NO164518B - Hydrogeneringskatalysatorer, fremgangsmaate ved fremstilling og anvendelse derav. - Google Patents
Hydrogeneringskatalysatorer, fremgangsmaate ved fremstilling og anvendelse derav. Download PDFInfo
- Publication number
- NO164518B NO164518B NO852632A NO852632A NO164518B NO 164518 B NO164518 B NO 164518B NO 852632 A NO852632 A NO 852632A NO 852632 A NO852632 A NO 852632A NO 164518 B NO164518 B NO 164518B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- metal
- precipitation
- catalyst
- reactor
- solution
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 47
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 21
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 17
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 3
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 238000003483 aging Methods 0.000 claims description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 12
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 10
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 4
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 silica ions Chemical class 0.000 description 3
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004125 X-ray microanalysis Methods 0.000 description 1
- CQYQJRVMLMVTSR-UHFFFAOYSA-N [Co].[Si]=O Chemical compound [Co].[Si]=O CQYQJRVMLMVTSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910021446 cobalt carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XQCUWCZUYXJXRL-UHFFFAOYSA-N copper dioxosilane Chemical compound [Si](=O)=O.[Cu] XQCUWCZUYXJXRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- QKSIFUGZHOUETI-UHFFFAOYSA-N copper;azane Chemical compound N.N.N.N.[Cu+2] QKSIFUGZHOUETI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 1
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- XIKYYQJBTPYKSG-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni].[Ni] XIKYYQJBTPYKSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004846 x-ray emission Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/12—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation
- C11C3/126—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation using catalysts based principally on other metals or derivates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/392—Metal surface area
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende ansøkning vedrører en hydrogeneringskatalysator som inneholder 10-90 vektdeler metall/metallforbindelser og 90-100 deler silisiumdioksyd og har et totalt aktivt metall-overf lateområde på 1 - 25, fortrinnsvis mer enn 2m<2>/g metall, og hvori metallet har et ulikt atomtall mellom 26 og 30 (hvilket betyr at det aktive metall er kobolt eller kobber), en fremgangsmåte ved fremstilling av denne og anvendelse av den ved hydrogenering av umettede forbindelser.
Lignende katalysatorer er tidligere kjent og brukt i for-skjellige hydrogeneringsreaksjoner. Koboltkatalysatorer er spesielt virksomme ved hydrogeneringen av nitriler til aminer og kobberkatalysatorer er spesielt virksomme for den selektive hydrogenering av halvtørrende oljer.
Kobolt-silisiumoksydkatalysatorer er blant annet beskrevet
i europeisk patentsøknad 80300004/0 013 275 (Exxon Research and Engineering Co.). Der finner fremstillingen sted ved ko-utfelling av koboltioner og silikationer på en porøs bærer med et alkalisk utfellingsmiddel. I denne fremstillingsmetoden er utfellingstiden gjerne 20 min.
Imidlertid kan disse katalysatorer bare filtreres med vanskelighet og deres katalytiske egenskaper (kombinasjon av selektivitet og aktivitet) krever forbedring.
Kobber-silisiumdioksydkatalysatorer er blant annet beskrevet i US patent nr. 4.174.300 (US Seer. of Agriculture). Fremstillingen finner sted ved ko-utfelling, fortrinnsvis ved langsom tilsetning av en vandig løsning av et kobbersalt (f.eks. nitrat) dråpevis til en silikatløsning. Bærematerialet kan være tilstede.
Kobber-silisiumdioksydkatalysatorer er også beskrevet i britisk patentsøknad 2.121.310 (UBE Industries Ltd.), og de fremstilles ved å sette silisiumdioksyd til et kobberammoniakk-kompleks og deretter fjerne ammoniakken ved å koke i noen få timer ved temperaturer opp til 100°C. I denne fremgangsmåten utfelles kobberioner på silisiumdioksydet.
Til slutt skal også nevnes europeisk patentsøknad 84200028/-114704 (Unilever) som ikke er en tidligere publikasjon (01.08.84) som beskriver nikkel-silisiumdioksydkatalysatorer, hvori nikkelforbindelsene hovedsakelig utfelles etter silisiumdioksydet, slik at nikkel-nikkelforbindelsespartikler i det minste er 60% fri for bærerpartikler (nikkel har atomnr. 28).
Ifølge oppfinnselsen inneholder hydrogeneringskatalysatoren metall/metallforbindelsesaggregater, hvis gjennomsnittlige partikkelstørrelse er mellom 5 og 40 pm og hvor minst 60% av overflaten på metall/metallforbindelsesaggretatene er fri for bærerpartikler.
Fortrinnsvis er minst 80% av overflateområdet på metall/- metallforbindelsesaggregatene fri for bærerpartikler.
Med oppfinnelsen oppnår'man å øke filtrerings- og hydro-generingshatightenen.
Den gjennomsnittlige partikkelstørrelsen til metall/metallforbindelsesaggregatene er mellom 10 og 30 pm.
Metallkrystallitstørrelsen er gjennomsnittlig mellom 10 og 25 nanometer, fortrinnsvis mellom 14 og 20 nanometer.
Katalysatorer ifølge oppfinnelsen som inneholder et metall med et ulike atomtall mellom 26 og 30, kan fremstilles ved utfelling, elding, separasjon og reduksjon og hvilken katalysator inneholder en uoppløselig bærer og eventuelt en promotor, og utføres ifølge oppfinnelsen i minst to separate trinn, nemlig: I. et rakst utfellingstrinn hvori metallhydroksyd/karbonat under kraftig sammenblanding utfelles i en utfellingsreaktor hvori den gjennomsnittlige oppholdstid er 0,1 til 10 min., fortrinnsvis mellom 0,2 og 4,5 min., helst mindre enn I, 5 min., løsningens normalitet i reaktoren som inneholder overskudd av alkali er mellom 0,05 og 0,5 N, fortrinnsvis mellom 0,1 og 0,3 N, og væsketemperaturen i utfellingsreaktoren holdes mellom 5 og 95, fortrinnsvis mellom 15 og 55°C, og II. minst ett separat, lengre eldingstrinn med en gjennomsnittlig oppholdstid i eldingsreaktoren på 20 til 180 min., fortrinnsvis mellom 30 og 120 min., og en temperatur mellom 60 bg 100, fortrinnsvis mellom 90 og 98°C, hvoretter det faste materiale oppsamles, tørkes og aktiveres ved hydrogen ved kjente fremgangsmåter.
Fortrinnsvis anvendes en metallsaltløsning i utfellingstrinnet som inneholder 10-80g metall pr. liter i form av et løselig salt. Bæreren tilsettes i en mengde på 20 - 200g pr. liter.
Fortrinnsvis inneholder løsningen av den alkaliske forbindelse 30 til 300g alkalisk forbindelse pr. liter (beregnet som vannfritt materiale).
De kobolt- og/eller kobberholdige katalysatorer ifølge oppfinnelsen inneholder en vannuløselig bærer som foreligger eller tilsettes under fremstilling av katalysatoren. Egnede bærermaterialer er silisiumdioksydholdige materialer, f.eks. kiselgur og silikater så som bentonit. Kiselgur eller diatomé jord foretrekkes, spesielt kiselgur som inneholder 50 - 90 vekt% amorft silisiumdioksyd.
Bærermaterialet kan tilsettes (a) direkte som sådant,
(b) som en vandig suspensjon, (c) fortrinnsvis som en suspensjon i en vandig metallsaltløsning, (d) som en suspensjon i en vandig løsning av det alkaliske materialet.
Ifølge utførelsesformer (a) til (d) kan bæreren tilsettes før eller under utfellingen. Ifølge utførelsesform (a), (b) eller (d) kan imidlertid bæreren også tilsettes fullstendig eller delvis (fortrinnsvis sistnevnte) etter utfellingen, men altså før eller under modningen.
Etter utfelling og elding ifølge oppfinnelsen, skilles de faste bestanddeler fra væsken, vaskes om ønskes, tørkes og aktiveres ved kontakt med hydrogen ved høyere temperaturer.
Metallforbindelser som kan brukes som utgangsmaterialer for fremstilling av katalysatoren ifølge foreliggende oppfinnelse er vannløselige metallforbindelser så som nitrater, sulfater, acetater, klorider og formiater. En løsning derav som fortrinnsvis inneholder mellom 10 og 80g metallsalt pr. liter, føres til en utfellingsreaktor. Fortrinnsvis inneholder løsningen mellom 25 og 60g metallsalt pr. liter.
Alkaliforbindelser som kan brukes som utgangsmateriale i fremgangsmåten for fremstilling ifølge foreliggende oppfinnelse er alkalimetallhydroksyder, alkalimetallkarbonater, alkali-metallbikarbonater, de tilsvarende ammoniumforbindelser og blandinger av de ovenfor nevnte forbindelser. Konsentrasjonen til den alkaliske løsning som føres til utfellingsreaktoren er fortrinnsvis 20 til 300g vannfritt materiale pr. liter (såvidt løsligheten tillater dette), spesielt mellom 50 og 250g pr.liter.
Det er hensiktsmessig å bruke begge løsninger (av metallsalt og alkaliforbindelse) i nesten de samme konsentrasjoner (uttrykt i ekvivalenter), slik at omtrent de samme volumer kan omsettes.
Den metallholdige løsning og den alkaliske løsning tilsettes i slike mengder pr. tidsenhet at et lite overskudd alkaliforbindelse foreligger under utfellingstrinnet, slik at væskens normalitet er mellom 0,05 og 0,5, fortrinnsvis mellom 0,1 og 0,3 (denne normalitet bestemmes ved titrering av en løsning av saltsyre med metylorange som indikator). Noen ganger er det nødvendig å tilsette mer alkaliløsning under eldingstrinnet for å holde normaliteten innenfor det ovenfor angitte området.
Utfellingsreaktoren har slike dimensjoner i forhold til væskemengden som pumpes inn at den angitte korte gjennomsnittlige oppholdstid kan oppnås. Som regel brukes gjennomsnittlige opholdstider på mellom 0,1 sekund og 10 minutter, fortrinnsvis mellom 0,2 sekunder og 4,5 minutter i utfellingsreaktoren.
I en foretrukket utførelsesform, hvori utfellingstrinnet (trinn I) utføres kontinuerlig, kontrolleres mengdene av løsninger som føres til utfellingsreaktoren ved å måle eventuelt kontinuerlig, normaliteten eller pH i reaktorutløpet. Temperaturen ved hvilken utfellingen finner sted, kan kontrolleres ved å justere temperaturene i væskene som føres inn. Den nødvendige sterke røring av væsken i utfellingsreaktoren finner fortrinnsvis sted med en mekanisk energitilførsel på mellom 5 og 2 000 watt pr. kilo løsning. Spesielt finner røringen sted mellom en mekanisk energitilførsel på 100 - 2000 watt pr. kilo løsning.
Den oppnådde reaktorblanding fra utfellingsreaktoren går umiddelbart deretter til en omrørt etter-reaktor med betydelig høyere kapasitet. Eventuelt tilsettes ytterligere forbindelser her så som bærermateriale, alkaliløsning som beskrevet ovenfor, og/eller mulige promotorer.
Fortrinnsvis holdes væsken i eldingsreaktoren, således under eldingstrinnet mellom 60 og 100°C, fortrinnsvis mellom 90 og 98°C.
Utfellingstrinnet og også modningstrinnet kan utføres satsvis (=diskontinuerlig), kontinuerlig og halvkontinuerlig (f.eks. ifølge kaskademetoden).
Normalt holdes væskens normalitet i eldingsreaktoren under eldingstrinnet (trinn 2) i samme område som under utfellingstrinnet (trinn 1), og om nødvendig ved tilsetning av mer alkali. Eldingstrinnet kan utføres i en eller flere reaktorer, og den (totale) gjennomsnittlige oppholdstid holdes mellom 20
og 180 minutter, fortrinnsvis mellom 60 og 150 min. Hvis to eller flere reaktorer brukes, foretrekker man å ha temperaturen i den andre eller ytterligere reaktor 10 eller 15°C lavere enn i den første eldingsreaktor.
Etter at eldingstrinnet er avsluttet, skilles det faste materialet fra moderluten, vaskes normalt, tørkes, males eventuelt og kalsineres og aktiveres deretter med hydrogen ved en høyere temperatur mellom 150 og 500°C, fortrinnsvis mellom 200 og 400°C. Denne aktiveringen kan finne sted ved atmosfæretrykk eller ved et høyere trykk.
Før tørking eller under et trinn forut for dette kan fortrinnsvis promotorer tilsettes. Egnede promotormengder er fra 0,5 til 10% beregnet i forhold til vekten av kobolt og/eller kobber, av elementer så som molybden, nikkel, jern, sølv, magnesium eller andre elementer og kombinasjoner derav.
Det faste materialet vaskes fortrinnsvis med vann, noen ganger tilsettes noe alkalisk materiale eller et overflateaktivt materiale til vaskevannet. Også et organisk løsningsmiddel, f.eks. aceton kan brukes til vask. Tørkingen finner fortrinnsvis sted med varmluft. Spray-tørking foretrekkes, men frysetørking er også absolutt mulig.
Metall/metallforbindelsesaggregatene av katalysatoren kan hovedsakelig bestå, dvs mer enn 80 eller 90%, av kobolt og/eller kobber og deres oksyder, men noe promotormateriale kan også være tilstede. Disse aggregater inneholder fortrinnsvis metallkrystalliter, med en gjennomsnittlig diameter mellom 10 og 25, spesielt mellom 14 og 20 nanometer.
Kobolt og/eller kobberkatalysatorene man derved får, er meget aktive og selektive ved hydrogenering av høyere nitriler til aminer og halvtørkende oljer henholdsvis.
Oppfinnelsen er illustrert i de følgende eksempler.
Eksempel 1
En vandig suspensjon ble fremstilt ved å oppslemme kiselgur (inneholdende 58% amorft Si02) i en koboltnitratheksa-hydratløsning (0,6 mol/liter), og på slik måte at Si02/kobolt molekylforholdet var 0,4. Videre fremstilte man en vandig sodaløsning inneholdende 100g kalsinert soda pr. liter. Samme mengde av begge løsninger ble kontinuerlig pumpet inn i en kraftig omrørt (25 watt/kg løsning) reaktor, hvori kobolthydrok-syd/karbonat ble utfelt ved en temperatur på 19°C. I reaktoren hvor utfelling fant sted hadde suspensjonen en oppholdstid på 3 0 sekunder, hvoretter suspensjonen straks ble pumpet til en eldingsreaktor. I denne reaktoren eldet utfellingen i 30 minutter (gjennomsnittlig oppholdstid) ved en temperatur på 97°C. Den eldede felling ble så filtrert fra på en rask og kontinuerlig måte, og den purpurfargede filterkake man derved fikk ble vasket med vann, spray-tørket og aktivert med hydrogen ved atmosfæretrykk og en temperatur på 450°C.
Ved røntgenfluoresens spektroskopi fant man at kaken inneholdt 42,4% kobolt og 8,6% Si02 (Si02/C0 = 0,43). Ved elektronmikroskopi fant man at katalysatoren besto av aggregater med et gjennomsnitt på 14 pm. Mikrorøntgenanalyse viste at koboltkrystallitene hadde en gjennomsnittsdiameter på 16 nanometer.
Kobolt/koboltforbindelsesaggregatene hadde et overflateområde hvorav 85% var fritt for bærerpartikler som man ser av figur I. Den opprinnelige formen av infusoriaskjellettene var hovedsakelig fri for utfelling og lett og fritt kjennelig. Den aktive metalloverflaten ble bestemt ved hydrogenkjemisorbsjon og ble funnet å være 9,2 m<2>/g katalysator.
Eksempel 2
Ved samme fremgangsmåte som i eksempel 1 fremstiltes en kobberkatalysator på kiselgur. Utgangsmaterialet var kobber-nitratheksanitrat som, liksom vannfritt natriumkarbonat, ble brukt i de samme molekylarkonsentrasjoner som i eksempel 1. Imidlertid ble eldingen utført ved 96°C, hvoretter den blå kaken var lett å filtrere fra. Etter vask og sprøytetørking ble kaken aktivert i hydrogen ved 250°C ved 0,1 MPa. Kaken inneholdt 45,2% kobber og 7,2% silisiumdioksyd (Si02/C0 = 0,36). Kobberkrystallitstørrelsen var 16,5 nanometer og aggregatene målte gjennomsnittlig 25 pm. Her viste 80% av gurpartiklene seg å ha et overflateområde som var fritt for kobber/kobber-forbindelser som man ser fra figur II.
Karbonmonoksyd kjemisorbsjon ble brukt for å bestemme den naktive metalloverflate og 2,2 m<2>/g katalysator ble funnet.
Eksempel 3 og 4
Aktiviteten til kobolt på kiselgurkatalysatoren fra eksempel 1 ble undersøkt i hydrogeneringsreaksjonen av Ci8~nitril til amin.
For dette formål ble en mengde aktivert Co-gur katalysator tilsvarende mengder Co-metall på 0,18 og 0,12% (baert på vekten av nitrilet) satt til nitrilet.
Reaksjonen ble utført i en autoklav i nærvær av hydrogen
og ammoniakk hvorav partialtrykkene var 1,5 MPa og 2,5 MPa, henholdsvis. Når ikke mer opptak av hydrogen ble målt, ble eksperimentet stoppet. Overføringen av nitril til amin og selektiviteten mot primæramin ble bestemt. Overføringen til aminer var 70% og henholdsvis 100%, og selektiviteten var 95%
og henholdsvis 85%.
Eksempel 5
Aktiviteten til kobber-på-kiselgurkatalysatoren fremstilt ifølge eksempel 2 ble undersøkt i hydrogenering av soyabønneolje.
En mengde Cu-kiselgurkatalysator svarende til en mengde Cu-metall på 0,3% (på basis av vekten av soyabønneolje) ble
satt til soyabønneoljen. Aktiveringen av Cu-kiselgurkatalysatoren med hydrogen fant sted in situ i reaksjonskjelen
under oppvarmingen av reaksjonsblandingen til hydrogenerings-temperaturen.
Reaksjonen ble utfort i en hydrogeneringsbeholder hvor hydrogen (1 liter/min.) ble rørt ved atmosfæretrykk gjennom søyabønneolje med en rører (3000 omdreininger pr. minutt). Reaksjonen ble utført ved en temperatur på 185°C i én time. Forskjellen mellom refraksjonsindeksen av utgangsmaterialet og av reaksjonsproduktet ble målt ved en temperatur på 65°C. Denne forskjellen ble tatt som en målestokk for katalysatorens aktivitet. (Reduksjon av N<65>D = 1,4580 til N<65>D = 1,4555.).
Claims (20)
1. Hydrogeneringskatalysator som inneholder 10-90 vektdeler metall/metallforbindelse og 90-10 vektdeler silisiumdioksyd og har et totalt aktivt metalloverflateområde på 1-25, fortrinnsvis mer enn 2m<2>/g metall og hvori metallet har et ulikt atomtall mellom 26 og 30,
karakterisert ved at katalysatoren inneholder metall/metallforbindelsesaggregater, hvis gjennomsnittlig partikkelstørrelse er mellom 5 og 40 pm og hvor minst 60% av overflaten på metall/metallforbindelsesaggregatene er fri for bærerpartikler.
2. Hydrogeneringskatalysator ifølge krav 1, karakterisert ved at minst 80% av overflateområdet på metall/metallforbindelsesaggregatene er fri for bærerpartikler.
3. Hydrogeneringskatalysator ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at minst 90% av overflaten på metall/metallforbindelsesaggregatene er fri for bærerpartikler.
4. Hydrogeneringskatalysator ifølge hvert av kravene 1-3, karakterisert ved at den gjennomsnittlige partikkelstørrelsen av metall/metallforbindelsesaggregatene er mellom 10 og 30 pm.
5. Hydrogeneringskatalysator ifølge hvert av kravene 1-4, karakterisert ved at den gjennomsnittlige metallkrystallitstørrelse er mellom 10 og 25 nanometer.
6. Hydrogeneringskatalysator ifølge hvert av kravene 1-5, karakterisert ved at metallkrystallitstørrelsen er 14-20 nanometer.
7. Katalysator ifølge hvert av kravene 1-6, karakterisert ved at metallet har atom-nr. 27.
8. Fremgangsmåte ved fremstilling av en katalysator som inneholder et metall med et ulikt atomtall mellom 26 og 30 ifølge krav 1, hvilken fremgangsmåte omfatter utfelling,
elding, separasjon og reduksjon og hvilken katalysator inneholder en uoppløselig bærer og eventuelt en promotor, karakterisert ved at fremgangsmåten utføres i minst to atskilte trinn, nemlig: I et raskt utfellingstrinn hvori metallhydroksyd/karbonat
under kraftig røring utfelles i en utfellingsreaktor hvori den gjennomsnittlige oppholdstid er 0,1 til 10 min., fortrinnsvis mellom 0,2 og 4,5 min., helst mindre enn 1,5 min., og normaliteten til løsningen i reaktoren som inneholder overskudd av alkali, er mellom 0,05 og 0,5N, fortrinnsivs mellom 0,1 og 0,3N, og temperaturen i væsken i utfellingsreaktoren holdes på mellom 5 og 95°C, fortrinnsvis mellom 15 og 55°C, og II minst ett separat, lengre eldingstrinn med en gjennomsnittlig oppholdstid i eldingsreaktoren på 20 til 180 min., fortrinnsvis mellom 30 og 12 0 min., og en temperatur som forblir mellom 60 og 100°C, fortrinnsvis mellom 90 og 98°C, hvoretter det faste materialet oppsamles, tørkes og aktiveres med hydrogen ved kjente metoder.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8,
karakterisert ved en metallsaltløsning anvendes i utfellingstrinnet som inneholder 10-80g metall pr. liter i form av et løselig salt.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 8 eller 9, karakterisert ved at bæreren tilsettes i en mengde på 20-200g pr. liter.
11. Fremgangsmåte ifølge hvert av kravene 8-10, karakterisert ved at det anvendes en løsning av alkalisk forbindelse som inneholder 30 - 300g alkaliforbindelse (beregnet som vannfri forbindelse) pr. liter.
12. Fremgangsmåte ifølge hvert av kravene 8-11, karakterisert ved at det anvendes alkali-løsning inneholdende natriumkarbonat.
13. Fremgangsmåte ifølge hvert av kravene 8-12, karakterisert ved at det som metallforbindelse anvendes et salt av en mineralsyre.
14. Fremgangsmåte ifølge hvert av kravene 8-13, karakterisert ved at det anvendes bærer omfattende silisiumoksyd.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 14,
karakterisert ved at det som silisiumdioksyd anvendes kiselgur som består av 50-90 vektprosent amorft Si02.
16. Fremgangsmåte ifølge hvert av kravene 8-14, karakterisert ved at det under utfellingen røres med en mekanisk energitilførsel på 5-2000 watt pr. kilogram løsning.
17. Fremgangsmåte ifølge hvert av kravene 8-16, karakterisert ved at aktiveringen av katalysatoren utføres med hydrogen ved en temperatur mellom 150 og 500°C.
18. Fremgangsmåte ifølge hvert av kravene 8-17, karakterisert ved at utfellingen foretas kontinuerlig ved å dosere en bærersuspensjon i en vandig metallsaltløsning og en alkalisk løsning sammen i en liten, kraftig omrørt blandingsinnretning, og deretter pumpes suspensjonen til en eller flere etter-reaktorer.
19. Fremgangsmåte ifølge krav 18,
karakterisert ved at det anvendes to eller flere etter-reaktorer, idet temperaturen i den andre og eventuelle etterfølgende etter-reaktorer er 5-l5°C lavere enn i den første etter-reaktor.
20. Anvendelse av katalysatoren ifølge hvert av kravene 1-6 ved hydrogenering av umettede forbindelser.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8402096A NL8402096A (nl) | 1984-07-02 | 1984-07-02 | Hydrogeneringskatalysatoren. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO852632L NO852632L (no) | 1986-01-03 |
| NO164518B true NO164518B (no) | 1990-07-09 |
| NO164518C NO164518C (no) | 1990-10-17 |
Family
ID=19844159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO852632A NO164518C (no) | 1984-07-02 | 1985-07-01 | Hydrogeneringskatalysatorer, fremgangsmaate ved fremstilling og anvendelse derav. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0168096B1 (no) |
| JP (1) | JPS61114735A (no) |
| AT (1) | ATE34313T1 (no) |
| CA (1) | CA1242429A (no) |
| DE (1) | DE3562711D1 (no) |
| DK (1) | DK298185A (no) |
| NL (1) | NL8402096A (no) |
| NO (1) | NO164518C (no) |
| ZA (1) | ZA854987B (no) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3744507A1 (de) * | 1987-12-30 | 1989-07-13 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von kobaltkatalysatoren |
| DE3744506A1 (de) * | 1987-12-30 | 1989-07-13 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von dialkylaminoethylaminen |
| GB0003961D0 (en) * | 2000-02-21 | 2000-04-12 | Ici Plc | Catalysts |
| IT1317868B1 (it) * | 2000-03-02 | 2003-07-15 | Eni Spa | Catalizzatore a base di cobalto supportato, particolarmente utilenella reazione di fischer-tropsch. |
| DE10032303A1 (de) * | 2000-07-04 | 2002-01-17 | Basf Ag | Metallischse Hydrierkatalysatoren |
| GB0017839D0 (en) | 2000-07-21 | 2000-09-06 | Ici Plc | Hydrogenation catalysts |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6816777A (no) * | 1968-11-23 | 1970-05-26 | ||
| CS175686B1 (no) * | 1974-01-07 | 1977-05-31 | ||
| US4146504A (en) * | 1974-09-26 | 1979-03-27 | Graham Magnetics Inc. | Porous powders and a method for their preparation |
| FR2373330A1 (fr) * | 1976-12-07 | 1978-07-07 | Uop Inc | Procede de preparation d'un catalyseur |
| US4174300A (en) * | 1978-01-30 | 1979-11-13 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture | Preparation of highly active copper-silica catalysts |
| CA1140910A (en) * | 1979-01-02 | 1983-02-08 | James L. Carter | Supported cobalt-silica coprecipitated hydrogenation catalyst |
| GB2106415B (en) * | 1981-10-01 | 1985-03-13 | Atomic Energy Authority Uk | A method of preparing a supported catalyst |
-
1984
- 1984-07-02 NL NL8402096A patent/NL8402096A/nl not_active Application Discontinuation
-
1985
- 1985-06-26 EP EP85201010A patent/EP0168096B1/en not_active Expired
- 1985-06-26 AT AT85201010T patent/ATE34313T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-06-26 CA CA000485400A patent/CA1242429A/en not_active Expired
- 1985-06-26 DE DE8585201010T patent/DE3562711D1/de not_active Expired
- 1985-07-01 DK DK298185A patent/DK298185A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-07-01 NO NO852632A patent/NO164518C/no unknown
- 1985-07-01 JP JP60144419A patent/JPS61114735A/ja active Pending
- 1985-07-02 ZA ZA854987A patent/ZA854987B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0168096B1 (en) | 1988-05-18 |
| CA1242429A (en) | 1988-09-27 |
| EP0168096A1 (en) | 1986-01-15 |
| DE3562711D1 (en) | 1988-06-23 |
| NL8402096A (nl) | 1986-02-03 |
| ZA854987B (en) | 1987-04-29 |
| NO852632L (no) | 1986-01-03 |
| ATE34313T1 (de) | 1988-06-15 |
| DK298185A (da) | 1986-01-03 |
| JPS61114735A (ja) | 1986-06-02 |
| NO164518C (no) | 1990-10-17 |
| DK298185D0 (da) | 1985-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4666635A (en) | Nickel-based catalyst, its preparation and its application | |
| CA1246534A (en) | Nickel/alumina/silicate catalyst, its preparation and use | |
| EP0145094B1 (en) | Process for preparing a transition metal-silicate catalyst | |
| JPH04227061A (ja) | 担持触媒およびその製造方法 | |
| EP0398668B1 (en) | Nickel/silica catalyst and the preparation and use thereof | |
| NO164518B (no) | Hydrogeneringskatalysatorer, fremgangsmaate ved fremstilling og anvendelse derav. | |
| CN110372516B (zh) | 一种制备环己胺的方法 | |
| CN108295850A (zh) | 一种制备氨基蒽醌的催化剂及其催化方法 | |
| EP0496448B1 (en) | Preparation of hydrogenation catalysts | |
| CN102000612A (zh) | 流化床用硝基苯加氢制苯胺催化剂载体和催化剂的制备方法 | |
| AU605951B2 (en) | Process for the preparation of cobalt catalysts | |
| EP0013275B1 (en) | Supported cobalt-silica coprecipitated hydrogenation catalyst | |
| CN100368085C (zh) | 硝基苯气相加氢制苯胺流化床催化剂的制备方法 | |
| JPH02258062A (ja) | ニッケル／アルミナ触媒の製造方法 | |
| US5560895A (en) | Method of use of a hydrogenation catalyst based on a platinum metal partially poisoned with finely divided sulfur | |
| TW499322B (en) | Partially hydrogenating process of benzene with ruthenium/gallium oxide-zinc oxide as catalysts | |
| CN100506376C (zh) | 硝基苯气相加氢制苯胺的流化床催化剂 | |
| JP3748588B2 (ja) | グリコール酸の製造方法 | |
| CN105618057B (zh) | 一种用于β-二酮固定床加氢制备β-二醇的催化剂 | |
| JPS6281331A (ja) | 単環芳香族炭化水素の部分水素化法 | |
| CN105622346B (zh) | 一种由β-二酮固定床加氢制备β-二醇的方法 | |
| CN115957765A (zh) | 异壬醛加氢制异壬醇催化剂及其制备方法与应用 | |
| JP2002226443A (ja) | ニトロベンゼンをｐ−アミノフェノールに一段階で水素化する方法 |