NO172094B - Insekt- og middbeskyttende middel inneholdende substituerte alfa,omega-aminoalkoholderivater, disses anvendelse i slike midler samt nye alfa,omega-aminoalkoholderivater - Google Patents

Insekt- og middbeskyttende middel inneholdende substituerte alfa,omega-aminoalkoholderivater, disses anvendelse i slike midler samt nye alfa,omega-aminoalkoholderivater Download PDF

Info

Publication number
NO172094B
NO172094B NO881616A NO881616A NO172094B NO 172094 B NO172094 B NO 172094B NO 881616 A NO881616 A NO 881616A NO 881616 A NO881616 A NO 881616A NO 172094 B NO172094 B NO 172094B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
hydrogen
formula
alkyl
ethyl
alcohol derivatives
Prior art date
Application number
NO881616A
Other languages
English (en)
Other versions
NO881616L (no
NO172094C (no
NO881616D0 (no
Inventor
Bernd-Wieland Krueger
Franz-Peter Hoever
Guenther Nentwig
Wolfgang Behrenz
Klaus Sasse
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO881616D0 publication Critical patent/NO881616D0/no
Publication of NO881616L publication Critical patent/NO881616L/no
Publication of NO172094B publication Critical patent/NO172094B/no
Publication of NO172094C publication Critical patent/NO172094C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/16—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by singly-bound oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D211/20—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D211/22—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Description

Foreliggende oppfinnelse angår insekt- og middbeskyttende midler inneholdende delvis kjente a ,co-aminoalkoholderivater som aktiv bestanddel.
Oppfinnelsen angår også anvendelsen av de substituerte a,cj-aminoalkoholderivater i midler for bekjempelse av insekter og/eller midd.
Til slutt angår oppfinnelsen også enkelte nye substituerte a ,co-aminoalkoholderivater.
Midler, som avviser insekter og midd (repellents), har den oppgave, å avholde skadelige og belastende leddføtter for berøring, samt stikking og suging eller biting på for dem lokkende overflater, for eksempel huden av dyr og mennesker, som på forhånd ble behandlet med slike midler.
Som repellenter er det allerede foreslått tallrike virksomme stoffer (se for eksempel K.H. Biichel i "Chemie der Pflanzen-schutz- und Schådlingsbekåmpfungsmittel"; utgiver: E. Wegler, bind 1, Springer Verlag Berlin, Heidelberg, New York, 1970 side 487 ff).
Spesielt kjent og i lengre tid i bruk er 3-metyl-benzosyredi-etylamid (DEET), dimetylftalat og 2-etyl-heksandiol-l,3, hvorav fremfor alt DEET i praksis har fått en betraktlig betydning (se for eksempel R.K. Kocher, R.S. Dixit, CI. Somaya; "Indian J. Med. Res.", 62, 1 (1974)).
En betraktlig ulempe ved de kjente repellenter er deres delvis relativt kortvarig (bare få timer) permanentvirkning.
En del av de ved følgende formel (I) definerte forbindelser er kjent; se for eksempel
DE-OS 1 288 507, kolonne 2, 1. formel med betydningen R = metyl. Det dreier seg her om et mellomprodukt for fremstilling av N-(3-karbamoyloksyalkyl)-karbamidsyreetylester som anvendes som sederende virkende legemiddel.
Se også EP 0 144 825 Ål, forbindelse nr. 37 på side 43 av den nevnte publikasjon, som tjener som mellomprodukt for fremstilling av antibiotisk virksomme forbindelser; samt "Chemical Åbstracts", vol. 103, 1985: 141568y.
En insekts- og middavvisende virkning av disse forbindelser er imidlertid hittil ikke kjent.
Det er nu funnet at de delvis kjente substituerte a,o)-aminoalkoholderivater med formel (I):
der
X betyr hydrogen, COR1<1> eller R13,
R<1> betyr C^.y-alkyl, C3_7~<a>lkenyl eller C2_7-<a>lkinyl,
R2, R11, R1<3> er like eller forskjellige og betyr C^.^-alkyl, R<3->R^ er like eller forskjellige og betyr hydrogen eller C1_6-alkyl hvorved R<2> og R<3> eller R<4> og R<7> eller R<3> og R5 eller R^ og R<7> sammen med atomene hvortil de er bundet,
også kan danne en 5- eller 6-leddet monocyklisk ring,
har en sterk insekt- og middavvisende virkning (repellent-virkning).
Repellentvirkningen er betraktlig bedre enn de fra teknikkens stand kjente repellenter. Erkjennelsen av virkningen til disse stoffer er således en verdifull berikning av teknikken. I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse insekt- og middbeskyttende midler som karakteriseres ved et innhold av minst et substituert a,æ-aminoalkoholderivat med formel (I):
der
X betyr hydrogen, COR<11> eller R13,
R<1> betyr C^_7-alkyl, C3_7-alkenyl eller C2_7-<a>lkinyl,
R2, R11, R<13> er like eller forskjellige og betyr C^.^-alkyl, R<3->R<8> er like eller forskjellige og betyr hydrogen eller C1_6-alkyl hvorved R<2> og R<3> eller R<4> og R<7> eller R<3> og R<5 >eller R^ og R<7> sammen med atomene hvortil de er bundet, også kan danne en 5- eller 6-leddet monocyklisk ring.
Som nevnt ovenfor angår oppfinnelsen også anvendelsen av de i det foregående avsnitt beskrevne substituerte a,a)-aminoalkoholderivater med formel (I) for bekjempelse av insekter og/eller midd.
Til slutt angår oppfinnelsen enkelte nye substituerte a.co-aminoalkoholderivater som karakteriseres ved at de har formel
(VII):
der
X betyr hydrogen eller COR<11> eller R<*3>,
Ri betyr <C>i_7-alkyl, <C>3_7-alkenyl eller C2_7~<a>lkinyl,
R2, R1<1> og R1<3> er like eller forskjellige og betyr C-^^-alkyl
eller C3_7~alkenyl,
R<3->R<8> er like eller forskjellige og betyr hydrogen eller <C>1_6-alkyl hvorved R<2> og R<3> eller R<3> og R<7> eller R<3> og R5 eller R^ og R<7> sammen med atomene hvortil de er bundet
også kan danne en 5- eller 6-leddet monocyklisk ring,
unntatt følgende substituentkombinasjoner a) til f):
a) X = hydrogen, R<2> = metyl og R<1> = tert-butyl,
b) X = hydrogen, R<1> = etyl, R<5> = etyl, R<6> = etyl,
c) X, R3, R4, R<7>, R8 = hydrogen, R1, R5, R6 = etyl,
R<2> = metyl,
d) X, R3, R4, R<8>= hydrogen, R<1>, R<2>, R5, R6 = etyl,
R<7> = metyl,
e) X, R3, R4, R7, R<8> = hydrogen, R<1>, R2, R5, R<6> = etyl,
f) X, R3, R4, R<7>, R<8> = hydrogen, R<1>, R5, R6 = etyl,
R<2> = n-propyl.
g) X = E, R1 = t-<C>4H9, R2 og R3 danner -(CH2)3, R<4>, R5, R6, R<7> og R<8> = H.
Midlene ifølge oppfinnelsen, som minst inneholder et derivat med formel (I), kan også inneholde ytterligere insekts-avvisende midler. Her kommer alle praktisk vanlige repellenter (se for eksempel K.H. Btichel i "Chemie der Pflanzen-schutz- und Schådlingsbekåmpfungsmittel"; utgiver: R. V/egler, bind 1, Springer Verlag Berlin, Heidelberg, New York, 1970, side 487 ff), på tale.
I tilfelle av repellentkombinasjoner anvendes fortrinnsvis de substituerte a.w-aminoalkoholer med den generelle formel (I) sammen med repellente karboksylsyreamider, 1,3-alkandioler og karboksylsyreestere. I detalj skal det nevnes: 3-metyl-benzosyredietylamid (DEET), 2-etyl-heksandiol-l,3 (Rutgers 612) og ftalsyredimetylester.
De ifølge oppfinnelsen anvendbare substituerte a .co-aminoalkoholderivater er karakterisert ved den generelle formel (I). Forbindelsene med den generelle formel (I) er enten kjent eller kan fremstilles efter kjente metoder og fremgangsmåter (se for eksempel Cesare Ferri, "Reaktionen der organischen Synthese", Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1978, side 223 og side 450).
Man får følgelig forbindelsene med formel (I),
a) når på i og for seg kjente eller efter kjente fremgangsmåter fremstillbare a,u-aminoalkoholer (se for eksempel
Cesare Ferri, "Reaktionen der org. Synthese", Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1978, side 211 ff resp. 496-497) med formel (II): der R<2> til R<8> har den under formel (I) angitte betydning, i første rekke omsettes med i og for seg kjente klor-karboksylsyreestere med formel (III):
idet
R<1> har den under formel (I) angitte betydning,
eventuelt i nærvær av en syreakseptor som for eksempel trietylamin eller kaliumkarbonat og eventuelt under anvendelse av et fortynningsmiddel som for eksempel toluen, CHgC^f tetrahydrofuran eller acetonitril, ved temperaturer mellom -40 og 110°C.
For fremstillingen av forbindelser med den generelle formel (I), der X er forskjellige fra hydrogen, foregår derefter i et andre reaksjonstrinn, eventuelt efter isolering av mellomprodukter med fri OE-gruppe, den videre acylering/alkylering med i og for seg kjente karboksylsyreklorider med formel (IV):
til fremstilling av forbindelser med formel (I) med X = COR<11>; eller
alkylhalogenider med formel (VI):
til fremstilling av forbindelser med formel (I) med X = R13, idet Y i formlene (IV) og (VI) betyr klor, brom eller jod, fortrinnsvis brom eller jod og R<11> og R<13> har ovennevnte betydning, eventuelt i nærvær av en syreakseptor som for eksempel trietylamin eller kaliumkarbonat eller en base som natriumhydrid eller butyllitium, eventuelt under anvendelse av et fortynningsmiddel som for eksempel toluen, tetrahydrofuran eller acetonitril, ved temperaturer mellom -78 og 110°C.
b) Videre fås forbindelsene med formel (I), når de i og for seg kjente eller efter kjente fremgangsmåter fremstillbare
a ,io-aminoalkoholer henholdsvis a ,a)-aminoetere med formel
(X):
der R<3> til R<8> og R<13> har den under formel (I) angitte betydning, og idet X' betyr hydrogen eller R<13>,
i første rekke omsettes med i og for seg kjente klor-karboksylsyreestere med formel (III), eventuelt i nærvær av en syreakseptor som for eksempel trietylamin eller kaliumkarbonat og eventuelt under anvendelse av et fortynningsmiddel, som for eksempel toluen, CH2CI2. tetrahydrofuran eller acetonitril, ved temperaturer mellom
-40°C og iltre.
I et andre reaksjonstrinn gjennomføres derefter for fremstilling av forbindelser med formel (I), der X" ikke betyr R<13> eller hydrogen, eventuelt efter isolering av mellomprodukter med fri OH-gruppe,
den videre acylering med i og for seg kjente karboksylsyreklorider med formel (IV) for fremstilling av forbindelser med formel (I) med X = COR<11>, idet R<13> i formel (IV) har den ovenfor nevnte betydning,
eventuelt i nærvær av en syreakseptor som for eksempel trietylamin eller kaliumkarbonat, eventuelt under anvendelse av fortynningsmiddel som for eksempel toluen, tetrahydrofuran eller acetonitril ved temperaturer mellom -78 og 110°C.
I et tredje reaksjonstrinn gjennomføres derefter, eventuelt efter isolering av mellomprodukter med fri NH-gruppe, en videre N-alkylering med alkylhalogenider med formel (XI):
for fremstilling av forbindelser med formel (I), idet Y' betyr klor, brom eller jod, fortrinnsvis brom eller jod og R<2> har ovennevnte betydning,
eventuelt i nærvær av en base som natriumhydrid eller butyllitium, eventuelt under anvendelse av et fortynnings-
middel som toluen eller tetrahydrofuran, ved temperaturer mellom -78 og 110°C.
Opparbeidingen foregår efter vanlige metoder, for eksempel ved ekstrahering av produktene med metylenklorid eller toluen fra den med vann fortynnede reaksjonsblanding, vasking av den organiske fase med vann, tørking og destillering eller såkalt "begynnelsesdestillering", det vil si ved lengre oppvarming under nedsatt trykk ved måtelig forhøyede temperaturer, for å fjerne for de siste flyktige bestanddeler.
En ytterligere rensing kan for eksempel foregå ved kromatografi på kiselgel med for eksempel heksan:aceton = 7:3 som elueringsmiddel.
Til karakterisering av forbindelsene tjener brytningsindeks, smeltepunkt, Rf-verdi eller kokepunkt.
Oppfinnelsen vedrører som nevnt også nye substituerte aminoalkoholderivater med formel (VII) som definert ovenfor.
Man får forbindelsene med formel (VII),
a) når de i og for seg kjente eller efter kjente fremgangsmåter f remstillbare a ,co-aminoalkoholer (se for eksempel Cesare Ferri, "Reaktionen der org. Synthese", Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1978, side 211 ff henholdsvis 496-497) med formel;
der
R<2> til R<8> har den under formel (VII) angitte betydning,
i første rekke omsettes med i og for seg kjente karboksyl-syrederivater med formel (IX):
idet R<1> har den under formel (VII) angitte betydning og Y betyr halogen eller ved en ved amideringsreaksjonen vanlig avspaltbar gruppe, fortrinnsvis en aktiverende esterrest eller en gruppe
eventuelt i nærvær av et fortynningsmiddel og eventuelt under tilsetning av en base.
For fremstilling av forbindelser med den generelle formel (VII), der X er forskjellig fra hydrogen, foregår derefter i et andre reaksjonstrinn, eventuelt efter isolering av mellomprodukter med fri OH-gruppe, en ytterligere acylering/- alkylering med i og for seg kjente karboksylsyreklorider med formel (IV):
for fremstilling av forbindelser med formel (VII) med X = COR<11>
eller alkylhalogenider med formel (VI):
for fremstilling av forbindelser med formel (I) med X = R<13>, idet Y i formlene (IV) og (VI) betyr klor, brom eller jod, fortrinnsvis brom eller jod, og R<11> til R<13> har den ovenfor nevnte betydning,
eventuelt i nærvær av en syreakseptor som trietylamin eller kaliumkarbonat eller en base som natriumhydrid eller butyllitium, eventuelt under anvendelse av et fortynnings-
middel som toluen, tetrahydrofuran eller acetonitril, ved temperaturer mellom -78 og 110°C.
b) Videre får man forbindelsene med formel (VII), når de på i og for seg kjent eller efter kjente fremgangsmåter
f remstillbare a ,co-aminoalkoholer henholdsvis cx.io-amino-etere med formel (XII):
der R<3> til R<8> har den under formel (VII) angitte betydning og idet X' betyr hydrogen eller eventuelt substituert alkyl eller alkenyl,
i første rekke omsettes med i og for seg kjente klor-karboksylsyreestere med formel (III) eventuelt i nærvær av en syreakseptor som trietylamin eller kaliumkarbonat og eventuelt under anvendelse av et fortynningsmiddel som toluen, CE2CI2, tetrahydrofuran eller acetonitril, fortrinnsvis ved temperaturer mellom -40"C og 110°C.
I et andre reaksjonstrinn gjennomføres derefter for fremstillingen av forbindelsene med formel (VII), hvori X ikke betyr R<13> eller hydrogen, eventuelt efter isolering av mellomprodukter med fri OH-gruppe, en videre acylering med i og for seg kjente karboksylsyreklorider med formel (IV) til fremstilling av forbindelser med formel (VII) med X = COR<11>, idet R<11> i formel (IV) har den ovenfor nevnte betydning, eventuelt i nærvær av en syreakseptor som trietylamin eller kaliumkarbonat, eventuelt under anvendelse av et fortynningsmiddel som toluen, tetrahydrofuran eller acetonitril, ved temperaturer mellom -78 og 110°C.
I en tredje reaksjon gjennomføres derefter, eventuelt efter isolering av mellomproduktet med fri NH-gruppe, den videre N-alkylering med alkylhalogenider med formel (XI):
til fremstilling av forbindelser med formel (VII), idet Y' betyr klor, brom eller jod, fortrinnsvis brom eller jod og R<2 >har den ovenfor nevnte betydning,
eventuelt i nærvær av en base som natriumhydrid eller butyllitium, eventuelt under anvendelse av et fortynningsmiddel som toluen eller tetrahydrofuran, ved temperaturer mellom -78 og 110°C.
Opparbeidingen foregår efter vanlige metoder, for eksempel ved ekstrahering av produktene med metylenklorid eller toluen fra den med vann fortynnede reaksjonsblanding, vasking av den organiske fase med vann, tørking og destillering eller såkalt "pådestillering", det vil si ved lengre oppvarming under nedsatt trykk ved måtelige forhøyede temperaturer, for å fjerne de siste flyktige bestanddeler.
En ytterligere rensing kan foregå ved kromatografi på kiselgel med for eksempel heksan:aceton = 7:3 som elueringsmiddel.
De nye substituerte a ,to-aminoalkoholderivater med den generelle formel (VII) utmerker seg ved en sterk insekts- og middavvisende virkning. De kan også anvendes i synergistiske blandinger med andre repellenter.
Forbindelsene med den generelle formel (VII) inneholder en eller flere asymmetricentra og kan således foreligge i form av diastereomerer eller diastereomerblandinger.
Anvendes for eksempel 2-(2-hydroksyetyl)-piperidin og klormaursyrebutylester som utgangsstoffer kan reaksjonen mellom disse forbindelser gjengis med følgende formelskjema: De ved fremstilling av de nye forbindelsene med formel (VII) som utgangsprodukter anvendte forbindelser med de generelle formler (VIII), (IX), (IV), (VI) er generelt kjente forbindelser i den organiske kjemi eller kan fremstilles efter kjente fremgangsmåtemetoder (sammenlign også fremstillingseksemplene).
Som fortynningsmidler ved fremstillingen kommer det praktisk talt på tale alle organiske fortynningsmidler som forholder seg inerte under fremgangsmåtebetingelsene. Hertil hører spesielt alifatiske og aromatiske, eventuelt halogenerte hydrokarboner som pentan, heksan, heptan, cykloheksan, petroleter, bensin, ligroin, benzen, toluen, xylen, metylenklorid, etylenklorid, kloroform, karbontetraklorid, klor-benzen og o-diklorbenzen, etere som dietyl- og dibutyletere, glykoldimetyletere og diglykoldimetyletere, tetrahydrofuran og dioksan, estere som eddiksyremetylester og -etylester, nltriler som acetonitril og propionitril, amider som dimetylformamid, dimetylacetamid og N-metylpyrrolidon, samt dimetylsulfoksyd, tetrametylensulfon og heksametylfosforsyre-triamid.
Reaksjonstemperaturene kan varieres innen et stort område. Fortrinnsvis arbeider man ved temperaturer mellom -50°C og 120°C, fortrinnsvis mellom -20"C og 110°C. Omsetningen gjennomføres vanligvis ved normaltrykk. Reaksjonene gjennom-føres fortrinnsvis i nærvær av et basisk hjelpestoff. De gunstigste basemengder kan lett fastslås eksperimentelt. Som baser kommer fortrinnsvis slike baser på tale som vanligvis også anvendes som syrebindingsmidler som eksempler skal anføres: Ålkalikarbonater og -alkoholater som natrium- og kaliumkarbonat, natrium- og kaliummetylat, -etylat henholdsvis t—butylat, videre alifatiske, aromatiske eller heterocykliske aminer som trietylamin, trimetylamin, dimetylamin, dimetyl-anilin, dimetylbenzylamin og pyridin, samt metallhydrider som natriumhydrid, eller metallorganiske forbindelser som for eksempel n-butyllitium.
For gjennomføring av fremgangsmåte a) anvender man i første rekke fortrinnsvis på 1 mol a,u-aminoalkohol med formel (VIII) 1 til 2 mol, spesielt 1 til 1,2 mol av forbindelsen
(IX) .
På samme måte anvendes ved fremstilling av forbindelser med formel (VII), der X er forskjellige fra hydrogen, eventuelt isolering av mellomprodukter med fri OH-gruppe, 1 til 2 mol, fortrinnsvis 1 til 1,2 mol av forbindelsene (IV) eller (VI). Hvis det anvendes en base, anvendes denne med 1 til 4 mol, fortrinnsvis 1 til 1,5 mol pr. mol av mellomproduktet.
For gjennomføring av fremgangsmåten b) anvender man i første rekke fortrinnsvis på 1 mol amin med formel (XII) 1 til 2 mol, spesielt 1 til 1,2 mol av forbindelsen (III).
På samme måte anvendes ved fremstilling av forbindelser med formel (VII) der X ikke betyr hydrogen eller R<13>, eventuelt efter isolering av mellomproduktet med fri OH-gruppe 1 til 2 mol, fortrinnsvis 1 til 1,2 mol av forbindelsen (IV). Hvis det anvendes en base, anvendes denne med 1 til 4 mol, fortrinnsvis 1 til 1,5 mol pr. mol av mellomproduktet.
Til efterfølgende N-alkylering anvendes, eventuelt efter foregående isolering på 1 mol av NH-mellomproduktet, 1 til 10, fortrinnsvis 1 til 1,5 mol av forbindelsen R<2->Y'. Hvis en base er nødvendig, anvendes denne med 1 til 4 mol, fortrinnsvis med 1 til 1,5 mol pr. mol av NH-mellomproduktet.
Opparbeidingen av forbindelsen ifølge oppfinnelsen med formel (VII) foregår på analog måte, som angitt tidligere, med fremstilling av forbindelsen med formel (I).
Virkningen av repellentene med den generelle formel (I henholdsvis VII) vedvarer lenge.
De kan derfor med godt resultat anvendes til beskyttelse mot skadelige og belastende, sugende og bitende insekter og midd.
Til de sugende insekter hører i det vesentlige stikkmyggene (for eksempel Åedes-, Culex- og Anopheles-typene), sommer-fuglmygg (Phlebotomen), gnisser (Culicoides-arter ), krible-roygg (Simulium-artene), stikkfluer (for eksempel Stomoxys calcitrans), Tsetse-fluer (Glossina-arter), bremser (Tabanus—, Haematopota- og Chrysops-arter), stuefluer (for eksempel Musea domestica og Fannia canicularis), kjøttfluer (for eksempel Sarcophaga carnaria), Myiasis frembringende fluer (for eksempel Lucilia cuprina, Chrysomyia chloropyga, Eypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Dermatobia hominis, Oestrus ovis, Gasterophilus intestinalis, Cochliomyia hominovorax), vamser (for eksempel Cimex lectularis, Rhodnius prolixus, Triatoma infestans), lus (for eksempel Pediculus humanus, Haematopinus suis, Damalina ovis), lusfluer (for eksempel Melaphagus orinus), fløtt (for eksempel Pulex irritans, Cthenocephalides canis, Xenopsylla cheopis) og sandfløtt (for eksempel Dermatophilus penetrans).
Til de bitende insekter hører i det vesentlige skabb (for eksempel Blattella germanica, Periplaneta americana, Blatta orientalis, Supella supellectilium), biller (for eksempel Sitophilus granarius, Tenebrio molitor, Dermestes lardarius, Stegobium paniceum, Anobium puntactum, Hylotrupes bajulus), termitter (for eksempel Reticulitermes lucifugus) og maur (for eksempel Lasius niger).
Til midd hører flott (for eksempel Ornithodorus moubata, Ixodes ricinus, Boophilus microplus, Åmblyomma hebreum) og midd i snevrere forstand (for eksempel Sarcoptes scabiei, Dermanyssus gallinae).
De virksomme stoffer som kan anvendes ufortynnet eller fortrinnsvis fortynnet, lar seg overføre til de for repellenter vanlige formuleringer. De lar seg anvende i alle i kosmetikken vanlige administreringsformer, for eksempel i form av oppløsninger, emulsjoner, geler, salver, pastaer, kremer, pulvere, stifter, sprays eller aerosoler fra forstøvningsbokser.
For anvendelsen i ikke-kosmetiske områder lar de virksomme stoffer seg innarbeide for eksempel i granulater, olje-forstøvningsmidler eller langsomfrigjøringsformuleringer.
Tilberedningene fremstilles på kjent måte ved sammenblanding eller fortynning av de virksomme stoffer med oppløsnings-midler (for eksempel xylen, klorbenzener, paraffiner, metanol, etanol, isopropanol, vann), bærestoffer (for eksempel kaoliner, leirjord, talkum, kritt, høydispers kiselsyre, silikater), emulgeringsmidler (for eksempel polyoksyetylenfettsyreestere, polyoksyetylenfettalkoholetere, alkylsulfonater, arylsulfonater) og dispergeringsmidler (for eksempel lignin-, sulfittavlut, metylcellulose).
De virksomme stoffer kan blandes med hverandre i formule-ringene eller også anvendes i blanding med andre kjente virksomme stoffer, (for eksempel solbeskyttelsesmidler). Tilberedningene inneholder vanligvis mellom 0,1 og 95 vekt-56 virksomt stoff, fortrinnsvis mellom 0,5 og 90$.
Til beskyttelse mot blodsugende insekter eller midd påføres de virksomme stoffer enten på den menneskelige eller dyriske hud eller bekledningsstykker og andre gjenstander behandles dermed.
Også som tilsetning av impregneringsmidler, for eksempel tekstilbaner, bekledningsstykker, forpakningsmaterialer samt som tilsetning til polering-, pusse- og vindusrensemidler er de virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen egnet.
Følgende eksempler for tilberedningene og anvendelsen av de virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen tjener en ytterligere forklaring av oppfinnelsen.
Formuleringseksempel 1
Et repellentmiddel i form av en lotion til anvendelse på huden fremstilles ved sammenblanding av 30 deler av et virksomt stoff, 1,5 deler parfyme og 68,5 deler isopropanol. Isopropanol kan erstattes med etanol.
Formuleringseksempel 2
Et repellentmiddel i form av en aerosol til påsprøytning på huden fremstilles, idet man formulerer en 50$ oppløsning av virksomt stoff, bestående av 30 deler av et av de her beskrevne virksomme stoffer, 1,5 deler parfyme, 68,5 deler isopropanol med 50$ Frigen 11/12 (= halogenert hydrokarbon som drivgass) som forstøvningsbokspreparat.
Formuleringseksempel 3
Et annet forstøvningsbokspreparat består av en 40$ oppløsning av virksomt stoff, bestående av 20 deler av et av de her beskrevne virksomme stoffer, 1 del parfyme, 79 deler isopropanol og b0% propanrbutan (forhold 15:85).
Det ble fremstilt individuelle formuleringer tilsvarende formuleringseksemplene 1, 2 og 3 under anvendelsen av følgende virksomme stoffer: Forbindelser ifølge fremstillingseksemplene nr. 1, 2, 4, 5, 6.
Eksempel A
Repellentprøve på marsvin.
Prøvedyr: Åedes aegypti (Imagines)
Antall prøvedyr: ca. 5 000
Oppløsningsmiddel: Etanol (99,8$)
3 vektdeler virksomt stoff opptas i 100 volumdeler oppløs-ningsmiddel .
Et marsvin, hvis rygg var blitt barbert i et område på 50 cm<2 >fikseres i et trangt bur (boks), således at bare den barberte flate er tilgjengelig for myggen. Efter behandling av flaten med 0,4 ml oppløsning av virksomt stoff, stilles marsvinet efter fordampning av oppløsningsmidlet samt boks i et bur av 60x60x60 cm, som inneholder bare med sukkervann forede prøvedyr av begge kjønn.
Det iakttas i 10 minutter, hvor mange mygg som har stukket marsvinet.
Derefter tas disse ut og prøven gjentas efter en 1 time. Forsøket gjennomføres maksimalt 9 timer eller inntil virkningen avtar.
Ved denne prøve viser for eksempel følgende forbindelser ifølge fremstillingseksemplene overlegen virkning i forhold til teknikkens stand (dietyltoluamid = DEET):
Eksempel B
Repellentprøve på marsvin
Prøvedyr: Anopheles albimanus (Imagines)
Antall prøvedyr: ca. 10 000
Oppløsningsmiddel: etanol (99,8$)
3 vektdeler virksomt stoff opptas i 100 volumdeler oppløs-ningsmiddel .
Et marsvin, hvis rygg er blitt barbert i et område på 50 cm2 , fikseres i et trangt bur (boks), således at bare den barberte flate er tilgjengelig for myggen. Efter behandling av flatene med 0,4 ml oppløsning av virksomt stoffoppløsning, stilles marsvinet efter fordamping av oppløsningsmidlet samt boks i et bur som måler 60x60x60 cm, som inneholder bare med sukkervann forede prøvedyr av begge kjønn.
Det iakttas i 10 minutter, hvor man mygg har stukket marsvin-ene .
Derefter tas dette ut og prøven gjentas efter 1 time. Forsøket gjennomføres maksimalt 9 timer eller så lenge inntil virkningen avtar.
Ved denne prøve viser for eksempel følgende forbindelser ifølge fremstillingseksemplene overlegen virkning overfor teknikkens stand (dietyltoluamid = DEET):
Fremst11lingseksempler
Eksempel 1
l-(butoksykarbonyl)-2-(2-hydroksyetyl)-plperidin
6,5 g (0,05 mol) 2-(2-hydroksyetyl)-piperidin og 10 ml trietylamin oppløses i 300 ml tetrahydrofuran og blandes med -20°C med 7,5 g (0,55 mol) klormaursyrebutylester.
Man omrører 24 timer ved 20"C og ekstraherer derefter med metylenklorid:vann. Efter tørking av den organiske fase med magnesiumsulfat avdestilleres oppløsningsmidlet i vakuum og derefter destilleres resten i kulerørovn.
Utbytte: 5,6 g (4956 av det teoretiske)
Kokepunkt (kulerør): 120-130'C/0 ,25 mbar.
Eksempel 2
l-(t-butoksykarbonyl)-2-(2-metoksyetyl)-piperidin
0,5 g l-(t-butoksykarbonyl)-2-(2-hydroksyetyl)-piperidin (0,002 mol) blandes i 50 ml tetrahydrofuran og ved -78°C med 1,1 ml av en 23^-ig butyllitiumoppløsning i heksan.
Det oppvarmes 1 time ved 20° C og 4 timer ved 40° C, avkjøles til 20°C og tilsettes 5 ml metyljodid (0,08 mol) til reaksjonsblandingen. Man oppvarmer i ytterligere 24 timer ved 40"C og heller derefter ut på 300 ml isvann. Derefter ekstraheres flere ganger med metylenklorid. Efter tørking av den organiske fase med magnesiumsulfat og avdestillering av oppløsningsmidlet kromatograferes det hele over ca. 200 g kiselgel (elueringsmiddel: heksan:eddikester = 7:3). Efter avdestillering av oppløsningsmidlet får man 0,3 g (= 62$ av det teoretiske) l-(butoksykarbonyl)-2-(2-metoksyetyl)-piperidin med en brytningsindeks n<20>j) = 1,4613.
Eksempel 3
26 g (0,2 mol) l-amino-3-metoksycykloheksan og 35 ml trietylamin (0,25 mol) oppløses i 500 ml tetrahydrofuran og blandes ved 20°C med 30 ml (0,24 mol) klormaursyrebutylester. Man omrører 1 dag ved 20°C, frafUtrerer det faste stoff, avdestillerer oppløsningsmidlet, opptar i metylenklorid og filtrerer over kiselgel. Man får, efter fornyet avdestillering av oppløsningsmidlet, 36 g (7856 av det teoretiske) 1-(N-butoksykarbonyl)-amino-3-metoksycykloheksan.
Til ytterligere omsetning oppløses 11,5 g (0,05 mol) av denne forbindelse i 150 ml tetrahydrofuran og blandes ved 20°C med 2,2 g (0,073 mol) natriumhydrid (8056-ig i paraffin). Man oppvarmer 4 timer under tilbakeløp og setter derefter ved 20°C 10 ml (0,16 mol) metyljodid til reaksjonsblandingen. Man oppvarmer 1 time under tilbakeløp, tilsetter først 50 ml av en ammoniumkloridoppløsning, derefter metylenklorid:vann, tørker den organiske fase med magnesiumsulfat og avdestillerer oppløsningsmidlet. Derefter filtreres med heksan-:aceton = 1:1 over kiselgel. Man får 8,4 g (69$ av det teoretiske) l-(N-butoksykarbonyl-N-metyl)-3-metoksycyklohek-san med en brytningsindeks n20D = 1,4632.
På analog måte får man forbindelser som vist i tabellen på sidene 26-28.
Fremstilling av forbindelser med den generelle formel
(VIII).
N- butylaminopropanol- 1. 3
500 ml butylamin og 1 g kaliumjodid blandes med 48 g (0,5 mol) klorpropanol-1,3 og oppvarmes 2 dager under tilbakeløp. Derefter ekstraheres med metylenklorid/vann, den organiske fase tørkes med magnesiumsulfat, innroteres og destilleres. Det fås 52 g (79$ av det teoretiske) N-butylamino-propanol-1,3 med et kokepunkt: Kp. 125°C/30 mbar.

Claims (6)

1. Insekt- og middbeskyttende middel, karakteri sert ved et innhold av minst et substituert a,u-aminoalkoholderivat med formel (I): der X betyr hydrogen, COR<11> eller R13, R<1> betyr C^.y-alkyl, C3_7~alkenyl eller C2_7~<a>lkinyl, R<2>, R11, R<13> er like eller forskjellige og betyr C^_^-alkyl, R<3->R<8> er like eller forskjellige og betyr hydrogen eller <C>1_6-alkyl hvorved R<2> og R<3> eller R<4> og R<7> eller R<3> og R5 eller R<5> og R<7> sammen med atomene hvortil de er bundet, også kan danne en 5- eller 6-leddet monocyklisk ring.
2. Anvendelse av de substituerte a,co-aminoalkoholderivater med formel I for bekjempelse av insekter og/eller midd.
3. Substituerte a ,co-aminoalkoholderivater , karakterisert ved at de har formel (VII): der X betyr hydrogen eller COR<11> eller R<13>, R<1> betyr C^.y-alkyl, <C>3_7~alkenyl eller C2_7~<a>lkinyl, R2, R11 og R<13> er like eller forskjellige og "betyr C-j^-alkyl eller C3_7~alkenyl, R<3->R<8> er like eller forskjellige og betyr hydrogen eller Cj^-alkyl hvorved R<2> og R<3> eller R<3> og R<7> eller R<3> og R5 eller R<5> og R<7> sammen med atomene hvortil de er bundet også kan danne en 5- eller 6-leddet monocyklisk ring, unntatt følgende substituentkombinasjoner a) til f): a) X = hydrogen, R<2> = metyl og R<1> = tert-butyl, b) X = hydrogen, R<1> = etyl, R<5> = etyl, R<6> = etyl, c) X, R3, R4, R<7>, R<8> = hydrogen, R<1>, R5, R6 = etyl, R<2> = metyl, d) X, R3, R4, R<8> = hydrogen, R<1>, R2, R5, R<6> = etyl, R<7> = metyl, e) X, R3, R4, R<7>, R<8> = hydrogen, R1, R2, R5, R<6> = etyl, f) X, R<3>, R4, R7, R8 = hydrogen, R1, R5, R6 = etyl, R<2> = n-propyl. g) X = H, R1 = t-C4H9, R2 og R3 danner -(CH2)3, R<4>, R5, R6, R<7> og R<8> = E.
4. Substituerte a ,co-aminoalkoholderivater med formel (VII) ifølge krav 3, karakterisert ved at X er hydrogen eller C^.^-alkyl, R<1> er C^_7~alkyl eller C3_7-<a>lkenyl, R<4> til R<8> er like eller forskjellige og betyr hydrogen eller cl-6-alkvl» R<2> og R<3> sammen med atomene hvortil de er bundet danner en 5- eller 6-leddet monocyklisk ring.
5. Substituerte a ,o)-aminoalkoholderivater med formel (VII) ifølge krav 3, karakterisert ved at R<1> er <C>1_7-alkyl, C3_7-alkenyl eller C2_7-<a>lkinyl, X betyr hydrogen, COR<11> eller R13, R2 og R<11> er like eller forskjellige og betyr C^.^-alkyl, R<3> til R<8> er like eller forskjellige og betyr hydrogen eller cl-6_alky1»°S R13 betyr C1_6-alkyl, unntatt de ovenfor nevnte substituentkombinasjoner a) til fi).
6. Substituert a ,to-aminoalkoholderivat med formel (VII) ifølge krav 3, karakterisert ved at R<1> er (C2E5 )(CH3)CH, R<2> og R<3> sammen er -(CH2)4- og R<4>, R<5>, R6, R7 og R<8> er H.
NO881616A 1987-04-28 1988-04-14 Insekt- og middbeskyttende middel inneholdende substituerte alfa,omega-aminoalkoholderivater, disses anvendelse i slike midler samt nye alfa,omega-aminoalkoholderivater NO172094C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3714058 1987-04-28
DE3801082A DE3801082A1 (de) 1987-04-28 1988-01-16 Mittel zur insekten- und milbenabwehr

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO881616D0 NO881616D0 (no) 1988-04-14
NO881616L NO881616L (no) 1988-10-31
NO172094B true NO172094B (no) 1993-03-01
NO172094C NO172094C (no) 1993-06-09

Family

ID=25855014

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO881616A NO172094C (no) 1987-04-28 1988-04-14 Insekt- og middbeskyttende middel inneholdende substituerte alfa,omega-aminoalkoholderivater, disses anvendelse i slike midler samt nye alfa,omega-aminoalkoholderivater

Country Status (20)

Country Link
US (2) US4900834A (no)
EP (1) EP0289842B1 (no)
JP (2) JP2605099B2 (no)
KR (1) KR960016748B1 (no)
AT (1) ATE69805T1 (no)
AU (1) AU652117B2 (no)
BR (1) BR8802021A (no)
CA (1) CA1326856C (no)
DE (2) DE3801082A1 (no)
DK (1) DK174384B1 (no)
EG (1) EG18831A (no)
ES (1) ES2028164T3 (no)
FI (1) FI94238C (no)
GR (1) GR3003221T3 (no)
HU (1) HU202727B (no)
IL (1) IL86165A (no)
NO (1) NO172094C (no)
NZ (2) NZ224367A (no)
PH (1) PH25003A (no)
PT (1) PT87275B (no)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5247121A (en) * 1989-05-23 1993-09-21 L'oreal Alkyl esters of n-carboalkyloxy amino-11-undecanoic acids, their processes of preparation and their use as thickening agents
AU625383B2 (en) * 1989-11-14 1992-07-09 Institut Elementoorganicheskikh Soedineny Akademii Nauk Sssr Carbamoyl derivatives of alkanolamines and antistress-type means for plant growth regulation based thereon
US5118534A (en) * 1991-02-07 1992-06-02 The Dow Chemical Company Alkylthioethanamine carbamic acid derivatives and their use in biocidal compositions
DE4124028A1 (de) * 1991-07-19 1993-01-21 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von n-tert.-butoxycarbonyl-maleimid
DE4133516A1 (de) * 1991-10-10 1993-04-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von n-(hydroxyalkyl)-carbamidsaeure-alkylestern
FR2715933B1 (fr) * 1994-02-07 1996-04-12 Oreal Nouveaux N-(hydroxyalkyl) carbamates d'alkyle et leurs applications en cosmétique, plus particulièrement dans des compositions capillaires.
FR2725131B1 (fr) * 1994-09-29 1996-10-31 Oreal Utilisation de n-(hydroxyalkyl)carbamates d'alkyle dans une composition cosmetique
DE19618089A1 (de) * 1996-05-06 1997-11-13 Bayer Ag Arthropodenrepellents
EP1087662B1 (en) * 1998-06-18 2002-04-10 Novartis AG Composition for keeping away vermin
DE10032878A1 (de) * 2000-07-06 2002-01-17 Bayer Ag Anthelmintika zur Verhinderung von parasitären Infektionen bei Mensch und Tier
US6562841B1 (en) 2000-10-19 2003-05-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Methods and compositions for repelling arthropods
AU2002217882B2 (en) * 2000-11-28 2007-06-21 Avon Products, Inc. Anhydrous insect repellent composition
MXPA05010888A (es) * 2003-04-14 2005-11-25 Givaudan Sa Carbamatos usados como fragancias.
DE102006007547A1 (de) * 2006-02-16 2007-08-30 Lanxess Deutschland Gmbh Gel-Formulierung zur Arthropoden- und Plathelminthen-Abwehr
DE102006049763A1 (de) * 2006-10-21 2008-04-24 Saltigo Gmbh Enantiomerenangereicherte alpha-, omega-Aminoalkohol-Derivate, ihre Herstellung und Verwendung als insekten- und milbenabwehrende Mittel
US8889731B2 (en) * 2007-03-28 2014-11-18 Contech Enterprises Inc. Compounds, compositions and methods for repelling blood-feeding arthropods and deterring their landing and feeding
DE102007023867A1 (de) * 2007-05-21 2008-11-27 Deutsches Wollforschungsinstitut an der Rheinisch-Westfälischen Technischen Hochschule Aachen e.V. Verfahren zur Herstellung Carbonat-terminierter Verbindungen
DE102010023586A1 (de) 2010-06-12 2011-12-15 Saltigo Gmbh Synergistisch wirkende Mischungen aus α-,ω-Aminalkohol-Enantiomeren, deren Herstellung und ihre Verwendung in insekten- und milbenabwehrenden Zubereitungen
EA201491406A1 (ru) 2012-03-13 2015-02-27 Редкс Фарма Лимитед Агрохимикаты

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1150973B (de) * 1960-07-14 1963-07-04 Kreweli Leuffen G M B H Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Carbaminsaeurederivaten
US3442889A (en) * 1965-06-14 1969-05-06 Monsanto Co Halobenzyl carbamates
JPS60109555A (ja) * 1983-11-16 1985-06-15 Nippon Iyakuhin Kogyo Kk １−〔２−（ν−アルコキシカルボニル−ν−メチルアミノ）エチル〕−１−メチル−７−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンおよびその製法
US4717728A (en) * 1983-11-21 1988-01-05 Merck & Co., Inc. Cyclic amidinyl and cyclic guanidinyl thio carbapenems
HU198372B (en) * 1984-07-18 1989-10-30 Sandoz Ag Insecticide compositions containing carbaminic acid derivatives as active components and process for producing th the active components
US4555515A (en) * 1985-02-25 1985-11-26 Stauffer Chemical Co. Pyridylpropyl carbamates as insect repellents
DE3708033A1 (de) * 1987-03-12 1988-09-22 Bayer Ag Mittel zur insekten- und milbenabwehr

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63280052A (ja) 1988-11-17
JP2605099B2 (ja) 1997-04-30
PH25003A (en) 1991-01-28
ES2028164T3 (es) 1992-07-01
NZ224367A (en) 1990-03-27
KR880012156A (ko) 1988-11-26
FI94238C (fi) 1995-08-10
EG18831A (en) 1994-09-29
HU202727B (en) 1991-04-29
FI94238B (fi) 1995-04-28
ATE69805T1 (de) 1991-12-15
DK230388D0 (da) 1988-04-27
BR8802021A (pt) 1988-11-29
PT87275A (pt) 1988-05-01
KR960016748B1 (ko) 1996-12-20
GR3003221T3 (en) 1993-02-17
NO881616L (no) 1988-10-31
IL86165A (en) 1993-06-10
PT87275B (pt) 1992-08-31
CA1326856C (en) 1994-02-08
NZ231295A (en) 1990-03-27
DK230388A (da) 1988-10-29
JP2740504B2 (ja) 1998-04-15
FI881950A0 (fi) 1988-04-26
DK174384B1 (da) 2003-01-20
IL86165A0 (en) 1988-11-15
US5008261A (en) 1991-04-16
DE3801082A1 (de) 1988-11-17
NO172094C (no) 1993-06-09
FI881950A (fi) 1988-10-29
EP0289842B1 (de) 1991-11-27
AU652117B2 (en) 1994-08-18
JPH09165305A (ja) 1997-06-24
DE3866415D1 (de) 1992-01-09
HUT49986A (en) 1989-12-28
NO881616D0 (no) 1988-04-14
AU1517088A (en) 1988-12-01
EP0289842A1 (de) 1988-11-09
US4900834A (en) 1990-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO172094B (no) Insekt- og middbeskyttende middel inneholdende substituerte alfa,omega-aminoalkoholderivater, disses anvendelse i slike midler samt nye alfa,omega-aminoalkoholderivater
US5218002A (en) Insect- and mite-repelling method
US4946850A (en) Agents for repelling insects and mites
US4965286A (en) Agents for repelling insects and mites
KR20090086557A (ko) 거울상이성질체-강화 알파-,오메가-아미노 알코올 유도체, 그의 제조 및 곤충- 및 진드기-퇴치제로서의 용도
Klun et al. Methods and compositions for repelling arthropods
DD281340A5 (de) Mittel zur insekten- und milbenabwehr

Legal Events

Date Code Title Description
CREP Change of representative

Representative=s name: ACAPO AS, POSTBOKS 1880 NORDNES, 5817 BERGEN, NO

CREP Change of representative

Representative=s name: ZACCO NORWAY AS, POSTBOKS 2003 VIKA, 0125 OSLO, NO

MK1K Patent expired