JP2002226443A - ニトロベンゼンをｐ−アミノフェノールに一段階で水素化する方法 - Google Patents
ニトロベンゼンをｐ−アミノフェノールに一段階で水素化する方法Info
- Publication number
- JP2002226443A JP2002226443A JP2001023980A JP2001023980A JP2002226443A JP 2002226443 A JP2002226443 A JP 2002226443A JP 2001023980 A JP2001023980 A JP 2001023980A JP 2001023980 A JP2001023980 A JP 2001023980A JP 2002226443 A JP2002226443 A JP 2002226443A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nitrobenzene
- catalyst
- aminophenol
- reaction
- pap
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 安価で効率的な触媒により、１段階でニトロ
ベンゼンからｐ−アミノフェノールを製造する方法の提
供。 【解決手段】 本発明は、水性酸の存在下、８０〜１２
０℃の温度で１〜４時間の間、１種又は２種Ｎi触媒上
でニトロベンゼンを水素化することにより、１段階でｐ
−アミノフェノールを製造する方法を提供する。得られ
た反応混合物は、エチルアセテート、シクロヘキサン、
又はトルエンのごとき有機溶媒により抽出し、ＰＡＰを
含有する水性層を分離し、それをアンモニア溶液で中和
して、固体のｐ−アミノフェノールを回収する。
ベンゼンからｐ−アミノフェノールを製造する方法の提
供。 【解決手段】 本発明は、水性酸の存在下、８０〜１２
０℃の温度で１〜４時間の間、１種又は２種Ｎi触媒上
でニトロベンゼンを水素化することにより、１段階でｐ
−アミノフェノールを製造する方法を提供する。得られ
た反応混合物は、エチルアセテート、シクロヘキサン、
又はトルエンのごとき有機溶媒により抽出し、ＰＡＰを
含有する水性層を分離し、それをアンモニア溶液で中和
して、固体のｐ−アミノフェノールを回収する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ｐ−アミノフェノ
ールを製造するための一段階水素化（水素添加）方法に
関する。より具体的には、この方法は、１種及び２種ニ
ッケル触媒を用いる水性酸性媒体中おけるｐ−アミノフ
ェノールの製造に関する。
ールを製造するための一段階水素化（水素添加）方法に
関する。より具体的には、この方法は、１種及び２種ニ
ッケル触媒を用いる水性酸性媒体中おけるｐ−アミノフ
ェノールの製造に関する。
【０００２】
【従来の技術】ｐ−アミノフェノール（ＰＡＰ）は公知
で、非常に有用な化学製品である。医薬、例えばパラセ
タモールの製造において、染料、例えば硫化染料の製造
において、又写真用化学薬品の製造において中間体とし
て使用される。
で、非常に有用な化学製品である。医薬、例えばパラセ
タモールの製造において、染料、例えば硫化染料の製造
において、又写真用化学薬品の製造において中間体とし
て使用される。
【０００３】通常、ＰＡＰは、ｐ−ニトロクロロベンゼ
ンをｐ−ニトロフェノールに加水分解することにより製
造する。その後、ｐ−ニトロフェノールのＰＡＰの水素
化は、Ｆe／ＨＣＬ触媒を使用して実施される。この多
段階法においては、必要とされる鉄（触媒前駆体）の量
がかなり多く、その結果、鉄−鉄酸化物スラッジの生成
が多くて、深刻な廃液問題を生ずる。未反応物の汚染は
やっかいである。使用される鉄の量は、より速い還元速
度にとって非常に重要である。
ンをｐ−ニトロフェノールに加水分解することにより製
造する。その後、ｐ−ニトロフェノールのＰＡＰの水素
化は、Ｆe／ＨＣＬ触媒を使用して実施される。この多
段階法においては、必要とされる鉄（触媒前駆体）の量
がかなり多く、その結果、鉄−鉄酸化物スラッジの生成
が多くて、深刻な廃液問題を生ずる。未反応物の汚染は
やっかいである。使用される鉄の量は、より速い還元速
度にとって非常に重要である。
【０００４】ｐ−アミノフェノールの製造のための重要
な商業的方法は、担持されたプラチナベースの触媒を使
用する酸性媒体中のニトロベンゼンの触媒的水素化を含
む。この製法において、フェニルヒドロキシルアミン
（ＰＨＡ）が最初に形成され、この中間体は、酸の存在
下でＰＡＰに直ちに転移する。形成される主な副生成物
は、アニリンである。現実の実施に当たって、この両工
程は、１つの反応器中で実施される。この反応生成物
は、水性相及び有機相の両方からなる。
な商業的方法は、担持されたプラチナベースの触媒を使
用する酸性媒体中のニトロベンゼンの触媒的水素化を含
む。この製法において、フェニルヒドロキシルアミン
（ＰＨＡ）が最初に形成され、この中間体は、酸の存在
下でＰＡＰに直ちに転移する。形成される主な副生成物
は、アニリンである。現実の実施に当たって、この両工
程は、１つの反応器中で実施される。この反応生成物
は、水性相及び有機相の両方からなる。
【０００５】米国特許第３，３８３，４１６号明細書
（Ｂｅｎｎｅｒ、１９６９）を参照すると、そこに報告
されている触媒は、ニトロベンゼンをｐ−アミノフェノ
ールに水素化するためのＰt−Cであった。米国特許第
３，９５３，５０９号明細書（Ｇｒｅｃｏ、１９７６）
には、ニトロベンゼンをＰＡＰに水素化するために、カ
ーボンに担持された硫化モリブデン触媒を使用すること
が報告されている。米国特許第４，２６４，５２９号明
細書（Ｄｕｍ、１９８１）には、ニトロベンゼンを水素
化してＰＡＰを得るためにγ−アルミナに担持されたプ
ラチナを使用することが報告されている。米国特許第
４，４１５，７５３号明細書（Ｃａｓｋｅｙ及びＣｈａ
ｐｍａｎ、１９８３）には、硫黄化合物を含む変性され
た触媒系の存在下での低温水素化と分離容器における転
移工程が示唆されている。米国特許第３，７１５，３９
７号明細書（Ｒｙｌａｎｄｅｒら、１９７３）には、酸
化プラチナ触媒を用いて、ジメチルスルホオキシドの存
在下、硫酸媒体中でニトロベンゼンを触媒的水素化して
ＰＡＰを製造する方法が開示されている。
（Ｂｅｎｎｅｒ、１９６９）を参照すると、そこに報告
されている触媒は、ニトロベンゼンをｐ−アミノフェノ
ールに水素化するためのＰt−Cであった。米国特許第
３，９５３，５０９号明細書（Ｇｒｅｃｏ、１９７６）
には、ニトロベンゼンをＰＡＰに水素化するために、カ
ーボンに担持された硫化モリブデン触媒を使用すること
が報告されている。米国特許第４，２６４，５２９号明
細書（Ｄｕｍ、１９８１）には、ニトロベンゼンを水素
化してＰＡＰを得るためにγ−アルミナに担持されたプ
ラチナを使用することが報告されている。米国特許第
４，４１５，７５３号明細書（Ｃａｓｋｅｙ及びＣｈａ
ｐｍａｎ、１９８３）には、硫黄化合物を含む変性され
た触媒系の存在下での低温水素化と分離容器における転
移工程が示唆されている。米国特許第３，７１５，３９
７号明細書（Ｒｙｌａｎｄｅｒら、１９７３）には、酸
化プラチナ触媒を用いて、ジメチルスルホオキシドの存
在下、硫酸媒体中でニトロベンゼンを触媒的水素化して
ＰＡＰを製造する方法が開示されている。
【０００６】以上のとおり、文献中に報告されている、
ニトロベンゼンをｐ−アミノフェノールに水素化するた
めに使用される触媒は、Ｐt、Ｐd、Ｒu、及びPtO2であ
る。しかしながら、これらの触媒の中で、Ｐtがこれら
の系に対して最も活性があるが、非常に高価である。こ
れらの全てが貴金属であるので、この方法は経費集約的
となる。又、その方法は、その方法を経済的にするため
に、何回も同じ触媒を使用して、不活性化した触媒から
その貴金属を回収することが必要となる。
ニトロベンゼンをｐ−アミノフェノールに水素化するた
めに使用される触媒は、Ｐt、Ｐd、Ｒu、及びPtO2であ
る。しかしながら、これらの触媒の中で、Ｐtがこれら
の系に対して最も活性があるが、非常に高価である。こ
れらの全てが貴金属であるので、この方法は経費集約的
となる。又、その方法は、その方法を経済的にするため
に、何回も同じ触媒を使用して、不活性化した触媒から
その貴金属を回収することが必要となる。
【０００７】ｐ−アミノフェノールは、解熱薬、及び鎮
痛薬の調製に広く使用されるパラセタモールを製造する
ための重要な原材料である。Ｐ−アミノフェノール（Ｐ
ＡＰ）の通常の製造方法は、Ｆe−HCｌによるニトロフ
ェノールの還元を含む。この方法は、大量のスラッジ
（１．２ｋｇスラッジ／ｋｇ製品）を形成するというよ
うな大きな欠点があり、深刻な排液問題及び純粋なＰＡ
Ｐを得るために未反応物のやっかいな汚染を引き起こ
す。ＰＡＰを得るための他の方法は、プラチナを担持し
た触媒を用いて、水性酸の存在下でニトロベンゼンを触
媒的に水素化することを含む。
痛薬の調製に広く使用されるパラセタモールを製造する
ための重要な原材料である。Ｐ−アミノフェノール（Ｐ
ＡＰ）の通常の製造方法は、Ｆe−HCｌによるニトロフ
ェノールの還元を含む。この方法は、大量のスラッジ
（１．２ｋｇスラッジ／ｋｇ製品）を形成するというよ
うな大きな欠点があり、深刻な排液問題及び純粋なＰＡ
Ｐを得るために未反応物のやっかいな汚染を引き起こ
す。ＰＡＰを得るための他の方法は、プラチナを担持し
た触媒を用いて、水性酸の存在下でニトロベンゼンを触
媒的に水素化することを含む。
【０００８】本発明に対応して、ニッケルのごときＶII
I族の金属のみ、又は、ニッケルとＰt又はＰdのごとき
微量の貴金属との組合せがニトロベンゼンをＰＡＰへ水
素化するのに効率的で、より安価な触媒系として使用で
きることが見出された。ニトロベンゼンを完全に転化す
ることにより、主要生成物としてＰＡＰを生成し、副生
成物としてアニリンを生成することが成就される。
I族の金属のみ、又は、ニッケルとＰt又はＰdのごとき
微量の貴金属との組合せがニトロベンゼンをＰＡＰへ水
素化するのに効率的で、より安価な触媒系として使用で
きることが見出された。ニトロベンゼンを完全に転化す
ることにより、主要生成物としてＰＡＰを生成し、副生
成物としてアニリンを生成することが成就される。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の主な課題は、
上記欠点を有さない、ニトロベンゼンをｐ−アミノフェ
ノールに一段階で水素化するための一種、及び２種金属
触媒を提供することである。
上記欠点を有さない、ニトロベンゼンをｐ−アミノフェ
ノールに一段階で水素化するための一種、及び２種金属
触媒を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、ニトロベンゼ
ンを水性酸の存在下、１種又は２種Ｎiの水素触媒上で
水素化し、この反応を停止して製品を含む混合物を得る
こと、有機溶媒により反応混合物を抽出すること、ＰＡ
Ｐを含む水性層を分離して、アンモニア溶液で中和し
て、固体生成物を分離することにより、ｐ−アミノフェ
ノールを一段階で製造する方法を提供する。
ンを水性酸の存在下、１種又は２種Ｎiの水素触媒上で
水素化し、この反応を停止して製品を含む混合物を得る
こと、有機溶媒により反応混合物を抽出すること、ＰＡ
Ｐを含む水性層を分離して、アンモニア溶液で中和し
て、固体生成物を分離することにより、ｐ−アミノフェ
ノールを一段階で製造する方法を提供する。
【００１１】本発明は、ニトロベンゼンと水性酸の混合
物を１０００ｐｓｉ（６８９５ｋＰａ）までの水素圧力
下、８０〜１２０℃の温度で１〜４時間の間、Ｎi含有
触媒上で水素と接触させること、この反応を停止して製
品を含む混合物を得ること、反応混合物を有機溶媒によ
り抽出すること、製品を含む水性層を分離すること、そ
のｐＨを７〜８に調整して固体のｐ−アミノフェノール
を得ることを含む、ニトロベンゼンをｐ−アミノフェノ
ールに一段階で水素化する方法を提供する。
物を１０００ｐｓｉ（６８９５ｋＰａ）までの水素圧力
下、８０〜１２０℃の温度で１〜４時間の間、Ｎi含有
触媒上で水素と接触させること、この反応を停止して製
品を含む混合物を得ること、反応混合物を有機溶媒によ
り抽出すること、製品を含む水性層を分離すること、そ
のｐＨを７〜８に調整して固体のｐ−アミノフェノール
を得ることを含む、ニトロベンゼンをｐ−アミノフェノ
ールに一段階で水素化する方法を提供する。
【００１２】従って、本発明は、ニトロベンゼンをｐ−
アミノフェノールに一段階で水素化する方法であって、
（ａ）ニトロベンゼンと水性酸の混合物を７００ｐｓｉ
（４８２７ｋＰａ）までの圧力下、８０〜１２０℃の温
度で１〜４時間の間、１種又は２種金属水素触媒上で水
素と接触させること、（ｂ）この反応を停止して製品混
合物を得ること、（ｃ）オートクレーブから反応混合物
を取出すこと、（ｄ）ろ過により、反応混合物から触媒
と樹脂を分離すること、（ｅ）ろ過物をトルエンにより
抽出すること、（ｆ）ＧＣ及びＰＬＣを用いて反応物及
び生成物に対する有機層及び水性層を分析すること、
（ｇ）水性層をアンモニア溶液で処理して、溶液のｐＨ
を３〜４に調整してｐ−アミノフェノール（ＰＡＰ）を
一部沈殿させること、（ｈ）このようにして得た固形分
をろ過により分離すること、（ｉ）ろ過物をトルエンに
より抽出すること、（ｊ）水性層をアンモニア溶液でｐ
Ｈ７〜８になるように処理して実質的にｐ−アミノフェ
ノールを沈殿させること、（ｋ）第１及び第2の抽出後
に前記のようにして得た全固形分を蒸留水により洗浄
し、乾燥し、又秤量することを含む、方法を提供する。
アミノフェノールに一段階で水素化する方法であって、
（ａ）ニトロベンゼンと水性酸の混合物を７００ｐｓｉ
（４８２７ｋＰａ）までの圧力下、８０〜１２０℃の温
度で１〜４時間の間、１種又は２種金属水素触媒上で水
素と接触させること、（ｂ）この反応を停止して製品混
合物を得ること、（ｃ）オートクレーブから反応混合物
を取出すこと、（ｄ）ろ過により、反応混合物から触媒
と樹脂を分離すること、（ｅ）ろ過物をトルエンにより
抽出すること、（ｆ）ＧＣ及びＰＬＣを用いて反応物及
び生成物に対する有機層及び水性層を分析すること、
（ｇ）水性層をアンモニア溶液で処理して、溶液のｐＨ
を３〜４に調整してｐ−アミノフェノール（ＰＡＰ）を
一部沈殿させること、（ｈ）このようにして得た固形分
をろ過により分離すること、（ｉ）ろ過物をトルエンに
より抽出すること、（ｊ）水性層をアンモニア溶液でｐ
Ｈ７〜８になるように処理して実質的にｐ−アミノフェ
ノールを沈殿させること、（ｋ）第１及び第2の抽出後
に前記のようにして得た全固形分を蒸留水により洗浄
し、乾燥し、又秤量することを含む、方法を提供する。
【００１３】本発明の実施形態において、触媒は、シリ
カ、ＺＳＭ−５、クレー、カーボンからなる群から選択
された固体担体上の１０％Ｎiを含む。
カ、ＺＳＭ−５、クレー、カーボンからなる群から選択
された固体担体上の１０％Ｎiを含む。
【００１４】本発明の他の実施形態において、Ｎi及び
微量のVIII族金属の１種を含む、２種金属触媒が、ｐ−
アミノフェノールの選択性を増加する触媒系として使用
される。
微量のVIII族金属の１種を含む、２種金属触媒が、ｐ−
アミノフェノールの選択性を増加する触媒系として使用
される。
【００１５】本発明のその他の実施形態において、反応
温度は、８０〜１２０℃の範囲にある。
温度は、８０〜１２０℃の範囲にある。
【００１６】本発明の更にその他の実施形態において、
使用される濃度は、２．５〜１０％W/Wの範囲にある。
使用される濃度は、２．５〜１０％W/Wの範囲にある。
【００１７】本発明の他の実施形態において、触媒のＰ
t含有量は、０．０５〜３％W/Wの範囲にある。
t含有量は、０．０５〜３％W/Wの範囲にある。
【００１８】本発明の他の実施形態において、触媒のＮ
i含有量は、５〜２０％の範囲にある。
i含有量は、５〜２０％の範囲にある。
【００１９】本発明の他の実施形態において、反応混合
物の抽出に使用される有機溶媒は、トルエン、シクロヘ
キサン、エチルアセテート、又は類似のものから選択す
ることができる。
物の抽出に使用される有機溶媒は、トルエン、シクロヘ
キサン、エチルアセテート、又は類似のものから選択す
ることができる。
【００２０】
【実施例】下記の実施例は、説明を目的として示された
ものであり、本発明の範囲を限定するためのものと解釈
すべきでない。
ものであり、本発明の範囲を限定するためのものと解釈
すべきでない。
【００２１】［実施例１］ 粉末化１０％Ｎi／ＺＳＭ−５触媒の調製 ゼオライトに担持された１種Ｎi触媒を下記の手順によ
り沈殿法により調整した。ゼオライトＺＳＭ−５（Ｓi
／Ａｌ＝２０）担体（５グラム）を使用前、７７３Ｋで
４時間か焼した。担体のスラリーを蒸留水で製造し３６
３Ｋで２時間撹拌した。この高温溶液に、Ｎi（NO3）2
・６H2O．４７グラムを添加した。６時間撹拌後、１０
％炭酸アンモニウム溶液を滴下により添加した。その添
加をｐH値１０が得られるまで継続した。得られるスラ
リーをろ過して、グリーンケーキ、及び無色のろ過物を
得て、Ｎiの完全な沈殿物を炭酸ニッケルと確認した。
そのＡＡＳ分析によりろ過物中にＮiがないことを確認
した。そのケーキを１昼夜３８３Kで乾燥し、７７３Kで
１０時間、静的空気炉中でか焼した。活性炉中、温度７
７３K、水素流速５×１０-5ｍ3／分で１０時間、シリカ
−石英管を用いて還元を実施した。
り沈殿法により調整した。ゼオライトＺＳＭ−５（Ｓi
／Ａｌ＝２０）担体（５グラム）を使用前、７７３Ｋで
４時間か焼した。担体のスラリーを蒸留水で製造し３６
３Ｋで２時間撹拌した。この高温溶液に、Ｎi（NO3）2
・６H2O．４７グラムを添加した。６時間撹拌後、１０
％炭酸アンモニウム溶液を滴下により添加した。その添
加をｐH値１０が得られるまで継続した。得られるスラ
リーをろ過して、グリーンケーキ、及び無色のろ過物を
得て、Ｎiの完全な沈殿物を炭酸ニッケルと確認した。
そのＡＡＳ分析によりろ過物中にＮiがないことを確認
した。そのケーキを１昼夜３８３Kで乾燥し、７７３Kで
１０時間、静的空気炉中でか焼した。活性炉中、温度７
７３K、水素流速５×１０-5ｍ3／分で１０時間、シリカ
−石英管を用いて還元を実施した。
【００２２】［実施例２］２種金属触媒に関して、１種
金属１０％Ｎi／ＺＳＭ−５触媒をか焼する前に、Ｐt前
駆体としてＰt（Ｃ8Ｈ12）Ｃｌ2を含有するトルエン溶
液に装填する。この懸濁液を４時間還流した。過剰のト
ルエンをロタベーパー（回転蒸発器）を使用して除去し
た。得られた粉末を静的空気中７７３Ｋで１０時間か焼
した。活性炉中で７７３Ｋ、水素流速５×１０-5ｍ3／
分で１０時間、シリカ−石英管を用いて触媒の還元を実
施した。
金属１０％Ｎi／ＺＳＭ−５触媒をか焼する前に、Ｐt前
駆体としてＰt（Ｃ8Ｈ12）Ｃｌ2を含有するトルエン溶
液に装填する。この懸濁液を４時間還流した。過剰のト
ルエンをロタベーパー（回転蒸発器）を使用して除去し
た。得られた粉末を静的空気中７７３Ｋで１０時間か焼
した。活性炉中で７７３Ｋ、水素流速５×１０-5ｍ3／
分で１０時間、シリカ−石英管を用いて触媒の還元を実
施した。
【００２３】［実施例３］自動温度調節機を備えた撹拌
下の０．３Ｌハステロイオートクレーブ中で、ニトロベ
ンゼンを１段階で触媒的水素化することによりＰＡＰを
製造した。反応充填物は、ニトロベンゼン１０グラム
（０．０８１３モル）、水８５グラム、１０％Ｎi／C触
媒０．２０グラム、及び硫酸５．５グラム（３ｍｌ）を
添加することにより調製した。反応器を密封し、初期に
窒素、その後水素によりパージした。反応温度が１２０
℃に達したとき、反応器をＨ2で４００ｐｓｉｇ（２７
５８ｋＰａゲージ圧）に加圧し、そして撹拌を開始する
ことにより反応を開始させた。この温度は、反応の間、
１１８〜１２２℃の範囲に調整した。水素の取込みを時
間の関数として圧力ゲージによりモニターした。水素取
込みが急に停止し、反応の終わりを示すと（ニトロベン
ゼン１モル当たり水素２モルをやや上回る量が消費され
た後）、反応を停止した。反応の完了後、反応器を窒素
でパージし、反応混合物をオートクレーブから取出し、
ろ過により反応混合物から触媒を分離した。ろ過物をト
ルエンで抽出した。ＧＣ及びＨＰＬＣを用いて、反応物
及び製造物に関して有機層及び水性層を分析した。水性
層をアンモニア溶液で処理して、溶液のｐＨを３〜４に
調節した。このとき、ＰＡＰが一部沈殿した。このよう
にして、ろ過により得られた固形分を分離した。再びろ
過物をトルエンで抽出し、又、水性層をアンモニア溶液
で処理してｐＨ７〜８にした。このときＰＡＰが最大量
沈殿する。このようにして、第１及び第２の抽出後に得
られた全固形分を蒸留水で洗浄し、乾燥し、秤量した。
ニトロベンゼンの転化は１４％であることが分かった。
ＰＡＰの選択性は１４％であり、アニリンに対して選択
性は８６％であることが分かった。
下の０．３Ｌハステロイオートクレーブ中で、ニトロベ
ンゼンを１段階で触媒的水素化することによりＰＡＰを
製造した。反応充填物は、ニトロベンゼン１０グラム
（０．０８１３モル）、水８５グラム、１０％Ｎi／C触
媒０．２０グラム、及び硫酸５．５グラム（３ｍｌ）を
添加することにより調製した。反応器を密封し、初期に
窒素、その後水素によりパージした。反応温度が１２０
℃に達したとき、反応器をＨ2で４００ｐｓｉｇ（２７
５８ｋＰａゲージ圧）に加圧し、そして撹拌を開始する
ことにより反応を開始させた。この温度は、反応の間、
１１８〜１２２℃の範囲に調整した。水素の取込みを時
間の関数として圧力ゲージによりモニターした。水素取
込みが急に停止し、反応の終わりを示すと（ニトロベン
ゼン１モル当たり水素２モルをやや上回る量が消費され
た後）、反応を停止した。反応の完了後、反応器を窒素
でパージし、反応混合物をオートクレーブから取出し、
ろ過により反応混合物から触媒を分離した。ろ過物をト
ルエンで抽出した。ＧＣ及びＨＰＬＣを用いて、反応物
及び製造物に関して有機層及び水性層を分析した。水性
層をアンモニア溶液で処理して、溶液のｐＨを３〜４に
調節した。このとき、ＰＡＰが一部沈殿した。このよう
にして、ろ過により得られた固形分を分離した。再びろ
過物をトルエンで抽出し、又、水性層をアンモニア溶液
で処理してｐＨ７〜８にした。このときＰＡＰが最大量
沈殿する。このようにして、第１及び第２の抽出後に得
られた全固形分を蒸留水で洗浄し、乾燥し、秤量した。
ニトロベンゼンの転化は１４％であることが分かった。
ＰＡＰの選択性は１４％であり、アニリンに対して選択
性は８６％であることが分かった。
【００２４】［実施例４］典型的な実験において、ニト
ロベンゼン１０グラム、水８５グラム、１０％Ｎi／SiO
2触媒０．２グラム、及び硫酸３ｍｌを反応器に添加し
た。この反応を１２０℃、水素圧４００ｐｓｉｇ（２７
５８ｋＰａゲージ圧）で実施した。反応の完成後、反応
器を冷却して、触媒をろ過して分離し、洗浄し、トルエ
ンで抽出した。アンモニア溶液で中和することにより、
固体のＰＡＰを水性層から回収した。水性層、及び有機
層をＧＣ及びＨＰＬＣで分析した。ニトロベンゼンの転
化は３０％であり、ＰＡＰに対する選択性は１１％で、
アニリンに対する選択性は８９％であることが分かっ
た。
ロベンゼン１０グラム、水８５グラム、１０％Ｎi／SiO
2触媒０．２グラム、及び硫酸３ｍｌを反応器に添加し
た。この反応を１２０℃、水素圧４００ｐｓｉｇ（２７
５８ｋＰａゲージ圧）で実施した。反応の完成後、反応
器を冷却して、触媒をろ過して分離し、洗浄し、トルエ
ンで抽出した。アンモニア溶液で中和することにより、
固体のＰＡＰを水性層から回収した。水性層、及び有機
層をＧＣ及びＨＰＬＣで分析した。ニトロベンゼンの転
化は３０％であり、ＰＡＰに対する選択性は１１％で、
アニリンに対する選択性は８９％であることが分かっ
た。
【００２５】［実施例５］典型的な実験において、ニト
ロベンゼン１０グラム、水８５グラム、１０％Ｎi／Ｚ
ＳＭ−５触媒０．２グラム、及び硫酸３ｍｌを反応器に
添加した。この反応を１２０℃、水素圧４００ｐｓｉｇ
（２７５８ｋＰａゲージ圧）で実施した。反応の完成
後、反応器を冷却して、触媒をろ過して分離し、洗浄
し、トルエンで抽出した。アンモニア溶液で中和するこ
とにより、固体のＰＡＰを水性層から回収した。水性層
及び有機層をＧＣ及びＨＰＬＣで分析した。ニトロベン
ゼンの転化は４５％であり、ＰＡＰに対する選択性は４
５％で、アニリンに対する選択性は５５％であることが
分かった。
ロベンゼン１０グラム、水８５グラム、１０％Ｎi／Ｚ
ＳＭ−５触媒０．２グラム、及び硫酸３ｍｌを反応器に
添加した。この反応を１２０℃、水素圧４００ｐｓｉｇ
（２７５８ｋＰａゲージ圧）で実施した。反応の完成
後、反応器を冷却して、触媒をろ過して分離し、洗浄
し、トルエンで抽出した。アンモニア溶液で中和するこ
とにより、固体のＰＡＰを水性層から回収した。水性層
及び有機層をＧＣ及びＨＰＬＣで分析した。ニトロベン
ゼンの転化は４５％であり、ＰＡＰに対する選択性は４
５％で、アニリンに対する選択性は５５％であることが
分かった。
【００２６】［実施例６］典型的な実験において、ニト
ロベンゼン１０グラム、水８５グラム、１０％Ｎi−
０．０５％Ｐt／ＺＳＭ−５触媒０．２グラム、及び硫
酸３ｍｌを反応器に添加した。この反応を１２０℃、水
素圧４００ｐｓｉｇ（２７５８ｋＰａゲージ圧）で実施
した。反応の完成後、反応器を冷却して、触媒をろ過し
て分離し、洗浄し、トルエンで抽出した。アンモニア溶
液で中和することにより、固体のＰＡＰを水性層から回
収した。水性層及び有機層をＧＣ及びＨＰＬＣで分析し
た。ニトロベンゼンの転化は４９％であり、ＰＡＰに対
する選択性は１１％で、アニリンに対する選択性は残部
あることが分かった。
ロベンゼン１０グラム、水８５グラム、１０％Ｎi−
０．０５％Ｐt／ＺＳＭ−５触媒０．２グラム、及び硫
酸３ｍｌを反応器に添加した。この反応を１２０℃、水
素圧４００ｐｓｉｇ（２７５８ｋＰａゲージ圧）で実施
した。反応の完成後、反応器を冷却して、触媒をろ過し
て分離し、洗浄し、トルエンで抽出した。アンモニア溶
液で中和することにより、固体のＰＡＰを水性層から回
収した。水性層及び有機層をＧＣ及びＨＰＬＣで分析し
た。ニトロベンゼンの転化は４９％であり、ＰＡＰに対
する選択性は１１％で、アニリンに対する選択性は残部
あることが分かった。
【００２７】［実施例７］典型的な実験において、ニト
ロベンゼン１０グラム、水８５グラム、１０％Ｎi−
０．１％Ｐt／ＺＳＭ−５触媒０．２グラム、及び硫酸
３ｍｌを反応器に添加した。この反応を１２０℃、水素
圧４００ｐｓｉｇ（２７５８ｋＰａゲージ圧）で実施し
た。反応の完成後、反応器を冷却して、触媒をろ過して
分離し、洗浄し、トルエンで抽出した。アンモニア溶液
で中和することにより、固体のＰＡＰを水性層から回収
した。水性層及び有機層をＧＣ及びＨＰＬＣで分析し
た。ニトロベンゼンの転化は４２％であり、ＰＡＰに対
する選択性は２５％で、アニリンに対する選択性は７５
％であることが分かった。
ロベンゼン１０グラム、水８５グラム、１０％Ｎi−
０．１％Ｐt／ＺＳＭ−５触媒０．２グラム、及び硫酸
３ｍｌを反応器に添加した。この反応を１２０℃、水素
圧４００ｐｓｉｇ（２７５８ｋＰａゲージ圧）で実施し
た。反応の完成後、反応器を冷却して、触媒をろ過して
分離し、洗浄し、トルエンで抽出した。アンモニア溶液
で中和することにより、固体のＰＡＰを水性層から回収
した。水性層及び有機層をＧＣ及びＨＰＬＣで分析し
た。ニトロベンゼンの転化は４２％であり、ＰＡＰに対
する選択性は２５％で、アニリンに対する選択性は７５
％であることが分かった。
【００２８】［実施例８］典型的な実験において、ニト
ロベンゼン１０グラム、水８５グラム、１０％Ｎi−１
％Ｐt／ＺＳＭ−５触媒０．２グラム、及び硫酸３ｍｌ
を反応器に添加した。この反応を１２０℃、水素圧４０
０ｐｓｉｇ（２７５８ｋＰａゲージ圧）で実施した。反
応の完成後、反応器を冷却して、触媒をろ過して分離
し、洗浄し、トルエンで抽出した。アンモニア溶液で中
和することにより、固体のＰＡＰを水性層から回収し
た。水性層及び有機層をＧＣ及びＨＰＬＣで分析した。
ニトロベンゼンの転化は９３％であり、ＰＡＰに対する
選択性は６３％で、アニリンに対する選択性は４５％で
あることが分かった。
ロベンゼン１０グラム、水８５グラム、１０％Ｎi−１
％Ｐt／ＺＳＭ−５触媒０．２グラム、及び硫酸３ｍｌ
を反応器に添加した。この反応を１２０℃、水素圧４０
０ｐｓｉｇ（２７５８ｋＰａゲージ圧）で実施した。反
応の完成後、反応器を冷却して、触媒をろ過して分離
し、洗浄し、トルエンで抽出した。アンモニア溶液で中
和することにより、固体のＰＡＰを水性層から回収し
た。水性層及び有機層をＧＣ及びＨＰＬＣで分析した。
ニトロベンゼンの転化は９３％であり、ＰＡＰに対する
選択性は６３％で、アニリンに対する選択性は４５％で
あることが分かった。
【００２９】［実施例９］典型的な実験において、ニト
ロベンゼン１０グラム、水８５グラム、１０％Ｎi−１
％Ｐt／ＺＳＭ−５触媒０．２グラム、及び硫酸３ｍｌ
を反応器に添加した。この反応を８０℃、水素圧４００
ｐｓｉｇ（２７５８ｋＰａゲージ圧）で実施した。反応
の完成後、反応器を冷却して、触媒をろ過して分離し、
洗浄し、トルエンで抽出した。アンモニア溶液で中和す
ることにより、固体のＰＡＰを水性層から回収した。水
性層及び有機層をＧＣ及びＨＰＬＣで分析した。ニトロ
ベンゼンの転化は１００％であり、ＰＡＰに対する選択
性は２５％で、アニリンに対する選択性は７５％である
ことが分かった。
ロベンゼン１０グラム、水８５グラム、１０％Ｎi−１
％Ｐt／ＺＳＭ−５触媒０．２グラム、及び硫酸３ｍｌ
を反応器に添加した。この反応を８０℃、水素圧４００
ｐｓｉｇ（２７５８ｋＰａゲージ圧）で実施した。反応
の完成後、反応器を冷却して、触媒をろ過して分離し、
洗浄し、トルエンで抽出した。アンモニア溶液で中和す
ることにより、固体のＰＡＰを水性層から回収した。水
性層及び有機層をＧＣ及びＨＰＬＣで分析した。ニトロ
ベンゼンの転化は１００％であり、ＰＡＰに対する選択
性は２５％で、アニリンに対する選択性は７５％である
ことが分かった。
【００３０】［実施例１０］典型的な実験において、ニ
トロベンゼン１０グラム、水８５グラム、１０％Ｎi−
１％Ｐt／ＺＳＭ−５触媒０．１グラム、及び硫酸３ｍ
ｌを反応器に添加した。この反応を１２０℃、水素圧４
００ｐｓｉｇ（２７５８ｋＰａゲージ圧）で実施した。
反応の完成後、反応器を冷却して、触媒をろ過して分離
し、洗浄し、トルエンで抽出した。アンモニア溶液で中
和することにより、固体のＰＡＰを水性層から回収し
た。水性層及び有機層をＧＣ及びＨＰＬＣで分析した。
ニトロベンゼンの転化は９９％であり、ＰＡＰに対する
選択性は４５％で、アニリンに対する選択性は５５％で
あることが分かった。
トロベンゼン１０グラム、水８５グラム、１０％Ｎi−
１％Ｐt／ＺＳＭ−５触媒０．１グラム、及び硫酸３ｍ
ｌを反応器に添加した。この反応を１２０℃、水素圧４
００ｐｓｉｇ（２７５８ｋＰａゲージ圧）で実施した。
反応の完成後、反応器を冷却して、触媒をろ過して分離
し、洗浄し、トルエンで抽出した。アンモニア溶液で中
和することにより、固体のＰＡＰを水性層から回収し
た。水性層及び有機層をＧＣ及びＨＰＬＣで分析した。
ニトロベンゼンの転化は９９％であり、ＰＡＰに対する
選択性は４５％で、アニリンに対する選択性は５５％で
あることが分かった。
【００３１】［実施例１１］典型的な実験において、ニ
トロベンゼン１０グラム、水８５グラム、１０％Ｎi−
３％Ｐt／ＺＳＭ−５触媒０．１グラム、及び硫酸３ｍ
ｌを反応器に添加した。この反応を１２０℃、水素圧４
００ｐｓｉｇ（２７５８ｋＰａゲージ圧）で実施した。
反応の完成後、反応器を冷却して、触媒をろ過して分離
し、洗浄し、トルエンで抽出した。アンモニア溶液で中
和することにより、固体のＰＡＰを水性層から回収し
た。水性層及び有機層をＧＣ及びＨＰＬＣで分析した。
ニトロベンゼンの転化は９９％であり、ＰＡＰに対する
選択性は６５％で、アニリンに対する選択性は３５％で
あることが分かった。
トロベンゼン１０グラム、水８５グラム、１０％Ｎi−
３％Ｐt／ＺＳＭ−５触媒０．１グラム、及び硫酸３ｍ
ｌを反応器に添加した。この反応を１２０℃、水素圧４
００ｐｓｉｇ（２７５８ｋＰａゲージ圧）で実施した。
反応の完成後、反応器を冷却して、触媒をろ過して分離
し、洗浄し、トルエンで抽出した。アンモニア溶液で中
和することにより、固体のＰＡＰを水性層から回収し
た。水性層及び有機層をＧＣ及びＨＰＬＣで分析した。
ニトロベンゼンの転化は９９％であり、ＰＡＰに対する
選択性は６５％で、アニリンに対する選択性は３５％で
あることが分かった。
【００３２】［実施例１２］典型的な実験において、ニ
トロベンゼン１０グラム、水８５グラム、１０％Ｎi−
１％Ｐt／ＺＳＭ−５触媒０．１グラム、及び硫酸３ｍ
ｌを反応器に添加した。この反応を１２０℃、水素圧４
００ｐｓｉｇ（２７５８ｋＰａゲージ圧）で実施した。
反応の完成後、反応器を冷却して、触媒をろ過して分離
し、洗浄し、トルエンで抽出した。アンモニア溶液で中
和することにより、固体のＰＡＰを水性層から回収し
た。水性層及び有機層をＧＣ及びＨＰＬＣで分析した。
ニトロベンゼンの転化は９９％であり、ＰＡＰに対する
選択性は２０％で、アニリンに対する選択性は７９％で
あることが分かった。
トロベンゼン１０グラム、水８５グラム、１０％Ｎi−
１％Ｐt／ＺＳＭ−５触媒０．１グラム、及び硫酸３ｍ
ｌを反応器に添加した。この反応を１２０℃、水素圧４
００ｐｓｉｇ（２７５８ｋＰａゲージ圧）で実施した。
反応の完成後、反応器を冷却して、触媒をろ過して分離
し、洗浄し、トルエンで抽出した。アンモニア溶液で中
和することにより、固体のＰＡＰを水性層から回収し
た。水性層及び有機層をＧＣ及びＨＰＬＣで分析した。
ニトロベンゼンの転化は９９％であり、ＰＡＰに対する
選択性は２０％で、アニリンに対する選択性は７９％で
あることが分かった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マニシャ ジャグデーシュラオ バイジャ インド国，マハラシュトラ，ピュン 411 008，ナショナル ケミカル ラボラト リー (72)発明者 ラグーナス ビッタール チャーダーリ インド国，マハラシュトラ，ピュン 411 008，ナショナル ケミカル ラボラト リー Ｆターム(参考） 4G069 AA03 AA08 AA09 BA02B BA07B BC68A BC68B BC72A BC75A BC75B CB02 CB06 CB77 DA06 FA02 FB14 FB44 ZA11B 4H006 AA02 AC42 AC52 AD15 AD16 AD17 BA21 BA25 BA26 BA74 BB11 BB31 BB44 BC10 BC11 BC32 BC53 BE03 BE14 BE20 BJ50 BN30 BU46 4H039 CA60 CA71 CB40
Claims (5)
- 【請求項１】 ニトロベンゼンをｐ−アミノフェノール
に一段階で水素化する方法であって、（ａ）ニトロベン
ゼンと水性酸の混合物を７００ｐｓｉ（４８２７ｋＰ
ａ）までの圧力下、８０〜１２０℃の温度で１〜４時間
の間、１種又は２種金属触媒上で水素と接触させるこ
と、（ｂ）この反応を停止して製品混合物を得ること、
（ｃ）オートクレーブから反応混合物を取出すこと、
（ｄ）ろ過により、反応混合物から触媒と樹脂を分離す
ること、（ｅ）ろ過物をトルエンにより抽出すること、
（ｆ）ＧＣ及びＰＬＣを用いて反応物及び生成物に対す
る有機層及び水性層を分析すること、（ｇ）水性層をア
ンモニア溶液で処理して、溶液のｐＨを３〜４に調整し
てｐ−アミノフェノール（ＰＡＰ）を一部沈殿させるこ
と、（ｈ）このようにして得た固形分をろ過により分離
すること、（ｉ）ろ過物をトルエンにより抽出するこ
と、（ｊ）水性層をアンモニア溶液でｐＨ７〜８になる
ように処理して実質的にｐ−アミノフェノールを沈殿さ
せること、（ｋ）第１及び第２の抽出後に前記のように
して得た全固形分を蒸留水により洗浄し、乾燥し、又秤
量することを含む、方法。 - 【請求項２】 反応温度が８０〜１２０℃の範囲にあ
る、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 使用される２種金属がＮi−Ｐt及びＮi
−Ｐdからなる群から選ばれる、請求項１に記載の方
法。 - 【請求項４】 １種金属触媒中のＮi含有分は５〜２０
％の間にある、請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 触媒のPt含有分は０．０５〜３％の間に
ある、請求項１に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001023980A JP2002226443A (ja) | 2001-01-31 | 2001-01-31 | ニトロベンゼンをｐ−アミノフェノールに一段階で水素化する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001023980A JP2002226443A (ja) | 2001-01-31 | 2001-01-31 | ニトロベンゼンをｐ−アミノフェノールに一段階で水素化する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002226443A true JP2002226443A (ja) | 2002-08-14 |
| JP2002226443A5 JP2002226443A5 (ja) | 2005-06-09 |
Family
ID=18889189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001023980A Pending JP2002226443A (ja) | 2001-01-31 | 2001-01-31 | ニトロベンゼンをｐ−アミノフェノールに一段階で水素化する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002226443A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112657542A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-16 | 常州大学 | 一种以硝基苯制备对氨基酚的方法 |
-
2001
- 2001-01-31 JP JP2001023980A patent/JP2002226443A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112657542A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-16 | 常州大学 | 一种以硝基苯制备对氨基酚的方法 |
| CN112657542B (zh) * | 2020-12-28 | 2023-09-22 | 常州大学 | 一种以硝基苯制备对氨基酚的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5791628B2 (ja) | 高級エタノールアミンの製造方法 | |
| RU2573570C2 (ru) | Превращение гликолевого альдегида со средством аминирования | |
| EP1262232B1 (en) | Catalysts and process for producing aromatic amines | |
| JP2930122B2 (ja) | 不飽和脂肪族化合物を水素化するための触媒及び方法 | |
| WO2013041061A1 (zh) | 含硫钯/炭催化剂、其制备方法及对苯二胺类防老剂的制备方法 | |
| CN106622244A (zh) | 一种氮掺杂碳材料包裹钴催化剂及利用其制备仲胺类化合物的方法 | |
| CN101084063A (zh) | 烃类的直接胺化 | |
| CN109453779A (zh) | 一种TiO2修饰改性的海泡石负载型镍基催化剂的制备方法及应用 | |
| CN113429295A (zh) | 基于固定床微反应器连续催化加氢制备间苯二胺的方法 | |
| IL38722A (en) | Process for preparing sulfited platinum on carbon catalysts | |
| JPH0592138A (ja) | 担持された貴金属触媒、その製法及びそれを用いたシクロヘキシルアミンとジシクロヘキシルアミンの混合物の製法 | |
| US6403833B1 (en) | Single step hydrogenation of nitrobenzene to p-aminophenol | |
| JPS646183B2 (ja) | ||
| JP2002226443A (ja) | ニトロベンゼンをｐ−アミノフェノールに一段階で水素化する方法 | |
| TW500712B (en) | Process for the preparation of 4-aminodiphenylamine | |
| KR19990062909A (ko) | 알콜의 제조 방법 | |
| EP1351920A1 (en) | Process for the preparation of substituted amines by hydrogenation of substituted organic nitro compounds | |
| EP1229018B1 (en) | Single step hydrogenation of nitrobenzene to p-aminophenol | |
| TW562794B (en) | Process for producing cyclic aliphatic oxime | |
| WO1995028379A1 (en) | Process for the preparation of 2-amino-1,3-propanediol | |
| EP0168096B1 (en) | Hydrogenation catalysts | |
| KR100738232B1 (ko) | 혼합 금속 산화물 촉매의 제조 방법 및 상기 촉매를 사용한장쇄 지방족 삼차 아민의 제조방법 | |
| EP3801889B1 (en) | Catalysts for single step double dehydrogenation of butadiene from n-butane | |
| US2822398A (en) | Process for preparing cyclohexanone | |
| CN108101789A (zh) | 一种苯胺类化合物的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040824 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040824 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080701 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080930 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20081003 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090317 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090715 |