NO163533B - Fluid polymer/polyol-dispersjon. - Google Patents
Fluid polymer/polyol-dispersjon. Download PDFInfo
- Publication number
- NO163533B NO163533B NO85855097A NO855097A NO163533B NO 163533 B NO163533 B NO 163533B NO 85855097 A NO85855097 A NO 85855097A NO 855097 A NO855097 A NO 855097A NO 163533 B NO163533 B NO 163533B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polyol
- polymer
- groups
- dispersion according
- alcohol
- Prior art date
Links
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims abstract description 110
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 title claims abstract description 108
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 72
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 40
- 239000012530 fluid Substances 0.000 title claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 10
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 42
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 42
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 11
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- -1 methacryloxypropyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 claims description 2
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 claims description 2
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 abstract 2
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 abstract 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 45
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 4
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- PLFFHJWXOGYWPR-HEDMGYOXSA-N (4r)-4-[(3r,3as,5ar,5br,7as,11as,11br,13ar,13bs)-5a,5b,8,8,11a,13b-hexamethyl-1,2,3,3a,4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-hexadecahydrocyclopenta[a]chrysen-3-yl]pentan-1-ol Chemical compound C([C@]1(C)[C@H]2CC[C@H]34)CCC(C)(C)[C@@H]1CC[C@@]2(C)[C@]4(C)CC[C@@H]1[C@]3(C)CC[C@@H]1[C@@H](CCCO)C PLFFHJWXOGYWPR-HEDMGYOXSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C=C ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 238000005690 transetherification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylcyclohexyl) (4-tert-butylcyclohexyl)oxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CC(C(C)(C)C)CCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCC(C(C)(C)C)CC1 NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatoethane Chemical compound O=C=NCCN=C=O ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002675 Polyoxyl Polymers 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTTSNKDQDACYLV-UHFFFAOYSA-N Trihydroxybutane Chemical class CCCC(O)(O)O GTTSNKDQDACYLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRTJGTSOTDBPDE-UHFFFAOYSA-N [dimethyl(methylsilyloxy)silyl]oxy-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[SiH2]O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C NRTJGTSOTDBPDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- IBKNSIPMTGYUNZ-UHFFFAOYSA-N ethenyl(methoxy)silane Chemical compound CO[SiH2]C=C IBKNSIPMTGYUNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNBRCHPBPDRPIT-UHFFFAOYSA-N ethenyl(tripropoxy)silane Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)C=C NNBRCHPBPDRPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000003976 glyceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C(O[H])([H])C(O[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVGBHSIHHXTYTH-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1,1-triol Chemical class CCCCC(O)(O)O FVGBHSIHHXTYTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003376 silicon Chemical group 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000005402 stannate group Chemical group 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical class CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical compound [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5096—Polyethers having heteroatoms other than oxygen containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
- C08G18/636—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers characterised by the presence of a dispersion-stabiliser
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fluid polymer/polyol-dispersjon fremstilt ved polymerisasjon, i nærvær av en friradikal-katalysator, av en eller flere monomerer i en flytende polyol under polymerisasjonsbetingelser. Det anvendes nye. polyeterpolyoler i fremstillingen av nevnte polymer/polyol, som enkelte ganger er betegnet polymere polyoler eller podningspolyoler.
Reaksjonen mellom et polyfunksjonelt isocyanat og en polyfunksjonell alkohol for fremstilling av polyuretanskum, elastomerer, harpikser o.l., er en velkjent kjemisk reaksjon som er kommersielt utnyttet i stor målestokk. Kommersiell polyuretanfremstilling innebærer generelt omsetning mellom et polyfunksjonelt isocyanat og en polyfunksjonell alkohol slik som en polyeterpolyol. Slike polyeterpolyoler fremstilles fra en polyfunksjonell alkohol med lav molekylvekt til hvilken det er addert en polyalkylenoksydkjede. Poly-alkylenoksydkjeden fremstilles typisk som en kopolymer av etylenoksyd, propylenoksyd eller en blanding derav i en vilkårlig form eller blokkform.
I de senere år har bruken av polyeterpolyoler av den ovenfor beskrevne type på noen områder blitt avløst av polyeterpolyoler inneholdende ytterligere polymermateriale. Disse polyeterpolyoler, kjent som polymer/polyoler, har blitt beskrevet i US 3.304.273, US 3.383.351, US Reissue Patent 28.715 og US Reissue patent 29.118. Disse polymer/polyoler har typisk blitt fremstilt ved polymerisasjon av en eller flere olefinisk umettede monomerér dispergert i polyeterpolyolen i nærvær av en fri radikal-katalysator. Polymer/ polyolene fremstilt ved disse prosesser, og som antas å omfatte en polymer eller kopolymer av monomerene i det minste delvis podet på polyeterpolyolen, har den viktige fordel at de til enhver polyuretan avledet fra dem gir forbedrede belastningsbærende egenskaper sammenlignet med polyeterpolyoler som ikke har noen ytterligere polymer. Behovet for å oppnå polyuretaner med ytterligere forbedrede belastningsbærende egenskaper har betydd at nylige forsøk har blitt foretatt for å forbedre polymer/polyoler ytterligere. Spesielt har utviklingen av polymer/polyoler sen-trert seg om å øke polymerinnholdet mens polymer/polyolen fremdeles bibeholdes i form av en fluid med lav viskositet som har en akseptabel motstandsevne overfor polymersedimentering og å øke polystyreninnholdet i polymeren for å fjerne problemer som er forbundet med "inntørking".
For å fremstille stabile polymerpolyoler med lav viskositet har det vært foreslått at det under polymerisasjonen inn-føres en ekstra komponent som ofte betegnes en ikke-vandig dispergeringsmiddel (NAD)-stabilisator. NAD-stabilisatoren omfatter en polyol, f.eks. en polyeterpolyol, inneholdende bevisst addert umetning som kan polymerisere med eller podes på de voksne polymerkjedene og derved danne en sterisk hindring som hindrer agglomereringen av polymerpartikler.
Et eksempel på en slik NAD-stabilisator er gitt i US 3.823.201 hvor det beskrives en umettet polyeterpolyol oppnådd ved omsetning av en polyeterpolyol med anhydridet av en umette syre,, f.eks. maleinsyreanhydrid. I dette tilfelle reagerer anhydridet til den umettede syren med en fri hydroksylgruppe på polyeterpolyolen for dannelse av en modifisert polyeterpolyol som har fra ca. 0,10 til 0,70 mol umetning pr. mol polyol.
Lignende metoder for innføring av umetning i en polyeterpolyol for derved å danne en NAD-stabilisator er beskrevet i US 4 .198.488,, GB 1.411.646 og EP 6605.
Det er nå funnet at polymer/polyoler som har gunstig viskositet og motstandsevne overfor polymersedimentering ved høyt polymerinnhold kan fremstilles ved polymerisasjon av en eller flere monomerer som har olefinisk umetning i en polyeterpolyol inneholdende en ny NAD-stabilisator. De nye NAD-stabilisatorene har den fordel at de er lette å fremstille på kort tid under milde reaksjonsbetingelser. Slike NAD-stabilisatorer unngår også behovet for et trinn med alkylenoksyd-"capping", hvilket er nødvendig når umetning innføres via maleinsyreanhydrid.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveiebragt en fluid polymer-polyol-dispersjon fremstilt ved polymerisasjon, i nærvær av en friradikal-katalysator, av en eller flere monomerer i en flytende polyol under polymerisasjonsbetingelser, kjennetegnet ved at den flytende polyolen innbefatter: (a) en basispolyol; (b) en i og for seg kjent modifisert alkohol oppnådd ved omsetning av an alkohol med en silisiumatomholdig forbindelse som har formelen RnSi(X)^_n hvor
n er et helt tall fra 1 til 3;
R-gruppene er uavhengig mettede eller
umettede hydrokarbylgrupper, og hvor minst en R-gruppe er en olefinisk umettet hydrokarbylgruppe; og
X-gruppene er uavhengig alkoksygrupper som er reagerbare med hydroksylgruppene på alkoholen.
Den modifiserte alkohol er egnet for bruk som en NAD-stabilisator. Alkoholene som benyttes ved fremstilling av NAD-katalysatoren kan f.eks. være polyalkylenpolyetermonoler eller -polyoler, polyoksylholdige polyestere, polyhydroksy-terminerte polyuretanpolymerer, flerverdige polytioetere o.l. En foretrukken klasse polyol er polyalkylenpolyeterpolyolene, vanligvis betegnet polyeterpolyoler, av hvilke følgende underklasser er de mest foretrukne: (a) alkylenoksyd-addukter av ikke-reduserende sukkere og deres derivater,
(b) alkylenoksyd-addukter av polyfenoler,
(c) alkylenoksyd-addukter av polyhydroksyalkaner.
De benyttede polyeterpolyoler bør ha en antallsmidlere molekylvekt på over 400 og et hydroksyltall i området 20-280. Betegnelser slik som antallsmidlere molekylvekt og hydroksyltall vil være kjent for fagmannen innen teknikken.
Mest foretrukket er polyeterpolyolen et poly(etylenoksyd og/eller propylenoksyd)-addukt av en av følgende flerverdige alkoholer: glycerol, trimetylolpropan, dietylenglykol, de isomere butantriolene, pentantriolene og heksantriolene og penta-erytritol.
Silisiumforbindelsen som kan benyttes for å innføre olefinisk umetning i alkoholen, er en silisiumholdig forbindelse som har minst en olefinisk umettet funksjonell gruppe og minst en funksjonell gruppe som er reagerbar med hydroksylgruppene på alkoholen, festet til silisiumatomet eller ett av silisiumatomene som er til stede i forbindelsen dersom flere enn ett silisiumatom ér til stede.
Når det gjelder de mettede hydrokarbylgruppene i betydningen for R, så kan disse være alkyl- eller cykloalkylgrupper, eller endog arylgrupper siden, generelt, enhver umetning som er til stede i slike grupper, vil være ureaktive. De mettede hydrokarbylgruppene velges fortrinnsvis fra c^~C2o lineaere eller forgrenede alkylgrupper, cykloalkylgrupper som har mellom 4 og 2 0 karbonatomer i ringen og sutstituerte eller usubstituerte fenyl- eller benzylgrupper.
De mettede hydrokarbylgruppene er slike som har olefinisk umetning og innbefatter C^-C^ alkenylgrupper, f.eks. vinylgrupper, propenylgrupper, butenylgrupper, pentenyl-grupper o.l. samt cykloalkylengrupper og olefinisk mettede arylgrupper. Umettede hydrokarbylgrupper som har mer enn
en enhet av olefinisk umetning, f.eks. butadienylgrupper,
kan også anvendes.
Som nevnt tidligere, er X-gruppene alkoksygrupper
som er reagerbare med hydroksylgruppene på alkoholen.
Enhver funksjonell gruppe som kan fåes til å reagere enten direkte eller indirekte med en hydroksylgruppe kan benyttes forutsatt at betingelsene som skal til for å få i stand en slik reaksjon ikke er slike at enten polyolen eller silisiumforbindelsen blir nedbrutt kjemisk eller termisk. Funksjonelle grupper som kan reagere med hydroksylgruppene
på polyolen, er alkoksygrupper, fortrinnsvis C^-C^ alkoksylgrupper.
Egnede eksempler på silisiumforbindelsene i ovennevnte
klasse innbefatter derfor vinyltrialkoksysilaner, f.eks. vinyltrietoksysilan, vinyltrimetoksysilan og vinyl-tripropoksysilan, alkylvinyldialkoksysilaner, f.eks. metvinyldietoksysilan, dialkylvinylalkoksysilaner, alkyl-divinylalkoksysilaner o.l.
I de ovenfor gitte eksempler er karbon-karbon-dobbeltbindingen, som er kilden for den olefiniske umetning, bundet direkte til silisiumatomet. Karbon-karbon-dobbeltbindingen kan imidlertid også være bundet til silisiumatomet gjennom andre atomer som i f.eks. vinyl-silanstabilisatoren metakryloksypropyltrimetoksysilan.
I tillegg til den foretrukne klasse av silisiumatom-
holdige forbindelser som beskrevet ovenfor, kan også de forbindelser som har den generelle formel RnSi ( (-OSi (R"1") 2)^X) 4_n benyttes. I denne formel har R, X og n samme betydning som tidligere angitt, p er et helt tall større enn 0 og R^ er en hydrokarbylgruppe. Et eksempel på en slik stabilisator er CH0=CH_Si((-OSi(CH-J 0) 0CH_)o.
t. <2 i 2 p i i
NAD-stabilisatoren fremstilt fra alkoholen og den silisiumatom-holdige forbindelsen har fortrinnsvis en viskositet i området 500-4000 eps ved 25°C. I tillegg bør NAD-stabilisatoren ha mindre enn 0,8 vekt-%, fortrinnsvis 0,3-0,7 vekt-% tilført umetning.
Ifølge et ytterligere trekk ved den ovenfor beskrevne oppfinnelse er det tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av NAD-stabilisatoren ved omsetning av silisiumforbindelsen med polyolen. Denne reaksjon utføres typisk ved oppvarming av silisiumforbindelsen og polyolen sammen ved en temperatur i området 60-160°C, fortrinnsvis 100-120°C, eventuelt i et inert oppløsningsmiddel slik som cykloheksan eller toluen. I det tilfellet hvor X-gruppene på silisiumforbindelsen er alkoksygrupper eller karbaminsyreestergrupper, er det foretrukket å utføre reaksjonen i nærvær av en trans-forestrings- eller transforetringskatalysator, f.eks. en syre slik som en blanding av trifluoreddiksyre og natrium-acetat eller en base slik som et amidin eller guanidin.
Når en syrekatalysator benyttes, kan det være nødvendig å tilsette et nøytraliseringsmiddel, f.eks. natriumbikarbonat, ved slutten av reaksjonen.
Som tidligere nevnt, er de ovenfor beskrevne NAD-stabilisatorene særlig nyttige for fremstilling av polymer/polyoler inneholdende høye polymernivåer. Ifølge et annet trekk ved oppfinnelsen er det således tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av en fluid polymer/polyol, hvilken fremgangsmåte innbefatter polymerisasjon av en eller flere monomerer i en flytende polyol under polymerisasjonsbetingelser og i nærvær av en friradikal-katalysator, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at den flytende polyolen omfatter (1) en basispolyol og (2) en NAD-stabilisator av den ovenfor beskrevne type.
Basispolyolen benyttet ved fremstillingen av den fluide polymer/polyol kan være hvilken som helst av de polyoler som er beskrevet tidligere i forbindelse med NAD-stabilisatoren eller en blanding av slike polyoler. Basispolyolene bør ha viskositeter i området 100-5000 centipoise ved om-givelsestemperatur, fortrinnsvis i området 100-2000 centipoise .
Under fremstillingen av polymer/polyolen, dannes en polymer i den flytende basispolyolen ved polymerisasjon av monomeren eller monomerene. Monomerene som benyttes, er hensiktsmessig vinylmonomerer, f.eks. styren, akrylonitril, metakrylonitril og metylmetakrylat. Fortrinnsvis benyttes en blanding av
styren og akrylonitril for fremstilling av en kopolymer.
Den sluttlige polymer/polyol er hensiktsmessig en som
har mer enn 20 vekt-% polymer til stede, og er fortrinnsvis en som har mellom 30 og 70 vekt-% polymer. Når det gjelder de relative mengder av styren og akrylonitril i kopolymeren, er det ønskelig p.g.a. priså redusere inn-tørking for å kunne maksimalisere nivået av tilstede-værende styren. Kopolymeren bør derfor fortrinnsvis inne-holde mellom 50 og 100% styren på en molarbasis.
Polymerisasjonsreaksjonen, f.eks. mellom akrylonitril og styren, initieres ved hjelp av en fri radikal-initiator. Fri radikal-initiatoren kan være en hvilken som helst av dem som rutinemessig benyttes i vinylpolymerisasjons-prosesser innbefattende peroksyder, perborater, persulfater, perkarbonater og azoforbindelser. Typiske eksempler på slike fri radikal-initiatorer omfatter alkyl- og aryl-hydroperoksyder, dialkyl- og diarylperoksyder, dialkyl-peroksydikarbonater og azobis(nitriler). Foretrukne fri radikal-initiatorer er azobis(isobutyronitril) og bis(-4-tertbutylcykloheksyl)peroksydikarbonat (Perkadox).
Polymer/polyolene fremstilt ved anvendelse av NAD-stabilisatorene ifølge foreliggende oppfinnelse er nyttige for fremstilling av polyuretaner, særlig polyuretanskum. Slike polyuretanskum har forbedret strekkfasthet og belastningsbærende egenskaper uten forringelse av de andre fysikalske parametrene som er forbundet med produktet. Følgelig er det også tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av et polyuretanskum ved omsetning av et polyfunksjonelt isocyanat med en polymer/polyol av den ovenfor beskrevne type i nærvær av
(a) en katalysator for uretandannelsesreaksjonen,
(b) et esemiddel, og
(c) en skumstabilisator.
Polyfunksjonelle isocyanater som med fordel kan benyttes, innbefatter diisocyanatoalkaner, f.eks. 1,2-diisocyanato-etan, 1,3-diisocyanater, de isomere benzen-, xylen- og toluen-diisocyanater, MDI o.l.
Katalysatorer som kan benyttes for å akselerere uretan-dannelsesreaks jonen, vil likeledes være kjent for fagmannen innen teknikken. Disse innbefatter aminer, fosfiner, sterke uorganiske baser, titanat-, silikat- og stannatestere og organotinnderivater.
Når det gjelder esemidler og skumstabilisator, vil de forskjellige materialer som kan benyttes, være kjent for en fagmann. Således innbefatter egnede esemidler vann og halogenerte hydrokarboner av lav molekylvekt.
Fremgangsmåten kan utføres satsvis eller kontinuerlig.
Oppfinnelsen skal nå illustreres under henvisning til føl-gende eksempler:
Eksempel - Vinyltrietoksysilanavledet NAD- stabilisator
En 2 liters reaktor inneholdende et mekanisk røreverk, utstyrt med et termometer, og et Dean Stark-apparat forsynt i sin øvre del med en kjøler, ble tilført trifluoreddiksyre
(2,50 g, 21,9 millimol), kaliumacetat (1,30 g, 13 mmol), toluen (800 ml), en polyeterpolyol (1000 g; glycerolstartet, PO:85%, E0:15%, MW:5000; OH-tall: 35,5 mg KOH/g,
BP produkt "Polyurax U10-02") og vinyltrietoksysilan
(12,0 g, 75 mmol).
Reaksjonsblandingen ble deretter oppvarmet ved 110°C, hvorved transforetringsreaksjonen mellom polyeterpolyolen og vinylmetoksysilanen startet, og dette frembragte som pro-dukter NAD-stabilisatoren og' etanol. Ved 110°C startet en toluen/etanol-azeotrop å koke og ble fjernet ved destilla-sjon gjennom Dean Stark-apparatet. Ved å overvåke etanol-nivåene i destillatet ved bruk av gasskromatografi, ble det funnet at reaksjonen var praktisk talt fullstendig etter to timer. Blandingen ble deretter avkjølt til 60°C
og nøytralisert med natriumbikarbonat (2,60 g, 31 mmol). Toluen ble deretter fjernet og produktet, i filtrert til-stand, hadde et OH-tall på 30,6 mg KOH/g, et syretall på
0,78 mg KOH/g, en viskositet 6000 eps ved ved 25°C
og en gjennomsnittlig molekylvekt på 12.300, benyttet som sådan uten ytterligere nøytralisering. De hadde et OH-tall på 40,0 mg KOH/g.
Eksempel 2 - Fremstilling uten oppløsningsmiddel av en NAD- stabilisator
En 2 liters reaktor utstyrt med et mekanisk røreverk, et termometer, en temperaturreguleringsanordning, en nitrogen-tilførsel og en kjøler, ble tilført en polyeterpolyol (1000 g, 0,212 mol, glycerylstartet, PO: 85%, ED: 15%, MW: 5000) og avgasset i 30 min. ved 100°C under et vakuum på 1 mm Hg. Reaktorinnholdet ble avkjølt til 60°C og ytterligere til-ført kaliumacetat (0,12 g, 0,0015 mol) og vinyltrimetoksysilan (12,6 g, 0,085 mol).
Blandingstemperaturen ble hevet til 140°C under 150 ml/min. nitrogenstrøm i 8 timer. De medfølgende gasser ble utluftet
til atmosfæren.
Reaktorinnholdet ble avkjølt til romtemperatur, polyeter/ polyol-produktet var fargeløst og hadde en viskositet på 5.720 eps ved 25°C, en restumetning på 0,15 M/Q pr. g.
Eksempel 3 - Katalysatorfri fremstilling av en NAD-stabilisator uten bruk av oppløsningsmiddel
En 1 liters autoklav utstyrt med et mekanisk røreverk,
et termometer og varmeveksleranordninger, ble tilført den samme polyeterpolyolen (798,2 g, 0,170 mol) som i eksempel 2, og avgasset ved vakuum på 2 mm Hg ved 90°C i 30 min. Autoklaven ble deretter spylt med en svak nitrogenstrøm
i 10 min., tilført vinyltrimetoksysilan (16,62 g, 0,112 mol) og lukket uten katalysatortilsetning. Tilførselen ble oppvarmet ved 140°C i løpet av 4 timer, og deretter avkjølt.
Det resulterende produkt hadde følgende analyse: viskositet eps ved 20°C: 840, total umetning: (0,186 MEQ/G).
Eksempel 4 - Fremstilling av modifisert silikon- kryssbindingsmiddel ( vinylsiloksan)
En 2 liters reaktor utstyrt med et mekanisk røreverk, et termometer, en temperaturreguleringsanordning og en kjøler, ble vinyltrimetoksysilan (300 g, 2,08 mol), oktametyl-tetrasiloksan (700 g, 9,46 mol dimetylsiloksan-ekvivalenter) og KOH (0,5 g, 0,0086 mol, 500 ppm). Reaktorinnholdet ble oppvarmet til 140°C i 8 timer under svak tilbakeløpskoking og avkjølt uten ytterligere behandling av ekvilibratet. Produktet hadde en viskositet ved 21°C på 6,6 eps, og
hadde formelen CH„CH-Si ( (0 (CH,) „) OCH.) ., .
Z 5 2. n 3 3
Eksempel 5 - Fremstillinger av NAD- stabilisatorer basert p å modifisert silikon- kryssbindingsmiddel i eksempel 4, uten bruk av oppløsningsmiddel
To NAD-stabilisatorer ble fremstilt ved bruk av metoden beskrevet i eksempel 2. Tilførselen og analysen var:
Eksempel 6 - Fremstilling av NAD- stabilisatorer basert på monoler uten bruk av oppløsningsmiddel
To NAD-stabilisatorer ble fremstilt ifølge metoden beskrevet i eksempel 2 med unntagelse for at alkoholen var en polyetermonol (butanolstartet, PO: 50%, EO: 50%, MW: 2800) . E ksempel 7 - Fremstilling av NAD- stabilisatorer basert på en umettet monol, uten bruk av oppløsningsmiddel To NAD-stabilisatorer ble fremstilt ved bruk av metoden beskrevet i eksempel 2 med unntagelse for at alkoholen var en umettet polyetermonol (allylalkoholstartet, PO: 60%, EO: 40%, NW: 4000) .
i
E ksempel 8 - Fremstilling av en NAD- stabilisator basert på vinylmetyldimetoksysilan, uten bruk av oppløsningsmiddel
To NAD-stabilisatorer ble fremstilt ved bruk av metoden som beskrevet i eksempel 2 med unntagelse for at den silisiumatom-holdige forbindelsen var vinylmetyldimetoksysilan .
Eksempel 9 - Fremstilling av polymer/ polyol
En 1 liters reaktor utstyrt med et termometer, røreverk, inndelt skilletrakt og varmeveksleranordning, ble tilført en blanding av en basispolyeter (210 g, glycerolstartet,
PO: 86", EO: 14%, MW: 3500, OH-tall: 46,0 mg KOH/g, BP-produkt "Polyurax UlO-01) og NAD-stabilisatoren i eksem-
pel 1 (26,5 g, 5%). Under omrøring og under en svak nitrogen-strøm ble tilførselen oppvarmet til 125°C og en strøm av styren (141,2 g, 26,6%), akrylonitril (60,5 g, 12%), og en polymerisasjonsinitiator ("Perkadox P-16" fra Akzo Chimie, 2,65 g, 0,5%), dispergert i den ovenfor beskrevne basispolyeter (90,0 g), ble kontinuerlig tilsatt til tilførselen i løpet av 2 timer. Ved fullendelse av tilsetningen ble reaksjonsblandingen opprettholdt ved 125°C
i 1 time. Reaksjonsblandingen ble deretter strippet for flyktige stoffer i 2 timer ved 110°C ved under 10 mm kvikksølv. Det strippede reaksjonsprodukt, en hvit opak stabil dispersjon, hadde en viskositet på 9000 eps ved 25°C.
Sammenligningsforsøk A - Fremstilling av polymer/ polyol
I en 1 liters reaktor utstyrt som beskrevet ovenfor, ble
det anbragt en basispolyeterpolyol (210 g av polyeterpolyolen i eksempelet ovenfor, uten noen tilsatt stabilisator).
Under omrøring og en svak nitrogenstrøm ble tilførselen oppvarmet til 125°C og en strøm av styren (90,65 g, 21%), akrylonitril (38,85 g, 9%) og en polymerisasjonsinitiator ("Perkadox P-16", 2,65 g, 0,5%) dispergert i den ovenfor beskrevne polyeter (90,0 g) ble kontinuerlig tilsatt til tilførselen i løpet av 2 timer. Før fullføring av tilsetningen ble det oppnådd en fullstendig koagulert polymer-masse som blokkerte røreverket.
Eksempel 10 - Satsfremstilling av en polymerpolyol-dispersjon, polymerlnnhold 23%, styren: akrylonitril = 70:30
En 2 liters reaktor utstyrt med et røreverk, termometer og varmeveksler, og en inndelt skilletrakt, ble tilført en basispolyeter, 597 g, 47,78 vekt-%, MW: 5000).
Under omrøring og en svak nitrogenstrøm ble tilførselen oppvarmet til 125°C, og en strøm av:
(a) NAD.stabilisator (62,5 g, 5,0 vekt/vekt %, produkt
fra eksempel 2);
(b) azo-bis-isobutyronitril (4,4 g, 0,35 vekt/vekt %,
f.eks. "AZDN-LMC" fra FBC Limited); (c) styren (201,3 g), 16,11 vekt/vekt %) og akrylonitril (86,3 g, 6,9 vekt/vekt), dispergert i den ovenfor angitte basispolyeter (298 g, 23,85 vekt/vekt %), ble kontinuerlig tilsatt til tilførselen i løpet av 30 min.
Ved fullføring av tilsetning ble reaksjonsblandingen holdt ved 125°C i 30 min.
Den resulterende polymer/polyol-dispersjon hadde følgende analyse: Viskositet eps ved 25°C (ustrippet): 2.800
(strippet ved 135°C) 3.000 Filtreringshindring:
150 mesh: 100% passerer i løpet av 15 sek.
700 mesh: 98% passerer i løpet av 300 sek.
Eksempel 11 - Fremstilling av polymer/ polyol- dispersjon
En polymerdispersjon ble fremstilt ved bruk av en basispolyeter, en "Polyuraxpolyol U10-02") glycerolstartet, PO: 65%, EO: 15%, MW: 5000, OH-tall: 35,5 mg KOH/g) og som stabilisator polyolen i eksempel 1 (13,1% på basispolyeter). Polymer-polyol-dispersjonen ble fremstilt ved en kontinuerlig prosess hvorved en forblanding med totalvekt (50 kg) omfattende polyeterpolyol/styren/akrylonitril/katalysator ble fremstilt i en omrørt beholder og deretter ført ved hjelp av en målepumpe til kappeforsynt, kontinuerlig omrørt tankreaktor (CSTR) med en kapasitet på omkring 2 liter, holdt ved en reaksjonstemperatur på 125°C ± 5°C, i løpet av et tidsrom på omkring 8 timer. Reaktoren var forsynt med en utvendig kjøle-sløyfe med varmeveksler og pumpet resirkulering (kapatsitet ca. 2 liter) for å hjelpe reguleringen av reakssjonstempera-turen.
Innholdet fra reaktoren ble deretter ført til en annen reaktor i form av et kappeforsynt rør (ikke omrørt), kapasitet ca. 4 liter, idet systemet ble holdt ved den samme temperaturen og ved et positivt trykk på 135,8 kPa ved hjelp av en tilbaketrykksventil, før oppsamling i en mottagerbeholder ved atmosfæretrykk. Før begynnelsen av tilføringen av for-forblanding til den omrørte reaktor, ble systemet fylt med polymer/polyol-dispersjon inneholdende 20% total polymer,
og allerede oppvarmet til og holdt ved 125°C.
Den resulterende polymerdispersjon hadde følgende analyse: Polystyren (PS) (%): 29,6 Polyakrylonitril (PAN) (%) : ld~,8^
Total polymer (%) : 40,4 " Filtreringshindring: 7 10
150 mesh 100% passasje (s) 13 14 14
700 mesh (%) passasje: 17 06 11 RT: Oppholdstidsverdi
Viskositet (eps. 25°C): 4870
Eksempel 12 - Hel polystyrenpolymer- dispersjon
En 1 liters reaktor utstyrt som beskrevet i eksempel 2,
ble tilført en blanding av en basispolyeter (i eksempel 2,
190 g), og stabilisatoren i eksempel 1 (24,0 g, 5%). Under omrøring og en svak nitrogenstrøm ble tilførselen opp-
varmet til 125°C og en strøm av styren (202 g, 42%) og en polymerisasjonsinitiator ("Perkadox P-16", 4,80 g, 1%) dispergert i den ovenfor omtalte basispolyeter (60 g), ble kontinuerlig tilsatt til tilførselen i løpet av 2 timer.
Ved fullføring av tilsetningen ble reaksjonsblandingen holdt ved 125°C i 1 time. Reaksjonsblandingen ble'deretter strippet for flyktige stoffer i 2 timer ved 110°C ved under 10 mm kvikksølv. Det strippede reaksjonsproduktet, en hvit opak stabil dispersjon, hadde et polymerinnhold på 41%
(analysert på basis av sentrifugerbare faste stoffer) og en viskositet på 3500 eps ved 25°C.
Eksempel 13 - Kontinuerlig fremstilling av en polymerpolyol-dispersjon S/ AN:70/ 30, polymerinnhold: 23%
En forblanding av 5,1 kg omfattende en polyeterpolyol (3.678 g, 71,95%, MW: 5000), en NAD-stabilisator (255 g, 4,99%, f.eks. produktet fra eksempel 2), akrylonitril (360 g, 7,04%),
styren (800 g, 15,65%) og AIBN (19,25 g, 0,37%) ble fremstilt i en omrørt beholder og deretter ført ved hjelp av en målepumpe til en kappeforsynt, kontinuerlig omrørt tankreaktor (CSTR) med en kapasitet på 0,2 liter holdt ved 125+/ -5°C, over et tidsrom på omkring 8 timer. CSTR var forsynt med en utvendig varmeveksler. Innholdet fra reaktoren ble deretter ført til en.sekundær reaktor dannet av et ikke-omrørt kappeforsynt rør med en kapasitet på 0,4 liter,
holdt ved 125+/-°C, og ved et positivt trykk på 135,8 kPa før oppsamling i en mottagerbeholder ved atmosfæretrykk. Før tilførsel av forblandingen til den omrørte reaktor, var systemet fylt med polymerpolyol-dispersjon inneholdende 13% totalpolymer som på forhånd var oppvarmet til 125°C.
Den resulterende polymerpolyol-dispersjon.
Den resulterende polymerpolyol-dispersjon var homogen og hadde etter 7 oppholdstider følgende analyse:
Sammenligningseksempel B - Satsfremstilling av en polymer-polyol- dispers jon uten NAD- stabilisator
Eksempel 10 ble gjentatt med unntagelse for at NAD-stabilisatoren ble sløyfet. Den samme metoden som beskrevet i eksempel 10 resulterte i en uhomogen, klumpete reaksjons-blanding.
Eksempel 14 - Fremstilling av polymerpolyol- dispersjoner fra NAD- stabilisatorenei eksempel 5
Polymerpolyol-dispersjoner ble fremstilt ifølge de sats-vise eller kontinuerlige metodene beskrevet i eksempel 10
og 13, respektivt. De resulterende polymerpolyol-dispersjoner var homogene og hadde følgende analyser.
Eksempel 15 - Fremstilling av polymerpolyol- dispersjoner fra NAD- stabilisatorene fra eks. 6
Polymerpolyol-dispersjoner ble fremstilt ifølge sats-polymerisasjonsmetoden beskrevet i eksempel 10. De resulterende polymerpolyol-dispersjoner var homogene og hadde følgende analyse:
Eksempel 16 - Fremstilling av polymerpolyol- dispersjoner fra NAD- stabilisatorer fra eks. 7
Polymerpolyol-dispersjoner ble fremstilt ifølge sats-polymerisasjonsmetoden beskrevet i eksempel 10. De resulterende polymerpolyol-dispersjoner var homogene og hadde følgende analyser:
Eksempel 17 - Satsfremstilling av en polymerpolyol-dispersjons fra NAD- stabilisatoren i eksempel 3
En polymerpolyol-dispersjon ble fremstilt med den samme tilførselen og metoden som i eksempel 10, med unntagelse for at NAD-stabilisatoren som ble benyttet, var produktet fra eksempel 3.
Den resulterende polymerpolyol-dispersjon var homogen og 75% av en prøve passerte gjennom et 150 mesh filter.
Eksempel 18 - Fremstilling av polymerpolyol- dispersjoner f ra NAD- stabilisatorene fra eksempel 8
Polymerpolyol-dispersjoner ble fremstilt ifølge sats-polymerisasjonsmetoden beskrevet i eksempel 10. De resulterende polymerpolyol-dispersjoner var homogene og hadde følgende analyse:
Claims (10)
1. Fluid polymer/polyol-dispersjon fremstilt ved polymerisasjon, i nærvær av en friradikal-katalysator, av en eller flere monomerer i en flytende polyol under polymerisasjonsbetingelser, karakterisert ved at den flytende polyolen innbefatter: (a) en basispolyol; (b) en i og for seg kjent modifisert alkohol oppnådd ved omsetning av en alkohol med en silisiumatomholdig forbindelse som har formelen R Si'(X) .
n 4-n hvor
n er et helt tall fra 1 til 3;
R-gruppene er uavhengig mettede eller umettede hydrokarbylgrupper, og hvor minst en R-gruppe er en olefinisk umettet hydrokarbylgruppe; og
X-gruppene er uavhengig alkoksygrupper som er reagerbare med hydroksylgruppene på alkoholen.
2. Dispersjon ifølge krav 1, karakterisert ved at X-gruppene er c1~c10 alk°ksygrupper •
3. Dispersjon ifølge krav 1, karakterisert ved at minst en R-gruppe er en vinyl-, propenyl-, butenyl- eller metakryloksypropylgruppe.
4. Dispersjon ifølge krav 1, karakterisert ved at silisiumforbindelsen er et vinyl-trialkoksysilan, et divinyldialkoksysilan eller et tri-vinylalkoksysilan.
5. Dispersjon ifølge krav 1, karakterisert ved at silisiumforforbindelsen er et alkyl-vinylalkoksysilan.
6. Dispersjon ifølge krav 4, karakterisert ved at silisiumforbindelsen er vinyltrietoksysilan eller vinyltrimetoksysilan.
7. Dispersjon ifølge krav 1, karakterisert ved at silisiumforbindelsen har formelen
R Si([OSi(R1)-] X).
n 2 p 4-n
hvor
n, R og X har de i krav 1 angitte betydninger,
p er et helt tall større enn 0; og R^" er et hydrokarbylradikal.
8. Dispersjon ifølge krav 1, karakterisert ved at alkoholen er en polyeterpolyol.
9. Dispersjon ifølge krav 1, karakterisert ved at den fluide polymerpolyolen inneholder mer enn 20 vekt-% polymer.
10. Dispersjon ifølge krav 1 eller 9, karakterisert ved at den fluide polymerpolyolen inneholder mellom 30 og 70 vekt-% polymer.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB848410480A GB8410480D0 (en) | 1984-04-24 | 1984-04-24 | Preparation of polymer polyols |
| PCT/GB1985/000176 WO1985004891A1 (en) | 1984-04-24 | 1985-04-24 | Preparation of polymer polyols |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO855097L NO855097L (no) | 1985-12-17 |
| NO163533B true NO163533B (no) | 1990-03-05 |
| NO163533C NO163533C (no) | 1990-06-13 |
Family
ID=10560010
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO851615A NO164357C (no) | 1984-04-24 | 1985-04-23 | Fluid polymer/polyol-dispersjon og anvendelse derav for fremstilling av polyuretanskum. |
| NO85855097A NO163533C (no) | 1984-04-24 | 1985-12-17 | Fluid polymer/polyol-dispersjon. |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO851615A NO164357C (no) | 1984-04-24 | 1985-04-23 | Fluid polymer/polyol-dispersjon og anvendelse derav for fremstilling av polyuretanskum. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4723026A (no) |
| EP (2) | EP0162588B1 (no) |
| JP (3) | JPH0764927B2 (no) |
| KR (1) | KR900001946B1 (no) |
| AT (2) | ATE40562T1 (no) |
| AU (4) | AU580766B2 (no) |
| CA (2) | CA1256618A (no) |
| DE (3) | DE3584469D1 (no) |
| DK (2) | DK182085A (no) |
| ES (4) | ES8800294A1 (no) |
| FI (2) | FI85592C (no) |
| GB (1) | GB8410480D0 (no) |
| MX (1) | MX167518B (no) |
| NO (2) | NO164357C (no) |
| NZ (1) | NZ211870A (no) |
| PT (2) | PT80337B (no) |
| WO (1) | WO1985004891A1 (no) |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8410480D0 (en) * | 1984-04-24 | 1984-05-31 | Bp Chem Int Ltd | Preparation of polymer polyols |
| US4997857A (en) * | 1986-09-30 | 1991-03-05 | Arco Chemical Technology, Inc. | Stabilizers for polymer/polyols |
| US4797501A (en) * | 1986-12-31 | 1989-01-10 | Union Carbide Corporation | Silicone-based stabilizers useful in the preparation of improved polyurethane foams |
| GB8721712D0 (en) * | 1987-09-15 | 1987-10-21 | Bp Chem Int Ltd | Polymer polyols |
| DE3807660A1 (de) * | 1988-03-09 | 1989-09-21 | Bayer Ag | Lagerstabile reaktionsharzmischung, herstellung und verwendung |
| US5359019A (en) * | 1990-05-17 | 1994-10-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Use of polyethylenically unsaturated monomers in polymers polyol dispersants |
| GB9100988D0 (en) * | 1991-01-17 | 1991-02-27 | Shell Int Research | Polyether polyols containing polymer dispersions for polyurethane foams,and/or polyisocyanurate foams |
| DE4112271A1 (de) * | 1991-04-15 | 1992-10-22 | Basf Ag | Siloxi-polytetrahydrofurane |
| US5830944A (en) * | 1994-03-31 | 1998-11-03 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of polymeric polyesterols |
| AU7431196A (en) * | 1995-10-23 | 1997-05-15 | Dow Chemical Company, The | Polyurethane foam formulations having improved flowability and flexible polyurethane foams prepared therewith |
| CN1111554C (zh) * | 1995-10-23 | 2003-06-18 | 陶氏化学公司 | 聚合物多醇和预制的稳定剂体系 |
| JP3491760B2 (ja) * | 1995-10-23 | 2004-01-26 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | ポリマーポリオールと予備形成された安定剤システム |
| USH1928H (en) * | 1998-05-11 | 2000-12-05 | Caterpillar Inc. | High viscosity, solvent resistant, thermoset polyetherpolyurethane and A process for making the same |
| BR9815931A (pt) * | 1998-06-30 | 2001-02-20 | Dow Chemical Co | Polióis poliméricos, um processo para sua produção, e espuma de poliuretanoobtida |
| US6455603B1 (en) | 1998-06-30 | 2002-09-24 | Dow Global Technologies Inc. | Polymer polyols and a process for the production thereof |
| DE19850658A1 (de) * | 1998-11-03 | 2000-06-15 | Elotex Ag Sempach Station | Redispergierbares Material, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung sowie ein wäßriges System, enthaltend das redispergierbare Material |
| US6624209B2 (en) | 1999-07-30 | 2003-09-23 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polymer polyol composition, process for producing the same, and process for producing polyurethane resin |
| US6756414B2 (en) | 1999-07-30 | 2004-06-29 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polymer polyol composition, process for producing the same, and process for producing polyurethane resin |
| WO2002018465A1 (en) | 2000-08-31 | 2002-03-07 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polymer polyol compositions, process for producing the same, and process for producing polyurethane resin |
| DE10357895A1 (de) * | 2003-12-11 | 2005-07-07 | Bayer Materialscience Ag | Polymerdispersionen in Polyesterpolyolen |
| US7160975B2 (en) * | 2004-08-02 | 2007-01-09 | Bayer Materialscience Llc | Methacrylates as stabilizers for polymer polyols |
| US7179882B2 (en) | 2004-08-02 | 2007-02-20 | Bayer Materialscience Llc | Low viscosity polymer polyols |
| ES2417130T3 (es) * | 2004-10-25 | 2013-08-06 | Dow Global Technologies Llc | Poliuretanos fabricados a partir de ácidos grasos que contienen hidroxi-metilo o ésteres de alquilo de tales ácidos grasos |
| EP1807464B1 (en) * | 2004-10-25 | 2010-09-22 | Dow Global Technologies Inc. | Polymer polyols and polymer dispersions made from vegetable oil-based hydroxyl-containing materials |
| US20090018227A1 (en) | 2005-07-07 | 2009-01-15 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Fine Particle-Dispersed Polyol Composition, Method for Producing Polymer Polyol, and Method for Producing Polyurethane Resin |
| US20070060690A1 (en) | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Bayer Materialscience Llc | Low viscosity polymer polyols characterized by a high hydroxyl number |
| US8471072B2 (en) * | 2006-05-09 | 2013-06-25 | The Curators Of The University Of Missouri | Soy-based polyols |
| US7696370B2 (en) * | 2006-05-09 | 2010-04-13 | The Curators Of The University Of Missouri | Soy based polyols |
| WO2008058097A2 (en) * | 2006-11-07 | 2008-05-15 | Curators Of The University Of Missouri | Soy-based polyols |
| US7776969B2 (en) * | 2006-12-04 | 2010-08-17 | Bayer Materialscience Llc | Allophanate-modified stabilizers and the polymer polyols prepared from these stabilizers |
| JP4851503B2 (ja) * | 2007-10-10 | 2012-01-11 | 三洋化成工業株式会社 | 微粒子分散ポリオールの製造方法及びポリウレタン樹脂の製造方法 |
| US10239985B2 (en) | 2008-12-23 | 2019-03-26 | Covestro Llc | Polymer polyols comprising a natural oil base polyol, polyurethane foams comprising these polymer polyols and processes for their preparation |
| DE102009027333A1 (de) | 2009-06-30 | 2011-01-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare Zusammensetzung mit silanmodifiziertem Reaktivverdünner |
| CN101928375A (zh) * | 2010-05-11 | 2010-12-29 | 上海凯耳新型建材有限公司 | 环保型聚氨酯异氰脲酸酯材料 |
| IN2014CN01171A (no) * | 2011-08-17 | 2015-04-10 | Basf Se | |
| US9403963B2 (en) | 2011-08-23 | 2016-08-02 | Basf Se | Particle-comprising polyether alcohols |
| PL2748232T3 (pl) * | 2011-08-23 | 2016-03-31 | Basf Se | Polieteroalkohole zawierające cząstki |
| HUE040688T2 (hu) * | 2011-08-23 | 2019-03-28 | Basf Se | Alkotóelemrészt (Partikel) tartalmazó poliéter-alkoholok |
| EP2751177B1 (en) * | 2011-08-31 | 2016-11-09 | Dow Global Technologies LLC | Method for preparing flexible polyurethane foam with hydrolysable silane compounds |
| EP2894180A1 (en) | 2014-01-08 | 2015-07-15 | Bayer MaterialScience AG | Polymer Polyols comprising a Polyether Carbonate Polyol as the Base Polyol |
| US10370479B2 (en) | 2014-04-30 | 2019-08-06 | Basf Se | Process for making a polymer polyol |
| US10730961B2 (en) | 2015-07-29 | 2020-08-04 | Bridgestone Corporation | Processes for preparing functionahzed polymers, related functionalizing compound and preparation thereof |
| KR102460890B1 (ko) | 2016-09-08 | 2022-10-28 | 바스프 에스이 | 중합체 폴리올 분산물에 사용하기 위한 매크로머, 및 상기 매크로머의 제조 방법 |
| US10040903B2 (en) | 2016-09-13 | 2018-08-07 | Covestro Llc | Polymer polyol quality |
| CN108841000A (zh) * | 2018-05-22 | 2018-11-20 | 龙口德源高分子科技有限公司 | 一种乙烯基二甲氧基硅烷封端改性聚醚的合成方法 |
| US10781310B2 (en) | 2019-02-08 | 2020-09-22 | Covestro Llc | Polymer polyol stabilizers |
| CN111154095B (zh) * | 2020-01-14 | 2022-08-02 | 万华化学集团股份有限公司 | 硅改性大分子单体稳定剂及其制备方法和用途 |
| US11866543B2 (en) | 2021-05-06 | 2024-01-09 | Covestro Llc | Glycidyl (meth)acrylate polymer polyol stabilizers |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US28715A (en) * | 1860-06-12 | Improvement in soldering handles of cutlery | ||
| US2777868A (en) * | 1953-08-13 | 1957-01-15 | Union Carbide & Carbon Corp | Polymerization of vinylalkoxysilanes |
| US2777869A (en) * | 1953-08-13 | 1957-01-15 | Union Carbide & Carbon Corp | Polymerization of vinylalkoxysilanes |
| GB804369A (en) * | 1954-03-22 | 1958-11-12 | Union Carbide Corp | Siloxane-oxyalkylene block copolymers |
| US3133111A (en) * | 1961-04-07 | 1964-05-12 | Union Carbide Corp | Process for the transesterification of alkoxy-containing organosilicon compounds |
| US3317369A (en) * | 1961-04-07 | 1967-05-02 | Dow Corning | Acryloxyalkylsilane compositions and the fabrication of structures therewith |
| GB960240A (en) * | 1961-11-28 | 1964-06-10 | Ici Ltd | New silicon compounds |
| GB1084233A (no) * | 1963-08-07 | 1900-01-01 | ||
| US3388101A (en) * | 1964-10-23 | 1968-06-11 | Pittsburgh Plate Glass Co | Silicon-containing polyurethanes |
| US3931266A (en) * | 1973-04-02 | 1976-01-06 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Organo silicon compounds |
| GB1506844A (en) * | 1974-03-27 | 1978-04-12 | Castrol Ltd | Hydraulic fluid compositions |
| JPS5331799A (en) * | 1976-09-06 | 1978-03-25 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Low-smoking polyisocyanurate foam |
| US4160776A (en) * | 1978-06-29 | 1979-07-10 | Olin Corporation | Alkoxy-bis (trialkoxysiloxy)-silane surfactants |
| JPS55131050A (en) * | 1979-03-30 | 1980-10-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Room temperature vulcanizing composition |
| US4309875A (en) * | 1979-05-14 | 1982-01-12 | Gerald M. D'Agostino | Pipe freezer or the like |
| DE2929588A1 (de) * | 1979-07-21 | 1981-02-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polysiloxan-polyoxyalkylen-mischpolymerisaten und deren verwendung bei der herstellung von polyurethan-schaumstoffen |
| FR2467220A1 (fr) * | 1979-10-11 | 1981-04-17 | Rhone Poulenc Ind | Procede de fabrication de mousses souples de polyurethanne a l'aide de polypentaerythritols triorganosilyles |
| US4365024A (en) * | 1981-07-10 | 1982-12-21 | The Celotex Corporation | Polyoxyalkylene/unsaturated diester reaction product for cellular foam stabilization |
| DE3138835C2 (de) * | 1981-09-30 | 1986-12-18 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Organosilanestern mit Polyolen |
| NO158806C (no) * | 1982-07-28 | 1988-11-02 | Goldschmidt Ag Th | Organosilisiummodifiserte polydiener, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse som demulgatorer forjordolje. |
| US4588830A (en) * | 1982-12-09 | 1986-05-13 | The Dow Chemical Company | Addition polymerizable adducts for nonaqueous dispersions |
| GB8410480D0 (en) * | 1984-04-24 | 1984-05-31 | Bp Chem Int Ltd | Preparation of polymer polyols |
| US4490416A (en) * | 1984-05-15 | 1984-12-25 | Dow Corning Limited | Organosiloxane-oxyalkylene copolymers |
| GB8516618D0 (en) * | 1985-07-01 | 1985-08-07 | Ici Plc | Polyether polyols |
-
1984
- 1984-04-24 GB GB848410480A patent/GB8410480D0/en active Pending
-
1985
- 1985-04-22 CA CA000479660A patent/CA1256618A/en not_active Expired
- 1985-04-23 NZ NZ211870A patent/NZ211870A/xx unknown
- 1985-04-23 ES ES542497A patent/ES8800294A1/es not_active Expired
- 1985-04-23 AU AU41603/85A patent/AU580766B2/en not_active Ceased
- 1985-04-23 PT PT80337A patent/PT80337B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-04-23 DK DK182085A patent/DK182085A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-04-23 NO NO851615A patent/NO164357C/no unknown
- 1985-04-23 PT PT80338A patent/PT80338B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-04-23 ES ES542498A patent/ES8606008A1/es not_active Expired
- 1985-04-24 US US06/807,512 patent/US4723026A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-24 CA CA000479907A patent/CA1276162C/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-04-24 EP EP85302846A patent/EP0162588B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-24 FI FI851616A patent/FI85592C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-04-24 AT AT85302847T patent/ATE40562T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-04-24 KR KR1019850002770A patent/KR900001946B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-04-24 WO PCT/GB1985/000176 patent/WO1985004891A1/en active IP Right Grant
- 1985-04-24 DE DE8585302846T patent/DE3584469D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-24 AT AT85302846T patent/ATE68808T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-04-24 JP JP60501886A patent/JPH0764927B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-24 EP EP85302847A patent/EP0162589B1/en not_active Expired
- 1985-04-24 DE DE8585302847T patent/DE3568053D1/de not_active Expired
- 1985-04-24 JP JP60088472A patent/JPH0662841B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-24 DE DE198585302847T patent/DE162589T1/de active Pending
- 1985-04-24 MX MX205073A patent/MX167518B/es unknown
- 1985-04-24 US US06/726,626 patent/US4831076A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-24 AU AU42920/85A patent/AU576581B2/en not_active Ceased
- 1985-11-25 ES ES549245A patent/ES8606429A1/es not_active Expired
- 1985-12-17 NO NO85855097A patent/NO163533C/no unknown
- 1985-12-18 FI FI855059A patent/FI84729C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-12-30 DK DK609485A patent/DK609485D0/da not_active Application Discontinuation
-
1986
- 1986-01-28 ES ES551318A patent/ES8705005A1/es not_active Expired
-
1987
- 1987-06-24 US US07/065,777 patent/US4883832A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-06-29 AU AU18488/88A patent/AU592044B2/en not_active Ceased
- 1988-06-29 AU AU18487/88A patent/AU609832B2/en not_active Ceased
-
1993
- 1993-06-08 JP JP5137817A patent/JPH0826104B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO163533B (no) | Fluid polymer/polyol-dispersjon. | |
| AU705070B2 (en) | Polymer polyol and preformed stabilizer systems | |
| AU8180398A (en) | Polymer polyols and a process for the production thereof | |
| CA1225093A (en) | Connected block branched polypropylene glycols | |
| US4594366A (en) | Connected branched polyols and polyurethanes based thereon | |
| EP0403197B1 (en) | Polymer polyol compositions containing a grafted polyol-polyacrylate dispersant | |
| EP0308139B1 (en) | Modified polyols and their use in the manufacture of polymer polyols | |
| CA1194643A (en) | Polyoxamate polymer/polyols | |
| CA1308206C (en) | Preparation of polymer polyol | |
| EP0137723B1 (en) | Preparation of polymer polyols | |
| NZ212019A (en) | Non-aqueous dispersant (nad) stabiliser and polymer/polyol dispersions | |
| US4987179A (en) | Preparation of polymer polyols |