９：１）溶出液よ
り２−クロロ酢酸フルフリルエステル1.７６％（収率９
９％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):4.09(2H,s),5.18(2H,s),6.38(1H,dd,
J=1.9,3.3Hz),6.46(1H,d,J=3.3Hz),7.44(1H,d,J=1.9H
z). IR(νcm-1,neat):1760,1598,1504,1414,1370,1310,116
6,1018,966,824,750.
ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）の無水塩化メチレン１０ｍｌ溶
液にジメチルアミノピリジン１２ｍｇ（０．１ｍｍｏ
ｌ）とトリエチルアミン２．１ｍｌ( １５．３ｍｍｏ
ｌ）を加え、そのまま１０分撹拌した。次いでこの溶液
に塩化クロロアセチル１．１ｍｌ（１３．３ｍｍｏｌ）
を滴下し、同温で３０分撹拌した。反応終了後、反応混
液に飽和塩化アンモニウム水を加え有機層を分取し、水
層を塩化メチレンで抽出（３回）した。有機層を合わせ
飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒
を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（９：１）溶出液よ
り２−クロロ酢酸フルフリルエステル1.７６％（収率９
９％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):4.09(2H,s),5.18(2H,s),6.38(1H,dd,
J=1.9,3.3Hz),6.46(1H,d,J=3.3Hz),7.44(1H,d,J=1.9H
z). IR(νcm-1,neat):1760,1598,1504,1414,1370,1310,116
6,1018,966,824,750.
【００１６】（参考例２） ２−（アセチルチオ）酢酸フルフリルエステル
【００１７】
【化６】
【００１８】室温で２−クロロ酢酸フルフリルエステル
１．４７（８．４２ｍｍｏｌ）のアセトニトリル３０ｍ
ｌ溶液にチオ酢酸カリウム９６２ｍｇ（８．４２ｍｍｏ
ｌ）を加え、同温で１時間撹拌した。反応終了後、反応
混液に水を加えアセトニトリルを留去した。残留物を酢
酸エチルで抽出（３回）し、有機層を合わせ飽和食塩水
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し
た。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、ヘキサン−酢酸エチル（４：１）溶出液より２−
（アセチルチオ）酢酸フルフリルエステル１．３５ｇ
（収率７５％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):2.39(3H,s),3.73(2H,s),5.12(2H,s),
6.37(1H,dd,J=1.9,3.1Hz),6.43(1H,d,J=3.1Hz),7.43(1
H,d,J=1.9Hz). IR(νcm-1,neat):1748,1700,1504,1358,1294,1132,101
8,962,922,752,626.
１．４７（８．４２ｍｍｏｌ）のアセトニトリル３０ｍ
ｌ溶液にチオ酢酸カリウム９６２ｍｇ（８．４２ｍｍｏ
ｌ）を加え、同温で１時間撹拌した。反応終了後、反応
混液に水を加えアセトニトリルを留去した。残留物を酢
酸エチルで抽出（３回）し、有機層を合わせ飽和食塩水
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し
た。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、ヘキサン−酢酸エチル（４：１）溶出液より２−
（アセチルチオ）酢酸フルフリルエステル１．３５ｇ
（収率７５％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):2.39(3H,s),3.73(2H,s),5.12(2H,s),
6.37(1H,dd,J=1.9,3.1Hz),6.43(1H,d,J=3.1Hz),7.43(1
H,d,J=1.9Hz). IR(νcm-1,neat):1748,1700,1504,1358,1294,1132,101
8,962,922,752,626.
【００１９】（参考例３） ２−メルカプト酢酸フルフリルエステル
【００２０】
【化７】
【００２１】室温で２−（アセチルチオ）酢酸フルフリ
ルエステル１．３５ｇ（６．３０ｍｍｏｌ）のエタノー
ル２５ｍｌ溶液に２５％アンモニア水１．７２ｍｌ（２
５．２ｍｍｏｌ) を加え、同温で２時間撹拌した。反応
終了後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（１
７：３）溶出液より２−メルカプト酢酸フルフリルエス
テル５８０ｍｇ（収率５３％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):2.01(1H,t,J=8.3Hz),3.15(2H,d,J=8.
3Hz),5.13(2H,s),6.38(1H,dd,J=1.8,3.2Hz),6.44(1H,d,
J=3.2Hz),7.43(1H,d,J=1.8Hz). IR(νcm-1,neat):1744,1504,1368,1296,1154,1016,964,
933,750.
ルエステル１．３５ｇ（６．３０ｍｍｏｌ）のエタノー
ル２５ｍｌ溶液に２５％アンモニア水１．７２ｍｌ（２
５．２ｍｍｏｌ) を加え、同温で２時間撹拌した。反応
終了後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（１
７：３）溶出液より２−メルカプト酢酸フルフリルエス
テル５８０ｍｇ（収率５３％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):2.01(1H,t,J=8.3Hz),3.15(2H,d,J=8.
3Hz),5.13(2H,s),6.38(1H,dd,J=1.8,3.2Hz),6.44(1H,d,
J=3.2Hz),7.43(1H,d,J=1.8Hz). IR(νcm-1,neat):1744,1504,1368,1296,1154,1016,964,
933,750.
【００２２】（参考例４） ２−クロロ酢酸３−フリルメチルエステル
【００２３】
【化８】
【００２４】窒素気流下０℃で３−フランメタノール５
ｇ（５１．０ｍｍｏｌ) の無水塩化メチレン５０ｍｌ溶
液にジメチルアミノピリジン６２ｍｇ（０．５１ｍｍｏ
ｌ)とトリエチルアミン９．２ｍｌ（６６．３ｍｍｏ
ｌ）を加え、そのまま１０分撹拌した。次いでこの溶液
に塩化クロロアセチル４．９ｍｌ（６１．２ｍｍｏｌ）
を滴下し、同温で３０分撹拌した。反応終了後、反応混
液に飽和塩化アンモニウム水を加え有機層を分取し、水
層を塩化メチレンで抽出（３回）した。有機層を合わせ
飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒
を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（９：１）溶出液よ
り２−クロロ酢酸３−フリルメチルエステル８．６３ｇ
（収率９７％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):4.08(2H,s),5.10(2H,s),6.45(1H,s),
7.40-7.44(1H,m),7.52(1H,s). IR(νcm-1,neat):1756,1506,1414,1314,1162,1022,958,
876,792,738.
ｇ（５１．０ｍｍｏｌ) の無水塩化メチレン５０ｍｌ溶
液にジメチルアミノピリジン６２ｍｇ（０．５１ｍｍｏ
ｌ)とトリエチルアミン９．２ｍｌ（６６．３ｍｍｏ
ｌ）を加え、そのまま１０分撹拌した。次いでこの溶液
に塩化クロロアセチル４．９ｍｌ（６１．２ｍｍｏｌ）
を滴下し、同温で３０分撹拌した。反応終了後、反応混
液に飽和塩化アンモニウム水を加え有機層を分取し、水
層を塩化メチレンで抽出（３回）した。有機層を合わせ
飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒
を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（９：１）溶出液よ
り２−クロロ酢酸３−フリルメチルエステル８．６３ｇ
（収率９７％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):4.08(2H,s),5.10(2H,s),6.45(1H,s),
7.40-7.44(1H,m),7.52(1H,s). IR(νcm-1,neat):1756,1506,1414,1314,1162,1022,958,
876,792,738.
【００２５】（参考例５） ２−（アセチルチオ）酢酸３−フリルメチルエステル
【００２６】
【化９】
【００２７】室温で２−クロロ酢酸３−フリルメチルエ
ステル５ｇ（２８．６ｍｍｏｌ) のアセトニトリル１０
０ｍｌ溶液にチオ酢酸カリウム３．２７ｇ（２８．６ｍ
ｍｏｌ）を加え、同温で１時間撹拌した。反応終了後、
反応混液に水を加えアセトニトリルを留去した。残留物
を酢酸エチルで抽出（３回）し、有機層を合わせ飽和食
塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去
した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
付し、ヘキサン−酢酸エチル（４：１）溶出液より２−
（アセチルチオ）酢酸３−フリルメチルエステル５．０
８ｇ（収率８３％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):2.39(3H,s),3.72(2H,s),5.05(2H,s),
6.43(1H,s),7.39-7.42(1H,m),7.49(1H,s). IR(νcm-1,neat):1746,1706,1506,1390,1358,1296,116
2,1022,960,876,630,604.
ステル５ｇ（２８．６ｍｍｏｌ) のアセトニトリル１０
０ｍｌ溶液にチオ酢酸カリウム３．２７ｇ（２８．６ｍ
ｍｏｌ）を加え、同温で１時間撹拌した。反応終了後、
反応混液に水を加えアセトニトリルを留去した。残留物
を酢酸エチルで抽出（３回）し、有機層を合わせ飽和食
塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去
した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
付し、ヘキサン−酢酸エチル（４：１）溶出液より２−
（アセチルチオ）酢酸３−フリルメチルエステル５．０
８ｇ（収率８３％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):2.39(3H,s),3.72(2H,s),5.05(2H,s),
6.43(1H,s),7.39-7.42(1H,m),7.49(1H,s). IR(νcm-1,neat):1746,1706,1506,1390,1358,1296,116
2,1022,960,876,630,604.
【００２８】（参考例６） ２−メルカプト酢酸３−フリルメチルエステル
【００２９】
【化１０】
【００３０】室温で２−（アセチルチオ）酢酸３−フリ
ルメチルエステル３ｇ（１４．０ｍｍｏｌ) のエタノー
ル５０ｍｌ溶液に２５％アンモニア水３．８ｍｌ（５
６．０ｍｍｏｌ）を加え、同温で２時間撹拌した。反応
終了後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（１
７：３）溶出液より２−メルカプト酢酸３−フリルメチ
ルエステル１．８８％（収率７８％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):2.00(1H,t,J=8.3Hz),3.28(2H,d,J=8.
3Hz),5.05(2H,s),6.44(1H,s),7.39-7.43(1H,m),7.50(1
H,s). IR(νcm-1,neat):1738,1602,1506,1298,1158,1022,954,
876,802,736.
ルメチルエステル３ｇ（１４．０ｍｍｏｌ) のエタノー
ル５０ｍｌ溶液に２５％アンモニア水３．８ｍｌ（５
６．０ｍｍｏｌ）を加え、同温で２時間撹拌した。反応
終了後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（１
７：３）溶出液より２−メルカプト酢酸３−フリルメチ
ルエステル１．８８％（収率７８％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):2.00(1H,t,J=8.3Hz),3.28(2H,d,J=8.
3Hz),5.05(2H,s),6.44(1H,s),7.39-7.43(1H,m),7.50(1
H,s). IR(νcm-1,neat):1738,1602,1506,1298,1158,1022,954,
876,802,736.
【００３１】（参考例７） ２−クロロ酢酸２−テニルエステル
【００３２】
【化１１】
【００３３】窒素気流下０℃で２−チオフェンメタノー
ル５ｇ（４３．８ｍｍｏｌ) の無水塩化メチレン５０ｍ
ｌ溶液にジメチルアミノピリジン５４ｍｇ（０．４４ｍ
ｍｏｌ) とトリエチルアミン９．２ｍｌ（６５．７ｍｍ
ｏｌ）を加え、そのまま１０分撹拌した。次いでこの溶
液に塩化クロロアセチル４．５ｍｌ（５６．９ｍｍｏ
ｌ）を滴下し、同温で３０分撹拌した。反応終了後、反
応混液に飽和塩化アンモニウム水を加え有機層を分取
し、水層を塩化メチレンで抽出（３回）した。有機層を
合わせ飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
後溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（９：１）溶
出液より２−クロロ酢酸２−テニルエステル７．１７ｇ
（収率８６％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):4.08(2H,s),5.37(2H,s),7.00(1H,dd,
J=3.4,5.1Hz),7.14(1H,d,J=3.4Hz),7.35(1H,d,J=5.1H
z). IR(νcm-1,neat):1762,1438,1378,1308,1254,1166,962,
930,856,838,792.
ル５ｇ（４３．８ｍｍｏｌ) の無水塩化メチレン５０ｍ
ｌ溶液にジメチルアミノピリジン５４ｍｇ（０．４４ｍ
ｍｏｌ) とトリエチルアミン９．２ｍｌ（６５．７ｍｍ
ｏｌ）を加え、そのまま１０分撹拌した。次いでこの溶
液に塩化クロロアセチル４．５ｍｌ（５６．９ｍｍｏ
ｌ）を滴下し、同温で３０分撹拌した。反応終了後、反
応混液に飽和塩化アンモニウム水を加え有機層を分取
し、水層を塩化メチレンで抽出（３回）した。有機層を
合わせ飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
後溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（９：１）溶
出液より２−クロロ酢酸２−テニルエステル７．１７ｇ
（収率８６％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):4.08(2H,s),5.37(2H,s),7.00(1H,dd,
J=3.4,5.1Hz),7.14(1H,d,J=3.4Hz),7.35(1H,d,J=5.1H
z). IR(νcm-1,neat):1762,1438,1378,1308,1254,1166,962,
930,856,838,792.
【００３４】（参考例８） ２−（アセチルチオ）酢酸２−テニルエステル
【００３５】
【化１２】
【００３６】室温で２−クロロ酢酸２−テニルエステル
５ｇ（２６．０ｍｍｏｌ) のアセトニトリル１００ｍｌ
溶液にチオ酢酸カリウム３．３ｇ（２８．８ｍｍｏｌ)
を加え、同温で１時間撹拌した。反応終了後、反応混液
に水を加えアセトニトリルを留去した。残留物を酢酸エ
チルで抽出（３回）し、有機層を合わせ飽和食塩水で洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去した。残
留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘ
キサン−酢酸エチル（４：１）溶出液より２−（アセチ
ルチオ）酢酸２−テニルエステル５．７５ｇ（収率９５
％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):2.39(3H,s),3.73(2H,s),5.32(2H,s),
6.99(1H,dd,J=3.5,5.1Hz),7.11(1H,dd,J=1.3,3.5Hz),7.
34(1H,dd,J=1.3,5.1Hz) IR(νcm-1,neat):1746,1700,1438,1378,1358,1292,962,
856,838,712,626.
５ｇ（２６．０ｍｍｏｌ) のアセトニトリル１００ｍｌ
溶液にチオ酢酸カリウム３．３ｇ（２８．８ｍｍｏｌ)
を加え、同温で１時間撹拌した。反応終了後、反応混液
に水を加えアセトニトリルを留去した。残留物を酢酸エ
チルで抽出（３回）し、有機層を合わせ飽和食塩水で洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去した。残
留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘ
キサン−酢酸エチル（４：１）溶出液より２−（アセチ
ルチオ）酢酸２−テニルエステル５．７５ｇ（収率９５
％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):2.39(3H,s),3.73(2H,s),5.32(2H,s),
6.99(1H,dd,J=3.5,5.1Hz),7.11(1H,dd,J=1.3,3.5Hz),7.
34(1H,dd,J=1.3,5.1Hz) IR(νcm-1,neat):1746,1700,1438,1378,1358,1292,962,
856,838,712,626.
【００３７】（参考例９） ２−メルカプト酢酸２−テニルエステル
【００３８】
【化１３】
【００３９】室温で２−（アセチルチオ）酢酸２−テニ
ルエステル５ｇ（２１．９ｍｍｏｌ) のエタノール５０
ｍｌ溶液に２５％アンモニア水６ｍｌ（８６．８ｍｍｏ
ｌ）を加え、同温で２時間撹拌した。反応終了後、溶媒
を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（１７：３）溶出液
より２−メルカプト酢酸２−テニルエステル３．２５ｇ
（収率８０％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):2.00(1H,t,J=8.3Hz),3.29(2H,d,J=8.
3Hz),5.33(2H,s),7.00(1H,dd,J=3.5,5.1Hz),7.12(1H,d
d,J=1.2,3.5Hz),7.34(1H,dd,J=1.2,5.1Hz). IR(νcm-1,neat):1740,1444,1416,1376,1294,1148,856,
838,750,
ルエステル５ｇ（２１．９ｍｍｏｌ) のエタノール５０
ｍｌ溶液に２５％アンモニア水６ｍｌ（８６．８ｍｍｏ
ｌ）を加え、同温で２時間撹拌した。反応終了後、溶媒
を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（１７：３）溶出液
より２−メルカプト酢酸２−テニルエステル３．２５ｇ
（収率８０％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):2.00(1H,t,J=8.3Hz),3.29(2H,d,J=8.
3Hz),5.33(2H,s),7.00(1H,dd,J=3.5,5.1Hz),7.12(1H,d
d,J=1.2,3.5Hz),7.34(1H,dd,J=1.2,5.1Hz). IR(νcm-1,neat):1740,1444,1416,1376,1294,1148,856,
838,750,
【００４０】（参考例１０） ２−クロロ酢酸３−テニルエステル
【００４１】
【化１４】
【００４２】窒素気流下０℃で３−チオフェンメタノー
ル５ｇ（４３．８ｍｍｏｌ) の無水塩化メチレン５０ｍ
ｌ溶液にジメチルアミノピリジン５４ｍｇ（０．４４ｍ
ｍｏｌ) とトリエチルアミン９．２ｍｌ（６５．７ｍｍ
ｏｌ）を加え、そのまま１０分撹拌した。次いでこの溶
液に塩化クロロアセチル４．５ｍｌ（５６．９ｍｍｏ
ｌ）を滴下し、同温で３０分撹拌した。反応終了後、反
応混液に飽和塩化アンモニウム水を加え有機層を分取
し、水層を塩化メチレンで抽出（３回）した。有機層を
合わせ飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
後溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（９：１）溶
出液より２−クロロ酢酸３−テニルエステル７．６１ｇ
（収率９１％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):4.09(2H,s),5.23(2H,s),7.11(1H,dd,
J=1.5,4.7Hz),7.31-7.37(2H,m). IR(νcm-1,neat):1760,1414,1370,1310,1288,1252,116
8,972,932,862,834,782.
ル５ｇ（４３．８ｍｍｏｌ) の無水塩化メチレン５０ｍ
ｌ溶液にジメチルアミノピリジン５４ｍｇ（０．４４ｍ
ｍｏｌ) とトリエチルアミン９．２ｍｌ（６５．７ｍｍ
ｏｌ）を加え、そのまま１０分撹拌した。次いでこの溶
液に塩化クロロアセチル４．５ｍｌ（５６．９ｍｍｏ
ｌ）を滴下し、同温で３０分撹拌した。反応終了後、反
応混液に飽和塩化アンモニウム水を加え有機層を分取
し、水層を塩化メチレンで抽出（３回）した。有機層を
合わせ飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
後溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（９：１）溶
出液より２−クロロ酢酸３−テニルエステル７．６１ｇ
（収率９１％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):4.09(2H,s),5.23(2H,s),7.11(1H,dd,
J=1.5,4.7Hz),7.31-7.37(2H,m). IR(νcm-1,neat):1760,1414,1370,1310,1288,1252,116
8,972,932,862,834,782.
【００４３】（参考例１１） ２−（アセチルチオ）酢酸３−テニルエステル
【００４４】
【化１５】
【００４５】室温で２−クロロ酢酸３−テニルエステル
５ｇ（２６．０ｍｍｏｌ) のアセトニトリル１００ｍｌ
溶液にチオ酢酸カリウム３ｇ（２６．０ｍｍｏｌ) を加
え、同温で１時間撹拌した。反応終了後、反応混液に水
を加えアセトニトリルを留去した。残留物を酢酸エチル
で抽出（３回）し、有機層を合わせ飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去した。残留
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘキ
サン−酢酸エチル（４：１）溶出液より２−（アセチル
チオ）酢酸３−テニルエステル５．８２％（収率９６
％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):2.39(3H,s),3.73(2H,s),5.18(2H,s),
7.09(1H,dd,J=2.8,3.6Hz),7.40-7.45(2H,m). IR(νcm-1,neat):1746,1698,1358,1294,1162,1132,964,
860,834,780,628.
５ｇ（２６．０ｍｍｏｌ) のアセトニトリル１００ｍｌ
溶液にチオ酢酸カリウム３ｇ（２６．０ｍｍｏｌ) を加
え、同温で１時間撹拌した。反応終了後、反応混液に水
を加えアセトニトリルを留去した。残留物を酢酸エチル
で抽出（３回）し、有機層を合わせ飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去した。残留
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘキ
サン−酢酸エチル（４：１）溶出液より２−（アセチル
チオ）酢酸３−テニルエステル５．８２％（収率９６
％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):2.39(3H,s),3.73(2H,s),5.18(2H,s),
7.09(1H,dd,J=2.8,3.6Hz),7.40-7.45(2H,m). IR(νcm-1,neat):1746,1698,1358,1294,1162,1132,964,
860,834,780,628.
【００４６】（参考例１２） ２−メルカプト酢酸３−テニルエステル
【００４７】
【化１６】
【００４８】室温で２−（アセチルチオ）酢酸３−テニ
ルエステル５ｇ（２１．９ｍｍｏｌ) のエタノール５０
ｍｌ溶液に２５％アンモニア水６ｍｌ（８６．８ｍｍｏ
ｌ）を加え、同温で２時間撹拌した。反応終了後、溶媒
を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（１７：３）溶出液
より２−メルカプト酢酸３−テニルエステル２．１２ｇ
（収率５２％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):2.01(1H,t,J=8.3Hz),3.29(2H,d,J=8.
3Hz),5.18(2H,s),7.10(1H,dd,J=2.6,3.8Hz),7.31-7.36
(2H,m). IR(νcm-1,neat):1736,1580,1450,1366,1284,1162,108
2,1006,934,862,834,786,698,636.
ルエステル５ｇ（２１．９ｍｍｏｌ) のエタノール５０
ｍｌ溶液に２５％アンモニア水６ｍｌ（８６．８ｍｍｏ
ｌ）を加え、同温で２時間撹拌した。反応終了後、溶媒
を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（１７：３）溶出液
より２−メルカプト酢酸３−テニルエステル２．１２ｇ
（収率５２％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):2.01(1H,t,J=8.3Hz),3.29(2H,d,J=8.
3Hz),5.18(2H,s),7.10(1H,dd,J=2.6,3.8Hz),7.31-7.36
(2H,m). IR(νcm-1,neat):1736,1580,1450,1366,1284,1162,108
2,1006,934,862,834,786,698,636.
【００４９】（参考例１３） ２−クロロ酢酸ベンジルエステル
【００５０】
【化１７】
【００５１】窒素気流下０℃でベンジルアルコール３ｇ
（２７．７ｍｍｏｌ) の無水塩化メチレン３０ｍｌ 溶
液にジメチルアミノピリジン３４ｍｇ（０．２８ｍｍｏ
ｌ)とトリエチルアミン５．８ｍｌ（４１．６ｍｍｏ
ｌ）を加え、そのまま１０分撹拌した。次いでこの溶液
に塩化クロロアセチル２．９ｍｌ（３６．１ｍｍｏｌ）
を滴下し、同温で３０分撹拌した。反応終了後、反応混
液に飽和塩化アンモニウム水を加え有機層を分取し、水
層を塩化メチレンで抽出（３回）した。有機層を合わせ
飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒
を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（９３：７溶出液よ
り２−クロロ酢酸ベンジルエステル４．１８ｇ（収率８
２％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):4,10(2H,s),5.22(2H,s),7.34-7.40(5
H,m). IR(νcm-1,neat):1758,1500,1458,1412,1378,1310,117
4,972,792,748,700.
（２７．７ｍｍｏｌ) の無水塩化メチレン３０ｍｌ 溶
液にジメチルアミノピリジン３４ｍｇ（０．２８ｍｍｏ
ｌ)とトリエチルアミン５．８ｍｌ（４１．６ｍｍｏ
ｌ）を加え、そのまま１０分撹拌した。次いでこの溶液
に塩化クロロアセチル２．９ｍｌ（３６．１ｍｍｏｌ）
を滴下し、同温で３０分撹拌した。反応終了後、反応混
液に飽和塩化アンモニウム水を加え有機層を分取し、水
層を塩化メチレンで抽出（３回）した。有機層を合わせ
飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒
を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（９３：７溶出液よ
り２−クロロ酢酸ベンジルエステル４．１８ｇ（収率８
２％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):4,10(2H,s),5.22(2H,s),7.34-7.40(5
H,m). IR(νcm-1,neat):1758,1500,1458,1412,1378,1310,117
4,972,792,748,700.
【００５２】（参考例１４） ２−（アセチルチオ）酢酸ベンジルエステル
【００５３】
【化１８】
【００５４】室温で２−クロロ酢酸ベンジルエステル
３．５ｇ（１９．０ｍｍｏｌ) のアセトニトリル３５ｍ
ｌ溶液にチオ酢酸カリウム２．３８ｇ（２０．９ｍｍｏ
ｌ）を加え、同温で１時間撹拌した。反応終了後、反応
混液に水を加えアセトニトリルを留去した。残留物を酢
酸エチルで抽出（３回）し、有機層を合わせ飽和食塩水
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し
た。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、ヘキサン−酢酸エチル（１７：３）溶出液より２−
（アセチルチオ）酢酸ベンジルエステル４．０９ｇ（収
率９６％）を得た。 1 H-NMR(δ,CDCl3):2.39(3H,s),3.75(2H,s),5.17(2H,s),
7.33-7.40(5H,m). IR(νcm-1,neat):1746,1700,1500,1456,1378,1292,113
2,966,750,700,628.
３．５ｇ（１９．０ｍｍｏｌ) のアセトニトリル３５ｍ
ｌ溶液にチオ酢酸カリウム２．３８ｇ（２０．９ｍｍｏ
ｌ）を加え、同温で１時間撹拌した。反応終了後、反応
混液に水を加えアセトニトリルを留去した。残留物を酢
酸エチルで抽出（３回）し、有機層を合わせ飽和食塩水
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し
た。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、ヘキサン−酢酸エチル（１７：３）溶出液より２−
（アセチルチオ）酢酸ベンジルエステル４．０９ｇ（収
率９６％）を得た。 1 H-NMR(δ,CDCl3):2.39(3H,s),3.75(2H,s),5.17(2H,s),
7.33-7.40(5H,m). IR(νcm-1,neat):1746,1700,1500,1456,1378,1292,113
2,966,750,700,628.
【００５５】（参考例１５） ２−メルカプト酢酸ベンジルエステル
【００５６】
【化１９】
【００５７】室温で２−（アセチルチオ）酢酸ベンジル
エステル３．５ｇ（１５．６ｍｍｏｌ) のエタノール３
５ｍｌ溶液に２５％アンモニア水４．３ｍｌ（６２．４
ｍｍｏｌ）を加え、同温で２時間撹拌した。反応終了
後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（９：１）
溶出液より２−メルカプト酢酸ベンジルエステル２．０
２ｇ（収率７１％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):2.02(1H,t,J=8.3Hz),3.31(2H,d,J=8.
3Hz),5.18(2H,s),7.33-7.41(5H,m). IR(νcm-1,neat):1738,1500,1456,1416,1378,1278,115
2,1004,1004,970,742,698.
エステル３．５ｇ（１５．６ｍｍｏｌ) のエタノール３
５ｍｌ溶液に２５％アンモニア水４．３ｍｌ（６２．４
ｍｍｏｌ）を加え、同温で２時間撹拌した。反応終了
後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（９：１）
溶出液より２−メルカプト酢酸ベンジルエステル２．０
２ｇ（収率７１％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):2.02(1H,t,J=8.3Hz),3.31(2H,d,J=8.
3Hz),5.18(2H,s),7.33-7.41(5H,m). IR(νcm-1,neat):1738,1500,1456,1416,1378,1278,115
2,1004,1004,970,742,698.
【００５８】（実施例１） ２−（フルフリルチオ）酢酸
【００５９】
【化２０】
【００６０】窒素気流下室温で２−メルカプト酢酸フル
フリルエステル５００ｍｇ（２９ｍｍｏｌ) の無水トル
エン１０ｍｌ溶液にトリフルオロメタンスルホン酸亜鉛
１０５ｍｇ（０．２９ｍｍｏｌ）を加えた後、８０℃に
加熱し１時間撹拌した。反応終了後、反応混液に水を加
え有機層を分取し、水層を酢酸エチルで抽出（３回）し
た。有機層を合わせ飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥後溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル
（３：２）溶出液より２−（フルフリルチオ）酢酸３８
０ｍｇ（収率７６％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):3.22(2H,s),3.88(2H,s),6.25(1H,d,J
=3.1Hz),6.32(1H,dd,J=J.9,3.1Hz),7.39(1H,d,J=1.9H
z). IR(νcm-1,neat):3124,2976,2568,1710,1506,1422,129
8,1150,1070,1012,940,742.
フリルエステル５００ｍｇ（２９ｍｍｏｌ) の無水トル
エン１０ｍｌ溶液にトリフルオロメタンスルホン酸亜鉛
１０５ｍｇ（０．２９ｍｍｏｌ）を加えた後、８０℃に
加熱し１時間撹拌した。反応終了後、反応混液に水を加
え有機層を分取し、水層を酢酸エチルで抽出（３回）し
た。有機層を合わせ飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥後溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル
（３：２）溶出液より２−（フルフリルチオ）酢酸３８
０ｍｇ（収率７６％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):3.22(2H,s),3.88(2H,s),6.25(1H,d,J
=3.1Hz),6.32(1H,dd,J=J.9,3.1Hz),7.39(1H,d,J=1.9H
z). IR(νcm-1,neat):3124,2976,2568,1710,1506,1422,129
8,1150,1070,1012,940,742.
【００６１】（実施例２） ２−（３−フリルメチルチオ）酢酸
【００６２】
【化２１】
【００６３】窒素気流下室温で２−メルカプト酢酸３−
フリルメチルエステル５００ｍｇ（２．９ｍｍｏｌ) の
無水トルエン１０ｍｌ溶液にトリフルオロメタンスルホ
ン酸亜鉛１０５ｍｇ（０．２９ｍｍｏｌ）を加えた後加
熱し１０時間加熱還流した。反応終了後、反応混液に水
を加え有機層を分取し、水層を酢酸エチルで抽出（３
回）した。有機層を合わせ飽和食塩水で洗浄し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去した。残留物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸
エチル（３：２）溶出液より２−（３−フリルメチルチ
オ）酢酸２１２ｍｇ（収率４２％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):3.15(2H,s),3.71(2H,s),6.41(1H,s),
7.39-7.44(2H,m). IR(νcm-1,neat):3144,2928,1710,1506,1424,1296,116
6,1070,1022,874,792,734,686.
フリルメチルエステル５００ｍｇ（２．９ｍｍｏｌ) の
無水トルエン１０ｍｌ溶液にトリフルオロメタンスルホ
ン酸亜鉛１０５ｍｇ（０．２９ｍｍｏｌ）を加えた後加
熱し１０時間加熱還流した。反応終了後、反応混液に水
を加え有機層を分取し、水層を酢酸エチルで抽出（３
回）した。有機層を合わせ飽和食塩水で洗浄し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去した。残留物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸
エチル（３：２）溶出液より２−（３−フリルメチルチ
オ）酢酸２１２ｍｇ（収率４２％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):3.15(2H,s),3.71(2H,s),6.41(1H,s),
7.39-7.44(2H,m). IR(νcm-1,neat):3144,2928,1710,1506,1424,1296,116
6,1070,1022,874,792,734,686.
【００６４】（実施例３） ２−（２−テニルチオ）酢酸
【００６５】
【化２２】
【００６６】窒素気流下室温で２−メルカプト酢酸２−
テニルエステル５００ｍｇ（２．７ｍｍｏｌ) の無水ト
ルエン１０ｍｌ溶液にトリフルオロメタンスルホン酸亜
鉛９７ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ) を加えた後、８０℃に
加熱し２時間撹拌した。反応終了後、反応混液に水を加
え有機層を分取し、水層を酢酸エチルで抽出（３回）し
た。有機層を合わせ飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥後溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル
（３：２）溶出液より２−（２−テニルチオ）酢酸４０
０ｍｇ（収率８０％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):3.20(2H,s),4.10(2H,s),6.93(1H,dd,
J=3.5,5.1Hz),6.99(1H,dd,J=1.3,5.1Hz),7.25(1H,dd,J=
1.3,3.5Hz). IR(νcm-1,neat):3108,2916,1708,1424,1298,1200,114
2,924,854,704.
テニルエステル５００ｍｇ（２．７ｍｍｏｌ) の無水ト
ルエン１０ｍｌ溶液にトリフルオロメタンスルホン酸亜
鉛９７ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ) を加えた後、８０℃に
加熱し２時間撹拌した。反応終了後、反応混液に水を加
え有機層を分取し、水層を酢酸エチルで抽出（３回）し
た。有機層を合わせ飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥後溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル
（３：２）溶出液より２−（２−テニルチオ）酢酸４０
０ｍｇ（収率８０％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):3.20(2H,s),4.10(2H,s),6.93(1H,dd,
J=3.5,5.1Hz),6.99(1H,dd,J=1.3,5.1Hz),7.25(1H,dd,J=
1.3,3.5Hz). IR(νcm-1,neat):3108,2916,1708,1424,1298,1200,114
2,924,854,704.
【００６７】（実施例４） ２−（３−テニルチオ）酢酸
【００６８】
【化２３】
【００６９】窒素気流下室温で２−メルカプト酢酸３−
テニルエステル５００ｍｇ（２．７ｍｍｏｌ) の無水ト
ルエン１０ｍｌ溶液にトリフルオロメタンスルホン酸亜
鉛１０ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ) を加えた後加熱し５時
間加熱還流した。反応終了後、反応混液に水を加え有機
層を分取し、水層を酢酸エチルで抽出（３回）した。有
機層を合わせ飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥後溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（３：
２）溶出液より２−（３−テニルチオ）酢酸３２３ｍｇ
（収率６５％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):3.12(2H,s),3.89(2H,s),7.08(1H,dd,
J=1.2,4.9Hz),7.18(1H,dd,J=1.2,3.0Hz),7.31(1H,dd,J=
3.0,4.9Hz). IR(νcm-1,neat):3104,2916,1716,1424,1298,1244,120
0,1156,946,920,836,786,708,678.
テニルエステル５００ｍｇ（２．７ｍｍｏｌ) の無水ト
ルエン１０ｍｌ溶液にトリフルオロメタンスルホン酸亜
鉛１０ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ) を加えた後加熱し５時
間加熱還流した。反応終了後、反応混液に水を加え有機
層を分取し、水層を酢酸エチルで抽出（３回）した。有
機層を合わせ飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥後溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（３：
２）溶出液より２−（３−テニルチオ）酢酸３２３ｍｇ
（収率６５％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):3.12(2H,s),3.89(2H,s),7.08(1H,dd,
J=1.2,4.9Hz),7.18(1H,dd,J=1.2,3.0Hz),7.31(1H,dd,J=
3.0,4.9Hz). IR(νcm-1,neat):3104,2916,1716,1424,1298,1244,120
0,1156,946,920,836,786,708,678.
【００７０】（実施例５） ２−（ベンジルチオ）酢酸
【００７１】
【化２４】
【００７２】窒素気流下室温で２−メルカプト酢酸ベン
ジルエステル５００ｍｇ（２．７ｍｍｏｌ) の無水トル
エン１０ｍｌ溶液にトリフルオロメタンスルホン酸亜鉛
１ｇ（２．７ｍｍｏｌ）を加えた後加熱し１２時間加熱
還流した。反応終了後、反応混液に水を加え有機層を分
取し、水層を酢酸エチルで抽出（３回）した。有機層を
合わせ飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
後溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（３：２）溶
出液より２−（３−ベンジルチオ）酢酸１００ｍｇ（収
率２０％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):3.11(2H,s),3.86(2H,s),7.23-7.37(5
H,m). IR(νcm-1,neat):3032,2920,1710,1496,1456,1424,130
0,1200,1132,930,768,702.
ジルエステル５００ｍｇ（２．７ｍｍｏｌ) の無水トル
エン１０ｍｌ溶液にトリフルオロメタンスルホン酸亜鉛
１ｇ（２．７ｍｍｏｌ）を加えた後加熱し１２時間加熱
還流した。反応終了後、反応混液に水を加え有機層を分
取し、水層を酢酸エチルで抽出（３回）した。有機層を
合わせ飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
後溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（３：２）溶
出液より２−（３−ベンジルチオ）酢酸１００ｍｇ（収
率２０％）を得た。1 H-NMR(δ,CDCl3):3.11(2H,s),3.86(2H,s),7.23-7.37(5
H,m). IR(νcm-1,neat):3032,2920,1710,1496,1456,1424,130
0,1200,1132,930,768,702.
【００７３】
【発明の効果】本発明は、前記一般式（Ｉ）で表される
スルフェニル酢酸誘導体工業的に入手容易な化合物から
高収率で製造することができる。
スルフェニル酢酸誘導体工業的に入手容易な化合物から
高収率で製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 323/56 C07C 319/14 C07D 307/38 C07D 333/18 C07B 61/00 300
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 で表されるメルカプタン誘導体をルイス酸存在下反応さ
せることを特徴とする一般式 【化２】 で表されるスルフェニル酢酸誘導体の製造法（式中Ｒ1
は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素又は置換若しく
は無置換の芳香族複素環基である。）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02580895A JP3231207B2 (ja) | 1995-01-23 | 1995-01-23 | スルフェニル酢酸誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02580895A JP3231207B2 (ja) | 1995-01-23 | 1995-01-23 | スルフェニル酢酸誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08198844A JPH08198844A (ja) | 1996-08-06 |
| JP3231207B2 true JP3231207B2 (ja) | 2001-11-19 |
Family
ID=12176179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02580895A Expired - Fee Related JP3231207B2 (ja) | 1995-01-23 | 1995-01-23 | スルフェニル酢酸誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3231207B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5429062B2 (ja) | 2010-06-11 | 2014-02-26 | トヨタ自動車株式会社 | 車両の走行制御装置 |
-
1995
- 1995-01-23 JP JP02580895A patent/JP3231207B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08198844A (ja) | 1996-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2007538041A (ja) | ジフェニルアゼチジノン誘導体の製造方法 | |
| JP3231207B2 (ja) | スルフェニル酢酸誘導体の製造方法 | |
| KR100763077B1 (ko) | 항균 퀴놀론 약제용으로 유용한 중간 물질로서의 알킬 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 원-포트 합성 방법 | |
| Gunda et al. | 2-Amino-1-phenyl-propan-1, 3-diol as chiral auxiliary. Application in the synthesis of cis 3-Phthalimido-4-styryl-2-azetidinones | |
| JP3233806B2 (ja) | スルフェニル酢酸誘導体の製造法 | |
| HU191824B (en) | Process for producing new pyridine and pyrimidine derivatives utilizable as intermediares producing antiflogistic and immunkregulating compounds | |
| US4254043A (en) | Method for the acylation of heterocyclic compounds | |
| JPS5936914B2 (ja) | セフアロスポリン類縁体 | |
| KR910005230B1 (ko) | 아제티디논의 제조방법 | |
| RU2421453C9 (ru) | Способ получения несимметричных 1,2-дитиенилзамещенных циклопентенов | |
| JP2579532B2 (ja) | アミノアセトニトリル誘導体及びその製造方法 | |
| JP2778366B2 (ja) | ６−フルオロベンズイソチアゾール類の製造方法およびそのための中間体 | |
| JPH06199805A (ja) | ３−（置換フェニル）ピラゾール誘導体の製造方法 | |
| HU194859B (en) | Process for production of derivatives of 2-/2-tienil/ and 2-/3-tienil/-ethil-amin | |
| KR0157511B1 (ko) | 2-술포닐티아졸 카르복사미드 유도체의 제조방법 | |
| EP0119091A2 (en) | 2,2-Diethoxypropionic acid derivatives | |
| KR100502833B1 (ko) | 심바스타틴 및 이의 중간체 화합물들의 개선된 제조방법 | |
| EP0478803B1 (en) | Process for producing (S)-gamma-acyloxy-methyl-alpha-beta-butenolide | |
| JP2518350B2 (ja) | ベンゾチアゾロン類の製造方法 | |
| JPH041736B2 (ja) | ||
| JPH06211780A (ja) | ベンゾイルシアナイド誘導体、その製法及びそれを用いた反応 | |
| JPH10287657A (ja) | 放射線増感剤の製造方法 | |
| JPS58118566A (ja) | 新規な複素環式酢酸誘導体とその製法 | |
| JPH0556350B2 (ja) | ||
| JPS604814B2 (ja) | ２−アゼチジノン誘導体およびその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070914 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080914 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090914 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100914 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100914 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110914 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120914 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120914 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130914 Year of fee payment: 12 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |