HU202727B - Composition for expulsing insects and acari containing alpha, omega-aminoalkohols as active components and process for producing the active components - Google Patents

Composition for expulsing insects and acari containing alpha, omega-aminoalkohols as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU202727B
HU202727B HU882140A HU214088A HU202727B HU 202727 B HU202727 B HU 202727B HU 882140 A HU882140 A HU 882140A HU 214088 A HU214088 A HU 214088A HU 202727 B HU202727 B HU 202727B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
hydrogen
optionally
compound
alkyl
Prior art date
Application number
HU882140A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT49986A (en
Inventor
Bernd-Wieland Krueger
Klaus Sasse
Franz-Peter Hoever
Guenther Nentwig
Wolfgang Behrenz
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT49986A publication Critical patent/HUT49986A/hu
Publication of HU202727B publication Critical patent/HU202727B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/16—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by singly-bound oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D211/20—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D211/22—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Description

A találmány tárgya rovar- és atkaűző szer, amely szubsztituált a.tú-amino-alkohol-származékokat tartalmaz hatóanyagként. A találmány szerint továbbá új szubsztituált u,<ú-amino-alkohol-szár mazékokat is előállítunk.
A rovar- és atkariasztószereknek az a feladatuk, hogy az emberekén és állatokon a káros és terhes ízeltlábúakat távoltartsuk az érintkezéstől, szúrástól, szívástól, valamint harapástól a rovarok és atkák számára csalogató felületen, vagyis az ember és állat bőrén, oly módon, hogy előzőleg ezekkel a szerekkel kezeljük az említett felületet.
Ilyen riasztó szerként már számos hatóanyagot javasoltak (például KH. Büchel in Chemie dér Pflanzenschutz- und Schádlingsbekampfungsmittel; Kiadó: R. Wegler, 1. kötet, Springer Verlag Berlin, Heidelberg, New York, 1970., 487. oldal).
Különösen ismert, és már hosszabb ideje alkalmazzák a 3-metü-benzoesav-dietil-amidot (DEET), a dimetil-ftalátot és a 2-etü-hexán-diol-l,3-at, amelyek közül különösen jelentős a gyakorlatban a DEET (például RJK. Kocher, R.S. Dixit, CJ. Somaya; Indián J. Med. Rés. 62,1 (1974)).
Az ismert riasztószerek lényeges hátránya a részben viszonylag rövid, csak néhány óráig tartó hatás.
Az alább definiált (I) általános képletű vegyületeknek rovar- és atkaűző hatása van.
Szerkezetileg hasonló vegyületeket már leírtak, lásd az 1 288 507 sz. német szövetségi köztársaságbeli közzétételi irat 2. oszlopát. (1) képlet, ahol R jelentése metücsoport. AzN-(3-karbamoü-oxialkü)-karbamidsav-etü-éstzere közbenső termékéről van szó, melyet nyugtató hatású gyógyszerként alkalmaznak. Lásd továbbá a 0 144 825 Al. számú közzétett európai szabadalmi bejelentés 37. vegyületét a 43. oldalon, melyet antibiotikumok előáüításához használnak közbenső termékként.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű szubsztituált α,ω-amino-alkohol-származékok, ahol
X jelentése hidrogénatom, -COR11 vagy R13 általános képletű csoport, amelyben
R11 jelentése 1-6 szénatomos alkücsoport és
R13 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R1 jelentése 1-7 szénatomos alkinü-, 2-6 szénatomos alkoxialkü- vagy (3-5 szénatomos cikloalkü)-(l -4 szénatomos alkil)-csoport,
Rz jelentése 1 -6 szénatomos alkücsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R' jelentése hidrogénatom, vagy R3 szubsztituenssel együtt -(CH2)p-általános képletű csoportot alkot ahol d értéke 2,3 vagy 4, vagy
R2 és R3 együtt -(CH2)r-általános képletű csoportot jelent, amely adott esetben 1-4 szénatomos allőlcsoporttal egyszeresen szubsztituált, és r értéke 3,4 vagy 5, kivéve azt az esetet, amikor X jelentése hidrogénatom, Rz jelentése metücsoport és R1 jelentése terc-butilcsoport erős rovar- és atkariasztó hatást mutatnak
A riasztó hatás lényegesen jobb, mint a technika áüásából ismert riasztóké. A találmány szerint előáüított hatóanyagok ezáltal a technikát gazdagítják.
A találmány szerint tehát olyan rovar- és atkariasztó szereket áüítunk elő, melyek hatóanyagként a (I) általános képletű a,ω-amino-alkohol-származékokat tartalmazzák.
Az (I) általános képletű származékot tartalmazó riasztószerek további rovarriasztó szert is tartalmazhatnak. Gyakorlatilag valamennyi szokásos riasztószer szóbajöhet (példáid K.H. Büchel in Chemie dér in Chemie dér Pflanzenschutz- und Schádlingsbekampfungsmittel; Kiadó: R. Wegler, 1. kötet,
Springer Verlag Berlin, Heidelberg, New York, 1970.487. oldal).
A riasztószer keverékek esetében az (1) általános képletű szubsztituált α,ω-amino-alkoholokat előnyösen riasztó hatású karbonsav-amidokkal, 1,315 alkán-diolokkal vagy karbonsav-észterekkel együtt alkalmazzuk. Például: 3-metü-benzoesav-dietilamid (DEET), 2-etü-hexándiol-l,3 (Rutgers612) és ftálsav-dimetü-észter.
A találmány tárgyához továbbá eljárás is tarto20 zik az (I) általános képletű α,ω-aminoalkohol-származékok előállítására.
Az eljárásra jeüemző, hogy
a. egy (VIH) általános képletű «, -anúnoalkoholt
-a (VIH) általános képletbenR2, R3 ésR7 jelentése a fenti - először (ΙΠ) általános képletű ldór-szénsavészterrel - (ΙΠ) általános képletben R1 jelentése a fenti - adott esetben hígítószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk és kívánt esetben egy, az X helyén hidrogénatomot tartalma30 zó (I) általános képletű vegyületet X helyén - R13 csoportot tartalmazó fi) általános képletű vegyűlet előáüítására, ahol R13 jelentése a fenti (VI) általános képletű alkü-halogeniddel - (VI) általános képletben R13 jelentése a fenti Y jelentése klór-, bróm35 vagyjódatomreagáltatunk, vagy kívánt esetben az X helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket (IV.) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - ahol R1 jelentése a fenti; vagy
b. egy (ΧΠ) általános képletű α,ω-aminoalkoholt, ülptve α jú-amino-étert - a (ΧΠ) általános képletben R3 és R' jelentése a fenti és X, jelentése hidrogénatom vagy R13 képletű csoport, ahol R13 jelentése a fenti - először egy (ΙΠ) általános képletű klór-szén45 sav észterrel - a (ΠΙ) általános képletben R1 jelentése a fenti - reagáltatunk, adott esetben hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében, majd kívánt esetben egy, X, helyén hidrogénatomot tartalmazó közbenső terméket elkülönítjük és - X helyén -COR11 képletű csoportot hordozó (I) általános képletű vegyület előáüítására - (TV) általános képletű karbonsav-kloriddal reagáltatunk, ahol R11 jelentése a fenti a szabad NH-csoportot tartalmazó közbenső terméket adott esetben elkülönítjük, majd adott esetben elkülönítjük, majd egy (XI) általános képletű vegyülettel - a (XI) általános képletben Rz jelentése a fenti, míg Y, klór-, bróm- vagy jódatomot jelent - adott esetben bázis jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatjuk.
Az a. eljárás során tehát az önmagában ismert vagy ismert módon előállítható (VHI) általános képletű α,ω-amino-alkoholt (például Cesare Ferri, Reaktionen dér org. Synthese, GeorgThieme Verlag Stuttgart, 1978,211. oldal,
Uletve 496-497. oldal) először ismert (ΙΠ) általános
-2HU 202727Β képletű klór-szénsav-észterrel adott esetben savmegkötőszer, például trietil-amin vagy kálium-karbonát és adott esetben hígítószer, például toluol, diklór-metán, tetrahidrofurán vagy acetonitril jelenlétében -40 és+110 ’C között reagáltatunk.
Az olyan (I) általános képletű vegyületek előállításánál, ahol X jelentése hidrogénatomtól eltérő, egy második reakciólépésben, adott esetben a szabad hidroxilcsoportot tartalmazó közbenső termék izolálása után, következik az acilezés vagy alkilezés ismert (TV) általános képletű karbonsav-kloriddal X helyén COR11 általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására, vagy (VI) általános képletű alkoxi-halogeniddel X helyén R-at tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására;
ahol (IV), és (VI) általános képletekben Y jelentése klór-, bróm- vaey jódatom, előnyösen brómvagy jódatom, és R1 es R13 jelentése a fenti, és a reakciókat adott esetben savmegkötőszer, például trietil-amin vagy kálium-karbonát, vagy bázis, például trietil-amin vagy kálium-karbonát, vagy bázis, például nátrium-hidrid vagy butíl-lítium, adott esetben hígítószer, például toluol, tetrahidrofurán vagy acetonitril jelenlétében végezzük -78 és 110 ’C közötti hőmérsékleten. Az (I) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk továbbá úgy is, hogyha az önmagában ismert vagy ismert módon előállítható (ΧΠ) általános képletű α,ω-amino-étert X, jelentése hidrogénatom vagy R13 - először ismert (ΠΙ) általános képletü klórszénsav-észterrel reagáltatjuk, adott esetben savmegkötőszer, például trietil-amin vagy kálium-karbonát és adott esetben hígítószer, például toluol, diklór-metán, tetrahidrofurán vagy acetonitril jelenlétében -40 ’C és 110’C között.
Egy második lépésben azután az X helyén nem R-át vagy hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására adott esetben a szabad hidroxilcsoportot tartalmazó közbenső termék izolálása után a kapott vegyületet tovább acilezzük önmagában ismert (IV) általános képletű karbonsav-kloriddal az X helyén COR11 csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására. A reakciókat adott esetben savmegkötőszer, például trietil-amin vagy kálium-karbonát, adott esetben hígítószer, például toluol, tetrahidrofurán vagy acetonitril jelenlétében végezzük -78 és +110 ’Cközötti hőmérsékleten.
Egy harmadik reakciólépésben utána adott esetben a szabad NH csoportot tartalmazó közbensőtermék izolálása után következik a (XI) általános képletű alkil-halogeniddel végzett N-alkilezés
-a képletben
Y’ jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen bróm- vagy jódatom és
Rz jelentése a fenti, és a reakciót adott esetben bázis, például nátrium-hidrid vagy butil-lítium, adott esetben hígítószer, például toluol vagy tetrahidrofurán jelenlétében végezzük -78 és 110 ’C közötti hőmérsékleten.
A reakciótermék feldolgozása ismert módszerekkel történhet, például a terméket metilén-kloriddal vagy toluollal extraháljuk a vízzel hígított reakcióelegyből, vagy a szerves fázist vízzel mossuk.
vagy szárítjuk, desztilláljuk vagy hosszabb ideig melegítjük csökkentett nyomáson, mérsékelten magas hőmérsékletre, hogy azután az utolsó illékony komponenseket eltávolíthassuk.
További tisztítási módszer lehet a kovasav gélen végzett kromatografálás és futtatószerként például haxán és aceton 7:3 térfogatarányú elegyét használhatjuk.
A vegyületek jellemzése szolgál a törésmutató, az olvadáspont, az Rf-érték vagy a forráspont.
A találmány szerinti eljáráshoz hígítószerként gyakorlatilag valamennyi szerves hígítószer alkalmazható, melyek az eljárás körülményei között inerten viselkednek Ide tartoznak különösen az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, Ugróin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, etüén-klorid, kloroform, széntetraklorid klór-benzol és o-diklór-benzol, éterek, például dietil- és dibutil-éter, glikol-dimetil-éter és diglikoldimetíl-éter, tetrahidrofurán és dioxán, észterek, például ecetsav metilészter és -etilészter, nitrilek, például acetonitril és propionitril, amidok, például dimetil-formamid, dimetil-acetamid és N-metilpirrolidon, valamint dimetil-szulfoxid, tetrametilén-szulfon és hexametü-foszforsav-triamid.
A reakció hőmérséklete tág határok belül változtatható. Előnyösen -50 és 120 ’C, előnyösen -20 és 110 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakciót általában atmoszférikus nyomáson hajtjuk végre.
A reakciókat előnyösen bázikus segédanyagok jelenlétében hajtjuk végre, akedvező bázis mennyiségét könnyen meghatározhatjuk kísérletileg. Bázisként előnyösen olyanokat használunk, melyek rendszerint savmegkötő szerként is alkalmazhatók Ilyenek például: az alkáli-karbonátok és alkoholátok, például nátrium- és kálium-karbonát, nátriumés kálium-metilát, -etilát, illetve t-butilát, továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, például trietil-amin, trimetil-amin, dimetil-anilin, dimetilbenzil-amin és piridin, valamint fémhidridek, például nátrium-hidrid vagy fémorganikus vegyületek, például n-butil-lítium.
A találmány szerinti a) eljáráshoz először előnyösen 1 mól (Vm) általános képletű α,ω-aminoalkoholra 1-2 mól, különösen 1-1,2 mól (IX) általános képletű vegyületet alkalmazunk.
Hasonlóan az olyan (I) általános képletű vegyületek előáUításánál, ahol X jelentése hidrogénatomtól eltérő, adott esetben a szabad hidroxilcsoportot tartalmazó közbenső termék izolálása után 1 -2 mól, előnyösen 1-1,2 mól (TV) vagy (VI) általános képletű vegyületet alkalmazunk. Bázis használata esetén ezt 1-4, előnyösen 1-1,5 mól mennyiségben alkalmazzuk 1 mól közbenső termékre vonatkozik.
A b) eljáráshoz először előnyösen 1 mól (ΧΠ) általános képletű aminra 1-2 mól, különösen 1-1,2 mól (ΙΠ) általános képletű vegyületet használunk.
Hasonló módon az olyan (I) általános képletű vegyület előállításánál, ahol X jelentése nem hidrogénatom és nem R1 , adott esetben a szabad hidroxilcsoportot tartalmazó közbenső termék izolálása után 1-2 mól, előnyösen 1-1,2 mól (IV) általános képletű vegyületet használunk. Bázis allcalmazása esetén 1-4, előnyösen 1-1,5 mól bázist használunk
-3HU 202727Β mól közbenső termékre vonatkoztatva.
Az ezt követő N-alkilezéshez adott eseten 1 mól NH-közbenső tennék Izolálása után 1-10 mól, előnyösen 1-1,5 móül R-Y’vegyületet alkalmazunk. Ha szükséges bázis alkalmazása, akkor ennek mennyisége 1 mól NH-közbenső termékre 1-4, előnyösen 1-1,5mól.
Az (I) általános képletü rovar- illetve atkaűző szerek hatása sokáig tart.
Ezáltal káros vagy terhes szívó és harapó rovarok és atkák elleni védekezésül alkalmazhatók
A szívó rovarokhoz tartoznak a dalos szúnyog (például Aedes-, Culex- és Anopheles-fajták), lepkeszúnyogok (Phlebotomák), papatácsi szúnyogok (Culicoides-fajták), kolumbácsi legyek (Simuliumfajták), szuronyos legyek (például Stomoxys calcitrans), Tsetse-legyek (Glossina-fajták), böglyök (Tabanus-, Haematopota- és Chrysops-fajták), házilegyek (például Musca domestica és Fannia canicularis), kék dongólegyek (például Sarcophaga caraaria), Myiasis (például Lucilia cuprina, Chrysomyia chloropyga, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Dermatobia hominis, Oestrus ovis, Gasterophilus intestinalis, Cochliomyia hominovorax), vérszívó poloskák (például Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma infestans), (például Pediculuss humánus, Haematopinus suis, Damalina ovis), tetűlegyek (például Melaphagus orinus), bolhák (például Pulex irritans, Cthenocephalides canis, Xenopsylla cheopis) és maró szöcskerákok (például Dermatophilus penatrans).
A harapó rovarokhoz tartoznak a csótányok (például Blattella germanica, Periplaneta americana, Blatta orientális, Supella supeÜectilium), (például Sitophilus granaria, Tenebrio molitor, Dermestes lardarius, Stegobium paniceum, Anobium puntactum, Hylotrupes bajulus), termeszek (például Reticulitermes lucifugus) és hangyák (például Lasius niger).
Az atkákhoz tartoznak a kullancsok (például Ornithodorus moubata, Ixodes ricinus, Boophilus microplus, Amblyomma hebreum), és a szűkebb értelemben vett atkák (például Sarcoptes scabiei, Dermanyssus gallinae).
A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagokat előnyösen hígítva alkalmazhatjuk a szokásos formált készítmények formájában. Minden kozmetikában szokásos alkalmazási forma használható, ilyenek például az oldatok, emulziók, gélek, kenőcsök, pépek, krémek, porok, stiftek, spray-k vagy aeroszolok.
A nemkozmetikus területen történő alkalmazás során a hatóanyagokat például granulátum, olajpermet, vagy lassan lebomló készítményekbe dolgozzuk be.
A készítményeket ismert módon állíthatjuk elő, mégpedig úgy, hogy elkeverhetjük vagy hígítjuk a hatóanyagokat oldószerekkel, például xilollal, klórbenzollal, parafinnal, metanollal, etanollal, izopropanollal, vízzel vagy hordozóanyagokkal, péládul kaolinnal, agyaggal, talkummal, krétával, nagydiszperzitású kovasavval, szilikáttal, vagy emulgeálószerekkel, például polioxietilén-zsírsav-észterrel, polioxietüén-zsíralkohol-éterrel, alkil-szulfonáttal, aril-szulfonáttal és diszpergálószerekkel, például lignin-, szulfilúgokkal, metil-cellulózzal.
A találmány szerint előállított hatóanyagokat elkeverhetjük egymással vagy pedig más ismert hatóanyagokkal, például nap ellen védő szerekkel. A készítmények általában 1-50 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A vérszívó rovarok vagy atkák elleni védelemhez a hatóanyagokat vagy felvisszük az ember vagy állat bőrére, ruhadarabjára vagy pedig más tárgyalóit kezelünk vele.
Impregnáló adalékként például textíliákhoz, ruhadarabokhoz, csomagolóanyagokhoz, valamint polírizó, tisztító és ablaktisztító szerek adalékaként is alkalmazhatók
A következő példák a találmány szerint előállított hatóanyagok alkalmazását, és a készítmények előállítását szemléltetik.
1. Formálási példa
Bőrre való alkalmazáshoz 30 tömegrész találmány szerinti hatóanyagot elkeverünk 1,5 tömegrész parfümmel és 68,5 rész izopropanollal. Az izopropanol helyett etanolt is használhatunk így egy emulzió formájú rovarűzőszert kapunk
2. Formálási példa
Aeroszol előállítása bőrre való felszóráshoz tömeg% hatóanyag oldatot 50 tömeg%-osFrigen 11/12-vel együtt (halogénezett szénhidrogén hajtógáz) permetező flakonba zárunk. Az 50 tömeg%-os hatóanyag oldat 30 tömegrész hatóanyagból, 1,5 tömegrész parfümből és 68,5 tömegrész izopropanolból áll.
3. Formálási példa
Egy másik aeroszol készítményt 40 tömeg% hatóanyag oldatból állítunk össze, amely 20 tömegrész hatóanyagot, 1 tömegrész parfümöt, 79 tömegrész izoprpanolt és 60 tömeg%-os 15:85 térfogatarányú propán-butánt tartalmaz.
A formálási példákban az 1., 2., 4., 5. és 6. előállítási példák szerinti vegyületeket használtuk hatóanyagként.
4. Rovarűzö tejkészítmény X% - tömeg%
26. példa szerinti hatóanyag 20,01%
sztearinsav 8,01%
decil-oleát 6,01%
cetarilalkohol 4,01%
víz 58,01%
benzilakohol 1,01%
magnézium-alumínium-szüikát 2,01%
parfüm 1,01%
5. Rovariiző tonik
26. példa szerinti hatóanyag 33,01%
etanol 65,51%
parfüm 1,51%
6. Rovarűzö tonik
2. példa szerinti hatóanyag 20,01%
etanol 79,01%
parfüm 1,01%
-4HU 202727Β
6. Víztartalmú rovarilző tonik 4. példa szerinti hatóanyag etanol víz parfüm 20,01% 39,01% 40,01% 1,01% 5
7. Rovarilző gél-készítmény 26. példa szerinti hatóanyag 20,0
etanol 38,00
Carbomer 940 0,70 10
NaOH 0,08
víz 44,22
parfüm 2,00
8. Rovarilző rudacska 15
26. példa szerinti hatóanyag 20,01%
propilén-glikol 40,01%
sztearinsav 6,51%
NaOH 2,11%
víz 10,41% 20
izopropanol 19,0
parfüm 2,01%
A Példa
Űzőtest tengerimalacon
Teszt állat: Aedes aegypti (Imagóg) 25
Teszt állatok száma: kb. 5000 Oldószer: etanol (99,8 t%-os) tömegrész hatóanyagot 100 térfogatrész oldószerben felveszünk, és egy 50 cm2 területen megborotvált hátú tengerimalacot egy szűk ketrecben (do- 30 bozban) úgy rögzítünk, hogy csak a borotvált felület hozzáférhető a szúnyogok számráa. A felületet 0,4 ml hatóanyag oldattal kezeljük Ezután a tengerimalacot az oldószer elpárologtatása után a dobozzal együtt egy 60 x 60 cm-es mérőketrecbe helyezzük, 35 amely mindkét nemhez tartozó cukros vízzel táplált tesztállatokat tartalmaz. 10 percig megfigyeljük hogy hány szúnyog szúrja meg a tengerimalacot. Ezt követően kivesszük a tengerimalacot, és a tesztet 1 óra múlva megismétejük A kísérletet maximum 9 40 óra hosszat hajtjuk végre, vagy addig, ameddig a hatás meg nem szakad.
A teszt során például az alábbi előállítási példák termékei mutatnak a technika állásához képest többlet hatást (dietü-toluamid - Deet): 45
A táblázat
Űzőteszt tengerimalacon (Aedes agypti)
Készítmény Képletszám A szúrások száma: Előállítási példa θ“-6η 7η-”9 50 száma után
1. (1) 0 0,1
4. (2) 1,0 2,7
5. (3) 1,5 3,3
6. (4) 0,1 1,4
2. (5) 0 6,1
36. (6) 1,2 11,8
49. (7) 1,3 13.0
55. (8) 1,7 4,9
25. (9) 0,4 6,0
26. (10) 0 0,1
31. (22) 2,0 5,0
Ismert: Deet (12) 2,4 14,9
gatrész oldószerben. 50 cm2 területen
B Példa
Űzőteszt tengerimalacon Tesztállat: Anopheles albumanus (imagóg) Tesztállatok száma: kb. 1000 Oldószer: etanol (99,8 t%-os) tömegrész hatóanyagot felveszünk 100 térfomegborotvált hátú tengerimalacot egy szűk ketrecben úgy rögzítünk, hogy csak a megborotvált felület hozzáférhető a szúnyogok számára. A felületet 0,4 ml hatóanyag oldattal kezeljük majd a tengerimalacot az oldószer elpárolgása után a dobozzal együtt egy 60 x 60 x 60 cm-es mérőketrecbe helyezzük, amely mindkét nemből csak cukros vízzel táplált tesztállatokat tartalmaz. 10 percig megfigyeljük, hogy hány szúnyog szúrja meg a tengerimalacot.
Ezt követően kivesszük, és a tesztet 1 óra múlva megismételjük. A kísérletet maximum 9 óráig végezzük, vagy addig, ameddig a hatás meg nem szűnik
A teszt során például a következő előállítási példák szerinti vegyületek mutatnak a technika állásához képest többlethatást (dietil-toluamid - Deet).
B táblázat
Űzőteszt tengerimalacon (Aedes agypti) Készítmény Képletszám A szúrások száma: Előállítási példa 0-6η 7^ —9 száma után
1. (1) 0,6 1,3
5. (3) 0,4 7,1
6. (4) 1,0 0,8
2. (5) 0 1,6
4. (2) 0,9 6,5
36 (5) 0 0,2
48 (13) 0 0
49 (7) 0,1 4,0
25 (9) 0,3 2,0
26 (10) 0,1 0,2
Ismert: Deet (12) 1,0 5,0
C /réWaSzűrőpapíros űzőteszt kulancsokkal Kísérleti állat: Rhipicephalus appendiculatus (hím- és nőnemű egyedek)
Boophilus microplus (lárvák)
Oldószer: 99,8 tf%-os etanol
Egy tömegrész 26. példa szerinti hatóanyagot
100 térfogatrész oldószerben oldunk, és az oldattal 8 cm átmérőjű szűrőpapírkorongokat impregnálunk Szűrőpapírkorongokkal befedett asztal mögött ül a kísérleti személy. A kullancsok ha a személyt észlelték, a szűrőpapírkorongokon keresztül feléje iparkodnak, de a kísérleti vegyülettel kezelt korongok kikerülik Mind Rhipicephalus appendiculatus, mind Boophilus microplus esetén a hatás 100%-os volt, azaz a kezelt korongokat teljesen kikerülték
Előállítási példák
1. példa l-(Butoxi-karbonil)-2-(2-hidroxi-etü)-piperidin
6,5 g (0,05 mól) 2-(2-hidroxi-etil)-piperidínt és
-5HU 202727Β ml trietil-amint feloldunk 300 ml tetrahidrofuránban és -20 ’C hőmérsékleten 7,5 g (0,55 mól) klór-hangyasav-butílészterrel elegyítjük.
Az elegyet 24 óra hosszat 20 ’C-on keverjük, és metilén-klorid és víz elegyével extraháljuk. A szer- 5 vés fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot golyós desztillálókban desztilláljuk.
Kitermelés; 5,6 g (49%)
Fp. (golyóscső); 120-130 °C/0,25 mbar 10
2. Példa (5) képletű vegyület előállítása l-(terc-Butoxi-karbonil)-2-(2-metoxi-etil)-pip eridin 15
0,5 g (0,002 mól) l-(terc-butoxi-karbonil)-2-(2hidroxi-etil)-piperidint 50 ml tetrahidrofuránban 78 ’C hőmérsékleten 1,1 ml 23 t%-os hexánban oldott butü-lítiumoldattal elegyítünk.
Az elegyet 1 óra hosszat 20 ’C-on, 4 óra hosszat 20 ’C-on melegítjük, 20 ’C-ra lehűtjük és hozzáadunk 5 ml metil-jodidot (0,08 mól). További 24 óra hosszat 40 ’C-on melegítjük, majd 300 ml jeges vízre öntjük. Ezt követően többször extraháljuk metilén-kloriddal. A szerves fázist magnézium-szulfát 25 felett szárítjuk, oldószert ledesztilláljuk, és ezt követően 200 g kovasavgélen kromatografáljuk. Futtatószerként hexán és ecetészter 7:3 térfogatarányú elegyét használjuk. Az oldószert lepárolva 0,3 g 62% l-(butoxi-karbonil)-2-(-metoxi-etü)-piperidint ka- 30 púnk.
9Π
Törésmutató: n d -1,4613.
3. Példa (14) képletű vegyület g (0,2 mól) l-amino-3-metoxi-ciklohexánt és 35 ml trietil-amint (0,25 mól) feloldunk 500 ml tetrahidrofuránban, és 20 ‘C-on 30 ml (0,24 mól) klórhangyasav-butil-észterrel elegyítjük. 1 napig keverjük 20 ’C-on, majd a szilárd anyagot leszűrjük, az oldószert ledesztilláljuk, a terméket felvesszük metüén-kloridban és kovasavgélen keresztülszűrjük. Ismételt oldószer ledesztillálás után 36 g (78%) 1(N-butoxi-karbonil)-amino-3-metoxi-ciklohexánt kapunk.
A további reagáltatáshoz 11,5 g (0,05 mól) kapott vegyületet feloldunk 150 ml tetrahidrofuránban, és 20 ’C-on 2,2 g (0,073 mól) 80 tömeg%-osparaffinos nátrium-hidriddel elegyítjük. 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük, majd az elegyhez 20 ’C-on 10 ml (0,16 mól) metil-jodidot adunk. 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük, és először 50 ml ammónium-klorid oldatot, majd metüén-klorid és víz elegyét adjuk hozzá. A szerves fázist magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk, ezt követően hexán és aceton 1:1 térfogatarányú elegyével kovasavgélen keresztül leszűrjük. 8,4 g (69%) l-(N-butoxi-karbonü-N-metü)-3-metoxi-cildohexánt kapunk.
n20D = 1,4632.
Analóg módon kapjuk a következő vegyületeket:
(I) általános képletű vegyületek
Előáll, pl. sz. R1 R2 R3 X Fizika^datok
4 Ch2-CH-CH2- -CH2-CH2-CH2-CH2- H H 1,4893
5 n-C3H7 99 99 1,4761
6 (CH3)2CH-CH2- 99 99 99 1,4710
7 n-C4H9- CH3 H H 1,4506
8 (C2Hs)CH(CH3)CH2 -CH2-CH2-CH2-CH2- 99 99 1,4748
9 n-C4H9 H 99 1,4506
10 n-C4ÍÍ9 n-C4H9 H 99 1,4506
11 11-C4H9 CH3 H COCH3 1,4423
12 n-C4H9 t-C4H9 H H
13 9» 9» >7 COCH3
14 9» n-C4Ü9 9» COCH3 1,4436
15 C2H5 t-C4H9 99 COCH3 1,4551
16 (CH3)2CHCH2 t-C4H9 99 H
17 (CH3)3CCH2 -CH2-CH2-CH2-CH2- 99 99 Fp.51’C
18 (CH3)2CHCH2CH2 9» 99 99 1,4730
19 C2H5 t-C4H9 H 99
20 (C2H5)2CHCH2 -CH2-CH2-CH2-CH2- ♦> 1,4750
21 n-C4H9 CH3 H CH3
22 t-C4Ü9 ch3 H H 1,4415 (Kp.o,08120’C
23 9» 99 99 COCH3 1,4261 Kp.o,O5llO’C
24 n-C4H9 15. képlet 99 COCH3 1,4534
25 (C2H5)CH(CH3)CH2 C2H5 99 H 1,4490
26 (C2H5)(CH3)CH -(CH2)4- 99 99 1,4717
27 (n-C3H7)(CH3)CH -(CH2)4- 99 99 1,4097
28 CH3OCH2CH2 CH3 99 »9 1,4544
29 (n-C3H7)(CH3)CH CH3 »1 99 1,4458
30 (C2H5)(CH3)CH CH3 H H 1,4452
31 (i-C3H7)CH2(CH3)CH-CH3 6 9» 99 9» 1,4457
-6HU 202727Β (I) általános képletű vegyületek
Előáll. R1 pl.sz. R2 R3 X Fizika^datok
32 (i-C3H7)CH2(CH3)CH -(CH2)4- H 99 1,7064
33 (n-C3H7)(CH3)CH CH3 99 COCH3 1,4450
34 (C2H5)(CH3)CH CH3 «I COCH3 1,4443
35 (Í-C3H7)CH2(CH3)CH-CH3 99 99 COCH3 1,4455
36 (C2H5)CH(CH3)CH2CH3 »» 99 H 1,4715
37 (C2H5)CH(CH3CH2C2H5 »9 9» >9 1,4490
38 (C2H5)CH(CH3)CH2-n-C3H7 99 99 99
39 (C2H5)CH(CH3)- -CH2CH2CH(CH3)CH2 9» 99 99
40 n—C4H9 -CH2CH2CH(CH3)CH2)- »9 H
41 (C2H5)CH(CH3) -CH2CH(C2H5)CH2CH2- 9» 99
42 n-C4H9 -CH2CH(C2H5)CH2CH2- 99 99
43 (C2H5)CH(CH3)CH2 ch3 CH3 99
44 (C2H5)CH(CH3)CH2 C2H5 CH3 ’*
45 CH3 n-C4H9 H 99
46 CH3 CH3-CH-CH-CH2 99 99
47 CH3 CH2-CH-CH2 99 99
48 (C2H5)2CHCH2 CH3 99 99 1,4533
49 (CH3)2CHCH2CH2 CH3 99 99 1,4508
50 (CH3)3CCH2 CH3 H H 1,4471
51 (C2H5)2CHCH2 CH3 99 COCH3 1,4469
52 (C2H5)(CH3)CHCH2 CH3 99 COCH3 1,4450
53 (CH3)2CHCH2CH2 CH3 99 COCH3 1,4426
54 (CH3)3CCH2 CH3 99 COCH3 1,4406
55 CH3-(CH2)2-CH2 CH3 99 COC2H5
56 CH2-CH-CH2CH2- -(CH2)4- H 1,4920
57 CH3-CH-CH-CH2- -(CH2)4- H 1,9420
58 CH2-CH-CH2CH2- CH3 H H 1,4625
59 CH3-CH-CH-CH2- CH3 99 H 1,4690
60 CH3-CH-CH-CH2- CH3 H COCH3 1,4576
61 CH2-CH-CH2-CH2- CH3 99 COCH3 1,4522
62 CH3-CSC-CH2- -(CH2)4- H 1,4986
63 -ch2 -(CH2)4- H 1,4835
All. példa szerinti vegyület előállítása savkloriddal
9.5 g (0,05 mól) N-butoxikarboml-aminopropanol-1,3 200 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 100 ml ),072 mól) trietü-amint adunk. A reak- 45 cióelegyhez 20 ’C-on 5 ml (0,07 mól) acetil-kloridot csepegtetünk. Az elegyet 20 ’C-on 1 órán át keverjük, a szilárd maradékot kiszűrjük, a szűrletet 100 Pa nyomás mellett rotációs bepárlón bepároljuk, és a maradékot kovagélen kromatografáljuk 50 (hexán:etil-acetát tömegarány - 2:1), 10,2 g (az elméleti hozam 88%-a) N-metil-N-butoxikarbonil-0acetil-amino-l,3-propanolt kapunk. nZ0D -1.4423.
Azonos módon eljárva a 13-15,23., 24., 33., 34.,
35., 51., 52., 53., 54., 55., 60. és 61. példa szerinti ve- 55 gyületet állítjuk elő.
A (VIII) általános képletü vegyületek előállítása
N-butü-amino-propan-l,3-ol 60
500 ml butíl-amin és 1 g kálium-jodid 48 g (0,5 mól) klór-propan-l,3-ollal készített elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 napon át forraljuk Utána az elegyet diklór-metánnal, majd vízzel extraháljuk, a szerves fázist magnéziumszulfát- 65 tál szárítjuk rotációs bepárlón bepároljuk és a maradékot desztilláljuk. 52 g (79%) N-butü-aminopropan-l,3-oltkapunk.Fp.: 125 ’C/3000Pa.

Claims (2)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1. Rovar- és atkaűző szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 1-501% mennyiségben (I) általános képletű szubsztituált α,ω-amino-alkohol-szánnazékot - az (I) általános képletben
X jelentése hidrogénatom, -COR11 vagy R 3 általános képletű csoport, amelyben
R11 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és
R13 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
R1 jelentése 1-7 szénatomos alkil-, 2-7 szénatomos alkenil-, 2-7 szénatomos alkinil-, 2-6 szénatomos alkoxialkil- vagy (3-5 szénatomos cikloalkil)(1-4 szénatomos alkil)-csoport,
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R7 jelentése hidrogénatom, vagy R3 szubsztituenssel együtt -(CH2)p-áItalános képletű csoportot alkot, ahol p értéke 2,3 vagy 4, vagy
-7HU 202727Β
2 3
R és R együtt -(CH2)r-általános képletű csoportot jelent, amely adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen szubsztituált, és r értéke 3,4 vagy 5, kivéveazt az esetet, amikor X jelentése hidrogén- 5 atom, Rz jelentése metilcsoport és R1 jelentése terc-butücsoport - a szokásos hordozó és segédanyagok, így folyékony oldószer, előnyösen 1-4 szénatomos vizes alkanol; hajtógáz, előnyösen adott esetben halogénezett szénhidrogén, illatanyag és 10 sűrítőszer, előnyösen propilénglikol mellett.
2. Eljárás az (I) általános képletű α,ω-amino-alkohol-származékok előállítására - az (I) általános képletben X, R1, R , R3 és R7 jelentése az 1. igénypontban megadott-, azzal jellemezve, hogy 15
a. egy (VED) általános képletű a,ω-aminoalkoholt - a (VHI) általános képletben R2, R3 és R7 jelentése a fenti - először (ΙΠ) általános képletű klór-szénsavészterrel - a (ΙΠ) általános képletben R1 jelentése a fenti - adott esetben hígítószer és adott esetben sav- 20 megkötőszer jelenlétében reagáltatunk és kívánt esetben egy, az X helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet X helyén - R13 csoportot tartalmazó Λ) általános képletű vegyület előállítására, ahol R13 jelentése a fenti (VI) általa- 25 nos képletíí alkil-halogeniddel - (VI) általános képletben R13 jelentése a fenti Y jelentése klór-, brómvagy jódatom -reagáltatunk vagy kívánt esetben az X helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - ahol R11 jelentése a fenti; vagy
b. egy (ΧΠ) általános képletű a,ω-aminoalkoholt, illetve ol-amino-étert - a (ΧΠ) általános képletben R3 és R7 jelentése a fenti és X, jelentése hidrogénatom vagy R13képletű csoport, ahol R13 jelentése a fenti - először egy (ΙΠ) általánosképletben R1 jelentése a fenti - reagáltatunk, adott esetben hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében, majd kívánt esetben egy X, helyén hidrogénatomot tartalmazó közbenső terméket elkülönítjük és - X helyén -COR11 képletű csoportot hordozó (I) általános képletű vegyület előállítására - (TV) általános képletű karbonsav-kloriddal reagáltatunk, ahol R11 jelentése a fenti a szabad NH-csoportot tartalmazó közbenső terméket adott esetben elkülönítjük, majd egy (XI) általános képletű vegyülettel - a (XI) általános képletben R2 jelentése a fenti, míg Y, klór-, bróm- vagy jódatomot jelent - adott esetben bázis jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatjuk.
HU882140A 1987-04-28 1988-04-28 Composition for expulsing insects and acari containing alpha, omega-aminoalkohols as active components and process for producing the active components HU202727B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3714058 1987-04-28
DE3801082A DE3801082A1 (de) 1987-04-28 1988-01-16 Mittel zur insekten- und milbenabwehr

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT49986A HUT49986A (en) 1989-12-28
HU202727B true HU202727B (en) 1991-04-29

Family

ID=25855014

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU882140A HU202727B (en) 1987-04-28 1988-04-28 Composition for expulsing insects and acari containing alpha, omega-aminoalkohols as active components and process for producing the active components

Country Status (20)

Country Link
US (2) US4900834A (hu)
EP (1) EP0289842B1 (hu)
JP (2) JP2605099B2 (hu)
KR (1) KR960016748B1 (hu)
AT (1) ATE69805T1 (hu)
AU (1) AU652117B2 (hu)
BR (1) BR8802021A (hu)
CA (1) CA1326856C (hu)
DE (2) DE3801082A1 (hu)
DK (1) DK174384B1 (hu)
EG (1) EG18831A (hu)
ES (1) ES2028164T3 (hu)
FI (1) FI94238C (hu)
GR (1) GR3003221T3 (hu)
HU (1) HU202727B (hu)
IL (1) IL86165A (hu)
NO (1) NO172094C (hu)
NZ (2) NZ224367A (hu)
PH (1) PH25003A (hu)
PT (1) PT87275B (hu)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5247121A (en) * 1989-05-23 1993-09-21 L'oreal Alkyl esters of n-carboalkyloxy amino-11-undecanoic acids, their processes of preparation and their use as thickening agents
AU625383B2 (en) * 1989-11-14 1992-07-09 Institut Elementoorganicheskikh Soedineny Akademii Nauk Sssr Carbamoyl derivatives of alkanolamines and antistress-type means for plant growth regulation based thereon
US5118534A (en) * 1991-02-07 1992-06-02 The Dow Chemical Company Alkylthioethanamine carbamic acid derivatives and their use in biocidal compositions
DE4124028A1 (de) * 1991-07-19 1993-01-21 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von n-tert.-butoxycarbonyl-maleimid
DE4133516A1 (de) * 1991-10-10 1993-04-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von n-(hydroxyalkyl)-carbamidsaeure-alkylestern
FR2715933B1 (fr) * 1994-02-07 1996-04-12 Oreal Nouveaux N-(hydroxyalkyl) carbamates d'alkyle et leurs applications en cosmétique, plus particulièrement dans des compositions capillaires.
FR2725131B1 (fr) * 1994-09-29 1996-10-31 Oreal Utilisation de n-(hydroxyalkyl)carbamates d'alkyle dans une composition cosmetique
DE19618089A1 (de) * 1996-05-06 1997-11-13 Bayer Ag Arthropodenrepellents
EP1087662B1 (en) * 1998-06-18 2002-04-10 Novartis AG Composition for keeping away vermin
DE10032878A1 (de) * 2000-07-06 2002-01-17 Bayer Ag Anthelmintika zur Verhinderung von parasitären Infektionen bei Mensch und Tier
US6562841B1 (en) 2000-10-19 2003-05-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Methods and compositions for repelling arthropods
AU2002217882B2 (en) * 2000-11-28 2007-06-21 Avon Products, Inc. Anhydrous insect repellent composition
MXPA05010888A (es) * 2003-04-14 2005-11-25 Givaudan Sa Carbamatos usados como fragancias.
DE102006007547A1 (de) * 2006-02-16 2007-08-30 Lanxess Deutschland Gmbh Gel-Formulierung zur Arthropoden- und Plathelminthen-Abwehr
DE102006049763A1 (de) * 2006-10-21 2008-04-24 Saltigo Gmbh Enantiomerenangereicherte alpha-, omega-Aminoalkohol-Derivate, ihre Herstellung und Verwendung als insekten- und milbenabwehrende Mittel
US8889731B2 (en) * 2007-03-28 2014-11-18 Contech Enterprises Inc. Compounds, compositions and methods for repelling blood-feeding arthropods and deterring their landing and feeding
DE102007023867A1 (de) * 2007-05-21 2008-11-27 Deutsches Wollforschungsinstitut an der Rheinisch-Westfälischen Technischen Hochschule Aachen e.V. Verfahren zur Herstellung Carbonat-terminierter Verbindungen
DE102010023586A1 (de) 2010-06-12 2011-12-15 Saltigo Gmbh Synergistisch wirkende Mischungen aus α-,ω-Aminalkohol-Enantiomeren, deren Herstellung und ihre Verwendung in insekten- und milbenabwehrenden Zubereitungen
EA201491406A1 (ru) 2012-03-13 2015-02-27 Редкс Фарма Лимитед Агрохимикаты

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1150973B (de) * 1960-07-14 1963-07-04 Kreweli Leuffen G M B H Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Carbaminsaeurederivaten
US3442889A (en) * 1965-06-14 1969-05-06 Monsanto Co Halobenzyl carbamates
JPS60109555A (ja) * 1983-11-16 1985-06-15 Nippon Iyakuhin Kogyo Kk １−〔２−（ν−アルコキシカルボニル−ν−メチルアミノ）エチル〕−１−メチル−７−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンおよびその製法
US4717728A (en) * 1983-11-21 1988-01-05 Merck & Co., Inc. Cyclic amidinyl and cyclic guanidinyl thio carbapenems
HU198372B (en) * 1984-07-18 1989-10-30 Sandoz Ag Insecticide compositions containing carbaminic acid derivatives as active components and process for producing th the active components
US4555515A (en) * 1985-02-25 1985-11-26 Stauffer Chemical Co. Pyridylpropyl carbamates as insect repellents
DE3708033A1 (de) * 1987-03-12 1988-09-22 Bayer Ag Mittel zur insekten- und milbenabwehr

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63280052A (ja) 1988-11-17
JP2605099B2 (ja) 1997-04-30
PH25003A (en) 1991-01-28
ES2028164T3 (es) 1992-07-01
NZ224367A (en) 1990-03-27
KR880012156A (ko) 1988-11-26
FI94238C (fi) 1995-08-10
EG18831A (en) 1994-09-29
FI94238B (fi) 1995-04-28
ATE69805T1 (de) 1991-12-15
DK230388D0 (da) 1988-04-27
BR8802021A (pt) 1988-11-29
PT87275A (pt) 1988-05-01
NO172094B (no) 1993-03-01
KR960016748B1 (ko) 1996-12-20
GR3003221T3 (en) 1993-02-17
NO881616L (no) 1988-10-31
IL86165A (en) 1993-06-10
PT87275B (pt) 1992-08-31
CA1326856C (en) 1994-02-08
NZ231295A (en) 1990-03-27
DK230388A (da) 1988-10-29
JP2740504B2 (ja) 1998-04-15
FI881950A0 (fi) 1988-04-26
DK174384B1 (da) 2003-01-20
IL86165A0 (en) 1988-11-15
US5008261A (en) 1991-04-16
DE3801082A1 (de) 1988-11-17
NO172094C (no) 1993-06-09
FI881950A (fi) 1988-10-29
EP0289842B1 (de) 1991-11-27
AU652117B2 (en) 1994-08-18
JPH09165305A (ja) 1997-06-24
DE3866415D1 (de) 1992-01-09
HUT49986A (en) 1989-12-28
NO881616D0 (no) 1988-04-14
AU1517088A (en) 1988-12-01
EP0289842A1 (de) 1988-11-09
US4900834A (en) 1990-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU202727B (en) Composition for expulsing insects and acari containing alpha, omega-aminoalkohols as active components and process for producing the active components
US5218002A (en) Insect- and mite-repelling method
US4965286A (en) Agents for repelling insects and mites
AU608578B2 (en) Agents for repelling insects and mites
KR20090086557A (ko) 거울상이성질체-강화 알파-,오메가-아미노 알코올 유도체, 그의 제조 및 곤충- 및 진드기-퇴치제로서의 용도
FI90765B (fi) Asyloidut , -aminoalkoholijohdannaiset ja menetelmä niiden valmistamiseksi
DD281340A5 (de) Mittel zur insekten- und milbenabwehr

Legal Events

Date Code Title Description
GB9A Succession in title

Owner name: LANXESS DEUTSCHLAND GMBH, DE

Free format text: FORMER OWNER(S): BAYER AG., DE

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees